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1、10申请公布号CN104054710A43申请公布日20140924CN104054710A21申请号201310091082022申请日20130320A01N43/50200601A01P1/00200601A01P3/00200601A01P5/0020060171申请人上海生农生化制品有限公司地址201619上海市松江区洞泾镇洞舟路51号72发明人董建生徐海燕毕强张芝平施顺发苑志军孙萍刘萍74专利代理机构上海申新律师事务所31272代理人竺路玲54发明名称一种防治植物病害的药物组合物57摘要本发明提供了一种防治植物病害的药物组合物，包括氰霜唑与氟菌唑，且所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的。
2、质量比为601160。该含有防治植物病害的药物组合物通过氰霜唑与氟菌唑复配，具有明显的增效作用，能够明显降低EC50，可减少农药的用量，具有高效低毒、防治成本低等优点。51INTCL权利要求书1页说明书7页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书7页10申请公布号CN104054710ACN104054710A1/1页21一种防治植物病害的药物组合物，其特征在于，包括氰霜唑与氟菌唑，且所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为601160。2根据权利要求1所述的药物组合物，其特征在于，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为81160。3根据权利要求1所述的药物组合物。
3、，其特征在于，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为601120。4根据权利要求2或3所述的药物组合物，其特征在于，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为8118。5根据权利要求2或3所述的药物组合物，其特征在于，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为41120。6根据权利要求5所述的药物组合物，其特征在于，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为2114。7根据权利要求1所述的药物组合物，其特征在于，按重量百分比计，组分包括氰霜唑与氟菌唑1545；分散剂610润湿剂711；抗冻剂011增稠剂37；PH值调节剂00101；其余为载体。8根据权利要求1所述的药物组合物，其特征在于，按重量百。
4、分比计，组分包括氰霜唑与氟菌唑1545；润湿剂711；PH值调节剂00101；助悬剂713；其余为载体。9根据权利要求1所述的药物组合物，其特征在于，按重量百分比计，组分包括氰霜唑与氟菌唑1545；乳化剂28；润湿剂28；助悬剂28；其余为载体。10权利要求1所述防治植物病害的药物组合物在在防治植物病害中的应用。权利要求书CN104054710A1/7页3一种防治植物病害的药物组合物技术领域0001本发明涉及一种农药杀虫剂，尤其涉及一种防治植物病害的药物组合物。背景技术0002氰霜唑CYAZOFAMID，分子式为C13H13CLN4O2S，化学名称为4氯2氰基N,N二甲基5对甲苯基咪唑1磺酰胺。
5、，是一种磺胺咪唑类杀菌剂，对卵菌纲真菌如疫霉菌、霜霉菌、假霜霉菌、腐霉菌以及根肿菌纲的芸苔根肿菌具有很高的生物活性。作用机制是阻断卵菌纲病菌体内线粒体细胞色素BC1复合体的电子传递来干扰能量的供应，其结合部位为酶的Q1中心，与其他杀菌剂无交叉抗性。其对病原菌的高选择活性可能是由于靶标酶对药剂的敏感程度差异造成的。田间应用对晚疫病和霜霉病有极高的防治效果，使用剂量比其他杀菌剂低238倍，如以50100MG/L的浓度处理马铃薯晚疫病有突出的防治效果，且用药期灵活、持效期长。用同样浓度处理葡萄、黄瓜、甜瓜的霜霉病，也有极好的防治效果。该药剂能延长作物生长时间，并使增产增收。用于番茄有提高品质的作用。。
6、0003但氰霜唑单剂长期使用，容易使病害产生抗药性，导致用药量加大、防效降低、持效期缩短的问题，不利于环境可持续发展。而不同作用机理的有效成分进行复配，是延缓病害产生抗药性常用的方法，可以明显提高防效，大大降低农药的用药量，还可扩大杀菌谱，提高杀菌效率。0004CN102027957A公开了一种含有氰霜唑的杀菌组合物，包括有效活性成分A与有效活性成分B，其中有效活性成分A为氰霜唑，有效活性成分B选自多菌灵、乙蒜素、异菌脲中的一种，该氰霜唑杀菌组合物用于防治霜霉病、疫病、斑点落叶病、炭疽病、黑星病、灰霉病、白粉病、叶斑病多种病害，并具有明显增效作用。CN101700015A公开了一种含氰霜唑和春。
7、雷霉素的杀菌组合物，通过复配起到增效作用，适用范围广、成本低、效果好，可用来防治藻菌纲等真菌在葡萄、黄瓜、番茄、马铃薯等多种作物上产生的霜霉病、疫病等病害，并且可兼治细菌性病害如黄瓜细菌性角斑病等，具有良好的防治效果，同时对延缓病原菌的抗药性有较好的作用。0005目前针对氰霜唑复配药物组合物的研究较少，且由于真菌繁殖快，世代重叠现象严重，易对杀菌剂产生抗药性，因此，仍然需要研制高效、低毒、低残留、不同作用机理，同时又协同增效作用的复配制剂。发明内容0006本发明针对上述现有技术的问题，提出一种防治植物病害的药物组合物，将氰霜唑与氟菌唑复配，意外地发现复配的组合物能够明显增强氰霜唑与氟菌唑的活性。
8、。0007本发明的第一个目的是提供一种防治植物病害的药物组合物，将氰霜唑与氟菌唑复配，以提高对植物病害的防治效果。0008为实现上述目的，本发明提供了一种防治植物病害的药物组合物，包括氰霜唑与氟菌唑，且所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为601160。说明书CN104054710A2/7页40009本发明所述防治植物病害的药物组合物中，可以含有其它防治植物病害的活性成分，或者优选地，本发明所述防治植物病害的药物组合物中，以氰霜唑与氟菌唑作为防治植物病害的活性成分（即不含有其它防治植物病害的活性成分）。0010优选地，所述药物组合物由氰霜唑、氟菌唑、助剂和载体组成。0011其中，所述助剂为润。
9、湿剂、分散剂、乳化剂、助悬剂、粘接剂、抗冻剂、增稠剂、PH调节剂中的一种或多种。0012优选地，所述药物组合物的剂型为可湿性粉剂、水分散粒剂、水分散片剂、悬浮剂、微乳剂、油悬剂、乳油或水乳剂等中的一种或多种。0013根据本发明所述的防治植物病害的药物组合物的一种优选实施方式，按重量百分比计，组分包括0014氰霜唑与氟菌唑1545；0015分散剂6100016润湿剂711；0017抗冻剂0110018增稠剂37；0019PH值调节剂00101；0020以及载体，优选为其余部分为载体；0021其中，氰霜唑与氟菌唑的质量比为601160。0022根据本发明所述的防治植物病害的药物组合物的一种优选实施。
10、方式，按重量百分比计，组分包括0023氰霜唑与氟菌唑1545；0024润湿剂711；0025PH值调节剂00101；0026助悬剂713；0027以及载体，优选为其余部分为载体；0028其中，氰霜唑与氟菌唑的质量比为601160。0029根据本发明所述的防治植物病害的药物组合物的一种优选实施方式，按重量百分比计，组分包括0030氰霜唑与氟菌唑1545；0031乳化剂28；0032润湿剂28；0033助悬剂28；0034以及载体，优选为其余部分为载体；0035其中，氰霜唑与氟菌唑的质量比为601160。0036优选地，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为81160，更优选为8118，更优选为。
11、4114，更优选为12。0037优选地，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为81160，更优选为41120更优选为1114，更优选为12。0038优选地，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为81140，更优选为说明书CN104054710A3/7页541120，更优选为4118，更优选为2118，更优选为2114，更优选为1112，更优选为11。0039优选地，所述药物组合物中氰霜唑与氟菌唑的质量比为601120，更优选为20118，更优选为8118，更优选为4114，更优选为4112，更优选为4111，更优选为2111，更优选为11。0040润湿剂又称渗透剂，主要作用是使组合物中固体。
12、物料更易被水浸湿。在本发明提供的组合物中，润湿剂可选用丁基萘磺酸钠、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠、木质素磺酸盐、异丙基萘磺酸钠、烷基芳基磺酸钠等中的一种或多种。0041分散剂是用来降低组合物分散体系中固体或液体粒子聚集，在制备可湿性粉剂、水分散粒剂、水分散片剂、悬浮剂、油悬剂时，加入分散剂易于形成分散液和悬浮液，并且保持分散体系的相对稳定的功能。本发明提供的组合物中，分散剂可选用磷酸酯、磺酸盐类、烷基萘磺酸盐缩聚物、羧酸盐高分子、聚羧酸盐高分子改性树脂、烷基硫酸盐、改性烷基磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、萘磺酸盐（缩聚物）类、聚羧酸盐高分子分散剂、多苯乙烯苯醚磷酸酯分散剂、萘磺酸盐甲醛缩合物。
13、、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、木质素磺酸盐、马来酸丙烯酸共聚物钠盐、烷基磺基琥珀酸盐等中的一种或是多种。0042乳化剂能促使组合物中两种互不相溶的液体形成稳定乳浊液，同时也是乳浊液的稳定剂。本发明提供的组合物中，乳化剂可选用十二烷基苯磺酸钙、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、烷基酚甲醛树脂聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、烷基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙烯醚、壬基酚聚氧乙烯醚、辛基酚聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯聚氧丙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚改性物、脂肪胺聚氧乙烯醚、烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚、EOPO（环氧乙烷环氧丙烷）嵌段聚醚、油酸聚氧乙烯醚、苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、壬基酚磷酸酯等中的一种或多种。0043助。
14、悬剂用来增加组合物中分散介质的黏度，以降低微粒的沉降速度或增加微粒亲水性。本发明提供的组合物中，助悬剂可选用磷酸酯、磺酸盐类、烷基萘磺酸盐缩聚物、羧酸盐高分子、聚羧酸盐高分子改性树脂、烷基硫酸盐、改性烷基磺酸盐、烷基萘磺酸缩聚物钠盐、萘磺酸盐（缩聚物）类、聚羧酸盐高分子分散剂、多苯乙烯苯醚磷酸酯分散剂、萘磺酸盐甲醛缩合物、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐、木质素磺酸盐、有机膨润土、白炭黑、硅酸镁铝等中的一种或多种。0044粘结剂是用来将组合物中同质或异质物体表面粘接连接在一起的物质。本发明提供的组合物中，粘结剂可选用羧甲基纤维素钠、聚乙烯吡咯烷酮、淀粉、聚乙烯醇、甲基纤维素、果糖等中的一种或多。
15、种。0045抗冻剂是用来降低组合物液体的冰点、提高抗冻能力的物质。本发明提供的组合物中，抗冻剂可选用乙二醇、丙二醇、甘油、尿素等中的一种或多种。0046增稠剂是用来增加组合物中分散介质的黏度，以降低微粒的沉降速度，改善组合物液体的分层。本发明提供的组合物中，增稠剂可选用黄原胶、聚乙二醇（如聚乙二醇4000、聚乙二醇6000）、硅酸镁铝、阿拉伯树胶、明胶等中的一种或多种。0047PH调节剂是用来调节组合物的酸碱度。本发明提供的组成中，PH调节剂可以选用柠檬酸、碳酸氢钠、二乙胺、三异丙醇胺、磷酸、冰乙酸中的一种或多种。0048所述载体可以是固体载体，如白炭黑、硅藻土、高岭土等；也可以是液体溶剂或分。
16、散介质，如水、有机溶剂等。说明书CN104054710A4/7页60049本发明第二个方面是提供一种上述任意一种防治植物病害的药物组合物在在防治植物病害中的应用。0050其中，所述植物优选为农作物（包括谷物、蔬菜、水果等）、园艺、果树和森林植物，优选为谷类、蔬菜作物，如水稻、小麦、玉米、白菜、黄瓜等。0051所述植物病害为病原物引起的侵染性病害，其中，病原物可以是真菌、细菌、病毒和线虫等。0052其中，所述植物病害可以是霜霉病、疫病、斑点落叶病、炭疽病、黑星病、灰霉病、白粉病、黑穗病、叶斑病、根肿病、猝倒病、褐腐病等。0053本发明提供的含有防治植物病害的药物组合物通过氰霜唑与氟菌唑复配，具有。
17、明显的增效作用，能够明显降低EC50，可减少农药的用量，具有高效低毒、防治成本低等优点。具体实施方式0054下面结合具体的实施例进一步说明本发明提供的防治植物病害的药物组合物，以更好地理解本发明。0055实施例10056将氰霜唑与氟菌唑按照601160重量配比混合，进行黄瓜白粉病和黄瓜霜霉病防治实验。实验结果见表1和表2。0057表1氰霜唑与氟菌唑杀虫组合物对黄瓜白粉病的防治效果00580059从表1中可以看出，单独使用氰霜唑或氟菌唑，黄瓜白粉病的半数效应浓度EC50分别为07251PPM和05354PPM，本实施例中氰霜唑和氟菌唑按照160601重量配比说明书CN104054710A5/7页。
18、7范围内复配得到的要物组合物00601）实测毒力指数（ATI）均高于理论毒力指数（TTI），尤其是在氰霜唑和氟菌唑重量配比为81160范围内，ATI明显高于TTI。00612）共毒系数（CTC）均高于100，没有产生拮抗作用，氰霜唑和氟菌唑重量配比为8118范围内，CTC高于120，具有增效作用，氰霜唑和氟菌唑重量配比为4114范围内，CTC高于150，最高可达到17042，说明本实施例中氰霜唑和氟菌唑药物组合物具有明显的增效作用。0062上述结果表明，在氰霜唑和氟菌唑重量配比为81160（尤其是8118）的重量配比下，可以降低农药浓度，提高了药物组合物的使用安全性。00633）EC50明显下。
19、降，当氰霜唑和氟菌唑的重量配比为81160的情况下，EC50明显低于单独使用氟菌唑时的EC50值（05354），更明显低于单独使用氰霜唑时的LC50值（07251），使用安全性提高，氰霜唑和氟菌唑的用量明显减少，成本大幅降低。0064表2氰霜唑与氟菌唑杀虫组合物对黄瓜霜霉病的防治效果00650066从表1中可以看出，单独使用氰霜唑或氟菌唑，黄瓜霜霉病的半数效应浓度EC50分别为09435PPM和23549PPM，本实施例中氰霜唑和氟菌唑按照160601重量配比范围内复配得到的要物组合物00671）实测毒力指数（ATI）均高于理论毒力指数（TTI），尤其是在氰霜唑和氟菌唑重量配比为81140范围。
20、内，ATI明显高于TTI。00682）共毒系数（CTC）均高于100，没有产生拮抗作用，氰霜唑和氟菌唑重量配比为81140范围内，CTC高于130，具有增效作用，氰霜唑和氟菌唑重量配比为41说明书CN104054710A6/7页8120范围内，CTC高于200，最高可达到34464，说明本实施例中氰霜唑和氟菌唑药物组合物具有明显的增效作用。0069上述结果表明，在氰霜唑和氟菌唑重量配比为81140（尤其是41120）的重量配比下，可以降低农药浓度，提高了药物组合物的使用安全性。00703）EC50明显下降，当氰霜唑和氟菌唑的重量配比为601120的情况下，EC50明显低于单独使用氰霜唑时的EC。
21、50值（09435），更明显低于单独使用氟菌唑时的LC50值（23549），使用安全性提高，氰霜唑和氟菌唑的用量明显减少，成本大幅降低。0071实施例20072按重量百分比称取氰霜唑10、氟菌唑20、十二烷基硫酸钠5、烷基酚聚氧乙烯醚甲醛缩合物磺酸盐8、木质素磺酸盐4、乙二醇05、黄原胶5、柠檬酸005、软水补足至100。0073各组分均匀混合，经高速剪切后得到氰霜唑与氟菌唑质量比为12的氰霜唑氟菌唑悬浮剂。0074将本实施例中制备的氰霜唑氟菌唑悬浮剂稀释后，进行防治黄瓜白粉病和黄瓜霜霉病的试验。结果见表3和表4。0075表3实施例2所得氰霜唑氟菌唑悬浮剂对黄瓜白粉病的防治效果0076序号稀释。
22、液防治效果，1稀释3500倍7252稀释3000倍8393稀释2500倍8544稀释1500倍9230077表4实施例2所得氰霜唑氟菌唑悬浮剂对黄瓜霜霉病的防治效果0078序号稀释液防治效果，1稀释4000倍8162稀释3000倍8593稀释2000倍8984稀释1000倍9540079从表3中的结果可知，本发明提供的防治植物病害的药物组合物对黄瓜白粉病具有很好的抑制作用，稀释3500倍时防治效果可达725，稀释小于或等于3000倍，防治效果均高于80，作用效果明显，且随着本发明的药物组合物的浓度的升高，对黄瓜白粉病的防治效果增强。说明书CN104054710A7/7页90080从表4中的结果。
23、可知，本发明提供的防治植物病害的药物组合物对黄瓜霜霉病具有很好的抑制作用，稀释4000倍时防治效果为816，高于80，作用效果明显，且随着本发明的药物组合物的浓度的升高，对黄瓜霜霉病的防治效果增强。0081实施例30082按重量百分比称取氰霜唑15、氟菌唑15、十二烷基苯磺酸钠5、木质素磺酸盐4、柠檬酸005、白炭黑10、高岭土补足至100。0083木质素磺酸盐进行初粉碎，各组分按重量比配好后混匀，再在气流粉碎机中粉碎，所得的即为氰霜唑与氟菌唑质量比为11的氰霜唑氟菌唑可湿性粉剂。0084实施例40085按重量百分比称取氰霜唑5、氟菌唑10、烷基酚聚氧乙烯醚5、十二烷基硫酸钠5、有机膨润土5、矿物油补足至100。0086烷基酚聚氧乙烯醚、十二烷基硫酸钠、有机膨润土和矿物油充分混合乳化后，加入氰霜唑和氟菌唑，混合形成均匀的浆料物后，经砂磨机研磨，所得的即为氰霜唑与氟菌唑质量比为12的氰霜唑氟菌唑油悬剂。0087以上对本发明的具体实施例进行了详细描述，但其只是作为范例，本发明并不限制于以上描述的具体实施例。对于本领域技术人员而言，任何对本发明进行的等同修改和替代也都在本发明的范畴之中。因此，在不脱离本发明的精神和范围下所作的均等变换和修改，都应涵盖在本发明的范围内。说明书CN104054710A。