一种强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200910237814.6

申请日:

2009.11.11

公开号:

CN102061152A

公开日:

2011.05.18

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C09K 8/42申请日:20091111|||公开

IPC分类号:

C09K8/42; E21B33/134

主分类号:

C09K8/42

申请人:

中国石油天然气股份有限公司

发明人:

邱晓惠; 崔明月; 胥云; 丁云宏; 王振铎; 管宝山; 刘萍; 杨艳丽; 梁丽

地址:

100007 北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦

优先权:

专利代理机构:

北京市中实友知识产权代理有限责任公司 11013

代理人:

谢小延

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内容摘要

本发明涉及强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特点是:由两性聚丙烯酰胺、阳离子单体、阴离子单体、交联剂、引发剂按照和水的重量比0.3-1∶6-12∶1-5∶0.02-0.06∶0.02-0.06∶81.9-93的比例在水中进行溶液交联聚合而成;该液体胶塞耐温60度,成胶时间在2-50min内可调整,能承受15MPa以上的压裂施工压差,可代替机械封隔器有效封堵目的层后进行常规压裂施工,并在要求时间内可控制破胶水化。

权利要求书

1: 一种强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞, 其特征在于 : 由两性聚丙烯酰胺、 阳离子 单体、 阴离子单体、 交联剂、 引发剂按照和水的重量比 0.3-1 ∶ 6-12 ∶ 1-5 ∶ 0.02-0.06 ∶ 0.0 2-0.06 ∶ 81.9-93 的比例在水中进行溶液交联聚合而成。
2: 根据权利要求 1 所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞, 其特征在于 : 两性聚丙 烯酰胺分子量在 500-1400 万, 其中 : 阳离子浓度占两性聚丙烯酰胺总质量的 5-10%, 阴离 子浓度占两性聚丙烯酰胺总质量的 10-20%。
3: 根据权利要求 1 所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞, 其特征在于 : 阳离子单 体是 : 二甲基二烯丙基氯化胺、 丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺、 甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化 胺中的一种或几种。
4: 根据权利要求 1 所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞, 其特征在于 : 阴离子单 体是 : 丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺、 丙烯腈、 丙烯酸钠、 丙烯酸、 甲基丙烯酸、 丙烯酰胺甲基丙烷 磺酸中的一种或几种。
5: 根据权利要求 1 所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞, 其特征在于 : 交联剂是 PEI 树脂, C10-30 烷基丙烯酸脂, NN- 亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种。
6: 根据权利要求 1 所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞, 其特征在于 : 引发剂是 : 硫代硫酸钠, 硫代硫酸钾, 过硫酸铵, 过硫酸钠, 过硫酸钾, 过氧化氢中的一种或几种。
7: 根据权利要求 1 所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞, 其特征在于 : 除氧 剂是 : 亚硫酸钠, 亚硫酸钾, 亚硫酸氢钠中的一种或几种, 根据水质情况与水的重量比在 0.02-0.08%内调整用量。

说明书


一种强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞

    技术领域 本发明涉及的是一种在水平井分段压裂作业中, 可以代替机械封隔器起到桥塞封 堵作用的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞。
     背景技术 水平井的分段压裂中, 有些井因为射孔井段太长或产油气层间距太小而无法使用 机械封隔器进行封隔, 还有井段的特殊结构, 机械封隔器不能在目的层进行封隔作用, 这些 井无法完成分段压裂改造。 一种用于水平井分段压裂的高强度可控破胶化学暂堵液体胶塞 可代替机械封隔器精确封堵目的层, 具有很好的抗压强度, 压裂施工完成后可自动破胶, 为 水平井改造提供了一种新的化学暂堵方法。
     在 以 往 的 技 术 中, “液 体 胶 塞 封 堵 剂” (CN1182112A), “抗 高 温 完 井 暂 堵 剂” (CN1047686A) 是使用植物胶中的田菁胶和瓜胶粉为原料, 采用四氯化钛和重铬酸钾为 交联剂, 施工中通过填砂增加强度, 并只能在直井中应用的暂堵剂。
     发明内容 本发明的目的是提供一种在 60 度内成胶破胶可控制, 耐温性能好, 能承受一定压 力, 对储层伤害小的, 不用填砂, 能代替机械封隔器封隔储层, 在水平井目标井段进行压裂 施工后可自动破胶的化学封堵剂。
     本发明所述的用于水平井分段压裂的高强度可控破胶化学暂堵液体胶塞是由高 分子聚合物与配套的破胶剂混合, 在交联剂与引发剂作用下, 聚合合成的。
     本发明提到的通过交联聚合形成高分子聚合物是由两性聚丙烯酰胺、 阳离子单 体、 阴离子单体、 交联剂、 引发剂按照和水的重量比 0.3-1 ∶ 6-12 ∶ 1-5 ∶ 0.02-0.06 ∶ 0.020.06 ∶ 81.9-93 的比例在水中进行溶液交联聚合而成。
     两性聚丙烯酰胺的分子量为 500-1400 万, 其中 : 阳离子浓度占两性聚丙烯酰胺总 质量的 5-10%, 阴离子浓度占两性聚丙烯酰胺总质量的 10-20%。 例子有 : 北京恒聚化学公 司的 STP-2、 HENGFLOC 50809、 HENGFLOC 50812、 北京希涛技术开发公司专利 CN1995270A 产 品中的一种。
     阳离子单体有 : 二甲基二烯丙基氯化胺、 丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺 (DAC)、 甲基 丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺 (DMC) 等中的一种或几种。
     阴离子单体的例子有 : 丙烯酰胺、 甲基丙烯酰胺、 丙烯腈、 丙烯酸钠、 丙烯酸、 甲基 丙烯酸、 丙烯酰胺甲基丙烷磺酸 (AMPS) 等中的一种或几种。
     交联剂有 : PEI 树脂, C10-30 烷基丙烯酸脂, NN- 亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几 种。
     引发剂有 : 硫代硫酸钠, 硫代硫酸钾, 过硫酸铵, 过硫酸钠, 过硫酸钾, 过氧化氢中 的一种或几种。
     除氧剂有 : 亚硫酸钠, 亚硫酸钾, 亚硫酸氢钠中的一种或几种, 根据水质情况与水
     的重量比在 0.02-0.08%内调整用量。
     根据本发明形成的高强度可控破胶化学暂堵液体胶塞, 成胶时间可以控制在 2-50min 内, 在 4-72h 内胶塞可通过破胶剂作用自动破胶, 破胶液粘度小于 5mpa.s, 对储层 伤害小于 15%, 抗压强度大于 15MPa, 使用温度为 20-70℃。 在油田现场完成了封堵三段, 压 裂四段的液体胶塞封堵压裂施工, 施工时压力为 23-38MPa, 施工完成后 48 小时起油管开始 正常压裂施工作业, 未增加附加拉力, 返排液粘度小于 5mpa, s, 压后产量由 1m3 增加到 18m3。
     本发明通过室内实验和现场施工, 证明配制方便、 控制容易、 抗压能力强、 破胶快 速、 施工简单等特点。 具体实施方式
     实施例 1
     在 30 ℃ 时, 各组分与水的重量比 : STP-2 :∶ 丙 烯 酰 胺 ∶ 甲 基 丙 烯 酰 氧 乙 基 三 甲 基 氯 化 胺 (DMC) ∶ NN- 亚 甲 基 双 丙 烯 酰 胺 ∶ 过 硫 酸 钾 ∶ 亚 硫 酸 钠 ∶ 水 = 0.6 ∶ 10 ∶ 1 ∶ 0.05 ∶ 0.05 ∶ 0.05 ∶ 89。
     基液配制 : 在搅拌的水加入 0.6 % STP-2, 搅拌 15min 后再加入 10 %丙烯酰胺、 0.1%甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺, 搅拌均匀后静置溶胀 4 小时, 液体粘度 15mpa.s。 交联液配制 : 在水中加入 1% NN- 二甲基丙烯酰胺, 搅拌均匀放置溶解。
     引发剂液配制 : 在水中加入 10%过硫酸钠, 搅拌均匀放置溶解。
     除氧剂液配制 : 在水中加入 1%亚硫酸钠, 搅拌均匀放置溶解。
     液体胶塞配制 : 在 1000ml 基液中分别加入交联液 5ml, 加入引发剂液 5ml, 加入除 氧剂液 5ml, 快速搅拌均匀后放置, 在 12min 时液体开始增粘, 20min 成胶可变形, 50min 胶体 不可变形。
     实施例 2
     在 30 ℃ 时,各 组 分 与 水 的 重 量 比 : STP-2 : ∶ 丙 烯 酸 钠 ∶ 二 甲 基 二 烯 丙 基 氯 化 胺 ∶ NN- 二 甲 基 丙 烯 酰 胺 ∶ 过 硫 酸 钠 ∶ 亚 硫 酸 钠 ∶ 水 = 0.8 ∶ 10 ∶ 1 ∶ 0.03 ∶ 0.05 ∶ 0.05 ∶ 89。
     基液配制 : 在 1500ml 混调器杯中, 加入清洁水 882g, 在 100 转 /min 的转速下, 加 入 8g STP-2, 搅拌 15min 后再加入 100g 丙烯酸钠, 再加入 10g 甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯 化胺, 搅拌均匀后倒入 1000ml 烧杯中静置溶胀 4 小时, 液体粘度 36mpa.s。
     交联液配制 : 在 100ml 烧杯中, 加入 NN- 二甲基丙烯酰胺 1g, 搅拌均匀放置溶解。
     引发剂配制 : 在 50ml 烧杯中, 加入过硫酸钠 5g, 搅拌均匀放置溶解。
     除氧剂配制 : 在 100ml 烧杯中, 加入亚硫酸钠 1g, 搅拌均匀放置溶解。
     液体胶塞配制 : 在 1000ml 基液中分别加入交联液 3ml, 加入引发剂 5ml, 加入除氧 剂 5ml, 快速搅拌均匀后放置, 在 17min 时液体开始增粘, 30min 成胶可变形, 50min 胶体不可 变形。
     实施例 3
     在 30℃时, 各组分与水的重量比 : STP-2 : ∶丙烯酰胺∶丙烯酸∶ NN- 亚甲基双丙 烯酰胺∶过硫酸钠∶亚硫酸氢钠∶水= 0.8 ∶ 8 ∶ 1 ∶ 0.03 ∶ 0.03 ∶ 0.05 ∶ 90。液体 粘度 36mpa.s.
     基液配制 : 在 1500ml 混调器杯中, 加入清洁水 892g, 在 100 转 /min 的转速下, 加 入 8g STP-2, 搅拌 15min 后再加入 80g 丙烯酸钠和 10g 丙烯酸, 搅拌均匀后倒入 1000ml 烧 杯中静置溶胀 4 小时。
     交联液配制 : 在 100ml 烧杯中, 加入 NN- 二甲基丙烯酰胺 1g, 搅拌均匀放置溶解。
     引发剂液配制 : 在 50ml 烧杯中, 加入过硫酸钠 5g, 搅拌均匀放置溶解。.
     除氧剂液配制 : 在 100ml 烧杯中, 加入亚硫酸钠 1g, 搅拌均匀放置溶解。
     液体胶塞配制 : 在 1000ml 基液中分别加入交联液 3ml, 加入引发剂液 3ml, 加入除 氧剂液 5ml, 快速搅拌均匀后放置, 在 20min 时液体开始增粘, 40min 成胶可变形, 50min 胶体 不可变形。5

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1、10申请公布号CN102061152A43申请公布日20110518CN102061152ACN102061152A21申请号200910237814622申请日20091111C09K8/42200601E21B33/13420060171申请人中国石油天然气股份有限公司地址100007北京市东城区东直门北大街9号中国石油大厦72发明人邱晓惠崔明月胥云丁云宏王振铎管宝山刘萍杨艳丽梁丽74专利代理机构北京市中实友知识产权代理有限责任公司11013代理人谢小延54发明名称一种强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞57摘要本发明涉及强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特点是由两性聚丙烯酰胺、阳离子单体、阴离。

2、子单体、交联剂、引发剂按照和水的重量比0316121500200600200681993的比例在水中进行溶液交联聚合而成;该液体胶塞耐温60度,成胶时间在250MIN内可调整,能承受15MPA以上的压裂施工压差,可代替机械封隔器有效封堵目的层后进行常规压裂施工,并在要求时间内可控制破胶水化。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页CN102061157A1/1页21一种强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特征在于由两性聚丙烯酰胺、阳离子单体、阴离子单体、交联剂、引发剂按照和水的重量比0316121500200600200681993的比例在水中进行溶。

3、液交联聚合而成。2根据权利要求1所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特征在于两性聚丙烯酰胺分子量在5001400万,其中阳离子浓度占两性聚丙烯酰胺总质量的510,阴离子浓度占两性聚丙烯酰胺总质量的1020。3根据权利要求1所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特征在于阳离子单体是二甲基二烯丙基氯化胺、丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺中的一种或几种。4根据权利要求1所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特征在于阴离子单体是丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸钠、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸中的一种或几种。5根据权利要求1所述的强度高可控破胶化学暂堵液体。

4、胶塞,其特征在于交联剂是PEI树脂,C1030烷基丙烯酸脂,NN亚甲基双丙烯酰胺中的一种或几种。6根据权利要求1所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特征在于引发剂是硫代硫酸钠,硫代硫酸钾,过硫酸铵,过硫酸钠,过硫酸钾,过氧化氢中的一种或几种。7根据权利要求1所述的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞,其特征在于除氧剂是亚硫酸钠,亚硫酸钾,亚硫酸氢钠中的一种或几种,根据水质情况与水的重量比在002008内调整用量。权利要求书CN102061152ACN102061157A1/3页3一种强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞技术领域0001本发明涉及的是一种在水平井分段压裂作业中,可以代替机械封隔器起到桥塞。

5、封堵作用的强度高可控破胶化学暂堵液体胶塞。背景技术0002水平井的分段压裂中,有些井因为射孔井段太长或产油气层间距太小而无法使用机械封隔器进行封隔,还有井段的特殊结构,机械封隔器不能在目的层进行封隔作用,这些井无法完成分段压裂改造。一种用于水平井分段压裂的高强度可控破胶化学暂堵液体胶塞可代替机械封隔器精确封堵目的层,具有很好的抗压强度,压裂施工完成后可自动破胶,为水平井改造提供了一种新的化学暂堵方法。0003在以往的技术中,“液体胶塞封堵剂”CN1182112A,“抗高温完井暂堵剂”CN1047686A是使用植物胶中的田菁胶和瓜胶粉为原料,采用四氯化钛和重铬酸钾为交联剂,施工中通过填砂增加强度。

6、,并只能在直井中应用的暂堵剂。发明内容0004本发明的目的是提供一种在60度内成胶破胶可控制,耐温性能好,能承受一定压力,对储层伤害小的,不用填砂,能代替机械封隔器封隔储层,在水平井目标井段进行压裂施工后可自动破胶的化学封堵剂。0005本发明所述的用于水平井分段压裂的高强度可控破胶化学暂堵液体胶塞是由高分子聚合物与配套的破胶剂混合,在交联剂与引发剂作用下,聚合合成的。0006本发明提到的通过交联聚合形成高分子聚合物是由两性聚丙烯酰胺、阳离子单体、阴离子单体、交联剂、引发剂按照和水的重量比0316121500200600200681993的比例在水中进行溶液交联聚合而成。0007两性聚丙烯酰胺的。

7、分子量为5001400万,其中阳离子浓度占两性聚丙烯酰胺总质量的510,阴离子浓度占两性聚丙烯酰胺总质量的1020。例子有北京恒聚化学公司的STP2、HENGFLOC50809、HENGFLOC50812、北京希涛技术开发公司专利CN1995270A产品中的一种。0008阳离子单体有二甲基二烯丙基氯化胺、丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺DAC、甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺DMC等中的一种或几种。0009阴离子单体的例子有丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、丙烯酸钠、丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酰胺甲基丙烷磺酸AMPS等中的一种或几种。0010交联剂有PEI树脂,C1030烷基丙烯酸脂,NN亚甲基双丙烯酰胺中的。

8、一种或几种。0011引发剂有硫代硫酸钠,硫代硫酸钾,过硫酸铵,过硫酸钠,过硫酸钾,过氧化氢中的一种或几种。0012除氧剂有亚硫酸钠,亚硫酸钾,亚硫酸氢钠中的一种或几种,根据水质情况与水说明书CN102061152ACN102061157A2/3页4的重量比在002008内调整用量。0013根据本发明形成的高强度可控破胶化学暂堵液体胶塞,成胶时间可以控制在250MIN内,在472H内胶塞可通过破胶剂作用自动破胶,破胶液粘度小于5MPAS,对储层伤害小于15,抗压强度大于15MPA,使用温度为2070。在油田现场完成了封堵三段,压裂四段的液体胶塞封堵压裂施工,施工时压力为2338MPA,施工完成后。

9、48小时起油管开始正常压裂施工作业,未增加附加拉力,返排液粘度小于5MPA,S,压后产量由1M3增加到18M3。0014本发明通过室内实验和现场施工,证明配制方便、控制容易、抗压能力强、破胶快速、施工简单等特点。具体实施方式0015实施例10016在30时,各组分与水的重量比STP2丙烯酰胺甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺DMCNN亚甲基双丙烯酰胺过硫酸钾亚硫酸钠水0610100500500589。0017基液配制在搅拌的水加入06STP2,搅拌15MIN后再加入10丙烯酰胺、01甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺,搅拌均匀后静置溶胀4小时,液体粘度15MPAS。0018交联液配制在水中加入1NN二甲基。

10、丙烯酰胺,搅拌均匀放置溶解。0019引发剂液配制在水中加入10过硫酸钠,搅拌均匀放置溶解。0020除氧剂液配制在水中加入1亚硫酸钠,搅拌均匀放置溶解。0021液体胶塞配制在1000ML基液中分别加入交联液5ML,加入引发剂液5ML,加入除氧剂液5ML,快速搅拌均匀后放置,在12MIN时液体开始增粘,20MIN成胶可变形,50MIN胶体不可变形。0022实施例20023在30时,各组分与水的重量比STP2丙烯酸钠二甲基二烯丙基氯化胺NN二甲基丙烯酰胺过硫酸钠亚硫酸钠水0810100300500589。0024基液配制在1500ML混调器杯中,加入清洁水882G,在100转/MIN的转速下,加入8。

11、GSTP2,搅拌15MIN后再加入100G丙烯酸钠,再加入10G甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化胺,搅拌均匀后倒入1000ML烧杯中静置溶胀4小时,液体粘度36MPAS。0025交联液配制在100ML烧杯中,加入NN二甲基丙烯酰胺1G,搅拌均匀放置溶解。0026引发剂配制在50ML烧杯中,加入过硫酸钠5G,搅拌均匀放置溶解。0027除氧剂配制在100ML烧杯中,加入亚硫酸钠1G,搅拌均匀放置溶解。0028液体胶塞配制在1000ML基液中分别加入交联液3ML,加入引发剂5ML,加入除氧剂5ML,快速搅拌均匀后放置,在17MIN时液体开始增粘,30MIN成胶可变形,50MIN胶体不可变形。0029实施例。

12、30030在30时,各组分与水的重量比STP2丙烯酰胺丙烯酸NN亚甲基双丙烯酰胺过硫酸钠亚硫酸氢钠水088100300300590。液体粘度36MPAS说明书CN102061152ACN102061157A3/3页50031基液配制在1500ML混调器杯中,加入清洁水892G,在100转/MIN的转速下,加入8GSTP2,搅拌15MIN后再加入80G丙烯酸钠和10G丙烯酸,搅拌均匀后倒入1000ML烧杯中静置溶胀4小时。0032交联液配制在100ML烧杯中,加入NN二甲基丙烯酰胺1G,搅拌均匀放置溶解。0033引发剂液配制在50ML烧杯中,加入过硫酸钠5G,搅拌均匀放置溶解。0034除氧剂液配制在100ML烧杯中,加入亚硫酸钠1G,搅拌均匀放置溶解。0035液体胶塞配制在1000ML基液中分别加入交联液3ML,加入引发剂液3ML,加入除氧剂液5ML,快速搅拌均匀后放置,在20MIN时液体开始增粘,40MIN成胶可变形,50MIN胶体不可变形。说明书CN102061152A。

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