一种水溶性芯模材料的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201610870358.9

申请日:

2016.10.07

公开号:

CN106496908A

公开日:

2017.03.15

当前法律状态:

实审

有效性:

审中

法律详情:

实质审查的生效IPC(主分类):C08L 51/02申请日:20161007|||公开

IPC分类号:

C08L51/02; C08L89/00; C08L29/04; C08K3/38; C08F251/00; C08F220/44; C08J3/24

主分类号:

C08L51/02

申请人:

常州创索新材料科技有限公司

发明人:

吴蓉蓉; 蒋玉芳

地址:

213164 江苏省常州市武进区常武中路801号常州科教城教会堂B座2519

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及一种水溶性芯模材料的制备方法,属于芯模材料制备技术领域。针对现有的水溶性淀粉芯模材料,力学性能较低、改性填料密度较大易引起应力集中的问题,提供了一种水溶性芯模材料的制备方法,本发明通过将玉米淀粉改性接枝氰乙基团,使其疏水改性,降低其淀粉交联强度,使其水溶性能增强,同时对其复合大豆分离蛋白,改性淀粉力学强度,随后通过空心微球进行复合填充,在有效改善淀粉基水溶性芯模材料的同时,降低填料填充应力集中的问题。本发明制备的水溶性芯模材料压缩强度较同类产品提高25~30%,且填料结合度较高,水溶速率提高10~15%,且制备过程简单,通过淀粉进行制备,绿色安全无污染。

权利要求书

1.一种水溶性芯模材料的制备方法,其特征在于具体制备步骤为:
(1)按质量比1:5,将玉米淀粉与质量分数1%氢氧化钠溶液搅拌混合,在35~40℃下水
浴加热25~30min,随后保温滴加氢氧化钠质量30%的丙烯腈单体,控制滴加速度为1mL/
min,待滴加完成后,用冰醋酸调节pH至5.5,保温反应15~20min后,静置冷却至室温,随后
抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤3~5次,在45~50℃下干燥20~24h,制备得改性接枝玉
米淀粉,备用;
(2)按重量份数计,分别称量45~50份质量分数20%氯化钠溶液、10~15份上述制备的
改性接枝玉米淀粉、1~2份叠氮化钠和5~10份大豆分离蛋白置于三角烧瓶中,搅拌混合25
~30min,抽真空至10~15Pa并置于0~5℃下静置20~24h,制备得混合改性液;
(3)按体积比1:1,将正己烷与上述制备的混合改性液搅拌混合并置于烧杯中,随后对
烧杯中滴加正己烷质量5%失水山梨糖醇脂肪酸酯,搅拌混合并置于高速剪切乳化机中,剪
切乳化10~15min后,对烧杯中添加正己烷质量3%的聚乙烯醇,在45~50℃下搅拌混合3~
5h,随后抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤3~5次后,在65~70℃下干燥6~8h,制备得交联
空心微球;
(4)按重量份数计,分别称量25~30份交联空心微球、30~35份步骤(1)备用的改性接
枝玉米淀粉和10~15份质量分数5%四硼酸钠溶液置于烧杯中,搅拌混合并浇筑至模具中,
在室温下,将模具置于25~30MPa下压制45~60s,随后静置固化6~8h,再在65~70℃下干
燥6~8h,自然冷却至室温即可制备得一种水溶性芯模材料。

说明书

一种水溶性芯模材料的制备方法

技术领域

本发明涉及一种水溶性芯模材料的制备方法,属于芯模材料制备技术领域。

背景技术

水溶性芯模材料,是指通过各种水溶性胶粘剂将一些填料粘结在一起,并根据使
用要求制成具有一定形状的,在使用温度范围内具有一定的力学性能并可保持形状的,在
脱模时使用水等溶剂使其溃散然后脱模获得产品的一种复合材料。水溶性芯模材料由于成
型精度高、成本低、效率高、易脱模等特点,在各种高标准严要求的铸造和复合材料制造工
业中获得了广泛的应用。作为传统的水溶性胶粘剂的淀粉类高分子,具有无毒害、无污染等
特点,同时成膜性能好,具有优良的粘合性能,溃散性好,是一种应用前景广阔的天然水溶
性胶粘剂。

作为传统的水溶性胶粘剂的淀粉类高分子,具有无毒害、无污染等特点,同时成膜
性能好,具有优良的粘合性能,溃散性好,是一种应用前景广阔的天然水溶性胶粘剂。但是
由于其力学性能的不足,使淀粉类高分子用做水溶性芯模材料的研究一度处于停滞状态。
同时,以前对水溶性芯模材料的改进,主要是围绕着对使用的胶粘剂的开发进行的,而对芯
模材料使用的填料的研究重视不够。这在一定程度上也限制了芯模材料的发展。传统使用
的填料由于存在密度较大、形状不规则、易引起应力集中等问题,已经难以满足一些高性能
芯模材料的使用要求因此,制备一种高强性能的芯模材料很有必要。

发明内容

本发明所要解决的技术问题:针对现有的水溶性淀粉芯模材料,力学性能较低、改
性填料密度较大易引起应力集中的问题,提供了一种水溶性芯模材料的制备方法,本发明
通过将玉米淀粉改性接枝氰乙基团,使其疏水改性,降低其淀粉交联强度,使其水溶性能增
强,同时对其复合大豆分离蛋白,改性淀粉力学强度,随后通过空心微球进行复合填充,在
有效改善淀粉基水溶性芯模材料的同时,降低填料填充应力集中的问题。

为解决上述技术问题,本发明采用的技术方案是:

(1)按质量比1:5,将玉米淀粉与质量分数1%氢氧化钠溶液搅拌混合,在35~40℃下水
浴加热25~30min,随后保温滴加氢氧化钠质量30%的丙烯腈单体,控制滴加速度为1mL/
min,待滴加完成后,用冰醋酸调节pH至5.5,保温反应15~20min后,静置冷却至室温,随后
抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤3~5次,在45~50℃下干燥20~24h,制备得改性接枝玉
米淀粉,备用;

(2)按重量份数计,分别称量45~50份质量分数20%氯化钠溶液、10~15份上述制备的
改性接枝玉米淀粉、1~2份叠氮化钠和5~10份大豆分离蛋白置于三角烧瓶中,搅拌混合25
~30min,抽真空至10~15Pa并置于0~5℃下静置20~24h,制备得混合改性液;

(3)按体积比1:1,将正己烷与上述制备的混合改性液搅拌混合并置于烧杯中,随后对
烧杯中滴加正己烷质量5%失水山梨糖醇脂肪酸酯,搅拌混合并置于高速剪切乳化机中,剪
切乳化10~15min后,对烧杯中添加正己烷质量3%的聚乙烯醇,在45~50℃下搅拌混合3~
5h,随后抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤3~5次后,在65~70℃下干燥6~8h,制备得交联
空心微球;

(4)按重量份数计,分别称量25~30份交联空心微球、30~35份步骤(1)备用的改性接
枝玉米淀粉和10~15份质量分数5%四硼酸钠溶液置于烧杯中,搅拌混合并浇筑至模具中,
在室温下,将模具置于25~30MPa下压制45~60s,随后静置固化6~8h,再在65~70℃下干
燥6~8h,自然冷却至室温即可制备得一种水溶性芯模材料。

本发明制备的水溶性芯模材料在室温下水溶速率为0.035g/min,抗压强度可达
9.5~12.0MPa,密度为1.03g/cm3,热膨胀系数为3.85×10-6/℃-1

本发明与其他方法相比,有益技术效果是:

(1)本发明制备的水溶性芯模材料压缩强度较同类产品提高25~30%,且填料结合度较
高,水溶速率提高10~15%;

(2)本发明制备过程简单,通过淀粉进行制备,绿色安全无污染。

具体实施方式

首先按质量比1:5,将玉米淀粉与质量分数1%氢氧化钠溶液搅拌混合,在35~40℃
下水浴加热25~30min,随后保温滴加氢氧化钠质量30%的丙烯腈单体,控制滴加速度为
1mL/min,待滴加完成后,用冰醋酸调节pH至5.5,保温反应15~20min后,静置冷却至室温,
随后抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤3~5次,在45~50℃下干燥20~24h,制备得改性接
枝玉米淀粉,备用;按重量份数计,分别称量45~50份质量分数20%氯化钠溶液、10~15份上
述制备的改性接枝玉米淀粉、1~2份叠氮化钠和5~10份大豆分离蛋白置于三角烧瓶中,搅
拌混合25~30min,抽真空至10~15Pa并置于0~5℃下静置20~24h,制备得混合改性液;按
体积比1:1,将正己烷与上述制备的混合改性液搅拌混合并置于烧杯中,随后对烧杯中滴加
正己烷质量5%失水山梨糖醇脂肪酸酯,搅拌混合并置于高速剪切乳化机中,剪切乳化10~
15min后,对烧杯中添加正己烷质量3%的聚乙烯醇,在45~50℃下搅拌混合3~5h,随后抽滤
并收集滤饼,用去离子水洗涤3~5次后,在65~70℃下干燥6~8h,制备得交联空心微球;按
重量份数计,分别称量25~30份交联空心微球、30~35份步骤(1)备用的改性接枝玉米淀粉
和10~15份质量分数5%四硼酸钠溶液置于烧杯中,搅拌混合并浇筑至模具中,在室温下,将
模具置于25~30MPa下压制45~60s,随后静置固化6~8h,再在65~70℃下干燥6~8h,自然
冷却至室温即可制备得一种水溶性芯模材料。

实例1

首先按质量比1:5,将玉米淀粉与质量分数1%氢氧化钠溶液搅拌混合,在35℃下水浴加
热25min,随后保温滴加氢氧化钠质量30%的丙烯腈单体,控制滴加速度为1mL/min,待滴加
完成后,用冰醋酸调节pH至5.5,保温反应15min后,静置冷却至室温,随后抽滤并收集滤饼,
用去离子水洗涤3次,在45℃下干燥20h,制备得改性接枝玉米淀粉,备用;按重量份数计,分
别称量45份质量分数20%氯化钠溶液、10份上述制备的改性接枝玉米淀粉、1份叠氮化钠和5
份大豆分离蛋白置于三角烧瓶中,搅拌混合25min,抽真空至10Pa并置于0℃下静置20h,制
备得混合改性液;按体积比1:1,将正己烷与上述制备的混合改性液搅拌混合并置于烧杯
中,随后对烧杯中滴加正己烷质量5%失水山梨糖醇脂肪酸酯,搅拌混合并置于高速剪切乳
化机中,剪切乳化10min后,对烧杯中添加正己烷质量3%的聚乙烯醇,在45℃下搅拌混合3h,
随后抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤3次后,在65℃下干燥6h,制备得交联空心微球;按重
量份数计,分别称量25份交联空心微球、30份改性接枝玉米淀粉和10份质量分数5%四硼酸
钠溶液置于烧杯中,搅拌混合并浇筑至模具中,在室温下,将模具置于25MPa下压制45s,随
后静置固化6h,再在65℃下干燥6h,自然冷却至室温即可制备得一种水溶性芯模材料。

实例2

首先按质量比1:5,将玉米淀粉与质量分数1%氢氧化钠溶液搅拌混合,在37℃下水浴加
热27min,随后保温滴加氢氧化钠质量30%的丙烯腈单体,控制滴加速度为1mL/min,待滴加
完成后,用冰醋酸调节pH至5.5,保温反应17min后,静置冷却至室温,随后抽滤并收集滤饼,
用去离子水洗涤4次,在47℃下干燥22h,制备得改性接枝玉米淀粉,备用;按重量份数计,分
别称量47份质量分数20%氯化钠溶液、12份上述制备的改性接枝玉米淀粉、2份叠氮化钠和7
份大豆分离蛋白置于三角烧瓶中,搅拌混合27min,抽真空至12Pa并置于2℃下静置22h,制
备得混合改性液;按体积比1:1,将正己烷与上述制备的混合改性液搅拌混合并置于烧杯
中,随后对烧杯中滴加正己烷质量5%失水山梨糖醇脂肪酸酯,搅拌混合并置于高速剪切乳
化机中,剪切乳化12min后,对烧杯中添加正己烷质量3%的聚乙烯醇,在47℃下搅拌混合4h,
随后抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤4次后,在67℃下干燥7h,制备得交联空心微球;按重
量份数计,分别称量27份交联空心微球、32份改性接枝玉米淀粉和12份质量分数5%四硼酸
钠溶液置于烧杯中,搅拌混合并浇筑至模具中,在室温下,将模具置于27MPa下压制47s,随
后静置固化7h,再在67℃下干燥7h,自然冷却至室温即可制备得一种水溶性芯模材料。

实例3

首先按质量比1:5,将玉米淀粉与质量分数1%氢氧化钠溶液搅拌混合,在40℃下水浴加
热30min,随后保温滴加氢氧化钠质量30%的丙烯腈单体,控制滴加速度为1mL/min,待滴加
完成后,用冰醋酸调节pH至5.5,保温反应20min后,静置冷却至室温,随后抽滤并收集滤饼,
用去离子水洗涤5次,在50℃下干燥24h,制备得改性接枝玉米淀粉,备用;按重量份数计,分
别称量50份质量分数20%氯化钠溶液、15份上述制备的改性接枝玉米淀粉、2份叠氮化钠和
10份大豆分离蛋白置于三角烧瓶中,搅拌混合30min,抽真空至15Pa并置于5℃下静置24h,
制备得混合改性液;按体积比1:1,将正己烷与上述制备的混合改性液搅拌混合并置于烧杯
中,随后对烧杯中滴加正己烷质量5%失水山梨糖醇脂肪酸酯,搅拌混合并置于高速剪切乳
化机中,剪切乳化15min后,对烧杯中添加正己烷质量3%的聚乙烯醇,在50℃下搅拌混合5h,
随后抽滤并收集滤饼,用去离子水洗涤5次后,在70℃下干燥8h,制备得交联空心微球;按重
量份数计,分别称量30份交联空心微球、35份改性接枝玉米淀粉和15份质量分数5%四硼酸
钠溶液置于烧杯中,搅拌混合并浇筑至模具中,在室温下,将模具置于30MPa下压制60s,随
后静置固化8h,再在70℃下干燥8h,自然冷却至室温即可制备得一种水溶性芯模材料。

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本发明涉及一种水溶性芯模材料的制备方法,属于芯模材料制备技术领域。针对现有的水溶性淀粉芯模材料,力学性能较低、改性填料密度较大易引起应力集中的问题,提供了一种水溶性芯模材料的制备方法,本发明通过将玉米淀粉改性接枝氰乙基团,使其疏水改性,降低其淀粉交联强度,使其水溶性能增强,同时对其复合大豆分离蛋白,改性淀粉力学强度,随后通过空心微球进行复合填充,在有效改善淀粉基水溶性芯模材料的同时,降低填料填充应。

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