二异氰酸酯类与二乙酰己二胺的新型聚脲 【技术领域】：
本发明涉及一种二异氰酸酯类，用二乙酰己二胺扩链的或用端氨基聚醚交联，二乙酰己二胺扩联的聚脲类。
【背景技术】：
聚脲类是众所周知的，由胺与异氰酸酯反应生成，胺作为扩链剂是实现聚脲成型工艺的关键组分。反应活性除受异氰酸酯的结构影响外，主要受胺扩链剂结构的影响。这类胺化合物与异氰酸酯的反应极快，并放出对反应体系起到催化作用的大量热量，使反应能在极短的时间内完成。因其反应速度过快使聚脲难以成型加工，高的反应活性使得在喷涂过程中很难得到光滑的涂层表面效果。为克服这些缺点，选用活性较低的位阻型仲胺扩链剂二乙酰己二胺，合成新型聚脲以显著改善其性能。
【发明内容】：
本发明目的是提供一种二异氰酸酯类，用二乙酰己二胺扩链的、或其二异氰酸酯与二乙酰己二胺和端氨基聚醚的新聚脲类。
本发明提供的二异氰酸酯类与二乙酰己二胺扩链的聚脲，其结构式为：
上述聚脲的制备方法包括如下步骤：
第一、将二异氰酸酯溶解在溶剂中，质量百分浓度ω＝0.2～0.6；或在溶解后的溶液中滴加端氨基聚醚；
第二、向上步溶液中再加入计量的溶解在溶剂中的扩链剂二乙酰己二胺溶液，ω＝0.15～0.25，并在室温下搅拌均匀；其用量摩尔比为二异氰酸酯∶端氨基聚醚∶扩链剂＝1.0～1.1∶0.25～0.45∶0.4～0.7；
第三、然后将上步溶液在50～60℃下挥发溶剂并继续反应24-36小时，最后在80～110℃、1～4小时条件下挥发溶剂并继续反应至恒重，得到用二乙酰己二胺扩链的聚脲。
所述的二异氰酸酯是：二苯基甲烷二异氰酸酯MDI、六亚甲基二异氰酸酯HDI或甲苯二异氰酸酯TDI。优先选用二苯基甲烷二异氰酸酯MDI。
所述的溶剂是：N，N-二甲基甲酰胺DMF或N，N-二甲基乙酰胺DMAc。
所述的端氨基聚醚是：端氨基聚醚D2000或端氨基聚醚D400。
以上所述的二乙酰己二胺扩链的聚脲，应用于制造弹性涂料。
本发明的优点和积极效果：
本发明提供的新型聚脲类用仲胺扩链剂二乙酰己二胺扩链，在结构上二乙酰己二胺两个-COCH3取代了原结构己二胺上的两个活泼H原子，大大增加了位阻效应，使聚脲合成反应活性降低，从而延长了凝胶时间，且扩链的聚脲具有较好的柔顺性，显示出较高的拉伸强度、断裂强度和断裂伸长率。用全新的位阻型仲胺扩链剂二乙酰己二胺扩链的聚脲，其反应活性降低，且性能稳定。
【具体实施方式】：
实施例1：
将二苯基甲烷二异氰酸酯MDI溶解在溶剂N，N-二甲基甲酰胺DMF中(ω＝0.4)，再加入计量的扩链剂的DMF溶液(ω＝0.25)，并在室温下搅拌均匀；其用量MDI取200g，摩尔比为MDI∶扩链剂＝1.05∶0.61；然后在60℃下挥发溶剂并继续反应30小时，最后在80℃下1小时、110℃下3小时条件下挥发溶剂并继续反应至恒重。红外检测断定新型扩链剂与异氰酸酯发生了合成聚脲的反应。得到用二乙酰己二胺扩链的聚脲，其结构见上。所有产物为白色/淡黄色弹性固体，不溶于标准溶剂中。
实施例2：
将MDI溶解在DMF中(ω＝0.3)，然后滴加端氨基聚醚D2000，再加入计量的扩链剂的DMF溶液(ω＝0.2)，并在室温下搅拌均匀，其用量MDI取100g，摩尔比为MDI∶D2000∶扩链剂＝1.05∶0.39∶0.61；然后在60℃下挥发溶剂并继续反应30小时，最后在80℃下1小时、110℃下3小时条件下挥发溶剂并继续反应至恒重。得到用端氨基聚醚D2000交联，用二乙酰己二胺扩链的聚脲，其结构见上。所有产物为白色/淡黄色弹性固体，不溶于标准溶剂中。
对比实验
按照实施例2的制备方法，MDI取100g，药品摩尔比用量为，MDI∶D2000∶扩链剂＝1.05∶0.39∶0.61。测得己二胺作扩链剂，体系的凝胶时间为11s，而在相同条件下，用二乙酰己二胺作扩链的凝胶时间为52s。这一实验结果表明，全新的位阻型仲胺扩链剂二乙酰己二胺扩链聚脲，其反应活性大大降低。表1列出了用两种扩链剂制备的聚脲力学性能，二乙酰己二胺扩链的聚脲的拉伸强度、断裂强度和断裂伸长率均大大高于己二胺扩链的聚脲。己二胺扩链剂反应活性大，与单体、低聚体的反应速度快，很容易结晶形成沉淀而终止反应，而二乙酰己二胺具有较大的空间位阻效应，阻碍了聚合物链的相互靠近和规则排列，因而不易结晶，使扩链的聚脲具有较好的柔顺性，导致其有较高的拉伸强度、断裂强度和断裂伸长率。
表1力学性能测定结果
Table 3 The results of mechanical properties
由以上分析可知，用二乙酰己二胺合成的新型聚脲的反应活性降低，性能稳定，且能显著提高合成聚脲的力学性能。