镍基超合金及制品.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010503526.3

申请日:

2010.09.28

公开号:

CN102031418A

公开日:

2011.04.27

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回 IPC(主分类):C22C 19/05申请公布日:20110427|||实质审查的生效IPC(主分类):C22C 19/05申请日:20100928|||公开

IPC分类号:

C22C19/05; B22D27/04; C30B29/52; C30B11/00

主分类号:

C22C19/05

申请人:

通用电气公司

发明人:

A·苏祖基; M·F·X·小吉格利奥蒂; S-C·黄; P·R·苏布拉马尼安

地址:

美国纽约州

优先权:

2009.09.30 US 12/570654

专利代理机构:

中国专利代理(香港)有限公司 72001

代理人:

李进;林森

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内容摘要

本发明提供了无铼的镍基合金。更具体地讲,所述合金包含优选水平和比率的元素,以便未使用铼,γ基质相和γ′析出物均获得良好的高温强度以及良好的耐环境性能。当铸造和定向凝固成单晶形式时,所述合金表现出基本上等同于或者好于含铼的单晶合金的抗蠕变性和抗氧化性。此外,如果需要,可将所述合金通过定向凝固加工成单晶或柱形结构形式的制品,其含有细小枝晶臂间距,例如,小于400μm,使得可发现进一步提高制品的机械特性。

权利要求书

1: 一种无铼的镍基合金, 所述合金包含约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重 量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至约
2: 5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量 钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重 量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 并且 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; 并且 Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 2. 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 4.5 %重量至约 6.0 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.5%重量铬 (Cr)、 约 0.7%重量至约 2.1%重量钼 (Mo)、 约 6.0%重量至约 9.5%重量钨 (W)、 约 4.3%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.8%重量钛 (Ti)、 约 6.5%重量至约 9.5%重量钽 (Ta) 和约 0.25%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)。
3: 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 5.0 %重量至约 9.5 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 4. 一种制品, 所述制品包含无铼的镍基合金, 所述合金包含约 4.0 %重量至约 10 % 重量钴 (Co)、 约 4.0 %重量至约 10 %重量铬 (Cr)、 约 0.5 %重量至约 2.5 %重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0 %重量钛 (Ti)、 约 5.0 %重量至约 10.0 %重量钽 (Ta)、 约 0 %重量至约 1.5 %重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 5. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 6.5%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 1.0%重量至约 2.0%重量钼 (Mo)、 约 7.0%重量至约 9%重量钨 (W)、 约 4.8%重量至约 5.8%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.5%重量钛 (Ti)、 约 7.5%重量至约 8.7%重量钽 (Ta) 和约 0.5%重量至约 1.25%重量铪 (Hf)。 6. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 5.0%重量至约 9.5%重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 7. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含枝晶结构, 所述枝晶结构包含标称间距小于 约 400 微米的初级枝晶臂。 8. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含定向凝固单晶。 2 9. 权利要求 4 的制品, 其中所述制品为燃气涡轮组件的部件, 包括叶片、 静叶、 壳体或 燃烧器部件。 10. 一种制造制品的方法, 所述方法包括在模具中铸造无铼的镍基合金, 所述合金包含 约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至 约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量 至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量 ; 并且其中将所述制品铸造和定向凝固成单 晶形式或者柱形结构, 使得制品内的初级枝晶臂间距小于约 400μm。
4: 0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重 量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至约 2.5%重量钼 (Mo)、 约
5: 0%重量至约 10%重量 钨 (W)、 约 4.0%重量至约
6: 5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重 量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 并且 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约
7: 0%重量 ; 并且 Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 2. 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 4.5 %重量至约 6.0 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.5%重量铬 (Cr)、 约 0.7%重量至约 2.1%重量钼 (Mo)、 约 6.0%重量至约 9.5%重量钨 (W)、 约 4.3%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.8%重量钛 (Ti)、 约 6.5%重量至约 9.5%重量钽 (Ta) 和约 0.25%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)。 3. 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 5.0 %重量至约 9.5 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 4. 一种制品, 所述制品包含无铼的镍基合金, 所述合金包含约 4.0 %重量至约 10 % 重量钴 (Co)、 约 4.0 %重量至约 10 %重量铬 (Cr)、 约 0.5 %重量至约 2.5 %重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0 %重量钛 (Ti)、 约 5.0 %重量至约 10.0 %重量钽 (Ta)、 约 0 %重量至约 1.5 %重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 5. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 6.5%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 1.0%重量至约 2.0%重量钼 (Mo)、 约 7.0%重量至约 9%重量钨 (W)、 约 4.8%重量至约 5.8%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.5%重量钛 (Ti)、 约 7.5%重量至约 8.7%重量钽 (Ta) 和约 0.5%重量至约 1.25%重量铪 (Hf)。 6. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 5.0%重量至约 9.5%重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 7. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含枝晶结构, 所述枝晶结构包含标称间距小于 约 400 微米的初级枝晶臂。 8. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含定向凝固单晶。 2 9. 权利要求 4 的制品, 其中所述制品为燃气涡轮组件的部件, 包括叶片、 静叶、 壳体或 燃烧器部件。 10. 一种制造制品的方法, 所述方法包括在模具中铸造无铼的镍基合金, 所述合金包含 约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至 约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量 至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量 ; 并且其中将所述制品铸造和定向凝固成单 晶形式或者柱形结构, 使得制品内的初级枝晶臂间距小于约 400μm。
8: 5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; 并且 Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 2. 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 4.5 %重量至约 6.0 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.5%重量铬 (Cr)、 约 0.7%重量至约 2.1%重量钼 (Mo)、 约 6.0%重量至约
9: 5%重量钨 (W)、 约 4.3%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.8%重量钛 (Ti)、 约 6.5%重量至约 9.5%重量钽 (Ta) 和约 0.25%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)。 3. 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 5.0 %重量至约 9.5 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 4. 一种制品, 所述制品包含无铼的镍基合金, 所述合金包含约 4.0 %重量至约 10 % 重量钴 (Co)、 约 4.0 %重量至约 10 %重量铬 (Cr)、 约 0.5 %重量至约 2.5 %重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0 %重量钛 (Ti)、 约 5.0 %重量至约 10.0 %重量钽 (Ta)、 约 0 %重量至约 1.5 %重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 5. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 6.5%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 1.0%重量至约 2.0%重量钼 (Mo)、 约 7.0%重量至约 9%重量钨 (W)、 约 4.8%重量至约 5.8%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.5%重量钛 (Ti)、 约 7.5%重量至约 8.7%重量钽 (Ta) 和约 0.5%重量至约 1.25%重量铪 (Hf)。 6. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 5.0%重量至约 9.5%重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 7. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含枝晶结构, 所述枝晶结构包含标称间距小于 约 400 微米的初级枝晶臂。 8. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含定向凝固单晶。 2 9. 权利要求 4 的制品, 其中所述制品为燃气涡轮组件的部件, 包括叶片、 静叶、 壳体或 燃烧器部件。 10. 一种制造制品的方法, 所述方法包括在模具中铸造无铼的镍基合金, 所述合金包含 约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至 约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量 至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量 ; 并且其中将所述制品铸造和定向凝固成单 晶形式或者柱形结构, 使得制品内的初级枝晶臂间距小于约 400μm。
10: 0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 并且 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; 并且 Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 2. 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 4.5 %重量至约 6.0 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.5%重量铬 (Cr)、 约 0.7%重量至约 2.1%重量钼 (Mo)、 约 6.0%重量至约 9.5%重量钨 (W)、 约 4.3%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.8%重量钛 (Ti)、 约 6.5%重量至约 9.5%重量钽 (Ta) 和约 0.25%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)。 3. 权利要求 1 的镍基合金, 所述合金包含约 5.0 %重量至约 9.5 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 4. 一种制品, 所述制品包含无铼的镍基合金, 所述合金包含约 4.0 %重量至约 10 % 重量钴 (Co)、 约 4.0 %重量至约 10 %重量铬 (Cr)、 约 0.5 %重量至约 2.5 %重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0 %重量钛 (Ti)、 约 5.0 %重量至约 10.0 %重量钽 (Ta)、 约 0 %重量至约 1.5 %重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 5. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 6.5%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 1.0%重量至约 2.0%重量钼 (Mo)、 约 7.0%重量至约 9%重量钨 (W)、 约 4.8%重量至约 5.8%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.5%重量钛 (Ti)、 约 7.5%重量至约 8.7%重量钽 (Ta) 和约 0.5%重量至约 1.25%重量铪 (Hf)。 6. 权利要求 4 的制品, 其中所述镍基合金包含约 5.0%重量至约 9.5%重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至 约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。 7. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含枝晶结构, 所述枝晶结构包含标称间距小于 约 400 微米的初级枝晶臂。 8. 权利要求 4 的制品, 其中所述合金包含定向凝固单晶。 2 9. 权利要求 4 的制品, 其中所述制品为燃气涡轮组件的部件, 包括叶片、 静叶、 壳体或 燃烧器部件。 10. 一种制造制品的方法, 所述方法包括在模具中铸造无铼的镍基合金, 所述合金包含 约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至 约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量 至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中 : Ta/Al 为约 1.24 至约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量 ; Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量 ; 并且其中将所述制品铸造和定向凝固成单 晶形式或者柱形结构, 使得制品内的初级枝晶臂间距小于约 400μm。

说明书


镍基超合金及制品

    发明背景
     本发明公开涉及镍基合金、 基于所述合金的制品以及制备所述制品的方法。
     燃气涡轮发动机在极端环境中操作, 发动机部件 ( 特别是在涡轮区段中的那些 ) 暴露于高操作温度和应力。为了使涡轮部件能承受这些条件, 这些部件必须由能承受这些 苛刻条件的材料制造。由于其在高达 90%的熔化温度下将保持其强度, 并具有优异的耐环 境性能, 故超合金被应用于这些高要求的应用中。镍基超合金特别广泛地用在整个燃气涡 轮发动机中, 例如, 在涡轮叶片、 喷嘴和壳体应用中。 但是, 提高的燃气涡轮发动机性能的设 计需要具有甚至更高温度能力的合金。
     单晶 (SC) 镍基超合金可基于合金组成和性能相似性划分为四代。第一代 SC 超合 金的限定特征是不存在成合金元素铼 (Re)。依据加入约 3%重量的 Re 将使抗蠕变断裂能 力提高约 50° F(28℃ ) 并伴有抗疲劳益处的发现, 第二代 SC 超合金 ( 如 CMSX-4、 PWA-1484 和 RenéN5) 均含约 3%重量 Re。总的来说, 第三代超合金的特征在于包括约 6%重量 Re ; 第 四代超合金含约 6%重量 Re 以及成合金元素钌 (Ru)。
     目前, 燃气涡轮发动机由于其性能的平衡而主要使用第二代超合金。 但是, 虽然成 合金元素 Re 是这类超合金已知的最有效的固溶体强化剂 ; 如果不排除, 其成本以及其供应 短缺强烈促使在该合金中其用量最少。迄今为止, 具有较低 Re 含量的已知的超合金组合物 不能提供具有至少 3%重量的那些 ( 即, 第二代超合金 ) 可得到的性能。并且, 由于 Re 在强 化 Ni 基超合金方面如此有效, 仅用其它元素替代 Re 通常不能提供具有否则可通过 Re 提供 的强度的合金, 或者可能劣化耐环境性能, 例如抗氧化性和抗腐蚀性。
     因此, 仍然需要镍基超合金, 该镍基超合金表现出用于燃气涡轮发动机的所有所 需性能, 例如, 蠕变和疲劳强度、 在升高的温度下的抗氧化性和抗腐蚀性, 同时还使铼的使 用最小化或消除使用铼。期望所述超合金还表现出良好的铸造能力, 以便可适用于定向凝 固的单晶制品。由于较细小的 PDAS 通常得到较少的晶粒缺陷、 多孔性以及更好的热处理响 应, 因此为了得到较好的机械特性, 较细小的初级枝晶臂间距 (PDAS) 是优选的。
     发明概述
     本文提供了无铼的镍基超合金。 在一个实施方案中, 提供了一种超合金, 所述超合 金包含约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重 量至约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量 铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0% 重量至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高 达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 并且其中钽与铝的比率为约 1.24 至约 2.0, Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量, Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重 量, 并且 Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。
     本文还提供了包含所述超合金的制品。在一个实施方案中, 所述制品包含无铼的 镍基合金, 所述合金包含约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0%重量至约 10%重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重
     量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重 量钽 (Ta)、 约 0%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01% 重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 其中钽与铝的比率为约 1.24 至约 2.0, Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量, Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0%重量, Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。
     本文还提供了制造制品的方法。在一个实施方案中, 所述方法包括在模具中铸造 镍基合金, 并将铸件凝固成制品内的初级枝晶臂间距小于约 400μm 的单晶或柱形结构。 所述镍基超合金包含约 4.0 %重量至约 10 %重量钴 (Co)、 约 4.0 %重量至约 10 %重量铬 (Cr)、 约 0.5%重量至约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重 量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重 量钽 (Ta)、 约 0%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01% 重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质, 并且其中钽与铝的比率 为约 1.24 至约 2.0, Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量, Al+0.15Hf 为约 5.0%重量 至约 7.0%重量, 并且 Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。 附图说明
     当参考附图阅读以下详细描述时, 将更好地理解本发明的这些和其它特征、 方面 和优点, 其中在整个附图中类似的字符代表类似的部件, 其中 :
     图 1 为根据本文所述实施方案的几种合金与常规镍基合金 RenéN5 和合金 MC2+ 相 比, 在 2000° F/20ksi 下的蠕变断裂寿命图示, 所述合金 MC2+ 为基于常规无铼的镍基合金 MC2 的改良合金 ( 包含 5%重量 Co、 8%重量 Cr、 2%重量 Mo、 8%重量、 5%重量 Al、 1.5%重 量 Ti、 6%重量 Ta, 余量为 Ni 和附带杂质 ), 其中加入 B、 C 和 Hf ;
     图 2 为根据本文所述实施方案的几种合金与常规镍基合金 RenéN5 和无铼的镍基 合金 MC2+ 相比, 在 1800° F/30ksi 下的蠕变断裂寿命图示 ; 并且
     图 3 为根据本文所述实施方案的几种合金与常规镍基合金 RenéN5 和无铼的镍基 合金 MC2+ 相比, 于 2000° F 下 500 次循环的循环氧化测试之后的重量变化图示。
     发明详述
     除非另外定义, 本文使用的技术与科学术语具有与本发明所属领域技术人员通常 理解的相同的含义。本文使用的术语 “第一” 、 “第二” 等不表示任何顺序、 量或重要性, 而是 用于区分一个要素与另一个要素。同样, 术语” 一” 不表示量的限制, 而是表示存在至少一 个提及的条目, 并且除非另外指出, 术语 “前” 、 “后” 、 “下” 和/或 “上” 仅用于方便描述, 不 限于任一位置或者空间取向。如果公开了范围, 包括涉及相同部件或性能的所有范围的各 端点并且可独立组合 ( 例如, 范围 “最高达约 25%重量, 或者, 更尤其是, “约 5%重量至约 20%重量” 包括各端点以及范围 “约 5%重量至约 25%重量” 的所有中间值, 等等 )。修饰 语 “约” 与量结合使用时包括所述值, 且具有上下文所述的含义 ( 例如, 包括与具体量的测 量相关的误差度 )。
     提供了一种无铼的镍基合金。更具体地讲, 提供了包含各种水平和组合的元素来 代替铼以节约成本的合金。 然而, 由所述合金形成的制品的加工方式使得包含枝晶结构, 该 枝晶结构进一步含有细小初级枝晶臂间距, 即, 其中枝晶臂之间的标称间距小于约 400 微米。结果是, 所述合金可表现出基本上类似于或甚至高于含 Re 的合金所表现出那些的性 能, 并且比起其它无铼的镍基合金提高各种性能的平衡, 所述合金包含相同或类似的元素 的组合。
     更特别是, 在 2000° F 和 20ksi, 或者 1800° F 和 30ksi 下, 所公开的镍基合金均 可表现出基本上等同于或好于常规含 Re 的合金如 RenéN5(3%重量 Re) 的蠕变断裂寿命的 蠕变断裂寿命。此外, 所述镍基合金可表现出基本上等同于常规含 Re 的合金所表现出的抗 氧化性, 并且显著好于一些无铼的合金如 MC2+ 所表现出的。并且, 在某些实施方案中, 所提 供的镍基合金表现出提高的相稳定性, 具有最小或甚至无拓扑密排 (TCP) 相形成, 使用无 铼的合金, 提供与含 Re 的合金所提供的基本上类似的性能的能力, 显著节约了成本。
     本文所述的无铼的镍基合金包含本文所述的合金独特的各种组合和浓度的元素 钼、 钨、 铝、 钛、 钽和铪。通过选择这些元素的量的优选水平和比率, 可得到类似于含铼的合 金所表现出的那些的所需的性能。
     更特别是, 在某些实施方案中, 选择某些元素组合的水平和比率, 以提供或优化某 些所需的性能。例如, 在一些实施方案中, 根据关系式 Al+0.15Hf( %重量 ), 铝和铪的组 合%重量在约 5%重量至约 7%重量之间。 Al 和 Hf 的这种关系不仅可提供具有提高的抗氧 化性的合金, 而且, 可有助于避免形成不需要的不溶性共晶 γ′ (gamma prime) 相。 作为另一个实例, 在一些实施方案中, 根据关系式 Al+0.15Ta(%重量 ), 铝和钽的 组合%重量可期望为约 6%重量至约 8.5%重量。在某些这些实施方案中, 钽与铝的比率 (Ta/Al,%重量 ) 还可优化例如至约 1.24 至约 2 之间。Al+0.15Ta(%重量 ) 期望保持低 于 8.5, 使得可基本上避免形成不溶性共晶 γ′相。并且, 这种比率的 Ta/Al 可有助于强化 γ′相。
     在一些实施方案中, 根据关系式 Mo+0.52W, 钼和钨的组合%重量期望在约 4.2 至 6.5 之间。现已发现, 通过这样选择 Mo+0.52W 的水平, 可增强合金的 γ′相的固溶体强度。 还发现, 通过这样选择 Mo+0.52W 的水平, 例如, 使得小于 6.5%重量用于本合金中, 可基本 上避免析出拓扑密排 (TCP) 相和形成不溶性共晶 γ′相。
     各元素的一种或多种上述优选关系可用于所述合金的不同的实施方案, 并且可使 用哪一种元素以及用量多少取决于合金中期望受影响的性能。
     一般而言, 本文所述的合金包含约 4%重量至约 10%重量 Co, 约 4%重量至约 10% 重量 Cr, 约 0.5%重量至约 2.5%重量钼 (Mo)、 约 5.0%重量至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0% 重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0% 重量钽 (Ta) 和约 0 %重量至约 1.5 %重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1 %重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质。
     在一些实施方案中, 镍基合金的钼含量可期望在约 0.5%重量至约 2.5%重量、 或 约 0.7%重量至约 2.1%重量、 或约 1.0%重量至约 2.0%重量之间。在其它实施方案中, 合 金的钼含量可期望在约 0.8%重量至约 1.8%重量之间。
     在一些实施方案中, 镍基合金的钨含量为约 5%重量至约 10%重量、 或约 6%重量 至约 9.5%重量、 或约 7 至约 9%重量。 在其它实施方案中, 镍基合金的钨含量为约 6.5%重 量至约 8.7%重量、 或约 6.5%重量至约 8.5%重量。
     在一些实施方案中, 镍基合金的铝含量可为约 4 %重量至约 6.5 %重量、 或约
     4.3%重量至约 6.2%重量、 或约 4.8%重量至约 5.8%重量。在其它实施方案中, 镍基合金 的铝含量可为约 5%重量至约 6.2%重量、 或约 5%重量至约 6%重量。
     本发明的镍基合金的一些实施方案可包含其量为约 0%重量至约 1.0%重量、 或 约 0%重量至约 0.8%重量、 或约 0%重量至约 0.5%重量的钛。
     在一些实施方案中, 钽可存在的量为 5%重量至约 10%重量、 或约 6.5%重量至约 9.5%重量、 或约 7.5%重量至约 8.7%重量。在其它实施方案中, 钽可存在的量为约 7%重 量至约 8.6%重量、 或约 7%重量至约 8.3%重量。
     在某些实施方案中, 铪的用量可为约 0%重量至约 1.5%重量、 或约 0.25%重量至 约 1.5%重量、 或约 0.5%重量至约 1.25%重量。在其它实施方案中, 铪的用量可为约 0% 重量至约 0.5%重量。
     除了上述元素以外, 镍基合金还可包含钴和铬。 一般而言, 钴的加入量通常可为约 4.0%重量至约 10.0%重量、 或约 4.5%重量至约 6%重量。 在其它实施方案中, 钴的用量可 为约 5%重量至约 9.5%重量、 或约 5%重量至约 7%重量。
     一般而言, 可包含的铬的量为约 4%重量至约 10%重量, 在一些实施方案中, 为约 6%重量至约 8.5%重量、 或约 6.5%重量至约 8.0%重量。在其它实施方案中, 镍基合金的 铬含量可为约 6.0%重量至约 8.0%重量、 或约 6.0%重量至约 7.5%重量。
     如果需要, 碳 (C)、 硼 (B)、 钇 (Y) 和其它稀土金属也可包含在本发明的镍基合金中。 当使用碳时, 其可用于本文所述的镍基合金中的量通常可小于约 0.5%重量。 在一 些实施方案中, 约 0.01%重量至约 0.5%重量量的碳可用于所述镍基合金中。碳的示例性 用量为约 0.03%重量至约 0.49%重量。
     在一些实施方案中, 可存在于镍基合金中的硼的量小于或等于镍基合金的约 0.1%重量。在一些实施方案中, 在约 0.001%重量至约 0.09%重量之间量的硼可包含在镍 基合金中。可用于镍基合金中的硼的一个示例性量为约 0.004%重量至约 0.075%重量。
     如果使用钇, 其可存在的量为约 0.01%重量至约 0.1%重量, 并且示例性量为约 0.03%重量至约 0.05%重量。
     因此, 例如, 镍基合金的一个实施方案可包含约 4.0%重量至约 10%重量钴 (Co)、 约 4.0 %重量至约 10 %重量铬 (Cr)、 约 0.5 %重量至约 2.5 %重量钼 (Mo)、 约 5.0 %重量 至约 10%重量钨 (W)、 约 4.0%重量至约 6.5%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 1.0%重量钛 (Ti)、 约 5.0%重量至约 10.0%重量钽 (Ta)、 约 0%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)、 最高达约 0.1%重量碳 (C)、 最高达约 0.01%重量硼 (B)、 最高达约 0.1%重量钇 (Y), 余量为镍 (Ni) 和附带杂质。在此类实施方案中, 所述合金还可包含以下关系的元素 : Ta/Al 为约 1.24 至 约 2.0 ; Al+0.15Ta 为约 6.0%重量至约 8.5%重量 ; Al+0.15Hf 为约 5.0%重量至约 7.0% 重量 ; 并且 Mo+0.52W 为约 4.2%重量至约 6.5%重量。
     在这些实施方案中, 所述镍基合金可包含约 4.5%重量至约 6.0%重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.5%重量铬 (Cr)、 约 0.7%重量至约 2.1%重量钼 (Mo)、 约 6.0%重量至约 9.5%重量钨 (W)、 约 4.3%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.8%重量钛 (Ti)、 约 6.5%重量至约 9.5%重量钽 (Ta) 和约 0.25%重量至约 1.5%重量铪 (Hf)。
     在甚至其它的此类实施方案中, 所述镍基合金可包含约 6.5%重量至约 8.0%重
     量铬 (Cr)、 约 1.0%重量至约 2.0%重量钼 (Mo)、 约 7.0%重量至约 9%重量钨 (W)、 约 4.8% 重量至约 5.8%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.5%重量钛 (Ti)、 约 7.5%重量至约 8.7%重 量钽 (Ta) 和约 0.5%重量至约 1.25%重量铪 (Hf)。
     量铬 (Cr)、 约 1.0%重量至约 2.0%重量钼 (Mo)、 约 7.0%重量至约 9%重量钨 (W)、 约 4.8% 重量至约 5.8%重量铝 (Al)、 约 0%重量至约 0.5%重量钛 (Ti)、 约 7.5%重量至约 8.7%重 量钽 (Ta) 和约 0.5%重量至约 1.25%重量铪 (Hf)。
     根据在段落
     中所述的实施方案, 镍基合金还可包含约 5.0 %重量至约 9.5%重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 8.0%重量铬 (Cr)、 约 0.8%重量至约 1.8%重量钼 (Mo)、 约 6.5%重量至约 8.7%重量钨 (W)、 约 5.0%重量至约 6.2%重量铝 (Al)、 约 7.0%重 量至约 8.6%重量钽 (Ta) 和约 0%重量至约 0.5%重量铪 (Hf)。
     或者, 在此类实施方案中, 所述镍基合金可包含约 5.0 %重量至约 7.0 %重量钴 (Co)、 约 6.0%重量至约 7.5%重量铬 (Cr)、 约 6.5%重量至约 8.5%重量钨 (W)、 约 5.0%重 量至约 6.0%重量铝 (Al) 和约 7.0%重量至约 8.3%重量钽 (Ta)。
     所述镍基合金可根据任何现有的方法进行加工, 以形成燃气涡轮发动机的部件, 包括但不限于粉末冶金法 ( 例如, 烧结、 热压、 热等静压制、 热真空压制等等 )、 铸锭接着定 向凝固、 熔模精密铸造、 铸锭接着热机械处理、 近终形铸造、 化学蒸气沉积、 物理蒸气沉积、 这些方法的组合等。
     在由所述镍基合金制造燃气涡轮翼片的一种方式中, 提供了单独或混合物形式 的粉末、 颗粒形式的所需部件, 并加热至足以熔融金属部件的温度, 通常为约 1350 ℃至约 1600℃。随后将已熔融的金属在铸造法中倒入模具中, 以产生所需的形状。 如上所述, 可使用任何铸造方法, 例如, 铸锭、 熔模精密铸造或者近终形铸造。 在其 中期望生产更复杂部件的实施方案中, 已熔融的金属可期望通过熔模精密铸造法来铸造, 熔模精密铸造法通常可更适用于生产通过标准制造技术不能生产的部件, 例如具有复杂形 状的涡轮动叶或必须承受高温的涡轮部件。在另一个实施方案中, 可通过铸锭法将已熔融 的金属铸造成涡轮部件。
     可使用重力、 压力、 惰性气体或者真空条件进行铸造。在一些实施方案中, 在真空 中进行铸造。
     铸造后, 将模具中的熔体定向凝固。定向凝固通常产生单晶或者柱形结构, 即, 在 生长方向伸长的晶粒, 因此, 比起等轴铸造, 翼片的蠕变强度更高, 且适用于一些实施方案。
     在一些实施方案中, 可将熔体在液体金属 ( 例如, 熔融的锡 ) 提供的温度梯度中定 向凝固。 比起使用辐射冷却的常规定向凝固方法, 液体金属冷却方法产生更大的温度梯度, 并且提供较细小的枝晶臂间距。 较细小的枝晶臂间距又可有益于合金的机械特性以及降低 该合金内的分离。
     包含所述镍基合金的铸件随后可通常经受不同的热处理, 以便优化强度以及提高 抗蠕变性。在一些实施方案中, 期望将铸件在固相线和 γ′溶线温度之间的温度下固溶热 处理。 固相线为在加热过程中合金开始熔融时的温度或者在冷却过程中由液体相开始至凝 固完成的温度。γ′溶线为在加热过程中 γ′相完全溶解成为 γ 基质相时的温度或者在 冷却过程中在 γ 基质相中开始析出时的温度。此类热处理通常降低分离的存在。在固溶 热处理后, 在低于 γ′溶线温度下热处理合金以形成 γ′析出物。
     因此, 可将本文所述的镍基合金加工成各种用于大燃气涡轮发动机的翼片。由于 在合金中选择优选水平和比率的元素, 因此合金以及由所述合金制备的制品和燃气涡轮发 动机部件表现出提高的高温强度以及提高的抗氧化性。 此外, 在一些实施方案中, 可使用高
     梯度铸造来提供细小的枝晶臂间距, 使得可看到进一步提高机械特性。适宜由本文所述的 合金形成的部件或制品的实例包括但不限于动叶 ( 或叶片 )、 非旋转喷嘴 ( 或静叶 )、 壳体、 燃烧器, 等等。认为在由本文所述的合金形成中, 发现特别益处的部件 / 制品包括喷嘴和动 叶。
     以下实施例, 是示例性和非限制性的, 举例说明制造镍基合金的各种实施方案中 的一些的组合物和方法。
     实施例 1
     采用该实施例来证明与包含铼的常规镍基合金 RenéN5 和改良无铼的镍基合金 MC2+ 相比, 由根据本文所述实施方案且不含铼的镍基合金可见性能提高, 所述 MC2+ 基于 MC2( 包含 5%重量 Co、 8%重量 Cr、 2%重量 Mo、 8%重量、 5%重量 Al、 1.5%重量 Ti、 6%重量 Ta, 余量为 Ni 和附带杂质 ), 其中将碳、 硼和铪加入到起始组合物中。具有对比组成的样品 以及根据本文所述的本发明的实施方案的那些见下表 1 所示。
     表1
     组成 (%重量 )
     合金 RenéN5 MC2+ 合金 16 合金 17 Mo 1.5 2.0 1.3 1.6 W 5 8.0 8.2 9.0 Ta 6.5 6.0 8.1 8.6 Hf 0.15 0.15 0.20 1.20 Co 7.5 5.0 8.8 5.4 Cr 7 8.0 7.3 7.5 Al 6.2 5.0 5.7 5.2 Ti 0 1.5 0.6 0.4 C 0.05 0.05 0.08 0.07 B 0.004 0.004 0.004 0.004 Re 3 0 0 0 Ni 余量 余量 余量 余量如下制备样品, 取各组分并将各组分加热至 1500 ~ 1550℃的温度。 将已熔融的合 金倒入陶瓷模具中, 并使用液体金属冷却方法, 通过高梯度铸造定向凝固成单晶形式, 其中 在由熔融的锡浴提供的温度梯度中使合金定向凝固。 比起使用辐射冷却的常规定向凝固方 法, 液体金属冷却方法产生更大的温度梯度, 并且提供较细小的枝晶臂间距。
     初级枝晶臂间距在约 170μm 至 260μm 之间。在每一种合金中, 如下实现两相 γ 加上 γ′微观结构 : 在固相线与溶线温度之间的温度下, 固溶处理, 接着于 1100℃下老化 处理, 和于 900℃下稳定化处理。 固溶处理温度在 1250℃至 1310℃之间, 并将合金在该温度 下保持 6-10 小时, 接着空气冷却。老化处理于 1100℃下进行 4 小时, 接着空气冷却。稳定 化处理于 900℃下进行 24 小时, 接着空气冷却。
     随后使样品经受蠕变测试和循环氧化测试。 更具体地讲, 对于蠕变测试, 将样品切 割成总长为 1.37 英寸且计量直径为约 0.1 英寸的圆柱形狗骨型蠕变样品。在拉伸试验机 中进行测试, 温度为 2000° F, 应力为 20 千克 / 平方英寸 (ksi), 并再次在温度为 1800° F, 应力为 30ksi 下进行测试。测定发生断裂的时间, 并记录为样品显示抗蠕变性的能力的函 数。
     蠕变测试的结果显示于图 1(2000° F/20ksi) 和图 2(1800° F/30ksi)。 如图所示, 合金 17( 包含 1.6%重量钼、 9.0%重量钨、 8.6%重量钽和 1.2%重量铪 ) 表现出比 RenéN5
     更好的抗蠕变性。 合金 16( 包含 1.3%重量钼、 8.2%重量钨、 8.1%重量钽和 0.2%重量铪 ) 表现出与 RenéN5 相当的蠕变断裂寿命。
     对于循环氧化测试, 使用长 0.9″且直径为 0.17 的圆柱形样品。使用如下组成的 循环进行循环氧化测试 : 将样品在 2000° F 下保持 50 分钟, 并将样品冷却至室温, 保持 10 分钟。在 500 次周期时完成测试。在各间隔将样品称重, 以监测由于形成氧化物而引起的 重量变化。
     循环氧化测试的结果显示于图 3。如图所示, 合金 17( 包含 1.6%重量钼、 9.0%重 量钨、 8.6%重量钽和 1.2%重量铪 ) 在 500 小时暴露后未显示任何失重, 这表明抗氧化性 至少约为 RenéN5 所表现出的。合金 16( 包含 1.3%重量钼、 8.2%重量钨、 8.1%重量钽和 0.2%重量铪 ) 比 RenéN5 显示更大的失重, 但是明显小于 MC2+ 的失重。
     虽然本文已举例说明和描述了本发明的某些特征, 但是本领域技术人员可想到许 多修改和变化。 因此, 应理解, 所附权利要求将涵盖落入本发明的真实精神内的所有这些修 改和变化。

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1、10申请公布号CN102031418A43申请公布日20110427CN102031418ACN102031418A21申请号201010503526322申请日2010092812/57065420090930USC22C19/05200601B22D27/04200601C30B29/52200601C30B11/0020060171申请人通用电气公司地址美国纽约州72发明人A苏祖基MFX小吉格利奥蒂SC黄PR苏布拉马尼安74专利代理机构中国专利代理香港有限公司72001代理人李进林森54发明名称镍基超合金及制品57摘要本发明提供了无铼的镍基合金。更具体地讲,所述合金包含优选水平和比率的元。

2、素,以便未使用铼,基质相和析出物均获得良好的高温强度以及良好的耐环境性能。当铸造和定向凝固成单晶形式时,所述合金表现出基本上等同于或者好于含铼的单晶合金的抗蠕变性和抗氧化性。此外,如果需要,可将所述合金通过定向凝固加工成单晶或柱形结构形式的制品,其含有细小枝晶臂间距,例如,小于400M,使得可发现进一步提高制品的机械特性。30优先权数据51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书7页附图3页CN102031421A1/2页21一种无铼的镍基合金,所述合金包含约40重量至约10重量钴CO、约40重量至约10重量铬CR、约05重量至约25重量钼MO、约50重量。

3、至约10重量钨W、约40重量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA、约0重量至约15重量铪HF、最高达约01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质,并且其中TA/AL为约124至约20;AL015TA为约60重量至约85重量;AL015HF为约50重量至约70重量;并且MO052W为约42重量至约65重量。2权利要求1的镍基合金,所述合金包含约45重量至约60重量钴CO、约60重量至约85重量铬CR、约07重量至约21重量钼MO、约60重量至约95重量钨W、约43重量至约62重量铝AL、约0重量至约08重量钛TI、。

4、约65重量至约95重量钽TA和约025重量至约15重量铪HF。3权利要求1的镍基合金,所述合金包含约50重量至约95重量钴CO、约60重量至约80重量铬CR、约08重量至约18重量钼MO、约65重量至约87重量钨W、约50重量至约62重量铝AL、约70重量至约86重量钽TA和约0重量至约05重量铪HF。4一种制品,所述制品包含无铼的镍基合金,所述合金包含约40重量至约10重量钴CO、约40重量至约10重量铬CR、约05重量至约25重量钼MO、约50重量至约10重量钨W、约40重量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA、约0重量至约15重量铪HF、最高达约。

5、01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质,其中TA/AL为约124至约20;AL015TA为约60重量至约85重量;AL015HF为约50重量至约70重量;MO052W为约42重量至约65重量。5权利要求4的制品,其中所述镍基合金包含约65重量至约80重量铬CR、约10重量至约20重量钼MO、约70重量至约9重量钨W、约48重量至约58重量铝AL、约0重量至约05重量钛TI、约75重量至约87重量钽TA和约05重量至约125重量铪HF。6权利要求4的制品,其中所述镍基合金包含约50重量至约95重量钴CO、约60重量至约80重量铬CR、约08重量至约18。

6、重量钼MO、约65重量至约87重量钨W、约50重量至约62重量铝AL、约70重量至约86重量钽TA和约0重量至约05重量铪HF。7权利要求4的制品,其中所述合金包含枝晶结构,所述枝晶结构包含标称间距小于约400微米的初级枝晶臂。8权利要求4的制品,其中所述合金包含定向凝固单晶。权利要求书CN102031418ACN102031421A2/2页39权利要求4的制品,其中所述制品为燃气涡轮组件的部件,包括叶片、静叶、壳体或燃烧器部件。10一种制造制品的方法,所述方法包括在模具中铸造无铼的镍基合金,所述合金包含约40重量至约10重量钴CO、约40重量至约10重量铬CR、约05重量至约25重量钼MO、。

7、约50重量至约10重量钨W、约40重量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA、约0重量至约15重量铪HF、最高达约01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质,其中TA/AL为约124至约20;AL015TA为约60重量至约85重量;AL015HF为约50重量至约70重量;MO052W为约42重量至约65重量;并且其中将所述制品铸造和定向凝固成单晶形式或者柱形结构,使得制品内的初级枝晶臂间距小于约400M。权利要求书CN102031418ACN102031421A1/7页4镍基超合金及制品0001发明背景0002本发。

8、明公开涉及镍基合金、基于所述合金的制品以及制备所述制品的方法。0003燃气涡轮发动机在极端环境中操作,发动机部件特别是在涡轮区段中的那些暴露于高操作温度和应力。为了使涡轮部件能承受这些条件,这些部件必须由能承受这些苛刻条件的材料制造。由于其在高达90的熔化温度下将保持其强度,并具有优异的耐环境性能,故超合金被应用于这些高要求的应用中。镍基超合金特别广泛地用在整个燃气涡轮发动机中,例如,在涡轮叶片、喷嘴和壳体应用中。但是,提高的燃气涡轮发动机性能的设计需要具有甚至更高温度能力的合金。0004单晶SC镍基超合金可基于合金组成和性能相似性划分为四代。第一代SC超合金的限定特征是不存在成合金元素铼RE。

9、。依据加入约3重量的RE将使抗蠕变断裂能力提高约50F28并伴有抗疲劳益处的发现,第二代SC超合金如CMSX4、PWA1484和RENN5均含约3重量RE。总的来说,第三代超合金的特征在于包括约6重量RE;第四代超合金含约6重量RE以及成合金元素钌RU。0005目前,燃气涡轮发动机由于其性能的平衡而主要使用第二代超合金。但是,虽然成合金元素RE是这类超合金已知的最有效的固溶体强化剂;如果不排除,其成本以及其供应短缺强烈促使在该合金中其用量最少。迄今为止,具有较低RE含量的已知的超合金组合物不能提供具有至少3重量的那些即,第二代超合金可得到的性能。并且,由于RE在强化NI基超合金方面如此有效,仅。

10、用其它元素替代RE通常不能提供具有否则可通过RE提供的强度的合金,或者可能劣化耐环境性能,例如抗氧化性和抗腐蚀性。0006因此,仍然需要镍基超合金,该镍基超合金表现出用于燃气涡轮发动机的所有所需性能,例如,蠕变和疲劳强度、在升高的温度下的抗氧化性和抗腐蚀性,同时还使铼的使用最小化或消除使用铼。期望所述超合金还表现出良好的铸造能力,以便可适用于定向凝固的单晶制品。由于较细小的PDAS通常得到较少的晶粒缺陷、多孔性以及更好的热处理响应,因此为了得到较好的机械特性,较细小的初级枝晶臂间距PDAS是优选的。0007发明概述0008本文提供了无铼的镍基超合金。在一个实施方案中,提供了一种超合金,所述超合。

11、金包含约40重量至约10重量钴CO、约40重量至约10重量铬CR、约05重量至约25重量钼MO、约50重量至约10重量钨W、约40重量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA、约0重量至约15重量铪HF、最高达约01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质,并且其中钽与铝的比率为约124至约20,AL015TA为约60重量至约85重量,AL015HF为约50重量至约70重量,并且MO052W为约42重量至约65重量。0009本文还提供了包含所述超合金的制品。在一个实施方案中,所述制品包含无铼的镍基合金,所述合金包含约4。

12、0重量至约10重量钴CO、约40重量至约10重量铬CR、约05重量至约25重量钼MO、约50重量至约10重量钨W、约40重说明书CN102031418ACN102031421A2/7页5量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA、约0重量至约15重量铪HF、最高达约01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质,其中钽与铝的比率为约124至约20,AL015TA为约60重量至约85重量,AL015HF为约50重量至约70重量,MO052W为约42重量至约65重量。0010本文还提供了制造制品的方法。在一个实施方案中,所述。

13、方法包括在模具中铸造镍基合金,并将铸件凝固成制品内的初级枝晶臂间距小于约400M的单晶或柱形结构。所述镍基超合金包含约40重量至约10重量钴CO、约40重量至约10重量铬CR、约05重量至约25重量钼MO、约50重量至约10重量钨W、约40重量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA、约0重量至约15重量铪HF、最高达约01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质,并且其中钽与铝的比率为约124至约20,AL015TA为约60重量至约85重量,AL015HF为约50重量至约70重量,并且MO052W为约42重量至约65。

14、重量。附图说明0011当参考附图阅读以下详细描述时,将更好地理解本发明的这些和其它特征、方面和优点,其中在整个附图中类似的字符代表类似的部件,其中0012图1为根据本文所述实施方案的几种合金与常规镍基合金RENN5和合金MC2相比,在2000F/20KSI下的蠕变断裂寿命图示,所述合金MC2为基于常规无铼的镍基合金MC2的改良合金包含5重量CO、8重量CR、2重量MO、8重量、5重量AL、15重量TI、6重量TA,余量为NI和附带杂质,其中加入B、C和HF;0013图2为根据本文所述实施方案的几种合金与常规镍基合金RENN5和无铼的镍基合金MC2相比,在1800F/30KSI下的蠕变断裂寿命图。

15、示;并且0014图3为根据本文所述实施方案的几种合金与常规镍基合金RENN5和无铼的镍基合金MC2相比,于2000F下500次循环的循环氧化测试之后的重量变化图示。0015发明详述0016除非另外定义,本文使用的技术与科学术语具有与本发明所属领域技术人员通常理解的相同的含义。本文使用的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、量或重要性,而是用于区分一个要素与另一个要素。同样,术语”一”不表示量的限制,而是表示存在至少一个提及的条目,并且除非另外指出,术语“前”、“后”、“下”和/或“上”仅用于方便描述,不限于任一位置或者空间取向。如果公开了范围,包括涉及相同部件或性能的所有范围的各端点并且可独。

16、立组合例如,范围“最高达约25重量,或者,更尤其是,“约5重量至约20重量”包括各端点以及范围“约5重量至约25重量”的所有中间值,等等。修饰语“约”与量结合使用时包括所述值,且具有上下文所述的含义例如,包括与具体量的测量相关的误差度。0017提供了一种无铼的镍基合金。更具体地讲,提供了包含各种水平和组合的元素来代替铼以节约成本的合金。然而,由所述合金形成的制品的加工方式使得包含枝晶结构,该枝晶结构进一步含有细小初级枝晶臂间距,即,其中枝晶臂之间的标称间距小于约400微说明书CN102031418ACN102031421A3/7页6米。结果是,所述合金可表现出基本上类似于或甚至高于含RE的合金。

17、所表现出那些的性能,并且比起其它无铼的镍基合金提高各种性能的平衡,所述合金包含相同或类似的元素的组合。0018更特别是,在2000F和20KSI,或者1800F和30KSI下,所公开的镍基合金均可表现出基本上等同于或好于常规含RE的合金如RENN53重量RE的蠕变断裂寿命的蠕变断裂寿命。此外,所述镍基合金可表现出基本上等同于常规含RE的合金所表现出的抗氧化性,并且显著好于一些无铼的合金如MC2所表现出的。并且,在某些实施方案中,所提供的镍基合金表现出提高的相稳定性,具有最小或甚至无拓扑密排TCP相形成,使用无铼的合金,提供与含RE的合金所提供的基本上类似的性能的能力,显著节约了成本。0019本。

18、文所述的无铼的镍基合金包含本文所述的合金独特的各种组合和浓度的元素钼、钨、铝、钛、钽和铪。通过选择这些元素的量的优选水平和比率,可得到类似于含铼的合金所表现出的那些的所需的性能。0020更特别是,在某些实施方案中,选择某些元素组合的水平和比率,以提供或优化某些所需的性能。例如,在一些实施方案中,根据关系式AL015HF重量,铝和铪的组合重量在约5重量至约7重量之间。AL和HF的这种关系不仅可提供具有提高的抗氧化性的合金,而且,可有助于避免形成不需要的不溶性共晶GAMMAPRIME相。0021作为另一个实例,在一些实施方案中,根据关系式AL015TA重量,铝和钽的组合重量可期望为约6重量至约85。

19、重量。在某些这些实施方案中,钽与铝的比率TA/AL,重量还可优化例如至约124至约2之间。AL015TA重量期望保持低于85,使得可基本上避免形成不溶性共晶相。并且,这种比率的TA/AL可有助于强化相。0022在一些实施方案中,根据关系式MO052W,钼和钨的组合重量期望在约42至65之间。现已发现,通过这样选择MO052W的水平,可增强合金的相的固溶体强度。还发现,通过这样选择MO052W的水平,例如,使得小于65重量用于本合金中,可基本上避免析出拓扑密排TCP相和形成不溶性共晶相。0023各元素的一种或多种上述优选关系可用于所述合金的不同的实施方案,并且可使用哪一种元素以及用量多少取决于合。

20、金中期望受影响的性能。0024一般而言,本文所述的合金包含约4重量至约10重量CO,约4重量至约10重量CR,约05重量至约25重量钼MO、约50重量至约10重量钨W、约40重量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA和约0重量至约15重量铪HF、最高达约01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质。0025在一些实施方案中,镍基合金的钼含量可期望在约05重量至约25重量、或约07重量至约21重量、或约10重量至约20重量之间。在其它实施方案中,合金的钼含量可期望在约08重量至约18重量之间。0026在一些实施方案中,。

21、镍基合金的钨含量为约5重量至约10重量、或约6重量至约95重量、或约7至约9重量。在其它实施方案中,镍基合金的钨含量为约65重量至约87重量、或约65重量至约85重量。0027在一些实施方案中,镍基合金的铝含量可为约4重量至约65重量、或约说明书CN102031418ACN102031421A4/7页743重量至约62重量、或约48重量至约58重量。在其它实施方案中,镍基合金的铝含量可为约5重量至约62重量、或约5重量至约6重量。0028本发明的镍基合金的一些实施方案可包含其量为约0重量至约10重量、或约0重量至约08重量、或约0重量至约05重量的钛。0029在一些实施方案中,钽可存在的量为5。

22、重量至约10重量、或约65重量至约95重量、或约75重量至约87重量。在其它实施方案中,钽可存在的量为约7重量至约86重量、或约7重量至约83重量。0030在某些实施方案中,铪的用量可为约0重量至约15重量、或约025重量至约15重量、或约05重量至约125重量。在其它实施方案中,铪的用量可为约0重量至约05重量。0031除了上述元素以外,镍基合金还可包含钴和铬。一般而言,钴的加入量通常可为约40重量至约100重量、或约45重量至约6重量。在其它实施方案中,钴的用量可为约5重量至约95重量、或约5重量至约7重量。0032一般而言,可包含的铬的量为约4重量至约10重量,在一些实施方案中,为约6重。

23、量至约85重量、或约65重量至约80重量。在其它实施方案中,镍基合金的铬含量可为约60重量至约80重量、或约60重量至约75重量。0033如果需要,碳C、硼B、钇Y和其它稀土金属也可包含在本发明的镍基合金中。0034当使用碳时,其可用于本文所述的镍基合金中的量通常可小于约05重量。在一些实施方案中,约001重量至约05重量量的碳可用于所述镍基合金中。碳的示例性用量为约003重量至约049重量。0035在一些实施方案中,可存在于镍基合金中的硼的量小于或等于镍基合金的约01重量。在一些实施方案中,在约0001重量至约009重量之间量的硼可包含在镍基合金中。可用于镍基合金中的硼的一个示例性量为约00。

24、04重量至约0075重量。0036如果使用钇,其可存在的量为约001重量至约01重量,并且示例性量为约003重量至约005重量。0037因此,例如,镍基合金的一个实施方案可包含约40重量至约10重量钴CO、约40重量至约10重量铬CR、约05重量至约25重量钼MO、约50重量至约10重量钨W、约40重量至约65重量铝AL、约0重量至约10重量钛TI、约50重量至约100重量钽TA、约0重量至约15重量铪HF、最高达约01重量碳C、最高达约001重量硼B、最高达约01重量钇Y,余量为镍NI和附带杂质。在此类实施方案中,所述合金还可包含以下关系的元素TA/AL为约124至约20;AL015TA为约。

25、60重量至约85重量;AL015HF为约50重量至约70重量;并且MO052W为约42重量至约65重量。0038在这些实施方案中,所述镍基合金可包含约45重量至约60重量钴CO、约60重量至约85重量铬CR、约07重量至约21重量钼MO、约60重量至约95重量钨W、约43重量至约62重量铝AL、约0重量至约08重量钛TI、约65重量至约95重量钽TA和约025重量至约15重量铪HF。0039在甚至其它的此类实施方案中,所述镍基合金可包含约65重量至约80重说明书CN102031418ACN102031421A5/7页8量铬CR、约10重量至约20重量钼MO、约70重量至约9重量钨W、约48重量。

26、至约58重量铝AL、约0重量至约05重量钛TI、约75重量至约87重量钽TA和约05重量至约125重量铪HF。0040根据在段落0034中所述的实施方案,镍基合金还可包含约50重量至约95重量钴CO、约60重量至约80重量铬CR、约08重量至约18重量钼MO、约65重量至约87重量钨W、约50重量至约62重量铝AL、约70重量至约86重量钽TA和约0重量至约05重量铪HF。0041或者,在此类实施方案中,所述镍基合金可包含约50重量至约70重量钴CO、约60重量至约75重量铬CR、约65重量至约85重量钨W、约50重量至约60重量铝AL和约70重量至约83重量钽TA。0042所述镍基合金可根据。

27、任何现有的方法进行加工,以形成燃气涡轮发动机的部件,包括但不限于粉末冶金法例如,烧结、热压、热等静压制、热真空压制等等、铸锭接着定向凝固、熔模精密铸造、铸锭接着热机械处理、近终形铸造、化学蒸气沉积、物理蒸气沉积、这些方法的组合等。0043在由所述镍基合金制造燃气涡轮翼片的一种方式中,提供了单独或混合物形式的粉末、颗粒形式的所需部件,并加热至足以熔融金属部件的温度,通常为约1350至约1600。随后将已熔融的金属在铸造法中倒入模具中,以产生所需的形状。0044如上所述,可使用任何铸造方法,例如,铸锭、熔模精密铸造或者近终形铸造。在其中期望生产更复杂部件的实施方案中,已熔融的金属可期望通过熔模精密。

28、铸造法来铸造,熔模精密铸造法通常可更适用于生产通过标准制造技术不能生产的部件,例如具有复杂形状的涡轮动叶或必须承受高温的涡轮部件。在另一个实施方案中,可通过铸锭法将已熔融的金属铸造成涡轮部件。0045可使用重力、压力、惰性气体或者真空条件进行铸造。在一些实施方案中,在真空中进行铸造。0046铸造后,将模具中的熔体定向凝固。定向凝固通常产生单晶或者柱形结构,即,在生长方向伸长的晶粒,因此,比起等轴铸造,翼片的蠕变强度更高,且适用于一些实施方案。0047在一些实施方案中,可将熔体在液体金属例如,熔融的锡提供的温度梯度中定向凝固。比起使用辐射冷却的常规定向凝固方法,液体金属冷却方法产生更大的温度梯度。

29、,并且提供较细小的枝晶臂间距。较细小的枝晶臂间距又可有益于合金的机械特性以及降低该合金内的分离。0048包含所述镍基合金的铸件随后可通常经受不同的热处理,以便优化强度以及提高抗蠕变性。在一些实施方案中,期望将铸件在固相线和溶线温度之间的温度下固溶热处理。固相线为在加热过程中合金开始熔融时的温度或者在冷却过程中由液体相开始至凝固完成的温度。溶线为在加热过程中相完全溶解成为基质相时的温度或者在冷却过程中在基质相中开始析出时的温度。此类热处理通常降低分离的存在。在固溶热处理后,在低于溶线温度下热处理合金以形成析出物。0049因此,可将本文所述的镍基合金加工成各种用于大燃气涡轮发动机的翼片。由于在合金。

30、中选择优选水平和比率的元素,因此合金以及由所述合金制备的制品和燃气涡轮发动机部件表现出提高的高温强度以及提高的抗氧化性。此外,在一些实施方案中,可使用高说明书CN102031418ACN102031421A6/7页9梯度铸造来提供细小的枝晶臂间距,使得可看到进一步提高机械特性。适宜由本文所述的合金形成的部件或制品的实例包括但不限于动叶或叶片、非旋转喷嘴或静叶、壳体、燃烧器,等等。认为在由本文所述的合金形成中,发现特别益处的部件/制品包括喷嘴和动叶。0050以下实施例,是示例性和非限制性的,举例说明制造镍基合金的各种实施方案中的一些的组合物和方法。0051实施例10052采用该实施例来证明与包含。

31、铼的常规镍基合金RENN5和改良无铼的镍基合金MC2相比,由根据本文所述实施方案且不含铼的镍基合金可见性能提高,所述MC2基于MC2包含5重量CO、8重量CR、2重量MO、8重量、5重量AL、15重量TI、6重量TA,余量为NI和附带杂质,其中将碳、硼和铪加入到起始组合物中。具有对比组成的样品以及根据本文所述的本发明的实施方案的那些见下表1所示。0053表10054组成重量0055合金MOWTAHFCOCRALTICBRENIRENN51556501575762000500043余量MC22080600155080501500500040余量合金161382810208873570600800。

32、040余量合金171690861205475520400700040余量0056如下制备样品,取各组分并将各组分加热至15001550的温度。将已熔融的合金倒入陶瓷模具中,并使用液体金属冷却方法,通过高梯度铸造定向凝固成单晶形式,其中在由熔融的锡浴提供的温度梯度中使合金定向凝固。比起使用辐射冷却的常规定向凝固方法,液体金属冷却方法产生更大的温度梯度,并且提供较细小的枝晶臂间距。0057初级枝晶臂间距在约170M至260M之间。在每一种合金中,如下实现两相加上微观结构在固相线与溶线温度之间的温度下,固溶处理,接着于1100下老化处理,和于900下稳定化处理。固溶处理温度在1250至1310之间,。

33、并将合金在该温度下保持610小时,接着空气冷却。老化处理于1100下进行4小时,接着空气冷却。稳定化处理于900下进行24小时,接着空气冷却。0058随后使样品经受蠕变测试和循环氧化测试。更具体地讲,对于蠕变测试,将样品切割成总长为137英寸且计量直径为约01英寸的圆柱形狗骨型蠕变样品。在拉伸试验机中进行测试,温度为2000F,应力为20千克/平方英寸KSI,并再次在温度为1800F,应力为30KSI下进行测试。测定发生断裂的时间,并记录为样品显示抗蠕变性的能力的函数。0059蠕变测试的结果显示于图12000F/20KSI和图21800F/30KSI。如图所示,合金17包含16重量钼、90重量。

34、钨、86重量钽和12重量铪表现出比RENN5说明书CN102031418ACN102031421A7/7页10更好的抗蠕变性。合金16包含13重量钼、82重量钨、81重量钽和02重量铪表现出与RENN5相当的蠕变断裂寿命。0060对于循环氧化测试,使用长09且直径为017的圆柱形样品。使用如下组成的循环进行循环氧化测试将样品在2000F下保持50分钟,并将样品冷却至室温,保持10分钟。在500次周期时完成测试。在各间隔将样品称重,以监测由于形成氧化物而引起的重量变化。0061循环氧化测试的结果显示于图3。如图所示,合金17包含16重量钼、90重量钨、86重量钽和12重量铪在500小时暴露后未显示任何失重,这表明抗氧化性至少约为RENN5所表现出的。合金16包含13重量钼、82重量钨、81重量钽和02重量铪比RENN5显示更大的失重,但是明显小于MC2的失重。0062虽然本文已举例说明和描述了本发明的某些特征,但是本领域技术人员可想到许多修改和变化。因此,应理解,所附权利要求将涵盖落入本发明的真实精神内的所有这些修改和变化。说明书CN102031418ACN102031421A1/3页11图1说明书附图CN102031418ACN102031421A2/3页12图2说明书附图CN102031418ACN102031421A3/3页13图3说明书附图CN102031418A。

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