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1、10申请公布号CN104054712A43申请公布日20140924CN104054712A21申请号201410229187222申请日20140528A01N43/54200601A01P3/00200601A01N43/4020060171申请人深圳诺普信农化股份有限公司地址518102广东省深圳市宝安区西乡水库路113号72发明人陈树茂赵娜杨立平王新军曹明章孔建54发明名称一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物57摘要一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物。本发明公开了一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物，其有效成分为啶酰菌胺与宁南霉素，啶酰菌胺与宁南霉素的质量比为501150。本发明组合物具有明显的增效作用，可。
2、用于蔬菜、水果、花卉和禾谷类作物病害防治，如黄瓜白粉病等。51INTCL权利要求书1页说明书8页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书8页10申请公布号CN104054712ACN104054712A1/1页21一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物，其特征在于所述杀菌组合物中有效成分为啶酰菌胺A与宁南霉素B，A与B的质量比为501150。2根据权利要求1所述杀菌组合物，其特征在于有效成分A与B的质量比为201120。3根据权利要求1或2所述杀菌组合物，其特征在于有效成分A与B的总质量百分含量为190。4根据权利要求3，其特征在于所述杀菌组合物配制成悬浮剂、可湿性粉剂或水分。
3、散粒剂。5权利要求1所述杀菌组合物在瓜果蔬菜白粉病防治上的应用。权利要求书CN104054712A1/8页3一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物技术领域0001本发明涉及一种含有啶酰菌胺的杀菌组合物，以及该组合物在农作物病害防治上的应用。背景技术0002白粉病是由真菌中的白粉菌科ERYSIPHACESAE引起的植物病害。在白粉病的防治上，目前主要依赖苯并咪唑类、三唑类、甲氧丙烯酸酯类等杀菌剂。这些药剂因为长期使用已产生了不同程度的抗药性，防治效果降低。另外，三唑类药剂在使用剂量大时对作物的生长有抑制作用，容易引发药害。0003啶酰菌胺，英文通用名BOSCALID，化学名称2氯N4氯联苯2基烟酰胺,杀菌。
4、谱广，具有保护和治疗作用，可用于防治白粉病。啶酰菌胺主要通过抑制线粒体琥珀酸脱氢酶，阻碍三羧酸循环，干扰细胞的分裂和生长；可抑制孢子萌发、菌丝生长和孢子母细胞形成。啶酰菌胺作用机理独特，与农业生产中应用的杀菌剂无交互抗性。啶酰菌胺作为一种新型杀菌剂，对白粉病有较好的防治效果，但生产和使用成本均较高，并且长期单独使用也有很大的抗性风险。0004将不同的农药有效成分组合，增效作用明显的配方可以大大提高防效、减少用药量、降低成本、保护环境，同时还可以避免植物病原菌产生抗性或延缓抗性产生的速度，是解决当前农药单用抗性和成本问题的一种有效和快捷的方式。发明内容0005本发明的目的是提供一种增效作用明显，。
5、对白粉病防治效果好、成本低、抗性风险低的杀菌组合物。0006本发明的另一目的是提供该杀菌组合物的应用。0007发明人通过大量的室内生测和田间药效试验，意外发现啶酰菌胺和宁南霉素以一定的比例混配后，对白粉病有显著的增效作用。0008所述宁南霉素是我国自主研发的新型抗生素类生物农药，由诺尔斯链霉菌西昌变种STREPTOMYCESNOURSEIVARXICHANGENSISNVAR产生；目前主要用于防治番茄、辣椒、烟草等作物病毒病。0009为解决上述技术问题，我们对啶酰菌胺进行了复配研究。通过大量的生物测定筛选，意外发现啶酰菌胺A与宁南霉素B以一定比例复配，对黄瓜白粉病等病害具有显著的增效作用。啶酰。
6、菌胺与宁南霉素属于不同类型的杀菌剂，其作用机理不同，2者混配可以减缓病菌抗性的产生，同时可以扩大防治谱。0010在上述发现的基础上，经过对组合物进行联合作用的定量分析，形成了本发明的技术方案，即以啶酰菌胺A与宁南霉素B为有效成分，二者的质量比为501150，较好的质量比为201120。0011本发明的杀菌组合物中，A与B的累积质量百分含量为190，其余为助剂和说明书CN104054712A2/8页4填料或稀释剂。0012该组合物可以加工成农业上允许的任意剂型，较好的剂型有悬浮剂、可湿性粉剂、水分散粒剂。0013上述杀菌组合物的剂型除包括有效成分A与B之外，还包括助剂和其它有助于药效发挥的物质。。
7、悬浮剂包括水、分散剂、增稠剂、防冻剂和润湿剂；可湿性粉剂包括润湿剂、分散剂和填料；水分散粒剂包括分散剂、崩解剂、填料和湿润剂。以上都是农药制剂中常用或允许使用的各种成分，并无特别限定，具体成分和用量根据配方要求通过简单试验确定。例如0014助溶剂可选择N甲基吡咯烷酮、二甲基甲酰胺、环己酮、乙醇、丙乙醇、异丙醇、丙酮中的一种或多种。0015分散剂可选择木质素磺酸钠、木质素磺酸钙、拉开粉、十二烷基苯磺酸钙、聚羧酸盐、烷基苯磺酸钙盐、烷基酚聚氧乙烯醚、脂肪胺聚氧乙烯醚、脂肪酸聚氧乙烯酯、甘油脂肪酸酯聚氧乙烯醚中的一种或多种。0016防冻剂可选择丙三醇、尿素、乙二醇、丙二醇中的一种或多种。0017湿润。
8、剂可选择甲基萘磺酸钠甲醛缩合物、十二烷基硫酸钠、烷基萘磺酸钠、烷基苯磺酸钙、茶枯、皂角粉、蚕沙、无患子粉、月桂醇基硫酸钠、洗衣粉、拉开粉中的一种或多种。0018崩解剂可选择硫酸铵、尿素、膨润土、氯化铝、柠檬酸、丁二酸、碳酸氢钠中的一种或多种。0019增稠剂可选择黄原胶、羟甲基纤维素、甲基纤维素、硅酸铝镁、聚乙烯醇中一种或多种。0020填料可选择白碳黑、高岭土、轻质碳酸钙、滑石、蒙脱土或凸凹棒石、浮石、碎砖、海泡石或膨润土以及非吸附性钙质土或砂中的一种或多种。0021本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合，组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，。
9、然后稀释至所需的浓度。0022本发明的杀菌组合物主要用于蔬菜、小麦、果树、花卉等作物的病害防治，尤其是防治白粉病。本发明的组合物可以按普通的方法施用，如浇注、喷射、喷雾、撒粉、散布或发烟，其施用量随天气条件或作物状态变化。0023本发明与现有技术相比，其优点是1、组合物增效作用明显，防效与单剂相比显著提高；2、药效提高后，田间的有效成分用量下降，降低了生产和使用成本，减少了农药残留和环境污染；3、组合物由不同作用机制的有效成分组成，作用位点增加，有利于克服和延缓病菌抗药性的产生。具体实施方式0024将不同结构类型的农药有效成分进行复配，是目前解决农药单剂应用过程中成本和抗性等问题的一种有效方式。
10、。不同结构类型的农药有效成分混合后，通常表现出三种作用类型，即相加作用、增效作用和拮抗作用，但具体为何种作用，无法预测，只有通过大量试验才能知道。复配增效很好的配方，能提高实际防治效果，降低农药的使用量，有助于延缓抗性的产生，是科学防治病虫害的重要手段。说明书CN104054712A3/8页50025本发明组合物对白粉病菌等具有明显的协同增效作用，而不仅仅是两种药剂作用的简单相加，这可从以下毒力测定实验的结果中很清楚地看出。0026生物测定实例啶酰菌胺和宁南霉素复配对黄瓜白粉病的毒力测定0027试验对象黄瓜白粉病0028试验采用盆栽法。盆栽生长至45片真叶，编号备用。将发病黄瓜叶片上24H内产。
11、生的白粉病菌新鲜孢子均匀抖落接种于供试黄瓜苗上。根据药剂活性，设置57个系列质量浓度。接种24小时后，将药液均匀喷施于叶面至全部润湿，待药液自然风干备用。每处理3盆，4次重复，并设只含溶剂和表面活性剂而不含有效成分的处理作空白对照。接种后，在温度202，相对湿度90以上的条件下培养7天。统计每盆黄瓜叶片上的病斑面积，调查防治效果，分级方法为00290级；无病；00301级病斑面积占整片叶面积的5以下；00313级病斑面积占整片叶面积的615；00325级病斑面积占整片叶面积的1625；00337级病斑面积占整片叶面积的2650；00349级病斑面积占整片叶面积的5075以上；003511级病斑。
12、面积占整片叶面积的76以上。0036药效计算方法003700380039防治效果换算成几率值Y，药液浓度G/ML转换成对数值X，以最小二乘法计算毒力方程和抑制中浓度EC50，依孙云沛法计算药剂的毒力指数及共毒系数CTC。0040实测毒力指数ATI标准药剂EC50/供试药剂EC501000041理论毒力指数TTIA药剂毒力指数混剂中A的百分含量B药剂毒力指数混剂中B的百分含量0042共毒系数CTC混剂实测毒力指数ATI/混剂理论毒力指数TTI1000043当CTC80，则组合物表现为拮抗作用，当80CTC120，则组合物表现为相加作用，当CTC120，则组合物表现为增效作用。0044毒力测定结果。
13、见表1。0045表1啶酰菌胺和宁南霉素的系列配比对黄瓜白粉病的室内毒力测定结果0046处理EC50G/MLATITTI共毒系数CTC啶酰菌胺258610000/宁南霉素60304289/说明书CN104054712A4/8页6啶酰菌胺50宁南霉素1162315933988816114啶酰菌胺30宁南霉素1143318046981618385啶酰菌胺20宁南霉素1130419831972820386啶酰菌胺10宁南霉素1128920062948121161啶酰菌胺5宁南霉素1115922312904824660啶酰菌胺1宁南霉素1176914618714420462啶酰菌胺1宁南霉素523491。
14、1009524021008啶酰菌胺1宁南霉素10254410165480821143啶酰菌胺1宁南霉素2027019574456120994啶酰菌胺1宁南霉素3031468220447318378啶酰菌胺1宁南霉素503334775644011762600470048试验结果表明，啶酰菌胺与宁南霉素复配防治黄瓜白粉病，配比在501150之间时，共毒系数都在1200以上，具有一定的增效作用，而在201120之间时，共毒系数均高于2000，增效作用更明显。0049为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，本发明用以下具体制剂实例进行说明，但本发明绝非限于这些例子。以下所述仅为本发明较好的实施。
15、例，仅仅用以解释本发明，并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，凡在本发明的精神和原则之内所做的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明的保护范围之内。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。以下用具体实施例中，配方中百分比均为质量百分比，啶酰菌胺原药有效含量为96、宁南霉素母药有效含量为40，使用时均按有效含量折百计算，以下不再赘述。0050悬浮剂实施例0051将有效成分、分散剂、润湿剂、消泡剂、增稠剂和水等各组分按配方的比例混合均匀，经砂磨或高速剪切后得到半成品，分析后补加水混合均匀过滤即得悬浮剂。0052实施例1、42啶酰菌胺宁南霉素悬浮剂0053啶酰菌胺40。
16、、宁南霉素2、木质素磺酸钠分散剂3、烷基酚聚氧乙烯醚10润湿剂、尿素4防冻剂、黄原胶01增稠剂、有机硅02消泡剂、水补充至100。0054实施例2、55啶酰菌胺宁南霉素悬浮剂0055啶酰菌胺50、宁南霉素5、木质素磺酸钠分散剂7、拉开粉10润湿剂、乙二醇4防冻剂、黄原胶015增稠剂、有机硅04消泡剂、水补充至100。0056实施例3、102啶酰菌胺宁南霉素悬浮剂0057啶酰菌胺02、宁南霉素10、木质素磺酸钙分散剂2、烷基酚聚氧乙烯醚6润湿剂、丙二醇2防冻剂、黄原胶02增稠剂、有机硅02消泡剂、水补充至100。0058实施例4、30啶酰菌胺宁南霉素悬浮剂0059啶酰菌胺26、宁南霉素4、木质素。
17、磺酸钠分散剂2、月桂醇基硫酸钠2润湿剂、农乳1600号5乳化剂、农乳500号3乳化剂、松酯油溶剂、丙二醇2防冻剂、聚乙烯醇015增稠剂、有机硅04消泡剂、水补充至100。0060实施例5、24啶酰菌胺宁南霉素悬浮剂说明书CN104054712A5/8页70061啶酰菌胺20、宁南霉素4、木质素磺酸钙分散剂8、烷基酚聚氧乙烯醚8润湿剂、乙二醇2防冻剂、黄原胶02增稠剂、有机硅04消泡剂、水补充至100。0062实施例6、31啶酰菌胺宁南霉素悬浮剂0063啶酰菌胺30、宁南霉素1、木质素磺酸钠分散剂7、烷基酚聚氧乙烯醚8润湿剂、丙二醇2防冻剂、甲基纤维素02增稠剂、有机硅04消泡剂、水补充至100。
18、。0064实施例7、40啶酰菌胺宁南霉素悬浮剂0065啶酰菌胺32、宁南霉素8、木质素磺酸钠分散剂7、烷基酚聚氧乙烯醚8润湿剂、丙三醇2防冻剂、黄原胶02增稠剂、有机硅04消泡剂、水补充至100。0066水分散粒剂实施例0067将农药活性组分、助剂和填料按比例混合，经气流粉碎，然后加1520的水，经捏合、造粒、干燥、筛分制得水分散粒剂产品。主要设备混合机、气流粉碎机、捏合机、挤压造粒机、干燥设备烘房或流化床。0068实施例8、90啶酰菌胺宁南霉素水分散粒剂0069啶酰菌胺88、宁南霉素2、烷基萘磺酸钠2湿润剂、其余为硫酸铵崩解剂。0070实施例9、70啶酰菌胺宁南霉素水分散粒剂0071啶酰菌胺。
19、60、宁南霉素10、十二烷基苯磺酸钠2湿润剂、木质素磺酸钠5分散剂、膨润土3崩解剂、白碳黑填料至100。0072实施例10、51啶酰菌胺宁南霉素水分散粒剂0073啶酰菌胺50、宁南霉素1、十二烷基苯磺酸钠2湿润剂、木质素磺酸钠5分散剂、硫酸铵3崩解剂、滑石填料至100。0074可湿性粉剂实施例0075将农药活性组分、助剂、填料按比例混合经气流粉碎后再混合制得可湿性粉剂。主要设备混合机、气流粉碎机。0076实施例11、1啶酰菌胺宁南霉素可湿性粉剂0077啶酰菌胺05、宁南霉素05、月桂醇基硫酸钠1湿润剂、烷基磺酸钠盐3分散剂、白炭黑5填料、高岭土填料至100。0078实施例12、42啶酰菌胺宁南。
20、霉素可湿性粉剂0079啶酰菌胺02、宁南霉素4、十二烷基硫酸钠3湿润剂、木质素磺酸钙5分散剂、白炭黑8填料、滑石粉填料至100。0080实施例13、11啶酰菌胺宁南霉素可湿性粉剂0081啶酰菌胺1、宁南霉素10、月桂醇基硫酸钠4湿润剂、萘磺酸盐扩散剂10、白炭黑8填料、硅藻土填料至100。0082实施例14、6啶酰菌胺宁南霉素可湿性粉剂0083啶酰菌胺1、宁南霉素5、K12十二烷基硫酸钠6湿润剂、烷基磺酸钠盐7分散剂、白炭黑8填料、高岭土填料至100。说明书CN104054712A6/8页80084实施例15、93啶酰菌胺宁南霉素可湿性粉剂0085啶酰菌胺03、宁南霉素9、月桂醇基硫酸钠7湿润。
21、剂、烷基磺酸钠盐10分散剂、高岭土填料至100。0086田间应用例1啶酰菌胺与宁南霉素复配对黄瓜白粉病的田间药效试验0087试验药剂及用量见表2，每处理4个小区重复，每个小区面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水处理为空白对照。7天后施第二次药。在第一次药前和第二次药后7天调查黄瓜白粉病的发病情况。每小区采用五点取样，每点调查两株，每株调查所有叶片，以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载。计算各处理病情指数和防治效果。分级标准00880级无病斑；00891级病斑面积占整个叶面积的5以下；00903级病斑面积占整个叶面积的615；00915级病斑面积占。
22、整个叶面积的1625；00927级病斑面积占整个叶面积的2650；00939级病斑面积占整个叶面积的50以上。0094药效计算方法009500960097田间试验结果见表20098表2啶酰菌胺与宁南霉素复配对黄瓜白粉病的田间试验结果0099说明书CN104054712A7/8页901000101从上表可以看出啶酰菌胺、宁南霉素单剂对黄瓜白粉病的防效分别为7584、7154，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为8410，最高达到了9191。田间试验的结果充分表明，啶酰菌胺与宁南霉素复配后对黄瓜白粉病具有显著的协同增效作用，在亩有效成分用量较单剂减少的情况下，防治效果大幅提高。。
23、因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。0102田间应用例2啶酰菌胺与宁南霉素复配对葡萄白粉病的田间药效试验0103试验药剂及用量见表2，试验药剂及用量见表3，每处理4个小区重复，每个小区面积20平方米。在病害发生初期进行第一次施药，均匀喷雾，喷至叶片滴水为止，以清水处理为空白对照，每10天喷一次药，共用药3次。在第一次药前和第三次药后10天调查葡萄白粉病的发病情况。每小区采用五点取样，每点调查两株，每株调查所有叶片，以病斑面积占整个叶面积的百分率来分级记载。计算各处理病情指数和防治效果。0104分级标准和药效计算方法同田间应用例1。说明书CN104054712A8/8页100105田间试验结果见表30106表3啶酰菌胺与宁南霉素复配对葡萄白粉病的田间试验结果010701080109从表3可以看出啶酰菌胺、宁南霉素单剂对葡萄白粉病的防效分别为6888、7398，而本发明实施例杀菌组合物在防效上均有显著提高，最低防效为8804，最高达到了9361。田间试验的结果充分表明，啶酰菌胺与宁南霉素复配后对葡萄白粉病具有显著的协同增效作用，在亩有效成分用量较单剂减少的情况下，防治效果明显提高。因此，本发明组合物具有降低成本、延缓抗性、减少施药次数和农药残留的有益作用。说明书CN104054712A10。