光固化性组合物.pdf

本发明涉及用于形成带保护涂层的膜的该保护涂层的保护涂层形成用组合物，所述带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜、和在基材膜的至少一个面上形成的保护涂层，其中，该组合物含有成分(A)：多官能丙烯酸酯类单体、成分(C)：具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的异氰尿酸衍生物、成分(D)：具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物和成分(E)：光聚合引发剂。

1.   光固化性组合物，该光固化性组合物含有以下成分(A)、(C)、(D)和(E)，
成分(A)：多官能丙烯酸酯类单体；
成分(C)：具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的异氰尿酸衍生物；
成分(D)：具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物；和
成分(E)：光聚合引发剂。

2.   权利要求1所述的光固化性组合物，该光固化性组合物是用于形成带保护涂层的膜的该保护涂层的保护涂层形成用组合物，所述带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜和在基材膜的至少一个面上形成的保护涂层。

3.   权利要求1或2所述的光固化性组合物，其中，成分(A)的含量为5至40质量%，成分(C)的含量为5-40质量%，成分(D)的含量为10-80质量%，成分(E)的含量为1-10质量%。

4.   权利要求1-3中任一项所述的光固化性组合物，该光固化性组合物进一步含有成分(B)，
成分(B)：多官能丙烯酸酯类低聚物。

5.   权利要求4所述的光固化性组合物，其中，成分(B)的含量为10-30质量%，成分(A)和成分(B)的合计含量为40质量%以下。

6.   带保护涂层的膜，该带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜和在基材膜的至少一个面上形成的保护涂层，其中，该保护涂层是权利要求1-5中任一项所述的光固化性组合物的光固化物层。

7.   权利要求6所述的带保护涂层的膜，其中，基材膜的厚度为25-200μm，保护涂层的厚度为0.5-8μm。

8.   触摸面板用带保护涂层的膜，其中，在权利要求6或7所述的带保护涂层的膜的至少一个面上形成透明电极。

9.   图像显示元件与至少权利要求8的触摸面板用带保护涂层的膜层合而成的图像显示·输入装置。

光固化性组合物
技术领域
本发明涉及特别适合用于形成带保护涂层的膜中的该保护涂层的光固化性组合物，所述带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜和层合在基材膜的至少一个面上的保护涂层。
背景技术
以往，作为触摸面板用电极膜的基膜材料的一个例子，是使用带硬涂层的膜，它是在聚甲基丙烯酸酯膜、聚酯膜等透明基材膜上设置聚氨酯丙烯酸酯类光固化物层等作为硬涂层。但是，聚甲基丙烯酸酯膜、聚酯膜具有吸湿性高并且容易热变形的特性，因此近年来有人提出了将高透明性、低吸湿性、折射率稳定性优异的环状烯烃类树脂膜用作带硬涂层的膜的基材膜(专利文献1)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特愿2012-66477号公报。
发明内容
发明所要解决的课题
但是，环状烯烃类树脂膜在透明性、吸湿性等特性方面优选，但柔软性不足，而且表面硬度较低，因此具有耐摩擦性低、容易产生伤痕的缺点。因此在环状烯烃类树脂膜上设置与以往同样的硬涂层。但是，使用环状烯烃类树脂膜作为基材膜的带硬涂层的膜在进行弯曲试验时，发生不仅硬涂层、连环状烯烃类树脂膜表面也产生裂纹的问题。对于这样的带硬涂层的膜，要求其实现难翘曲的性质、在应力松弛性和尺寸稳定性之间实现良好的平衡的断裂伸长率范围、进而在硬涂层和环状烯烃类树脂膜之间实现良好的密合性。
本发明的目的在于解决以上以往的技术课题，即使对在作为基材膜的环状烯烃类树脂膜上层合有涂层的带涂层的膜进行弯曲试验，也不会产生实际应用上成问题的裂纹，另外带涂层的膜本身难以翘曲，显示良好的断裂伸长率，还显示良好的密合性。
解决课题的方案
本发明人鉴于与以往的聚酯膜或聚甲基丙烯酸酯膜相比，环状烯烃类树脂膜缺乏柔软性且易产生伤痕的特性，设想通过形成与以往相比柔软但耐摩擦性优异的层来作为要层合在环状烯烃类树脂膜上的保护涂层，由此可实现本发明的目的，在该假设下，本发明人发现：通过将特定配比的光固化性组合物的光固化树脂层作为保护涂层层合在环状烯烃类树脂膜上，可以实现上述目的，从而完成了本发明，其中，所述特定配比的光固化性组合物含有多官能丙烯酸酯类单体、具有2个以上(甲基)丙烯酰基的异氰尿酸衍生物、具有3个以上(甲基)丙烯酰基的己内酯低聚物衍生物和光聚合引发剂。
即，本发明提供含有以下成分(A)、(C)、(D)和(E)的光固化性组合物，
成分(A)：多官能丙烯酸酯类单体；成分(C)：具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的异氰尿酸衍生物；成分(D)：具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物；和成分(E)：光聚合引发剂。该光固化性组合物作为用于形成带保护涂层的膜中的该保护涂层的保护涂层形成用光固化性组合物特别有用，所述带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜、和至少在其一个面上形成的保护涂层。
而且，本发明提供带保护涂层的膜，其包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜、和在基材膜的至少一个面上形成的保护涂层，其中，该保护涂层为含有上述成分(A)、(C)、(D)和(E)的光固化性组合物的光固化物层。本发明还提供在该带保护涂层的膜的至少一个面上形成透明电极的触摸面板用带保护涂层的膜。本发明进一步提供至少由该触摸面板用带保护涂层的膜和图像显示元件层合而成的图像显示·输入装置。
发明效果
本发明的光固化性组合物含有多官能丙烯酸酯类单体作为成分(A)、具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的异氰尿酸衍生物作为成分(C)、具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物作为成分(D)、和光聚合引发剂作为成分(E)。因此，对于以该光固化性组合物的光固化物层作为保护涂层，并在由环状烯烃类树脂形成的基材膜上层合而得到的带保护涂层的膜，将保护涂层设为外侧，沿着直径约数mm左右的棒进行180度弯曲试验，实际应用上有问题的裂纹不仅在保护涂层一侧的最表面未发生，在保护涂层一侧的由环状烯烃类树脂形成的基材膜表面上也未发生，而且带保护涂层的膜本身难以翘曲，显示良好的断裂伸长率，显示良好的密合性。
附图简述
[图1]图1是本发明的带保护涂层的膜的截面图。
[图2]图2是本发明的触摸面板用带保护涂层的膜的截面图。
[图3]图3是本发明的触摸面板用带保护涂层的膜的截面图。
[图4]图4是弯曲试验的说明图。
具体实施方式
以下具体说明本发明的光固化性组合物。
本发明的光固化性组合物作为带保护涂层的膜中的用于形成该保护涂层的保护涂层形成用组合物特别有用，所述带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜、和至少在其一个面上形成的保护涂层，该光固化性组合物含有以下成分(A)、(C)、(D)和(E)。以下对每种成分进行详细说明。
<成分(A)>
成分(A)是多官能丙烯酸酯类单体，用于提高与环状烯烃类树脂的密合性和光固化性组合物自身的反应性。所述多官能丙烯酸酯单体是分子内具有2个以上、优选3个以上丙烯酸酯残基或甲基丙烯酸酯残基(以下称为(甲基)丙烯酸酯残基)的聚合性化合物，可从在粘合剂等领域中使用的多官能丙烯酸酯类单体中适当选择使用。多官能丙烯酸酯类单体的具体例子可举出：双酚F-EO改性二(甲基)丙烯酸酯、双酚A-EO改性二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯基(甲基)丙烯酸酯、二环戊烯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯等。其中从密合性、反应性、交联性、表面硬度等考虑，可优选使用季戊四醇三丙烯酸酯。可在市场上获得的具体例子可举出：东亚合成(株)的商品名“M305”、新中村化学工业(株)的商品名“TMM-3L”等所特定的材料。
成分(A)在光固化性组合物中的含量过少，则密合性、反应性、交联性、表面硬度等特性有变差倾向，过多则弯曲性、翘曲等特性有变差倾向，因此优选5-50质量%，更优选5-40质量%，进一步优选5-20质量%。
<成分(B)>
本发明的光固化性组合物除成分(A)的多官能丙烯酸酯类单体之外，为了提高光固化性组合物的光固化物的表面硬度，可根据需要、在不损害本发明的效果的范围内含有多官能丙烯酸酯类低聚物作为成分(B)。多官能丙烯酸酯类低聚物可举出：氨基甲酸酯丙烯酸酯低聚物、聚酯丙烯酸酯低聚物，其分子量优选500-10000。可在市场上获得的具体例子可举出：日本合成化学工业(株)的商品名“UV7605”、东亚合成(株)的商品名“M1100”、“M1200”、“M1210”、“M1600”、“M9050”、共荣社化学(株)的商品名“AH-600”、“AT-600”等所特定的材料。
成分(B)在光固化性组合物中的含量过多，则弯曲性、翘曲等特性有变差倾向，因此优选不超过40质量%。更优选为10-30质量%以下。配合成分(B)时，优选成分(B)与成分(A)的合计不超过40质量%。
成分(C)
成分(C)的具有2个以上(甲基)丙烯酰氧基的异氰尿酸衍生物具有异氰尿酸环状结构，是为了提高光固化性组合物的光固化物的耐热性、使其难以翘曲而配合的。这样的异氰尿酸衍生物可举出：双((甲基)丙烯酰氧基烷基)-羟基烷基异氰尿酸、三((甲基)丙烯酰氧基烷基)异氰尿酸等。这里，具有2个(甲基)丙烯酰氧基的异氰尿酸衍生物与具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的异氰尿酸衍生物相比，光固化性组合物在光固化时固化收缩的程度小，因此可优选使用。可特别优选使用具有2个(甲基)丙烯酰氧基的双(丙烯酰氧基乙基)-羟基乙基异氰尿酸。可在市场上获得的具体例子可举出：东亚合成(株)的商品名“M-215”、“M-315”等所特定的材料。
成分(C)在光固化性组合物中的含量过少，则弯曲性、翘曲、密合性、耐热性等特性有变差倾向，过多则交联性、密合性等特性有变差倾向，因此优选5-40质量%，更优选10-30质量%。
<成分(D)>
成分(D)的具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物是为了使光固化性组合物的光固化物具有显示良好的弯曲性、耐裂纹性等的柔软性而配合的。在这样的己内酯低聚物衍生物中，可优选使用具有9个(甲基)丙烯酰氧基的材料。成分(D)的具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物可优选使用断裂伸长率(低聚物伸长率)为30-50%的材料。这里所述的断裂伸长率(低聚物伸长率)表示如下伸长率：将在100质量份低聚物衍生物中配合3质量份2-羟基-2-环己基苯乙酮作为光聚合引发剂而得的组合物，以使固化后的膜厚为60-100μm厚度的方式涂布，在200mW/cm²、300mJ/cm²的条件下使其光固化，将所得低聚物固化物用拉伸试验机(商品名：Tensilon，Orientec Co., Ltd.)进行评价，到断裂为止的伸长率(%)。低聚物中含有溶剂时，可根据需要在光固化前后使溶剂挥发后测定。可在市场上获得的具体例子可举出：日本合成化学工业(株)的商品名“UT 5236”、“UT 5237”、Arkema公司的商品名“CN929”等所特定的材料。在不损害本发明的效果的范围内，还可以将具有2个(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物、例如Arkema公司的商品名“CNUVE151”、Daicel-Cytec Co., Ltd.的商品名“EB8402”等与具有3个以上(甲基)丙烯酰氧基的己内酯低聚物衍生物结合使用。
成分(D)在光固化性组合物中的含量过少，则弯曲性、耐裂纹性、翘曲等特性有变差倾向，过多则表面硬度、密合性等特性有变差倾向，因此优选为10-80质量%，更优选40-60质量%。
<成分(E)>
成分(E)的光聚合引发剂可以从公知的光自由基聚合引发剂中适当选择使用。例如可举出：苯乙酮类光聚合引发剂、苄基缩醛类光聚合引发剂、磷类光聚合引发剂等。具体来说，苯乙酮类光聚合引发剂可举出：2-羟基-2-环己基苯乙酮(IRGACURE184，BASF日本(株))、α-羟基-α,α’-二甲基苯乙酮(DAROCUR1173，BASF日本(株))、2,2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮(IRGACURE651，BASF日本(株))、4-(2-羟基乙氧基)苯基(2-羟基-2-丙基)酮(DAROCUR2959，BASF日本(株))、2-羟基-1-{4-[2-羟基-2-甲基-丙酰基]-苄基}苯基}-2-甲基-丙烷-1-酮(IRGACURE127，BASF日本(株))等。苄基缩醛类光聚合引发剂可举出：二苯甲酮、9-芴酮、二苯并环庚酮、4-氨基二苯甲酮、4,4’-二氨基二苯甲酮、4-羟基二苯甲酮、4-氯二苯甲酮、4,4’-二氯二苯甲酮等。
还可使用2-苄基-2-二甲基氨基-1-(4-吗啉代苯基)-丁酮-1(IRGACURE 369，BASF日本(株))。磷类光聚合引发剂可举出：双(2,4,6-三甲基苯甲酰)-苯基氧化膦(IRGACURE819，BASF日本(株))、2,4,6-三甲基苯甲酰-二苯基氧化膦(DAROCUR TPO，BASF日本(株))等。
成分(E)在光固化性组合物中的含量过少，则有发生硬度性能降低导致的密合性降低或硬度不足的倾向，过多则有聚合不良导致的密合性等特性降低的倾向，因此优选0.5-25质量%，更优选1-10质量%。
在不损害本发明的效果的范围内，本发明的光固化性组合物可以含有溶剂、流平剂、色调调节剂、着色剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、各种热塑性树脂材料等添加剂。为了调节折射率以及有意使表面粗糙化，可以适当添加由有机物、无机物和有机无机杂化物形成的微粒。
抗静电剂例如可以使用导电性碳、无机微粒、无机微粉、表面活性剂、离子性液体等。这些抗静电剂可以单独使用或将2种以上结合使用。无机微粒和无机微粉的材料例如可举出以导电性金属氧化物为主要成分的材料。导电性金属氧化物例如可使用氧化锡、氧化铟、ATO(掺杂锑的氧化锡)、ITO(掺杂铟的氧化锡)、锑酸化锌等。
本发明的光固化性组合物可将上述成分(A)、(C)、(D)、(E)以及(B)还有各种添加剂按照常规方法均匀混合来制造。
如已说明的，以上说明的本发明的光固化性组合物作为带保护涂层的膜中的用于形成该保护涂层的保护涂层形成用组合物特别有用，所述带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜、和在基材膜的至少一个面上形成的保护涂层。
这里，作为环状烯烃类树脂，可举出：由环状烯烃(例如降冰片烯类)的开环复分解聚合以及之后的氢化反应得到的、以环烯烃为单体的主链上具有脂环结构的树脂(COP)；由环状烯烃(例如降冰片烯类)与α-烯烃(例如乙烯)的加成聚合得到的树脂(COC)。
COP的具体例子可举出：日本Zeon(株)的商品名“ZEONOR”所特定的聚四环十二烯等。COC的具体例子可举出：TOPAS Advanced Polymers公司的商品名“TOPAS”所特定的乙烯·降冰片烯共聚物、三井化学(株)的商品名“APEL”所特定的乙烯·四环十二烯共聚物、JSR(株)的商品名“ARTON”所特定的乙烯·四环十二烯·甲基丙烯酸酯共聚物等。包含这些环状烯烃类树脂的膜可通过公知的方法赋予相位差功能。
因此，利用本发明的光固化性组合物得到的带保护涂层的膜也是本发明的一部分，该带保护涂层的膜包含由环状烯烃类树脂形成的基材膜、和在基材膜的至少一个面上形成的保护涂层，其中该保护涂层是本发明的光固化性组合物的光固化物层。
图1表示所述的带保护涂层的膜3的截面图。带保护涂层的膜3具有在基材膜1的两面层合有保护涂层2的结构。虽然未有图示，但保护涂层2可以只层合在基材膜1的一个面上。基材膜1的材质、用于形成保护涂层2的光固化性组合物如已说明的那样。
基材膜1的厚度根据其所要应用的光学装置的种类、性能而不同，通常为25-200μm，优选40-150μm，保护涂层2的厚度通常为0.5-8μm，优选0.8-7μm。
在制造带保护涂层的膜3时所进行的光固化性组合物的涂布方法、光固化条件可根据所使用的光固化性组合物的配比处方等，适当采用公知的方法和条件。以下对带保护涂层的膜的制造方法(涂料制备→基材膜前处理→涂布→干燥·固化)的一个例子进行说明。
(涂料制备)
首先，使用分散器(Disper)等的搅拌机，按照常规方法将上述成分(A)、(C)、(D)、(E)、以及根据需要的成分(B)，以及溶剂、流平剂、紫外线吸收剂、抗静电剂、阻燃剂、抗氧化剂、二氧化硅微粒粘度调节剂等各种添加剂均匀混合，由此制备光固化性组合物的涂料。优选该光固化性组合物不仅具有透光性，而且透射光的色调、透光量不因着色、混浊度而显著变化。
溶剂只要可充分溶解例如所使用的树脂原料即可，没有特别限定，可以使用公知的有机溶剂。有机溶剂例如可举出：MEK、MIBK、ANON等酮类溶剂；IPA、n-BuOH、t-BuOH等醇类溶剂；乙酸丁酯、乙酸乙酯等酯类溶剂，二醇醚类溶剂等。
(基材膜前处理)
接着，为了提高基材膜与光固化性组合物的固化物层的密合性，优选通过氧化法或凹凸化法在基材膜的单面或两面实施表面处理。氧化法可举出：例如电晕放电处理、辉光放电处理、铬酸处理(湿式)、火焰处理、热风处理、臭氧·紫外线照射处理等。
(涂布)
接着，将如上所述得到的涂料涂布在基材膜上。涂布方法没有特别限定，可以采用公知的涂布方法。公知的涂布方法例如可举出：微凹版涂布法、线棒涂布法、直接凹版涂布法、模头涂布法、浸渍法、喷涂法、逆辊涂布法、幕涂法、缺角轮涂法、刀涂法、旋涂法等。
(干燥·固化)
接着，将涂布在基材膜上的涂料干燥、固化，由此形成光固化性组合物的固化物层(即保护涂层)。由此得到本发明的带保护涂层的膜。
干燥条件没有特别限定，可以是自然干燥，也可以是调节干燥温度、干燥时间等的人工干燥。不过，干燥时涂料表面遇到风时，优选涂膜表面不会产生风纹。原因在于若产生风纹则涂布外观变差，产生表面性的厚度不均。
作为使光固化性组合物固化的光，除紫外线之外，还可以采用γ射线、α射线、电子射线等的能量射线。这种情况下，可以根据所使用的能量射线来使用光聚合引发剂。
对于所述的带保护涂层的膜，通过公知的方法，在其至少一个面上形成ITO膜、或使用具有导电性的微粒或纳米线形状材料等得到的透明电极，由此可优选用作触摸面板用带保护涂层的膜。并且，通过将这样的触摸面板用带保护层的膜层合在液晶显示元件或有机EL显示元件等的图像显示元件上，可优选用作智能手机或个人计算机的图像显示·输入装置。
图2和图3表示触摸面板用带保护涂层的膜5的一个例子的截面图。图2中，在基材膜1的两面形成保护涂层2，进一步在保护涂层2的表面形成ITO等公知的透明电极4。图3中，在保护涂层2和透明电极4之间形成公知的相位差膜等的光学调节层6。这些触摸面板用带保护涂层的膜5的制造可以按照之前所说明的带保护涂层的膜3的制造方法来制造。
实施例
以下通过实施例具体说明本发明。
实施例1-21、比较例1-13
将表1所示的配比(单位=质量%)的成分均匀混合，由此制备光固化性组合物，如以下说明，制作带保护涂层的膜。
(带保护涂层的膜的制作)
将实施了电晕处理、厚度100μm或50μm的环状烯烃树脂膜(ZEONOR，日本Zeon(株))作为基材膜，将所得光固化性组合物涂布在基材膜的两面，使在光固化后形成于两面的各保护涂层的厚度为表1所示厚度，在200mV/cm²、300mJ/cm²的照射条件下使其光固化，形成保护涂层，由此得到图1所示层结构的带保护涂层的膜。
对于所得带保护涂层的膜如以下说明地进行“弯曲试验”、“马氏硬度”、“断裂伸长率”、“翘曲特性”、“耐摩擦性”和“密合性”的试验和评价。所得结果如表1所示。
使用含有构成光固化性组合物的成分(A)-(D)的各成分和光聚合引发剂的组合物，制作与图1所示结构同样的带保护涂层的膜，同样测定断裂伸长率，作为该成分的低聚物伸长率。
<弯曲试验>
如图4所示，使保护涂层为外侧，将带保护涂层的膜(100mm×20mm)10的长边沿不锈钢圆棒11搭挂，由此使其弯曲180度，将2顶端用胶带12接合，制成环状，在接合部用夹子13夹住，在其顶端安装300g的砝码(载荷)，保持10秒。然后卸下砝码，用倍率10倍的光学显微镜观察圆棒11周边的保护涂层表面或保护涂层一侧的基材膜表面是否产生裂纹，将产生裂纹时的圆棒的直径表示在表1中。直径数值后的“p”表示保护涂层表面产生裂纹，“b”表示保护涂层一侧的基材膜表面产生裂纹。
该直径数值越小，则表示对弯曲越难以产生裂纹。
另外，改变圆棒的直径，同样进行试验，将带保护涂层的膜发生断裂时的圆棒的直径表示在表1中。
<马氏硬度>
使用东亚合成(株)制造的Aron Alpha等，将带保护涂层的膜(30mm×70mm)的与测定面相反的一侧固定在载玻片上，使其完全固化进行使用。测定中，选择任意场所，使用维氏压头 (Vickers indenter)，以使最大压入深度为保护涂层平均厚度的10%以下的方式，测定表面硬度。为了将用于固定的粘合剂层的影响抑制到最小限度，优选尽量形成得较薄。测定是用马氏硬度计(HM500，Fischer Instruments K.K.)测定的。所得结果如表1所示。实际应用中，保护涂层的马氏硬度希望为150N/mm²以上。
<断裂伸长率>
用拉伸试验机(商品名：Tensilon，Orientec Co., Ltd.)，将带保护涂层的膜(70mm×20mm)以速度0.5mm/分钟拉伸，求出试样拉断(断裂)时的伸长率。所得结果表示在表1中。实际应用中，带保护涂层的膜的断裂伸长率希望为8-30%。
<翘曲特性>
将带保护涂层的膜(100mm×100mm)放置于平坦的金属板上，使保护涂层朝上，分别测定从金属板上翘起的四个角距离金属板的高度，求出它们的平均值(翘曲值)。翘曲值低于5mm时评价为良好“○”，为5mm以上但低于10mm时评价为普通“△”，为10mm以上时评价为不良“×”。所得结果表示在表1中。
<耐摩擦性>
将带保护涂层的膜(100mm×50mm)的保护涂层朝上，安装在划痕试验机(商品名：学振型摩擦坚牢度试验机，Tester产业(株))，在#0000的钢棉上加250g载荷，对保护涂层表面进行20次(10次往返)的划痕试验，目视观察有无伤痕。完全未观察到伤痕时评价为良好“○”，观察到1-10条伤痕时评价为普通“△”，整个面上观察到无数伤痕时评价为不良“×”。所得结果表示在表1中。
<密合性(JIS K5400)>
对带保护涂层的膜(50mm×50mm)的保护涂层用裁具切出直线状切痕，形成100个方格。对该方格粘贴透明胶带(赛璐玢带，Nichiban Co., Ltd.)，剥离，此时计数未转粘在胶带上、而是残留于带保护涂层的膜一侧的方格的数目。该数目为100个时评价为良好“○”，低于100个但为30个以上时评价为普通“△”，低于30个时评价为不良“×”。所得结果表示在表1中。
[表1]

(考察)
由表1的结果可以理解以下情况。
(1)在由环状烯烃树脂膜构成的基材膜上形成保护涂层的实施例1-21的带保护涂层的膜，在所有评价项目中均显示了实际应用上可接受的优选的特性。
(2)比较例1和4的带保护涂层的膜的情况下，以约60质量%使用双官能的己内酯低聚物衍生物作为成分(D)，因此耐摩擦性的评价为不良“×”。
(3)比较例2和5的带保护涂层的膜的情况下，以约40质量%使用双官能的己内酯低聚物衍生物作为成分(D)，因此不仅耐摩擦性的评价为不良“×”，密合性的评价也为不良“×”。
(4)比较例3和6的带保护涂层的膜的情况下，以约20质量%使用双官能的己内酯低聚物衍生物作为成分(D)，因此密合性的评价为不良“×”。
(5)比较例7-10的带保护涂层的膜的情况下，未使用成分(D)，因此翘曲性的评价为不良“×”。
(6)比较例9-12的带保护涂层的膜的情况下，未使用成分(C)，因此翘曲性的评价为不良“×”。
(7)比较例13的带保护涂层的膜的情况下，未使用成分(C)，因此翘曲性的评价为不良“×”，并且密合性的评价为不良“×”。
产业实用性
以本发明的光固化性组合物的光固化物层作为保护涂层、在由环状烯烃类树脂形成的基材膜上层合而得到的带保护涂层的膜，即使在以保护涂层为外侧、沿着直径约数mm左右的棒进行180度弯曲试验时，实际应用上有问题的裂纹不仅在保护涂层的最表面未产生，在保护涂层一侧的由环状烯烃类树脂形成的基材膜表面也未产生，而且带保护涂层的膜本身难以翘曲，显示良好的密合性。因此本发明的光固化性组合物对于带保护涂层的膜的保护涂层的形成有用。
符号说明
1 基材膜
2 保护涂层
3 带保护涂层的膜
4 透明电极
5 触摸面板用带保护涂层的膜
6 光学调节层
10 带保护涂层的膜
11 圆棒
12 胶带
13 夹子
14 砝码。