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偶氮颜料， 含有该偶氮颜料的颜料分散体和着色组合物
    【技术领域】
     本发明涉及偶氮颜料，含有该偶氮颜料的颜料分散体和着色组合物。背景技术 近年来，特别是彩色图像形成材料已经成为图像记录材料的主流，并且具体 地，喷墨型记录材料，热转印型记录材料，电子照相记录材料，转印型卤化银光敏材 料，印刷墨，记录笔等已经被广泛使用。 此外，在图像摄影设备的例如用于照相设备的 CCD 中以及在显示器用 LCD 和 PDP 中，将滤色器用于记录或再现彩色图像。 在这些彩 色图像记录材料和滤色器中，已经采用所谓加色混合法或减色混合法的三原色的着色剂 ( 染料或颜料 )，以显示或记录全 - 彩色图像。 然而，目前，没有具有能够实现有利的彩 色再现范围并且抵抗各种使用条件和环境条件的吸收特性的坚牢着色剂。 因此，强烈需 要其改进。
     用于上述用途的染料或颜料要求共同具有以下性质。 即，要求它们具有关于彩 色再现性的有利吸收特性并且在它们所使用的环境条件下具有良好的坚牢度，例如，对 光，热和氧化性气体如臭氧的耐性。 另外，在着色剂是颜料的情况下，还要求颜料在水 中或在有机溶剂中基本上不溶，以对化学品具有良好的坚牢度，并且即使作为粒子使用 也不丧失其在分子分散状态所显示的有利吸收特性。
     尽管上述的所需性质可以通过调节分子间相互作用的强度来控制，但是它们两 者彼此是折衷关系，因此难以使它们彼此相容。
     此外，在使用颜料作为着色剂的情况下，另外要求颜料 ：具有实现所需的透明 性或掩蔽性能 (masking property) 必需的粒径和粒子形状，具有在它所使用的环境条件下 的良好的坚牢度，例如，对光，热和氧化性气体如臭氧的耐性，具有对有机溶剂和化学 品如亚硫酸气体的良好的坚牢度，并且能够在所用介质中分散至细粒水平，其中分散状 态是稳定的。 因为这些性能显著受到化学结构以及粒径或粒子形状和结晶性的影响，因 此这种控制是很重要的 ( 例如，参见专利文献 1)。 特别是，强烈需要具有良好的黄色调 和高的着色强度并且对光，湿热和环境中的活性气体坚牢的颜料。
     即，与要求具有作为着色剂分子的性质的染料相比，要求颜料具有更多的性 质，即，要求满足作为着色剂分子聚集体 ( 细粒分散体 ) 的固体的所有上述要求以及作为 着色剂分子的性质。 结果，与染料相比，可用作颜料的一类化合物是非常有限的。 即使 在将高性能染料转化成颜料时，它们中也很少能够满足作为细粒分散体的性质的要求。 因此，难以开发这种颜料。 这可以从以下事实得到证实 ：染料索引 (Color Index) 中登记 的颜料数量不超过染料数量的 1/10。
     偶氮颜料在作为着色特性的色调和着色强度方面优异，因此它们已经广泛用于 印刷墨水，喷墨系统用墨水，电子照相材料等。 在这些颜料中，二芳基化物 (diarylide) 颜料最典型地被用作黄色偶氮颜料。 这种二芳基化物颜料的实例包括 C.I. 颜料黄 12， C.I. 颜料黄 13，C.I. 颜料黄 17 等。 然而，二芳基化物颜料的坚牢度，特别是耐光性差，
     因此当将用它们印刷的印刷品曝光时它们分解褪色，因此不适合要长期储存的印刷品。
     为了消除这种缺陷，已经公开了具有通过提高分子量或通过引入具有强分子间 相互作用的基团而改善的坚牢度的偶氮颜料 ( 例如，参见专利文献 2 至 4)。 然而，即使 是改善的颜料，例如，专利文献 2 中描述的颜料，仍具有以下缺点 ：它们的耐光性虽然 有一定程度改善但仍然不足，并且在例如专利文献 3 和 4 中描述的颜料具有浅绿色色调和 低的着色强度，因此在着色特性方面差。
     此外，专利文献 5 公开了具有色彩再现性优异的吸收特性并且具有足够的坚牢 度的着色剂。 然而，在专利文献 5 中描述的所有这些特定化合物都可溶于水中或有机溶 剂中，因此对于化学品的坚牢度不足。
     在基于使用黄色，品红和青色三种颜色或使用还包括黑色的四种颜色的减色混 合法表示全色图像的情况下，使用坚牢度差的颜料作为黄色颜料将使得印刷品的灰色平 衡随着时间的流逝而改变，而使用着色特性差的颜料将降低印刷时的色彩再现性。 因 此，为了获得可以长时间保持高色彩再现性的印刷品，需要同时具有良好的着色特性和 良好的坚牢度的黄色颜料和颜料分散体。
     专利文献 1 ：JP-A-2004-26930
     专利文献 2 ：JP-A-56-38354
     专利文献 3 ：美国专利 2936306 的说明书
     专利文献 4 ：JP-A-11-100519
     专利文献 5 ：JP-A-2003-277662 发明内容 本发明所要解决的问题
     本发明的目的是提供具有优异的着色特性如高着色强度和色调并且具有优异的 耐久性如高的耐光和臭氧的性质的偶氮颜料，含有该偶氮颜料的颜料分散体，和着色组 合物。
     解决问题的手段
     作为考虑到上述情形进行的深入研究的结果，本发明人获得了新型的偶氮颜料 并且发现这种偶氮颜料在着色特性和耐久性方面均是优异的，并且当具有特定着色剂结 构的偶氮颜料被用作颜料时，这种颜料满足颜料所需的高水平性能。 本发明是基于这些 发现完成的。
     即，本发明如下。
     [1] 一种由下列通式 (1) 表示的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐 或水合物 ：
     通式 (1) ：
     [ 化学式 1]
     ( 在通式 (1) 中， G0 和 G1 各自独立地表示可以形成 5 或 6 元杂环的非金属原子 团，其中每一个杂环可以是未取代的，或可以具有取代基 ；每一个杂环可以是单环或稠 环 ；X 表示杂原子 ；n 表示 1 至 4 的整数 ；当 n ＝ 2 时，式 (1) 的化合物表示通过 A 或由 G0 或 G1 表示的杂环基形成的二聚体 ；当 n ＝ 3 时，式 (1) 的化合物表示通过 A 和 / 或由 G0 或 G1 表示的杂环基形成的三聚体 ；当 n ＝ 4 时，式 (1) 的化合物表示通过 A 和 / 或由 G0 或 G1 表示的杂环基形成的四聚体 ；A 表示选自由下列通式 (2) 中的 (A-1) 至 (A-44) 表示的取代基的组中的任何一个 ；* 表示与通式 (1) 中的 N 原子的结合位置。 )
     通式 (2) ： [ 化学式 2]
     [ 化学式 3]
     ( 在由通式 (2) 表示的取代基 (A-1) 至 (A-44) 的组中， R11 至 R112 各自独立地 表示氢原子或取代基 ；(A-12) 中的 Q1， (A-41) 中的 Q2， (A-42) 中的 Q3 和 (A-43) 中 的 Q4 各自表示与杂原子形成 5 至 8 元杂环基所必需的非金属原子团 ；(A-44) 中的 Q5 表 示形成 5 至 8 元烃环所必需的非金属原子团 ；R 表示取代基 ；r 表示 0 至 4 的整数 ；当取 代基 R 为多个时，每一个 R 可以与所有其它 R 相同或不同 )。
     [2] 根据 [1] 所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐或水合物，其 中所述由通式 (1) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (3) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 4]
     ( 在通式 (3) 中， Y 表示氢原子或取代基 ；Z 表示哈米特 σp 值 (Hammett ′ s σpvalue) 为 0.2 以上的吸电子基团 ；G1，A，X 和 n 具有与所述通式 (1) 中的 G1，A，X 和 n 相同的定义 )。
     [3] 根据 [1] 或 [2] 所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐或水合 物，其中所述由通式 (1) 或 (3) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (4) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 5]
     在通式 (4) 中， Y 表示氢原子或取代基 ；Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电 子基团 ；G2 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团，其中所述杂环基可以是 未取代的，或可以具有取代基 ；所述杂环基可以是单环或稠环 ；A 和 n 具有与所述通式 (1) 中的 A 和 n 相同的定义。
     [4] 根据 [3] 所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐或水合物，其 中所述由通式 (4) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (5) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 6]
     ( 在通式 (5) 中， G2， Y， Z 和 n 具有与所述通式 (4) 中的 G2， Y， Z 和 n 相同的定义 ；B 表示选自由下列通式 (6) 中的 (B-1) 至 (B-24) 表示的取代基的组中的任何一 个 ；* 表示与所述通式 (5) 中的 N 原子的结合位置。 )
     通式 (6) ：
     [ 化学式 7]
     在由通式 (6) 表示的取代基 (B-1) 至 (B-24) 的组中， W1 至 W52 各自独立地表 示氢原子或取代基 ；(B-3) 中的 G22 表示形成 5 或 6 元杂环基所必需的非金属原子团 ； (B-24) 中的 G12 表示形成 5 或 6 元烃环或杂环基所必需的非金属原子团。
     [5] 根据 [4] 所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐或水合物，其
     中所述由通式 (5) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (7) 表示的偶氮颜料 ：
     通式 (7) ：
     [ 化学式 8]
     在通式 (7) 中，Y，Z 和 n 具有与所述通式 (5) 中的 Y，Z 和 n 相同的定义 ；B 表 示选自由下列通式 (6) 中的 (B-1) 至 (B-24) 表示的取代基的组中的任何一个 ；所述通式 (6) 中的 * 表示与 N 原子的结合位置 ；G 表示选自由下列通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 表 示的取代基的组中的任何一个 ；所述通式 (8) 中的 * 表示与 N 原子的结合位置 ；(G-13) 中的 G11 表示可以形成 5 或 6 元杂环基所必需的非金属原子团，其中由 G11 表示的杂环基
     可以是未取代的，或可以具有取代基 ；所述杂环基可以是单环或稠环 ；Y1 至 Y11 各自独 立地表示氢原子或取代基。
     通式 (8) ：
     [ 化学式 9]
     [6] 一种由下列通式 (6-1) 表示的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其 盐或水合物 ：
     [ 化学式 10]
     ( 在通式 (6-1) 中，Het 表示选自由下列通式 (I-1) 至 (I-9) 表示的芳族杂环基中 的基团 ；R6-1 和 R6-2 各自独立地表示氢原子或取代基 ；R6-3 表示杂环基 ；n 表示 1 至 4 的 整数 ；当 n ＝ 2 时，式 (6-1) 的化合物表示通过 R6-1， R6-2， R6-3 或 Het 形成的二聚体 ； 当 n ＝ 3 时，式 (6-1) 的化合物表示通过 R6-1， R6-2， R6-3 或 Het 形成的三聚体 ；当 n ＝ 4 时式 (6-1) 的化合物表示通过 R6-1， R6-2， R6-3 或 Het 形成的四聚体。 )
     [ 化学式 11]
     ( 在通式 (I-1) 至 (I-9) 中， Z， Y， G 和 W 各自独立地表示氢原子或取代基 ； X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X6-1， X6-2 和 X6-3 换使用，并且表示氮原子或 -C(R6-11) ＝ 基团 ；R6-11 表示氢原子或取代基 ；* 表示与通式 (6-1) 中的偶氮基的结合位置 )。
     [7] 根据 [1] 或 [6] 所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐或水合 物，其中所述由通式 (1) 或 (6-1) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (6-3) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 12]
     ( 在通式 (6-3) 中， G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属 原子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环 ；X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X6-1， X6-2 和 X6-3 换使用，并且表示氮原子或 -C(R6-11) ＝基团 ；R6-11 表示氢原子或取代基 ；R6-1 和 R6-2 各自独立地表示氢原子或取代基 ；R6-3 表示杂环基 ；n 表示 1 至 3 的整数 ；当 n ＝ 2 时， 式 (6-3) 的化合物表示通过 G1， R6-1， R6-2， R6-3 或 R6-11 形成的二聚体 ；当 n ＝ 3 时， 式 (6-3) 的化合物表示通过 G1， R6-1， R6-2， R6-3 或 R6-11 形成的三聚体 ；当 n ＝ 4 时，式 (6-3) 的化合物表示通过 G1， R6-1， R6-2， R6-3 或 R6-11 形成的四聚体 )。
     [8] 根据 [1]，[6] 或 [7] 中任一项所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体， 及其盐或水合物，其中通式 (1)， (6-1) 或 (6-3) 中的 n 为 1。
     [9] 根据 [1]，[6] 至 [8] 中任一项所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体， 及其盐或水合物，其中所述由通式 (1)， (6-1) 或 (6-3) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (6-4) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 13]
     ( 在通式 (6-4) 中，G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原 子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环 ；Z 和 Y 各自独立地表示氢原子或取代基 ；R6-3 表示杂环基 ；R6-1′和 R6-2′各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基 )。
     [10] 根据 [1] 和 [6] 至 [8] 中任一项所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构 体，及其盐或水合物，其中所述由通式 (1)， (6-1) 或 (6-3) 表示的偶氮颜料是由下列通 式 (6-5) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 14]
     ( 在通式 (6-5) 中， G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属 原子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环 ；X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X6-1， X6-2 和 X6-3 互换使用，并且表示氮原子或 -C(R6-11) ＝基团 ；R6-11 表示氢原子或取代基 ；R6-3 表 示杂环基 ；R6-4 和 R6-5 表示卤素原子，烷基，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，酰氨基， 氨磺酰基，三氟甲基，硝基，氰基或杂环基 ；m 表示 0 至 4 的整数 )。
     [11] 根据 [1] 所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐或水合物， 其中所述由通式 (1) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (7-1) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 15]
     ( 在通式 (7-1) 中，G1 表示形成 5 或 6 元杂环的原子团，所述杂环可以是稠环 ； X1，X2 和 X3 各自独立地可与 X7-1，X7-2 和 X7-3 互换使用，并且表示氮原子或 -C(R7-11) ＝基团 ；R7-11 表示氢原子或取代基 ；R7-1 和 R7-2 各自独立地表示氢原子或取代基 ；R7-3 表示 由 -COR7-12，-COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团 ；R7-12 和 R7-13 表示烷基，芳基或杂 环基 ；R7-14 和 R7-15 各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基 ；n 表示 1 至 4 的整数 ； 当 n ＝ 2 时，式 (7-1) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的二聚体 ；当 n ＝ 3 时，式 (7-1) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的三聚体 ；当 n ＝ 4 时，式 (7-1) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的四聚体 )。
     [12] 根据 [1] 或 [11] 所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构体，及其盐或水 合物，其中所述由通式 (1) 或 (7-1) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (7-2) 表示的偶氮颜 料：
     [ 化学式 16]
     ( 在通式 (7-2) 中，G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原 子团 ；Z 和 Y 各自独立地表示氢原子或取代基 ；R7-1 和 R7-2 各自独立地表示氢原子或取代 基 ；R7-3 表示由 -COR7-12，-COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团 ；R7-12 和 R7-13 表示烷 基，芳基或杂环基 ；R7-14 和 R7-15 各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基 ；n 表示 1 至 4 的整数 ；当 n ＝ 2 时，式 (7-2) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形 成的二聚体 ；当 n ＝ 3 时，式 (7-2) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成 的三聚体 ；当 n ＝ 4 时，式 (7-2) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 Y 形成的四 聚体 )。
     [13] 根据 [1]， [11] 或 [12] 中任一项所述的偶氮颜料，所述偶氮颜料的互变异构 体，及其盐或水合物，其中所述由通式 (1) 或 (7-1) 表示的偶氮颜料是由下列通式 (7-3) 表示的偶氮颜料 ：
     [ 化学式 17]
     ( 在通式 (7-3) 中， G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团 ；X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X7-1， X7-2 和 X7-3 互换使用，并且表示氮原 子 或 -C(R7-11) ＝ 基 团 ；R7-11 表 示 氢 原 子 或 取 代 基 ；R7-3 表 示 由 -COR7-12， -COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团 ；R7-12 和 R7-13 表示烷基，芳基或杂环基 ；R7-14 和 R7-15 各自 独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基 ；R7-4 和 R7-5 表示卤素原子，烷基，烷氧基， 烷氧羰基，氨基甲酰基，酰氨基，氨磺酰基，三氟甲基，硝基，氰基或杂环基 ；m 表示 0 至 4 的整数 )。
     [14] 一种颜料分散体，其含有根据 [1] 至 [13] 中任一项所述的偶氮颜料，所述偶 氮颜料的互变异构体，及其盐或水合物中的至少一种。
     [15] 一种着色组合物，其含有根据 [1] 至 [13] 中任一项所述的偶氮颜料，所述偶 氮颜料的互变异构体，及其盐或水合物中的至少一种。
     [16] 一种喷墨记录墨水，其使用根据 [14] 所述的颜料分散体。
     [17] 一种由下列通式 (6-4) 表示的偶氮化合物，所述偶氮化合物的互变异构体， 及其盐或水合物 ：
     [ 化学式 18]
     ( 在通式 (6-4) 中，G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原 子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环 ；Z 和 Y 各自独立地表示氢原子或取代基 ；R6-3 表示杂环基 ；R6-1′和 R6-2′各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基 )。
     附图简述
     图 1 是在合成实施例 1 中得到的偶氮颜料 Pig.-1 的红外吸收光谱。
     图 2 是在合成实施例 2 中得到的偶氮颜料 Pig-3 的红外吸收光谱。
     图 3 是在合成实施例 3 中得到的偶氮颜料 Pig-5 的红外吸收光谱。
     图 4 是在合成实施例 4 中得到的偶氮颜料 Pig-9 的红外吸收光谱。 图 5 是在合成实施例 5 中得到的偶氮颜料 Pig-10 的红外吸收光谱。 图 6 是在合成实施例 6 中得到的偶氮颜料 Pig-11 的红外吸收光谱。 图 7 是根据合成实施例 101 合成的示例性具体化合物 D1-1 的红外吸收光谱。 图 8 是根据合成实施例 201 合成的示例性具体化合物 D2-1 的红外吸收光谱。 图 9 是根据合成实施例 301 合成的示例性具体化合物 D3-1 的红外吸收光谱。 图 10 是根据合成实施例 401 合成的示例性具体化合物 D4-1 的红外吸收光谱。 图 11 是根据合成实施例 501 合成的示例性具体化合物 D5-1 的红外吸收光谱。 图 12 是根据合成实施例 601 合成的 Pig6-3 的粉末 X 射线衍射光谱图。 图 13 是根据合成实施例 602 合成的 Pig6-6 的粉末 X 射线衍射光谱图。图 14 是根据合成实施例 603 合成的 Pig6-2 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 15 是根据合成实施例 604 合成的 Pig6-4 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 16 是根据实施例 605 合成的 Pig6-7 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 17 是根据实施例 606 合成的 Pig6-8 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 18 是根据合成实施例 607 合成的 Pig6-9 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 19 是根据合成实施例 608 合成的 Pig6-12 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 20 是根据合成实施例 609 合成的 Pig6-20 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 21 是根据合成实施例 610 合成的 Pig6-22 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 22 是根据合成实施例 611 合成的 Pig6-23 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 23 是根据合成实施例 612 合成的 Pig6-24 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 24 是根据合成实施例 613 合成的 Pig6-34 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 25 是根据合成实施例 614 合成的 Pig6-35 的粉末 X 射线衍射光谱图。
     图 26 是根据合成实施例 701 合成的 Pig7-8 的红外吸收光谱图。
     图 27 是根据合成实施例 702 合成的 Pig7-30 的红外吸收光谱图。
     图 28 是根据合成实施例 703 合成的 Pig7-1 的红外吸收光谱图。
     图 29 是根据合成实施例 704 合成的 Pig7-2 的红外吸收光谱图。
     图 30 是根据合成实施例 705 合成的 Pig7-3 的红外吸收光谱图。
     图 31 是根据合成实施例 706 合成的 Pig7-4 的红外吸收光谱图。
     图 32 是根据合成实施例 707 合成的 Pig7-5 的红外吸收光谱图。
     图 33 是根据合成实施例 708 合成的 Pig7-6 的红外吸收光谱图。
     图 34 是根据合成实施例 709 合成的 Pig7-9 的红外吸收光谱图。
     图 35 是根据合成实施例 710 合成的 Pig7-10 的红外吸收光谱图。
     图 36 是根据合成实施例 711 合成的 Pig7-11 的红外吸收光谱图。
     图 37 是根据合成实施例 712 合成的 Pig7-12 的红外吸收光谱图。
     图 38 是根据合成实施例 713 合成的 Pig7-13 的红外吸收光谱图。
     图 39 是根据合成实施例 714 合成的 Pig7-14 的红外吸收光谱图。
     图 40 是根据合成实施例 715 合成的 Pig7-15 的红外吸收光谱图。
     图 41 是根据合成实施例 716 合成的 Pig7-16 的红外吸收光谱图。
     图 42 是根据合成实施例 717 合成的 Pig7-17 的红外吸收光谱图。
     图 43 是根据合成实施例 718 合成的 Pig7-21 的红外吸收光谱图。
     图 44 是根据合成实施例 719 合成的 Pig7-22 的红外吸收光谱图。
     实施本发明的最佳方式
     下面将更详细描述本发明。
     下面简要说明本文中使用的术语 “哈米特取代基常数 σp(Hammett’ssubstituent constantσp)”。
     哈米特法则是由 L.P.Hammett 于 1935 年提出的经验法则，其用于定量论述取代 基对苯衍生物的反应或平衡的影响。 其有效性如今已经得到广泛接受。 根据哈米特法 则确定的取代基常数包括 σp 值和 σm 值，并且这些值可以在大量普通书籍中被找到。 例如在 J.A.Dean 编辑， Lange 化学手册 (Lange ′ s Handbook of Chemistry)，第 12 版，1979， McGraw-Hill 中 或 在 化 学 领 域 (The Realm of Chemistry)(Kagaku no Ryoiki)( 特 刊 )，第 122 卷，第 96-103 页，1979， Nankodo 中详细描述了这些值。 具有在本文中定 义或描述的具体哈米特取代基常数 σp 的每一个取代基不意在将取代基限制为在所公开 的文献如上述书籍中找到的值，并且即使没有文献显示所述值，任何具有在根据哈米特 法则测量时处于上述范围内的值的取代基也落在本发明的范围内。 本发明中使用的由通 式 (1) 至 (8) 表示的化合物不是苯衍生物。 但是， σp 值可以被用作取代基电子效应的 度量，而与取代基位置无关。 下面在本发明中， σp 值是为了这种目的而使用的。
     [ 偶氮颜料 ]
     本发明的偶氮颜料由下列通式 (1) 表示。
     下面将更详细描述由下列通式 (1) 表示的偶氮颜料，该偶氮颜料的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 19]
     在通式 (1) 中， G0 和 G1 各自独立地表示可以形成 5 或 6 元杂环的非金属原子 团，其中每一个杂环可以是未取代的，或可以具有取代基。 每一个杂环可以是单环或稠 环。 X 表示杂原子。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (1) 的化合物表示通过 A 或 由 G0 或 G1 表示的杂环基形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (1) 的化合物表示通过 A 和 / 或由 G0 或 G1 表示的杂环基形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (1) 的化合物表示通过 A 和 / 或由 G0 或 G1 表示的杂环基形成的四聚体。 A 表示选自由下列通式 (2) 中的 (A-1) 至 (A-44) 表示的取代基的组中的任何一个。 * 表示与通式 (1) 中的 N 原子的结合位置。
     通式 (2) ：
     [ 化学式 20]
     [ 化学式 21]在由通式 (2) 表示的取代基 (A-1) 至 (A-44) 的组中， R11 至 R112 各自独立地表 示氢原子或取代基。 (A-12) 中的 Q1， (A-41) 中的 Q2， (A-42) 中的 Q3 和 (A-43) 中的 Q4 各自表示与杂原子形成 5 至 8 元杂环基所必需的非金属原子团。 (A-44) 中的 Q5 表示 形成 5 至 8 元烃环所必需的非金属原子团。 Q1 至 Q5 可以各自独立地通过杂环基或烃环形 成二聚体或三聚体结构。 R 表示取代基。 r 表示 0 至 4 的整数。 当取代基 R 为多个时， 每一个 R 可以与所有其它 R 相同或不同。
     下面，将详细描述上述通式 (1)。
     在通式 (1) 中，G0 和 G1 各自独立地表示可以形成 5 或 6 元杂环基的非金属原子 团。 每一个杂环基可以是非芳族杂环基或芳族杂环基。 每一个杂环基可以是未取代的，
     或可以具有取代基。 此外，每一个杂环基可以是单环或稠环。
     由 G0 或 G1 表示的杂环基是通过从杂环基除去一个氢原子而形成的一价基团。
     由 G0 或 G1 表示的杂环基更优选为含 3 至 18 个碳原子的 5 或 6 元芳族杂环基， 特别优选为含 3 至 12 个碳原子的 5 或 6 元芳族含氮杂环基。 它们中，优选含 3 至 8 个碳 原子的 5 或 6 元芳族含氮杂环基。
     不限定取代位置的由 G0 或 G1 表示的杂环基的优选实例包括吡啶基，吡嗪基，哒 嗪基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，噌啉基，2，3- 二氮杂萘基，喹 喔啉基，吡咯基，吲哚基，呋喃基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻吩基，吡唑基，咪唑 基，苯并咪唑基，三唑基， 并异噻唑基，噻二唑基，异 唑基，苯并 唑基，苯并异 唑基，噻唑基，苯并噻唑基，异噻唑基，苯 唑基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，咪唑基，噻唑基等。
     不限定取代位置的由 G0 表示的杂环基的更优选实例优选包括吡唑基，1，2， 3- 三唑基，1，2，4- 三唑基和咪唑基，特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基和咪唑基，特 别优选吡唑基和 1，2，4- 三唑基，最优选吡唑基。
     在通式 (1) 中，由 X 表示的杂原子可以以单数或复数形式包含于杂环基中。 当 包含多个杂原子时，在杂环基中的每一个杂原子 X 可以与所有其它 X 相同或不同。 X 优 选为氮原子，氧原子或硫原子。 特别优选形成含有至少一个或多个作为 X 的氮原子的芳 族含氮杂环基的情况。 不限定取代位置的由 G1 表示的杂环基的更优选实例优选包括吡咯基，吡唑基， 1，2，3- 三唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1，3， 4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和三嗪 基，更优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1，3， 4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三嗪 基，还更优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，1，2，4- 噻二唑基，1，3，4- 噻二唑基，吡啶 基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三嗪基，特别优选吡啶基，嘧啶基，吡嗪基和均三嗪 基，且最优选吡啶基和嘧啶基。
     当由 G0 或 G1 表示的杂环基具有取代基时，G0 和 G1 的取代基的实例各自独立地 包括含有 1 至 12 个碳原子的直链或支链烷基，含有 7 至 18 个碳原子的直链或支链芳烷 基，含有 2 至 12 个碳原子的直链或支链烯基，含有 2 至 12 个碳原子的直链或支链炔基， 含有 3 至 12 个碳原子的直链或支链环烷基，含有 3 至 12 个碳原子的直链或支链环烯基 ( 例如，甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2- 乙基己 基，2- 甲基磺酰基乙基，3- 苯氧基丙基，三氟甲基或环戊基 )，卤素原子 ( 例如，氯原子
     或溴原子 )，芳基 ( 例如，苯基，4- 叔丁基苯基或 2，4- 二叔戊基苯基 )，杂环基 ( 例如， 咪唑基，吡唑基，三唑基，2- 呋喃基，2- 噻吩基，2- 嘧啶基或 2- 苯并噻唑基 )，氰基， 羟基，硝基，羧基，氨基，烷氧基 ( 例如，甲氧基，乙氧基，2- 甲氧基乙氧基或 2- 甲基 磺酰基乙氧基 )，芳氧基 ( 例如，苯氧基，2- 甲基苯氧基，4- 叔丁基苯氧基，3- 硝基苯 氧基，3- 叔丁氧基羰基苯氧基或 3- 甲氧羰基苯氧基 )，酰氨基 ( 例如，乙酰胺，苯甲酰 胺或 4-(3- 叔丁基 -4- 羟基苯氧基 ) 丁酰胺 )，烷基氨基 ( 例如，甲基氨基，丁基氨基， 二乙基氨基或甲基丁基氨基 )，芳基氨基 ( 例如，苯基氨基或 2- 氯苯胺基 )，脲基 ( 例如，苯基脲基，甲基脲基或 N， N- 二丁基脲基 )，氨磺酰基氨基 ( 例如， N， N- 二丙基 氨磺酰基氨基 )，烷硫基 ( 例如，甲硫基，辛硫基或 2- 苯氧基乙硫基 )，芳硫基 ( 例如， 苯硫基，2- 丁氧基 -5- 叔辛基苯硫基或 2- 羧基苯硫基 )，烷氧基羰基氨基 ( 例如，甲氧羰 基氨基 )，烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基 ( 例如，甲基磺酰基氨基，苯基磺酰基氨基 或对甲苯磺酰基氨基 )，氨基甲酰基 ( 例如， N- 乙基氨基甲酰基或 N， N- 二丁基氨基甲 酰基 )，氨磺酰基 ( 例如， N- 乙基氨磺酰基， N， N- 二丙基氨磺酰基或 N- 苯基氨磺酰 基 )，磺酰基 ( 例如，甲基磺酰基，辛基磺酰基，苯基磺酰基或对甲苯磺酰基 )，烷氧羰 基 ( 例如，甲氧基羰基或丁氧基羰基 )，杂环氧基 ( 例如，1- 苯基四唑 -5- 氧基或 2- 四 氢吡喃氧基 )，偶氮基 ( 例如，苯基偶氮基，4- 甲氧基苯基偶氮基，4- 新戊酰基氨基苯 基偶氮基或 2- 羟基 -4- 丙酰基苯基偶氮基 )，酰氧基 ( 例如，乙酰氧基 )，氨基甲酰氧基 ( 例如， N- 甲基氨基甲酰氧基或 N- 苯基氨基甲酰氧基 )，甲硅烷氧基 ( 例如，三甲基甲 硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基 )，芳氧基羰基氨基 ( 例如，苯氧基羰基氨基 )，酰亚 氨基 ( 例如，N- 琥珀酰亚氨基或 N- 邻苯二甲酰亚氨基 )，杂环硫基 ( 例如，2- 苯并噻唑 硫基，2，4- 二苯氧基 -1，3，5- 三唑 -6- 硫基或 2- 吡啶硫基 )，亚硫酰基 ( 例如，3- 苯 氧基丙基亚硫酰基 )，膦酰基 ( 例如，苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基或苯基膦酰基 )，芳 氧基羰基 ( 例如，苯氧基羰基 )，酰基 ( 例如，乙酰基，3- 苯基丙酰基或苯甲酰基 )，和 离子性亲水基团 ( 例如，羧基，磺基，膦酰基或季铵基 )。
     在本发明的偶氮颜料含有离子亲水性基团作为取代基时，偶氮颜料优选为与多 价金属阳离子 ( 例如，镁，钙或钡 ) 的盐，特别优选为色淀颜料。
     在通式 (1) 中，由 n 表示的 1 至 4 的整数优选为 n ＝ 1 至 3 的整数，特别优选为 n ＝ 1 至 2 的整数，且最优选为 n ＝ 1。
     在通式 (1) 中，由 A 表示的基团表示选自由通式 (2) 表示的 (A-1) 至 (A-44) 的 组中的基团，其中这些取代基可以一起稠合。 * 表示与通式 (1) 中的 N 原子的结合位置。
     A 的实例优选为 (A-1)， (A-2)， (A-3)， (A-4)， (A-5)， (A-6)， (A-7)， (A-8)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-38)， (A-41)， (A-42)， (A-43) 或 (A-44)， 更 优 选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41)， (A-43) 或 (A-44)，特别优选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41) 或 (A-43)，还更优选 (A-1)， (A-11)，(A-12)，(A-13)，(A-18)，(A-27) 或 (A-43)，且最优选 (A-11)，(A-12) 或 (A-18)。
     在由通式 (2) 表示的取代基 (A-1) 至 (A-44) 的组中， R11 至 R112 各自独立地表 示氢原子或取代基。 (A-12) 中的 Q1， (A-41) 中的 Q2， (A-42) 中的 Q3 和 (A-43) 中的 Q4 各自表示与杂原子形成 5 至 8 元杂环基所必需的非金属原子团。 (A-44) 中的 Q5 表示 形成 5 至 8 元烃环所必需的非金属原子团。 Q1 至 Q5 可以各自独立地通过杂环基或烃环形 成二聚体或三聚体结构。 R 表示取代基 r 表示 0 至 4 的整数。 当取代基 R 为多个时，每 一个 R 可以与所有其它 R 相同或不同。
     下面将更详细描述通式 (2) 中的 R11 至 R112 和 R 表示取代基的情况的优选实例。
     当 R11 至 R112 和 R 表示一价取代基时，每一个一价取代基的实例独立地包括卤素 原子，烷基，环烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基，杂环基，氰基，羟基，硝基，烷氧基，芳氧基，甲硅烷氧基，杂环氧基，酰氧基，氨基甲酰氧基，烷氧羰基氧基，芳氧基 羰基氧基，氨基 ( 烷基氨基，芳基氨基 )，酰氨基 ( 酰胺基 )，氨基羰基氨基 ( 脲基 )，烷 氧羰基氨基，芳氧基羰基氨基，氨磺酰基氨基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨基，烷 硫基，芳硫基，杂环硫基，氨磺酰基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳 基磺酰基，酰基，芳氧基羰基，烷氧羰基，氨基甲酰基，膦基，氧膦基，氧膦基氧基， 氧膦基氨基，甲硅烷基，偶氮基，亚氨基，磷酰基，和离子亲水性基团，它们中的每一 个可以被进一步取代。
     R11 至 R112 和 R 的特别优选实例各自独立地优选为 ：氢原子，卤素原子，烷基， 芳基，杂环基，氰基，羟基，烷氧基，酰胺基，脲基，烷基磺酰基氨基，芳基磺酰基氨 基，氨磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，氨基甲酰基或烷氧羰基，特别优选氢原子， 卤素原子，烷基，芳基，氰基，羟基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，杂环基或烷氧羰基， 并且最优选氢原子，烷基，芳基，羟基或烷氧羰基。
     下面，将更详细地描述 R11 至 R112 和 R。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的卤素原子表示氯原子，溴原子或碘原子。 它们中，优 选氯原子或溴原子，特别优选氯原子。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷基包括取代的或未取代的烷基。 取代的或未取代的 烷基优选为含 1 至 30 个碳原子的烷基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 它们当中，优选羟基，烷氧基，氰基，卤素原子，磺基 ( 其可以为盐形式 ) 或羧基 ( 其可以为盐形式 )。 烷基的实例包括甲基，乙基，正 - 丙 基，异 - 丙基，正 - 丁基，异 - 丁基，仲 - 丁基，叔 - 丁基，正 - 辛基，二十烷基，2- 氯 乙基，羟基乙基，氰基乙基和 4- 磺基丁基。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的环烷基包括取代的或未取代的环烷基。 取代的或未取代 的环烷基优选为含 5 至 30 个碳原子的环烷基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 环烷基的实例包括环己基，环戊基和 4- 正 - 十二 烷基环己基。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的芳烷基包括取代的或未取代的芳烷基。 取代的或未取 代的芳烷基优选为含 7 至 30 个碳原子的芳烷基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中 的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 芳烷基的实例包括苄基和 2- 苯乙基。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烯基表示直链，支链或环状的，取代的或未取代的烯 基。 烯基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子的烯基，并且其实例包括乙烯基， 烯丙基，异戊烯基 (prenyl)，香叶基，油烯基，2- 环戊烯 -1- 基，2- 环己烯 -1- 基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的炔基是取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子的炔基， 并且其实例包括乙炔基和丙炔基。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的芳基是取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳基， 并且其实例包括苯基，对 - 甲苯基，萘基，间 - 氯苯基和邻 - 十六烷酰基氨基苯基。 取 代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的杂环基是通过从 5- 或 6- 元，取代的或未取代的，芳族 或非 - 芳族杂环化合物中除去一个氢原子而形成的一价基团，其还可以是稠合的。 更优 选杂环基是含 3 至 30 个碳原子的 5- 或 6- 元芳族杂环基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 不限制取代位置的杂环基的实例包括 吡啶基，吡嗪基，哒嗪基，嘧啶基，三嗪基，喹啉基，异喹啉基，喹唑啉基，肉啉基， 2，3- 二氮杂萘基，喹喔啉基，吡咯基，吲哚基，呋喃基，苯并呋喃基，噻吩基，苯并噻 吩基，吡唑基，咪唑基，苯并咪唑基，三唑基， 唑基，异噻唑基，苯并异噻唑基，噻二唑基，异 唑基，苯并 唑基，苯并异 唑基，噻唑基，苯并噻 唑基，吡咯烷基，哌啶基，哌嗪基，咪唑基，噻唑基，等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷氧基包括取代的或未取代的烷氧基。 取代的或未取 代的烷氧基优选为含 1 至 30 个碳原子的烷氧基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中 的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 烷氧基的实例包括甲氧基，乙氧基，异丙氧基， 正 - 辛氧基，甲氧基乙氧基，羟基乙氧基，3- 羧基丙氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的芳氧基优选为取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳 氧基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 芳氧基的实例包括苯氧基，2- 甲基苯氧基，4- 叔 - 丁基苯氧基，3- 硝基苯氧基，2- 十四 烷酰基氨基苯氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的甲硅烷氧基优选为含 3 至 20 个碳原子的甲硅烷氧基， 并且其实例包括三甲基甲硅烷氧基，叔 - 丁基二甲基甲硅烷氧基等。 由 R11 至 R112 和 R 的杂环氧基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子的杂环 氧基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 杂环氧基的实例包括 1- 苯基四唑 -5- 氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的酰氧基优选为甲酰氧基，取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子的烷基羰基氧基，或取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳基羰基氧基。 取 代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 酰氧基的 实例包括甲酰氧基，乙酰氧基，新戊酰氧基，硬脂酰氧基，苯甲酰氧基，对 - 甲氧基苯 基羰基氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的氨基甲酰氧基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳 原子的氨基甲酰氧基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基 中的那些相同。 氨基甲酰氧基的实例包括 N， N- 二甲基氨基甲酰氧基， N， N- 二乙基 氨基甲酰氧基，吗啉代羰基氧基，N，N- 二 - 正 - 辛基氨基羰基氧基，N- 正 - 辛基氨基 甲酰氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷氧羰基氧基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳 原子的烷氧羰基氧基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基 中的那些相同。 烷氧羰基氧基的实例包括甲氧基羰基氧基，乙氧基羰基氧基，叔 - 丁氧 基羰基氧基，正 - 辛基羰基氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的芳氧基羰基氧基优选为取代的或未取代的含 7 至 30 个 碳原子的芳氧基羰基氧基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂 环基中的那些相同。 芳氧基羰基氧基的实例包括苯氧基羰基氧基，对 - 甲氧基苯氧基羰 基氧基，对 - 正 - 十六烷氧基苯氧基羰基氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的氨基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原子的烷 基氨基或取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳基氨基。 取代基的实例与可以包含于
     通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 氨基的实例包括氨基，甲基氨基， 二甲基氨基，苯胺基， N- 甲基苯胺基，二苯基氨基，羟基乙基氨基，羧基乙基氨基，磺 基乙基氨基，3，5- 二羧基苯胺基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的酰氨基优选为甲酰基氨基，取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原子的烷基羰基氨基，或取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳基羰基氨基。 取 代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 酰氨基的 实例包括甲酰基氨基，乙酰基氨基，新戊酰基氨基，月桂酰基氨基，苯甲酰基氨基，3， 4，5- 三 - 正 - 辛氧基苯基羰基氨基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的氨基羰基氨基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原 子的氨基羰基氨基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中 的那些相同。 氨基羰基氨基的实例包括氨基甲酰基氨基，N，N- 二甲基氨基羰基氨基， N， N- 二乙基氨基羰基氨基，吗啉代羰基氨基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷氧羰基氨基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳 原子的烷氧羰基氨基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基 中的那些相同。 烷氧羰基氨基的实例包括甲氧基羰基氨基，乙氧基羰基氨基，叔 - 丁氧 基羰基氨基，正 - 十八烷氧基羰基氨基， N- 甲基甲氧基羰基氨基等。 由 R11 至 R112 和 R 表示的芳氧基羰基氨基优选为取代的或未取代的含 7 至 30 个 碳原子的芳氧基羰基氨基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂 环基中的那些相同。 芳氧基羰基氨基的实例包括苯氧基羰基氨基，对 - 氯苯氧基羰基氨 基，间 - 正 - 辛氧基苯氧基羰基氨基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的氨磺酰基氨基优选为取代的或未取代的含 0 至 30 个碳原 子的氨磺酰基氨基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中 的那些相同。 氨磺酰基氨基的实例包括氨磺酰基氨基，N，N- 二甲基氨基磺酰基氨基， N- 正 - 辛基氨基磺酰基氨基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷基或芳基磺酰基氨基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原子的烷基磺酰基氨基或取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳基磺酰基氨 基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 烷 基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基的实例包括甲基磺酰基氨基，丁基磺酰基氨基，苯基磺 酰基氨基，2，3，5- 三氯苯基磺酰基氨基，对 - 甲基苯基磺酰基氨基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷硫基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原子的烷 硫基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 烷硫基的实例包括甲硫基，乙硫基，正 - 十六烷硫基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的芳硫基优选为取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳 硫基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 芳硫基的实例包括苯硫基，对 - 氯苯硫基，间 - 甲氧基苯硫基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的杂环硫基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子 的杂环硫基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些
     相同。 优选 5 或 6 元杂环基。 取代基的实例包括离子亲水性基团。 杂环硫基的实例包 括 2- 吡啶基硫基，2- 苯并噻唑基硫基，1- 苯基四唑 -5- 基硫基等。由 R11 至 R112 和 R 表示的氨磺酰基优选为取代的或未取代的含 0 至 30 个碳原子 的氨磺酰基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些 相同。 氨磺酰基的实例包括 N- 乙基氨磺酰基，N-(3- 十二烷氧基丙基 ) 氨磺酰基，N， N- 二甲基氨磺酰基，N- 乙酰基氨磺酰基，N- 苯甲酰基氨磺酰基，N-(N’ - 苯基氨基甲 酰基 ) 氨磺酰基 ) 等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷基或芳基亚磺酰基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原子的烷基亚磺酰基或取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳基亚磺酰基。 取代 基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 烷基或芳基 亚磺酰基的实例包括甲基亚磺酰基，乙基亚磺酰基，苯基亚磺酰基，对 - 甲基苯基亚磺 酰基，3- 磺基丙基亚磺酰基，3- 羧基丙基亚磺酰基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷基或芳基磺酰基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原子的烷基磺酰基或取代的或未取代的含 6 至 30 个碳原子的芳基磺酰基。 取代基的 实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 烷基或芳基磺酰 基的实例包括甲基磺酰基，乙基磺酰基，苯基磺酰基，对 - 甲苯磺酰基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的酰基优选为甲酰基，取代的或未取代的含 2 至 30 个碳 原子的烷基羰基，取代的或未取代的含 7 至 30 个碳原子的芳基羰基，或取代的或未取代 的含 4 至 30 个碳原子的杂环羰基，其中杂环通过碳原子结合到羰基。 取代基的实例与可 以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 酰基优选为排除取代基时 具有 1 至 12 个碳原子的酰基。 酰基的实例包括乙酰基，新戊酰基，2- 氯乙酰基，硬脂酰 基，苯甲酰基，对 - 正 - 辛氧基苯基羰基，2- 吡啶基羰基，2- 呋喃基羰基等。 取代基的 实例包括离子亲水性基团。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的芳氧基羰基优选为取代的或未取代的含 7 至 30 个碳原 子的芳氧基羰基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的 那些相同。 芳氧基羰基的实例包括苯氧基羰基，邻 - 氯苯氧基羰基，间 - 硝基苯氧基羰 基，对 - 叔 - 丁基苯氧基羰基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的烷氧羰基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子 的烷氧羰基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些 相同。 烷氧羰基的实例包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，叔 - 丁氧基羰基，正 - 十八烷氧 羰基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的氨基甲酰基优选为取代的或未取代的含 1 至 30 个碳原 子的氨基甲酰基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的 那些相同。 氨基甲酰基的实例包括氨基甲酰基， N- 甲基氨基甲酰基， N， N- 二甲基氨 基甲酰基， N， N- 二 - 正 - 辛基氨基甲酰基， N-( 甲基磺酰基 ) 氨基甲酰基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的膦基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子的膦 基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 膦 基的实例包括二甲基膦基，二苯基膦基，甲基苯基膦基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的氧膦基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原子的氧 膦基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 氧膦基的实例包括氧膦基，二辛氧基氧膦基，二乙氧基氧膦基等。由 R11 至 R112 和 R 表示的氧膦基氧基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原 子的氧膦基氧基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的 那些相同。 氧膦基氧基的实例包括二苯氧基氧膦基氧基，二辛氧基氧膦基氧基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的氧膦基氨基优选为取代的或未取代的含 2 至 30 个碳原 子的氧膦基氨基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的 那些相同。 氧膦基氨基的实例包括二甲氧基氧膦基氨基，二甲基氨基氧膦基氨基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的甲硅烷基优选为取代的或未取代的含 3 至 30 个碳原子 的甲硅烷基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些 相同。 甲硅烷基的实例包括三甲基甲硅烷基，叔 - 丁基二甲基甲硅烷基，苯基二甲基甲 硅烷基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的偶氮基团的实例包括苯基偶氮，4- 甲氧基苯基偶氮基， 4- 新戊酰基氨基苯基偶氮基，2- 羟基 -4- 丙酰基苯基偶氮基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的亚氨基的实例包括 N- 琥珀酰亚氨基，N- 苯二甲酰亚氨 基等。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的磷酰基包括具有取代基的磷酰基和未取代的磷酰基。 磷 酰基的实例包括苯氧基磷酰基和苯基磷酰基。
     由 R11 至 R112 和 R 表示的离子性亲水基团包括磺基，羧基，膦酰基，季铵基团 等。 离子亲水性基团优选为羧基或磺基。 羧基和磺基可以处于其盐的形式，并且形成盐 的抗衡离子的实例包括铵离子，碱金属离子 ( 例如，钙离子或钡离子 ) 和有机阳离子 ( 例 如，四甲基胍离子 (tetramethylguanidiumion))。
     在 R11 至 R112 和 R 表示二价基团时，优选二价基团为亚烷基 ( 例如，亚甲基，亚 乙基，亚丙基，亚丁基或亚戊基 )，亚烯基 ( 例如，亚乙烯基或亚丙烯基 )，亚炔基 ( 例 如，亚乙炔基或亚丙炔基 )，亚芳基 ( 例如，亚苯基或亚萘基 )，二价杂环基 ( 例如， 6- 氯 -1，3，5- 三嗪 -2，4- 二基，嘧啶 -2，4- 二基，嘧啶 -4，6- 二基，喹喔啉 -2， 3- 二基或哒嗪 -3，6- 二基 )， -O-， -CO-， -NR’ -( 其中 R’ 表示氢原子，烷基或芳 基， -S-， -SO2-， -SO-，或它们的组合 ( 例如， -NHCH2CH2NH-， -NHCONH- 等 )。
     亚烷基，亚烯基，亚炔基，亚芳基，二价杂环基和 R’ 的烷基或芳基中的每一 个可以具有取代基。
     取代基的实例包括与对通式 (2) 中的 R11 至 R112 和 R 所述的那些相同的实例。
     R’ 的烷基和芳基各自具有与在 R11 至 R112 和 R 表示烷基或芳基时所述的取代基 相同的定义。
     作 为 二 价 基 团， 更 优 选 含 10 个 以 下 碳 原 子 的 亚 烷 基， 含 10 个 以 下 碳 原 子 的 亚 烯 基， 含 10 个以 下 碳 原 子 的 亚 炔 基， 含 6 至 10 个 碳 原 子 的 亚 芳 基， 二 价 杂 环 基， -S-， -SO-， -SO2- 或它们的组合 ( 例如， -SCH2CH2S-， -SCH2CH2CH2S- 等 )。
     二价连接基团的总碳原子数优选在 0 至 50 的范围内，更优选 0 至 30，最优选 0 至 10。
     在 R11 至 R112 和 R 表示三价基团时，优选三价基团为三价烃基，三价杂环基，＞ N-，或其与二价基团的组合 ( 例如，＞ NCH2CH2NH-，＞ NCONH- 等 )。
     三价基团的总碳原子数优选在 0 至 50 的范围内，更优选 0 至 30，最优选 0 至10。 至于由通式 (1) 表示的本发明偶氮颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种 取代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基 中多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (1) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (d)。
     (a) 不限制取代位置的由 G0 表示的杂环基的更优选实例优选包括吡唑基，1， 2，3- 三唑基，1，2，4- 三唑基和咪唑基，特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，和咪唑 基，特别优选吡唑基和 1，2，4- 三唑基，且最优选吡唑基。
     (b) 不限制取代位置的由 G1 表示的杂环基的更优选实例优选包括吡咯基，吡唑 基，1，2，3- 三唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和三嗪 基，特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三 嗪基，还更特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，1，2，4- 噻二唑基，1，3，4- 噻二唑 基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三嗪基，特别是吡啶基，嘧啶基，吡嗪基和 均三嗪基，且最优选吡啶基和嘧啶基。
     (c)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，最优选 1。
     (d) 由 A 表示的取代基的优选实例优选包括 (A-1)， (A-2)， (A-3)， (A-4)， (A-5)， (A-6)， (A-7)， (A-8)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-38)， (A-41)， (A.42)， (A-43) 和 (A-44)， 更 优 选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41)， (A-43) 和 (A-44)，特别优 选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41) 和 (A-43)，还更优选 (A-1)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27) 和 (A-43)， 且最优选 (A-11)， (A-12) 和 (A-18)。
     本发明的范围还包括由通式 (1)， (3)， (4)， (5) 和 (7) 表示的偶氮颜料的互变 异构体。 尽管通式 (1)，(3)，(4)，(5) 和 (7) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体 形式中的有限结构的形式显示的，但是偶氮颜料可以是与所示结构不同的结构的互变异 构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合物的形式使用。 例如，对于由通式 (1) 表 示的颜料，可以考虑由下列通式 (1’ ) 表示的偶氮 - 腙互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (1’) 表示的化合物，其是由通式 (1) 表示的偶氮颜 料的互变异构体。
     [ 化学式 22]
     ( 在通式 (1’ ) 中， G0， G1， X， n 和 A 具有与通式 (1) 中相同的定义 )。 由通式 (1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (3) 表示的偶氮颜料。 下面，将更详细地描述通式 (3)。 [ 化学式 23]在通式 (3) 中，Y 表示氢原子或取代基。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电 子基团。 G1， A， X 和 n 具有与所述通式 (1) 中的 G1， A， X 和 n 相同的定义。
     在通式 (3) 中，由 Z 表示的取代基的优选实例是特别具有 0.2 以上，更优选 0.3 以上的哈米特取代基常数 σp 值的吸电子基团。 吸电子基团的 σp 值的上限为 1.0 以下。
     Z，即 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰 基，烷氧羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦 基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰基氧基，酰硫基， 氨磺酰基，氰硫基 (thiocyanate group)，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧 基，卤代烷基氨基，卤代烷硫基，被一个或多个 σp 值为 0.20 以上的其它吸电子基团取 代的芳基，杂环基，卤素原子，偶氮基和氰硒基 (selenocyanate group)。
     Z 的优选实例包括 ：含 2 至 12 个碳原子的酰基，含 2 至 12 个碳原子的酰氧基， 含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧羰基，含 7 至 18 个碳原子 的芳氧基羰基，氰基，硝基，含 1 至 12 个碳原子的烷基亚磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的 芳基亚磺酰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基，含 1 至 12 个碳原子的卤代烷基，含 1 至 12 个碳原子的卤 代烷氧基，含 1 至 12 个碳原子的卤代烷硫基，含 7 至 18 个碳原子的卤代芳氧基，含 7 至 18 个碳原子并且被至少 2 个 σp 值为 0.20 以上的其它吸电子基团取代的芳基，以及含氮 原子，氧原子或硫原子并且含 1 至 18 个碳原子的 5- 至 8- 元杂环基。
     更优选含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧羰基，氰
     基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳原子的 烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺酰基， 或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基，苯基磺 酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     在通式 (3) 中， Y 表示氢原子或取代基。 当 Y 表示取代基时，取代基的实例包 括与对通式 (2) 中的 R11 至 R112 和 R 所述的那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实 例。
     对于更优选的 Y，优选氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷 基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳 原子的杂环基。 它们中，优选氢原子或含总共 1 至 8 个碳原子的直链和 / 或支链烷基， 特别优选氢原子或含 1 至 8 个碳原子的烷基，且最优选氢原子。
     当 Y 还具有取代基时，这些取代基的实例包括与对通式 (2) 中的 R11 至 R112 和 R 所述的那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (3) 中，由 X 表示的杂原子可以以单数或复数形式包含于杂环基中。 当 包含多个杂原子时，在杂环基中的每一个杂原子 X 可以与所有其它 X 相同或不同。 X 优 选为氮原子，氧原子或硫原子。 特别优选形成含有至少一个或多个作为 X 的氮原子的芳 族含氮杂环基的情况。 在通式 (3) 中，由 G1 表示的杂环基的更优选实例包括与对通式 (1) 中的 G1 所述 的那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (3) 中，n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别是 1 至 2，且最优选 1。
     在通式 (3) 中，由 A 表示的取代基的实例包括与对通式 (1) 中的 A 所述的那些 相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     至于由通式 (3) 表示的本发明偶氮颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种 取代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基 中多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (3) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a) 不限制取代位置的由 G1 表示的杂环基的更优选实例优选包括吡咯基，吡唑 基，1，2，3- 三唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和三嗪 基，特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三 嗪基，还更特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，1，2，4- 噻二唑基，1，3，4- 噻二唑 基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三嗪基，特别是吡啶基，嘧啶基，吡嗪基和 均三嗪基，且最优选吡啶基和嘧啶基。
     (b)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (c)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度 (light fastness) 的观点，最优选氢原子。
     (d)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     (e) 由 A 表示的取代基的更优选实例优选包括 (A-1)，(A-2)，(A-3)，(A-4)， (A-5)， (A-6)， (A-7)， (A-8)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-38)， (A-41)， (A-42)， (A-43) 和 (A-44)， 更 优 选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41)， (A-43) 和 (A-44)，特别优 选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41) 和 (A-43)，还更优选 (A-1)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27) 和 (A-43)， 且最优选 (A-11)， (A-12) 和 (A-18)。
     本发明的范围还包括由通式 (3) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽管通式 (3) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的，但是偶氮颜 料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合 物的形式使用。 例如，对于由通式 (3) 表示的颜料，可以考虑由下列通式 (3’ ) 表示的 偶氮 - 腙互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (3’) 表示的化合物，其是由通式 (3) 表示的偶氮颜 料的互变异构体。
     [ 化学式 24]
     ( 在通式 (3’ ) 中， Y， Z， G1， X， n 和 A 具有与通式 (3) 中相同的定义 )。 由通式 (3) 表示的颜料优选为由下列通式 (4) 表示的颜料。下面，将更详细地描述通式 (4)。 [ 化学式 25]在通式 (4) 中，Y 表示氢原子或取代基。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电 子基团。 G2 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 所述杂环基可以是未取 代的，或可以具有取代基。 此外，所述杂环基可以是单环或稠环。 A 和 n 具有与所述通 式 (1) 中的 A 和 n 相同的定义。
     在通式 (4) 中，Z 的取代基的实例包括与对通式 (3) 中的 Z 所述的那些相同的实 例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (4) 中，当 Y 表示取代基时，取代基的实例包括与对通式 (3) 中的 Y 所 述的那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (4) 中，由 G2 表示的杂环基的取代基的更优选实例包括与对通式 (3) 中 的 G2 所述的那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (4) 中，n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别是 1 至 2，且最优选 1。
     在通式 (4) 中，由 A 表示的取代基的优选实例包括与对通式 (3) 中的 A 所述的 那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     至于由通式 (4) 表示的本发明的颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取 代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中 的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (4) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a) 不限制取代位置的由 G2 表示的杂环基的更优选实例优选包括吡咯基，吡唑 基，1，2，3- 三唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和三嗪 基，特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三 嗪基，还更特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，1，2，4- 噻二唑基，1，3，4- 噻二唑 基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三嗪基，特别是吡啶基，嘧啶基，吡嗪基和 均三嗪基，且最优选吡啶基和嘧啶基。
     (b)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧
     羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (c)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (d)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     (e) 由 A 表示的取代基的更优选实例优选包括 (A-1)，(A-2)，(A-3)，(A-4)， (A-5)， (A-6)， (A-7)， (A-8)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-38)， (A-41)， (A-42)， (A-43) 和 (A-44)， 更 优 选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41)， (A-43) 和 (A-44)，特别优 选 (A-1)， (A-3)， (A-6)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27)， (A-41) 和 (A-43)，还更优选 (A-1)， (A-11)， (A-12)， (A-13)， (A-18)， (A-27) 和 (A-43)， 且最优选 (A-11)， (A-12) 和 (A-18)。
     本发明的范围还包括由通式 (4) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽管通式 (4) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的，但是偶氮颜 料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合 物的形式使用。 例如，对于由通式 (4) 表示的颜料，可以考虑由下列通式 (4’ ) 表示的 偶氮 - 腙互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (4’) 表示的化合物，其是由通式 (4) 表示的偶氮颜 料的互变异构体。
     [ 化学式 26]
     ( 在通式 (4’ ) 中， Y， Z， G2， n 和 A 具有与通式 (4) 中相同的定义 )。 由通式 (4) 表示的颜料优选为由下列通式 (5) 表示的颜料。 下面，将更详细地描述通式 (5)。
     [ 化学式 27]在通式 (5) 中， G2， Y， Z 和 n 具有与所述通式 (4) 中的 G2， Y， Z 和 n 相同的 定义。 B 表示选自由下列通式 (6) 中的 (B-1) 至 (B-24) 表示的取代基的组中的任何一 个。 * 表示与所述通式 (5) 中的 N 原子的结合位置。
     通式 (6) ：
     [ 化学式 28]
     在由通式 (6) 表示的取代基 (B-1) 至 (B-24) 的组中， W1 至 W52 各自独立地表 示氢原子或取代基。 (B-3) 中的 G22 表示形成 5 或 6 元杂环基所必需的非金属原子团。 (B-24) 中的 G12 表示形成 5 或 6 元烃环或杂环基所必需的非金属原子团。
     在通式 (5) 中，Z 的取代基的实例包括与对通式 (4) 中的 Z 所述的那些相同的实 例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (5) 中，当 Y 表示取代基时，取代基的实例包括与对通式 (4) 中的 Y 所 述的那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (5) 中，由 G2 表示的杂环基的更优选实例包括与对通式 (4) 中的 G2 所述 的那些相同的实例。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (5) 中，n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别是 1 至 2，且最优选 1。
     在通式 (5) 中，由 B 表示的取代基的优选实例包括 (B-1)， (B-3)， (B-9)， (B-11)， (B-13)， (B-14)， (B-15)， (B-17)， (B-18)， (B-19)， (B-20)， (B-21)， (B-23) 和 (B-24)， 更 优 选 (B-1)， (B-3)， (B-13)， (B-14)， (B-15)， (B-17)， (B-18)， (B-19)， (B-20)， (B-21)， (B-23) 和 (B-24)，特别优选 (B-1)， (B-3)， (B-13)， (B-14)， (B-15)， (B-17)， (B-18)， (B-19) 和 (B-21)，且最优选 (B-1)， (B-3)， (B-13)， (B-17) 和 (B-18)。
     W1 至 W52 各自独立地表示氢原子或取代基。 当 W1 至 W52 表示取代基时，W1 至 W52 与对通式 (2) 中的 R11 至 R112 和 R 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     至于由通式 (5) 表示的本发明偶氮颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种 取代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基 中的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前 已经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (5) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a) 不限制取代位置的由 G2 表示的杂环基的更优选实例优选包括吡咯基，吡唑 基，1，2，3- 三唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和三嗪 基，特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，噻唑基，异噻唑基，1，2，4- 噻二唑基，1， 3，4- 噻二唑基，苯并噻唑基，苯并异噻唑基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三 嗪基，还更特别优选吡唑基，1，2，4- 三唑基，1，2，4- 噻二唑基，1，3，4- 噻二唑 基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基和均三嗪基，特别是吡啶基，嘧啶基，吡嗪基和 均三嗪基，且最优选吡啶基和嘧啶基。
     (b)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (c)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。(d)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     (e) 由 B 表 示 的 取 代 基 的 更 优 选 实 例 优 选 包 括 (B-1)， (B-3)， (B-9)， (B-11)， (B-13)， (B-14)， (B-15)， (B-17)， (B-18)， (B-19)， (B-20)， (B-21)， (B-23) 和 (B-24)， 更 优 选 (B-1)， (B-3)， (B-13)， (B-14)， (B-15)， (B-17)， (B-18)， (B-19)， (B-20)， (B-21)， (B-23) 和 (B-24)，特别优选 (B-3)， (B-14)， (B-15)， (B-18)， (B-19) 和 (B-21)，且最优选 (B-3)， (B-18) 和 (B-21)。
     本发明的范围还包括由通式 (5) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽管通式 (5) 是 以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的，但是偶氮颜料 可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合物 的形式使用。 例如，对于由通式 (5) 表示的颜料，可以考虑由下列通式 (5’ ) 表示的偶 氮 - 腙互变异构体。 本发明的范围还包括由通式 (5’ ) 表示的化合物，其是由通式 (5) 表示的偶氮颜料的互变异构体。
     [ 化学式 29]
     ( 在通式 (5’ ) 中， Y， Z， G2， n 和 B 具有与通式 (5) 中相同的定义 )。 由通式 (5) 表示的颜料优选为由下列通式 (7) 表示的颜料。 下面，将更详细地描述通式 (7)。 [ 化学式 30]在通式 (7) 中， Y， Z 和 n 具有与所述通式 (5) 中的 Y， Z 和 n 相同的定义。 B 表示选自由下列通式 (6) 中的 (B-1) 至 (B-24) 表示的取代基的组中的任何一个。 所述 通式 (6) 中的 * 表示通式 (5) 中与 N 原子的结合位置。 G 表示选自由下列通式 (8) 中的
     (G-1) 至 (G-13) 表示的取代基的组中的任何一个。 所述通式 (8) 中的 * 表示与通式 (5) 中的 N 原子的结合位置。 G11 表示可以形成 5 或 6 元杂环基所必需的非金属原子团，其中 由 G11 表示的杂环基可以是未取代的，或可以具有取代基。 所述杂环基可以是单环或稠 环。 Y1 至 Y11 各自独立地表示氢原子或取代基。
     通式 (8) ：
     [ 化学式 31]
     ( 在通式 (8) 中， G11 表示可以形成 5 或 6 元杂环基的非金属原子团。 由 G11 表 示的杂环基可以是未取代的，或可以具有取代基。 所述杂环基可以是单环或稠环。 Y1 至 Y11 各自独立地表示氢原子或取代基。 * 表示与吡唑基上的 N 原子的结合位置 )。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G11 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优 选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，且最优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)。
     在通式 (7) 中， Z 的取代基的实例与对通式 (5) 中的 Z 所述的那些相同。 这同 样也适用于其优选实例。
     在通式 (7) 中，当 Y 表示取代基时，其实例与对通式 (5) 中的 Y 所述的那些相 同。 这同样也适用于其优选实例。
     在通式 (7) 中， n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     在通式 (7) 中，由 B 表示的取代基的实例与对通式 (5) 中的 B 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     在 通 式 (7) 中， 由 G 表 示 的 取 代 基 的 优 选 实 例 优 选 包 括 (G-1)， (G-2)， (G-3)，(G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)， (G-2)，(G-3)，(G-4)，(G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)，(G-3)，(G-4) 和 (G-6)， 更特别优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     在通式 (7) 中，由 Y1 至 Y11 表示的取代基的实例与对通式 (2) 中的 R11 至 R112 和 R 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     至于由通式 (7) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (7) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a) 由 G 表示的杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)，(G-2)，(G-3)，(G-4)， (G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)，(G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)， 特 别 优 选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)， 更 特 别 优 选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (c)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (d)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     (e) 由 B 表 示 的 取 代 基 的 更 优 选 实 例 优 选 包 括 (B-1)， (B-3)， (B-9)， (B-11)， (B-13)， (B-14)， (B-15)， (B-17)， (B-18)， (B-19)， (B-20)， (B-21)，(B-23) 和 (B-24)， 更 优 选 (B-1)， (B-3)， (B-13)， (B-14)， (B-15)， (B-17)， (B-18)， (B-19)， (B-20)， (B-21)， (B-23) 和 (B-24)，特别优选 (B-3)， (B-14)， (B-15)， (B-18)， (B-19) 和 (B-21)，且最优选 (B-3)， (B-18) 和 (B-21)。
     本发明的范围还包括由通式 (7) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽管通式 (7) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的，但是偶氮颜 料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的混合 物的形式使用。
     例如，对于由通式 (7) 表示的颜料，可以考虑由下列通式 (7’) 表示的偶氮 - 腙 互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (7’) 表示的化合物，其是由通式 (7) 表示的偶氮颜 料的互变异构体。
     [ 化学式 32]
     ( 在通式 (7’ ) 中， Y， Z， G， n 和 B 具有与通式 (7) 中相同的定义 )。
     由通式 (7) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (71) 至 (80) 表示的偶氮颜料。 优 选由下列通式 (71) 至 (80) 表示的偶氮颜料。
     通式 (71) ：
     [ 化学式 33]
     在通式 (71) 中，Y，Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y，Z 和 n 相同的定义。 Y1 至Y4 和 Y12 表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示 的杂环基中的那些相同。 W1 与在通式 (1) 中的 G0 和 G1 表示烷基，环烷基，芳烷基， 烯基，炔基，芳基或杂环基时相同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子 团。 其优选实例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     至于由通式 (71) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (71) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (g)。
     (a) 由 G3 表 示 的 含 氮 杂 环 基 的 更 优 选 实 例 优 选 包 括 (G-1)， (G-2)(G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (c)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (d)W1 优选表示烷基，环烷基，芳烷基，烯基，炔基，芳基或杂环基，特别优 选表示含 1 至 12 个碳原子的直链或支链烷基，含 7 至 18 个碳原子的直链或支链芳烷基， 含 2 至 12 个碳原子的直链或支链烯基，含 2 至 12 个碳原子的直链或支链炔基，含 3 至 12 个碳原子的直链或支链环烷基，含 3 至 12 个碳原子的直链或支链环烯基，芳基或杂环 基，更特别优选甲基，乙基，正丙基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，苯 基，4- 甲氧基 - 苯基，2- 呋喃基，2- 噻吩基，2- 吡啶基，2- 嘧啶基或 2- 苯并噻唑基， 且最优选甲基。
     (e)Y12 优选表示氢原子，卤素原子，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，氨基或 酰氨基，特别优选卤素原子，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基或酰氨基，还更优选氯原 子，甲氧基，甲氧基羰基，氨基甲酰基或乙酰基氨基，且最优选氯原子或甲氧基。
     (f)Y1， Y2， Y3 和 Y4 各自独立地优选表示氢原子，卤素原子，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，氨基或酰氨基，更优选氢原子，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基或酰 氨基，还更优选氢原子，氯原子，甲氧基，甲氧基羰基，氨基甲酰基或乙酰基氨基，特 别是更优选氢原子，氯原子，甲氧基或甲氧基羰基， Y1 表示氢原子， Y2 表示氢原子，氯 原子，甲氧基或甲氧基羰基，Y3 表示氢原子，氯原子，甲氧基或甲氧基羰基，且 Y4 表示 氢原子。
     (g)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (72) ：
     [ 化学式 34]
     在通式 (72) 中，Y，Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y，Z 和 n 相同的定义。 X11 至 X14 和 X2 表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示 的杂环基中的那些相同。 X1 表示杂原子。 G22 表示与杂原子 X1 形成 5 或 6 元杂环基的 非金属原子团。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实例是通 式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G11 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优 选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，且最优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)。
     至于由通式 (72) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (72) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至(g)。 (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧
     羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (c)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (d)G22 优选表示均三嗪基，苯并咪唑基，苯并喹唑啉基，苯并唑基，或苯并噻唑基，更优选均三嗪基，苯并咪唑基，苯并喹唑啉基或苯并 唑基，苯并喹唑啉基或苯并
     唑基，还更优选苯并咪唑基，且最优选苯并喹唑啉基。(e)X2 优选表示氢原子，卤素原子，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，氨基或 酰氨基，特别优选卤素原子，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基或酰氨基，还更优选氯原 子，甲氧基，甲氧基羰基，氨基甲酰基或乙酰基氨基，且最优选氯原子或甲氧基。
     (f)X1， X2， X3 和 X4 各自独立地优选表示氢原子，卤素原子，烷氧基，烷氧羰 基，氨基甲酰基，氨基或酰氨基，更优选氢原子，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基或酰 氨基，还更优选氢原子，氯原子，甲氧基，甲氧基羰基，氨基甲酰基或乙酰基氨基，特 别是更优选氢原子，氯原子，甲氧基或甲氧基羰基， X1 表示氢原子， X2 表示氢原子，氯 原子，甲氧基或甲氧基羰基，X3 表示氢原子，氯原子，甲氧基或甲氧基羰基，且 X4 表示 氢原子。
     (g)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (73) ：
     [ 化学式 35]
     在通式 (73) 中，Y，Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y，Z 和 n 相同的定义。 W9 和 W10 表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂 环基中的那些相同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实例 是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G3 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优 选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，且最优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)。
     至于由通式 (73) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (73) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W9 和 W10 各自独立地表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子 的烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或苯基，还更 优选氢原子，甲基或苯基，且最优选氢原子或甲基。
     (e)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (74) ：
     [ 化学式 36]在通式 (74) 中， Y， Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y， Z 和 n 相同的定义。 W19 至 W21 表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的 杂环基中的那些相同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实 例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G11 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优 选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，且最优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)。
     至于由通式 (74) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (74) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (g)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳
     原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W19 表示氢原子，取代或未取代的含 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或未取代 的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环基， 更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或苯基，还更优选氢原子，甲基或苯 基，且最优选氢原子或甲基。
     (e)W20 优选表示氢原子，氰基，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的氨基 甲酰基，或取代或未取代的含总共 2 至 12 个碳原子的烷氧羰基，更优选氢原子，氰基或 取代或未取代的含总共 1 至 4 个碳原子的氨基甲酰基，还更优选氢原子，氰基或未取代的 氨基甲酰基，且最优选氢原子或氰基。
     (f)W21 表示氢原子，取代或未取代的含 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或未取代 的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环基， 更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或苯基，还更优选氢原子，甲基或苯 基，且最优选氢原子或甲基。
     (g)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (75) ：
     [ 化学式 37]
     在通式 (75) 中，Y，Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y，Z 和 n 相同的定义。 W23， W25 至 W28 各自独立地表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原 子团。 其优选实例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G11 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)，(G-3)，(G-4)，(G-5) 和 (G-6)，还更优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     至于由通式 (75) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的
     多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (75) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (h)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W23 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的 杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，还更优选氢原子，甲基或取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子 的苯基，且最优选氢原子，甲基或苯基。
     (e)W25 和 W26 各自独立地表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子 的烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或取代或未 取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，还更优选氢原子，甲基或取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，且最优选氢原子，甲基或苯基。
     (f)W27 优选表示氢原子，氰基，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的氨基 甲酰基，或取代或未取代的含总共 2 至 12 个碳原子的烷氧羰基，更优选氢原子，氰基或 取代或未取代的含总共 1 至 4 个碳原子的氨基甲酰基，还更优选氢原子，氰基或未取代的 氨基甲酰基，且最优选氢原子或氰基。
     (g)W28 表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或未 取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，更优选氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或苯基，还更优选氢原子，甲基或苯基，且最优选氢原子或甲基。
     (h)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (76) ：
     [ 化学式 38]
     在通式 (76) 中，Y，Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y，Z 和 n 相同的定义。 G3 具 有与通式 (1) 中的 G1 相同的定义。 W30，W31 至 W32 和 X15 至 X16 各自独立地表示氢原子 或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相 同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G11 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)，(G-3)，(G-4)，(G-5) 和 (G-6)，还更优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     至于由通式 (76) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (76) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (g)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4
     个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W30 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的 杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，还更优选氢原子，甲基或取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子 的苯基，且最优选氢原子，甲基或苯基。
     (e)W31 和 W32 各自独立地表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子 的烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或取代或未 取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，还更优选氢原子，甲基或取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，且最优选氢原子，甲基或苯基。
     (I)X15 和 X16 各自独立地表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的 烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，或取代或未取代 的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，还更优选氢原子，甲基或取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，且最优选氢原子，甲基或苯基。
     (g)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (77) ：
     [ 化学式 39]
     在通式 (77) 中， Y， Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y， Z 和 n 相同的定义。 W39至 W40 各自独立地表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G11 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)，(G-3)，(G-4)，(G-5) 和 (G-6)，还更优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     至于由通式 (77) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (77) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (I)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W39 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的 杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或 5 或 6 元取代或未取代的含总共 4 至 8 个碳原子的含氮杂环基， 还更优选氢原子，甲基或取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，均三嗪基，嘧 啶基，哒嗪基，吡嗪基，吡啶基，咪唑基，吡唑基，特别优选氢原子，甲基，苯基，均 三嗪基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基或吡啶基，更特别优选氢原子，甲基，苯基，2- 吡啶基，2，4- 嘧啶基或 2，5- 吡嗪基，且最优选苯基，2- 吡啶基或 2，4- 嘧啶基。
     (e)W40 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂 环基，氰基，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，取代或未取代的含 总共 2 至 12 个碳原子的烷氧羰基，或取代或未取代的含总共 2 至 12 个碳原子的酰氨基， 更优选氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 4 个碳原子的烷基，取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的芳基，氰基，取代或未取代的含总共 1 至 4 个碳原子的氨基甲酰基，取 代或未取代的含总共 2 至 10 个碳原子的酰氨基，还更优选甲基，苯基，氰基或未取代的 氨基甲酰基，且最优选甲基或氰基。
     (f)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (78) ：
     [ 化学式 40]
     在通式 (78) 中， Y， Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y， Z 和 n 相同的定义。 W42 和 W43 各自独立地表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G3 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)，(G-3)，(G-4)，(G-5) 和 (G-6)，还更优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     至于由通式 (78) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (78) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (f)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)，
     (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含 1 至 4 个碳原 子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫基。 出 于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调和改善 的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W42 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的 杂环基，更优选氢原子含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或 5 或 6 元取代或未取代的含总共 4 至 8 个碳原子的含氮杂环基，还更 优选氢原子，甲基或取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，嘧啶基，哒嗪基， 吡嗪基，吡啶基，咪唑基，吡唑基或吡咯基，特别优选氢原子，甲基，苯基，吡啶基， 嘧啶基，哒嗪基，或吡嗪基，更特别优选氢原子，甲基，苯基，2- 吡啶基，2，4- 嘧啶 基或 2，5- 吡嗪基，且最优选甲基，苯基，2- 吡啶基或 2，4- 嘧啶基。
     (e)W43 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的 杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个 碳原子的芳基，或 5 或 6 元取代或未取代的含总共 4 至 8 个碳原子的含氮杂环基，还更优 选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链或支链烷基，取代或未取代的含总共 6 至 12 个 碳原子的苯基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，吡啶基，咪唑基，吡唑基或吡咯基，特别优 选甲基，叔丁基，苯基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基或吡嗪基，更特别优选甲基，苯基， 2- 吡啶基，2，4- 嘧啶基或 2，5- 吡嗪基，且最优选甲基，叔丁基，苯基或 2- 吡啶基。
     (f)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (79) ：
     [ 化学式 41]
     在通式 (79) 中， Y， Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y， Z 和 n 相同的定义。 W44 和 W45 各自独立地表示氢原子或取代基。 取代基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 G3 表示可以形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G3 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优 选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)，(G-3)，(G-4)，(G-5) 和 (G-6)，还更优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     至于由通式 (79) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (79) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (f)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫 基。 出于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调 和改善的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含
     0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W44 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子 的杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或 5 或 6 元取代或未取代的含总共 4 至 8 个碳原子的含氮杂环 基，还更优选氢原子，甲基，取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，嘧啶基， 哒嗪基，吡嗪基，吡啶基，咪唑基，吡唑基或吡咯基，特别优选氢原子，甲基，苯基， 吡啶基，嘧啶基，哒嗪基，或吡嗪基，更特别优选氢原子，甲基，苯基，2- 吡啶基，2， 4- 嘧啶基或 2，5- 吡嗪基，且最优选甲基，苯基，2- 吡啶基或 2，4- 嘧啶基。
     (e)W45 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代 或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的 杂环基，更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或 5 或 6 元取代或未取代的含总共 4 至 8 个碳原子的含氮杂环基， 还更优选氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链或支链烷基，取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，嘧啶基，哒嗪基，吡嗪基，吡啶基，咪唑基，吡唑基或吡咯基，特 别优选甲基，叔丁基，苯基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基或吡嗪基，更特别优选甲基，苯 基，2- 吡啶基，2，4- 嘧啶基或 2，5- 吡嗪基，且最优选甲基，叔丁基，苯基或 2- 吡啶 基。
     (f)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     通式 (80) ：
     [ 化学式 42]
     在通式 (80) 中，Y，Z 和 n 具有与通式 (3) 中的 Y，Z 和 n 相同的定义。 G3 具 有与通式 (1) 中的 G1 相同的定义。 W47 和 W48 各自独立地表示氢原子或取代基。 取代 基的实例与可以包含于通式 (1) 中的 G0 或 G1 表示的杂环基中的那些相同。 G3 表示可以 形成 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团。 其优选实例是通式 (8) 中的 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个。
     在通式 (8) 中，可以形成由 G11 表示的 5 或 6 元含氮杂环基的非金属原子团的优
     选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5)， (G-6)， (G-7)， (G-10)， (G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，还更优 选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，且最优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)。
     至于由通式 (80) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取代 基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中的 多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已经 描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (80) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a) 由 G3 表示的含氮杂环基的更优选实例优选包括 (G-1)， (G-2)， (G-3)， (G-4)，(G-5)，(G-6)，(G-7)，(G-10)，(G-11) 和 (G-12)，更优选 (G-1)，(G-2)， (G-3)， (G-4)， (G-5) 和 (G-6)，特别优选 (G-1)， (G-3)， (G-4) 和 (G-6)，更特别 优选 (G-1)， (G-3) 和 (G-4)，且最优选 (G-1) 和 (G-4)。
     (b)Y 优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳原子的烷基，取代或 未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环 基，或含 1 至 12 个碳原子的烷硫基，更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 8 个碳原子的 直链或支链烷基，或含 1 至 8 个碳原子的烷硫基，还更优选表示氢原子，苯基，含总共 1 至 4 个碳原子的烷基，或含 1 至 4 个碳原子的烷硫基，特别优选表示氢原子，含总共 1 至 4 个碳原子的直链或支链烷基，苯基，或甲硫基，且更特别优选表示氢原子，甲基或甲硫 基。 出于色调和图像坚牢度的观点，特别优选氢原子或甲基。 它们中，出于良好的色调 和改善的光坚牢度的观点，最优选氢原子。
     (c)Z 特别优选表示含 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 12 个碳原子的烷氧 羰基，氰基，含 1 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 18 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选含 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 8 个碳 原子的烷氧羰基，氰基，含 1 至 8 个碳原子的烷基磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺 酰基，或含 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基。 它们中，优选甲氧基羰基，氰基，甲磺酰基， 苯基磺酰基或氨磺酰基，更优选甲氧基羰基，氰基，或甲磺酰基，且最优选氰基。
     (d)W47 和 W48 各自独立地优选表示氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 12 个碳 原子的烷基，取代或未取代的含总共 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含总共 4 至 12 个碳原子的杂环基，更优选氢原子，取代或未取代的含总共 1 至 4 个碳原子的直 链烷基，取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的芳基，或 5 或 6 元取代或未取代的含 总共 4 至 8 个碳原子的含氮杂环基，还更优选氢原子，甲基，取代或未取代的含总共 6 至 12 个碳原子的苯基，嘧啶基，哒嗪基，吡啶基 (pyridyl)，吡啶基 (pyridinyl)，咪唑基， 吡唑基或吡咯基，特别优选氢原子，甲基，苯基，吡啶基，嘧啶基，哒嗪基或吡嗪基， 更特别优选氢原子，甲基，苯基，2- 吡啶基，2，4- 嘧啶基或 2，5- 吡嗪基，且最优选甲 基，苯基，2- 吡啶基或 2，4- 嘧啶基。
     (e)n 表示 1 至 4 的整数，优选 1 至 3，特别优选 1 至 2，且最优选 1。
     可以考虑将许多互变异构体用于由通式 (1)， (3)， (4)， (5) 和 (7) 表示的偶氮 颜料。 在由通式 (1)， (3)， (4)， (5) 和 (7) 表示的偶氮颜料中，可以示例由通式 (71)至 (80) 表示的偶氮颜料作为如上所述的特别优选的偶氮颜料。
     优选这种结构的原因在于，如由通式 (71) 至 (80) 所示，构成在偶氮颜料结构中 所含的杂环基的一个或多个氮原子，一个或多个氢原子和一个或多个杂原子 ( 羰基的氧 原子或氨基的氮原子 ) 容易形成至少一个分子内交联氢键 ( 分子内氢键 )。 结果，分子的 平面性得到提高，因此分子内和分子间相互作用得到进一步提高，由通式 (71) 至 (80) 表 示的偶氮颜料的结晶性得到提高 ( 颜料的更高级结构变得易于形成 )，因此可以显著提高 作为颜料所需的性能，即，光坚牢度，热稳定性，湿热稳定性，耐水性，耐气性和 / 或 耐溶剂性，因此最优选这些颜料。
     下面显示由通式 (1)， (3)， (4)， (5) 和 (7) 表示的偶氮颜料的具体实例 ( 示例 性偶氮颜料 Pig-1 至 Pig-31)，然而，这并不限制在本发明中使用的偶氮颜料。 此外，下 列具体实例的结构的每一个是以根据化学结构可能的数种互变异构体中的有限结构式显 示的。 但是，无需赘言，颜料可以为与所述结构不同的互变异构体结构的形式。
     [ 化学式 43]
     [ 化学式 44]
     [ 化学式 45]
     [ 化学式 46]
     [ 化学式 47]
     [ 化学式 48]
     [ 化学式 49]
     [ 化学式 50]
     [ 化学式 51]
     [ 化学式 52]此外，本发明涉及由下列通式 (1-1) 表示的偶氮颜料。
     偶氮颜料具有由下列通式 (1-1) 表示的特定结构，并且表现出优异的着色特性 如高着色强度和色调且具有优异的耐久性如高的耐光和臭氧的性质。
     下面，将描述由通式 (1-1) 表示的颜料。
     [ 化学式 53]
     ( 在通式 (1-1) 中，G 表示脂族基团，芳基或杂环基，且 Y 表示氢原子或脂族基 团。 R1-1 表示取代基，且 R1-2 表示脂族基团，芳基或杂环基。 X1-1 表示氮原子或 C-Z。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (1-1) 的化合物表示通过 R1-1， R1-2， Y， Z 或 G 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (1-1) 的化合物表示通过 R1-1， R1-2， Y， Z 或 G 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (1-1) 的化合 物表示通过 R1-1， R1-2， Y， Z 或 G 形成的四聚体。 )
     由 G 表示的脂族基团可以具有取代基，可以是饱和的或不饱和的，并且其中可 以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代 基团即可。 由 G 表示的脂族基团优选为含总共 1 至 8 个碳原子的脂族基团，更优选含总 共 1 至 4 个碳原子的烷基，并且其实例包括甲基，乙基，乙烯基，环己基，氨基甲酰基甲 基，等。
     由 G 表示的芳基可以是芳环或稠环，可以具有取代基，并且其中可以将所述基 团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 G 表示的芳基优选为含 6 至 12 个碳原子的芳基，更优选含有总共 6 至 10 个碳原子的芳
     基，且其实例包括苯基，4- 硝基苯基，4- 乙酰基氨基苯基，4- 甲磺酰基苯基等。
     由 G 表示的杂环基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且可以是稠 环，且杂环基优选为含总共 2 至 12 个碳原子的杂环，其中杂环基经由碳原子连接，更优 选为经由碳原子连接的并且含总共 2 至 10 个碳原子的 5 或 6 元不饱和的杂环，还更优选 为经由碳原子连接的，且含总共 2 至 10 个碳原子的，且在与吡唑环结合的相邻位置具有 氮原子的 5 或 6 元不饱和杂环，并且其实例包括 2- 四氢呋喃基，2- 呋喃基，2- 吡咯基， 2- 噻唑基，2- 苯并噻唑基，2唑基，2- 苯并 唑基，2- 吡啶基，2- 吡嗪基，3- 哒嗪 基，2- 嘧啶基，4- 嘧啶基，2- 咪唑基，2- 苯并咪唑基，2- 三嗪基等。 这些杂环基与一 个或多个取代基一起可以具有互变异构体结构。 其中 G 的杂环基可以被取代的基团可以 是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 这样的基团优选为 脂族基团，芳基，羟基，卤素原子，脂族氧基，脂族硫基，可以被取代的氨基，氨基甲 酰基氨基，酰氨基，磺酰胺基，氨基甲酰基，氨磺酰基等，更优选为脂族基团，羟基， 脂族氧基，脂族硫基，可以被取代的氨基，氨基甲酰基氨基，酰氨基，氨基甲酰基等。
     由 Y 表示的脂族基团可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，且其中 Y 的脂 族基团可以被取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代 基团即可。 由 Y 表示的脂族基团优选为含总共 1 至 8 个碳原子的烷基，更优选含有总共 1 至 6 个碳原子的烷基，且其实例包括甲基，乙基，乙烯基，环己基，( 叔 )- 丁基，氨基 甲酰基甲基等。
     由 R1-1 表示的取代基可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的 可取代基团即可，且优选为脂族基团，芳基，杂环基，酰氨基，脂族氧基，脂族氧羰基 (oxycarbonyl)，氨基甲酰基，磺酰胺基，氨基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，脂族 氧羰基氨基，氰基，氨基甲酰基氨基，氨磺酰基氨基等，且更优选脂族基团，杂环基， 酰氨基，脂族氧基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，脂族氨基，芳基氨基，氰基等。
     由 R1-1 和 R1-2 表示的脂族基团可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其 中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可 取代基团即可。 由 R1-1 和 R1-2 表示的脂族基团优选为含总共 1 至 8 个碳原子的烷基，更 优选含有总共 1 至 4 个碳原子的烷基，且其实例包括甲基，乙基，异丙基，环己基，叔丁 基等。
     由 R1-1 和 R1-2 表示的芳基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基团 可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 和 R1-2 表示的芳基优选为含总共 6 至 14 个碳原子的芳基，更优选含有总共 6 至 10 个碳原子的芳 基，且其实例包括苯基，4- 乙酰基氨基苯基等。
     由 R1-1 表示的杂环基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，可以是稠环， 并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所 述的可取代基团即可。 由 R1-1 和 R1-2 表示的杂环基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的杂 环，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环基，并且其实例包括 1- 吡咯烷基， 4- 吗啉基，1- 哌啶基，1- 吡咯基，1- 咪唑基，2- 苯并咪唑基，2- 吡啶基等。
     由 R1-1 表示的酰氨基可以具有取代基，可以是脂族的，芳族的或杂环的，其中 基团可以被取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 表示的酰氨基优选为含总共 1 至 10 个碳原子的酰氨基，更优选为含总共 1 至 8 个碳原子的酰氨基，还更优选为含总共 1 至 6 个碳原子的烷基羰基氨基，且其实例 包括乙酰基氨基，苯甲酰基氨基，2- 吡啶羰基氨基，丙酰基氨基等。
     由 R1-1 表示的脂族氧基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其中可 以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代 基团即可。 由 R1-1 表示的脂族氧基优选为含总共 1 至 8 个碳原子的烷氧基，更优选为含 总共 1 至 4 个碳原子的烷氧基，且其实例包括甲氧基，乙氧基，甲氧基乙氧基，等。
     由 R1-1 表示的脂族氧羰基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其中 可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取 代基团即可。 由 R1-1 表示的脂族氧羰基优选为含总共 2 至 9 个碳原子的烷氧羰基，更优 选为含总共 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，且其实例包括甲氧基羰基，乙氧基羰基等。
     由 R1-1 表示的氨基甲酰基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基 团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 表示 的氨基甲酰基优选为含总共 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，更优选为含总共 1 至 7 个碳原 子的氨基甲酰基，还更优选未取代的或烷基取代的含总共 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基， 并且其实例包括未取代的氨基甲酰基，N- 甲基氨基甲酰基，N，N- 二甲基氨基甲酰基， N- 乙基氨基甲酰基等。
     由 R1-1 表示的磺酰胺基可以具有取代基，可以是脂族的，芳族的，或杂环的， 并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所 述的可取代基团即可。 由 R1-1 表示的磺酰胺基优选为含总共 1 至 10 个碳原子的磺酰胺 基，更优选为含总共 1 至 6 个碳原子的磺酰胺基，还更优选为含总共 1 至 4 个碳原子的烷 基磺酰胺基，且其实例包括甲磺酰胺，苯磺酰胺，2- 吡啶磺酰胺等。
     由 R1-1 表示的脂族氨基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其中可 以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代 基团即可。 由 R1-1 表示的脂族氨基优选是含总共 1 至 8 个碳原子的脂族氨基，更优选含 总共 1 至 4 个碳原子的烷基氨基，且其实例包括甲基氨基，乙基氨基，二甲基氨基，二乙 基氨基，甲氧基乙基氨基等。
     由 R1-1 表示的芳基氨基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基团 可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 表示的 芳基氨基优选为含总共 6 至 12 个碳原子的芳基氨基，更优选为含总共 6 至 8 个碳原子的芳 基氨基，且其实例包括苯胺基，4- 乙酰基氨基苯胺基，N- 甲基 -3- 甲氧基苯胺基，3- 氨 基甲酰基苯胺基，3- 氨基甲酰基氨基苯胺基等。
     由 R1-1 表示的杂环氨基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，可以是稠 环，并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分 中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 表示的杂环氨基优选为含总共 2 至 12 个碳原子的杂环 氨基，更优选为含总共 2 至 8 个碳原子的芳基氨基，且其实例包括 2- 咪唑基氨基，4- 吡 啶基氨基， N- 甲基 -3- 甲氧基吡啶基氨基，2- 嘧啶基氨基等。
     由 R1-1 表示的脂族氧羰基氨基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且 其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 表示的脂族氧羰基氨基优选为含总共 2 至 9 个碳原子的烷氧羰基 氨基，更优选为含总共 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基氨基，且其实例包括甲氧基羰基氨基， 乙氧基羰基氨基，异丁氧基羰基氨基等。
     由 R1-1 表示的氨基甲酰基氨基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代 的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 表示的氨基甲酰基氨基优选为含总共 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基氨基，更优选为含总 共 1 至 7 个碳原子的氨基甲酰基氨基，更优选含总共 1 至 5 个碳原子的未取代的或烷基取 代的氨基甲酰基氨基，并且其实例包括未取代的氨基甲酰基氨基， N- 甲基氨基甲酰基氨 基， N， N- 二甲基氨基甲酰基氨基， N- 乙基氨基甲酰基氨基， N- 苯基氨基甲酰基氨基 等。
     由 R1-1 表示的氨磺酰基氨基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的 基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R1-1 表 示的氨磺酰基氨基优选为含总共 0 至 12 个碳原子的氨磺酰基氨基，更优选为含总共 0 至 6 个碳原子的氨磺酰基氨基，还更优选含总共 0 至 4 个碳原子的未取代的或烷基取代的氨 磺酰基氨基，并且其实例包括未取代的氨磺酰基氨基，N- 甲基氨磺酰基氨基，N，N- 二 甲基氨磺酰基氨基， N- 乙基氨磺酰基氨基， N- 苯基氨磺酰基氨基等。
     由 R1-2 表示的杂环基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，可以是稠环， 并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所 述的可取代基团即可。 由 R1-2 表示的杂环基优选为含总共 2 至 16 个碳原子并且通过碳原 子连接而结合的杂环基，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环基，并且其实 例包括 3- 吗啉基，2- 哌啶基，2- 咪唑基，2- 苯并咪唑基，2- 吡啶基，2- 嘧啶基等。
     在通式 (1-1) 中， Z 表示具有 0.2 以上，优选 0.3 以上的哈米特取代基常数 σp 值的吸电子基团。 吸电子基团的 σp 值的上限为 1.0 以下。
     Z，即 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰 基，烷氧羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦 基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰基氧基，酰硫基， 氨磺酰基，氰硫基，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧基，卤代烷基氨基， 卤代烷硫基，被一个或多个 σp 值为 0.20 以上的其它吸电子基团取代的芳基，杂环基， 卤素原子，偶氮基和氰硒基。
     Z 优选表示氰基，氨基甲酰基，脂族氧羰基，羧基或磺酰基。
     由 Z 表示的氨基甲酰基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基团 可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 Z 表示的氨 基甲酰基优选为含总共 1 至 12 个碳原子的氨基甲酰基，更优选含 1 至 7 个碳原子的氨基甲 酰基，还更优选含总共 1 至 5 个碳原子的未取代的或烷基取代的氨基甲酰基，最优选未取 代的氨基甲酰基，并且其实例包括未取代的氨基甲酰基，N- 甲基氨基甲酰基，N，N- 二 甲基氨基甲酰基， N- 乙基氨基甲酰基，等。
     由 Z 表示的脂族氧羰基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基团 可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 Z 表示的脂 族氧羰基优选为含总共 2 至 12 个碳原子的脂族氧羰基，更优选含总共 2 至 8 个碳原子的烷氧羰基，并且其实例包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，氨基甲酰基甲氧基羰基，等。
     由 Z 表示的磺酰基可以具有取代基，并且可以是脂族的，芳族的或杂环的，且 该基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 Z 表 示的磺酰基优选为含总共 2 至 12 个碳原子的烷基磺酰基，更优选为含总共 2 至 8 个碳原 子的烷基磺酰基，且其实例包括甲磺酰基，乙磺酰基，苯磺酰基等。
     考虑到本发明的效果，在通式 (1-1) 中的 G 优选表示芳基或杂环基，更优选杂环 基。 考虑到本发明的效果，在通式 (1-1) 中的 Y 优选表示氢原子。 考虑到本发明的效 果，在通式 (1-1) 中的 R1-1 优选表示脂族基团，杂环基，酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰 基，脂族氧羰基氨基，氰基，氨基甲酰基氨基，芳基氨基，杂环氨基，氨基，更优选脂 族基团，酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，脂族氧氨基甲酰基氨基，氰基或氨基甲酰 基氨基，且最优选酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，氨基甲酰基氨基或氰基。
     考虑到本发明的效果，在通式 (1-1) 中的 R1-2 优选表示烷基，芳基或杂环基，更 优选芳基或杂环基，且最优选芳基。
     考虑到本发明的效果，在通式 (1-1) 中的 X1-1 优选表示 C-Z，其中 Z 优选表示氰 基，氨基甲酰基或脂族氧羰基，更优选氰基或氨基甲酰基，最优选氰基。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (1-1) 表示的偶氮化合物 ( 颜料 )，其中 G 表 示杂环基， Y 表示氢原子或脂族基团， R1-1 表示脂族基团，酰氨基，脂族氧羰基，氨基 甲酰基，脂族氧羰基氨基，氰基或氨基甲酰基氨基， R1-2 表示芳基或杂环基， X1-1 表示 C-Z， Z 表示氰基或氨基甲酰基，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，由通式 (1) 或 (1-1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (1-2) 表示的偶氮颜料。
     以下，将更详细描述由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构体， 及其盐或水合物。
     [ 化学式 54]
     ( 在通式 (1-2) 中，Y，R1-1，R1-2，n 和 Z 具有与通式 (1-1) 中相同的定义。 G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环可以是芳环 或稠环 )。
     由 G1 表示的与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环可以具有取代基，可以 是饱和环或不饱和环，可以是芳环或稠环，且杂环优选为含总共 2 至 12 个碳原子并且通 过碳原子连接的杂环基，更优选为含总共 2 至 10 个碳原子的 5 或 6 元不饱和的杂环，并
     78CN 102015907 A CN 102015917 A说明书唑基，2- 苯并68/210 页且其实例包括 2- 噻唑基，2- 苯并噻唑基，2-唑基，2- 吡啶基，2- 吡嗪基，3- 哒嗪基，2- 嘧啶基，4- 嘧啶基，2- 咪唑基，2- 苯并咪唑基，2- 三嗪基等。 这 些杂环基可以是具有一个或多个取代基的互变异构体结构。 在由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料中的取代基 Y， R1-1， R1-2， Z 和 n 的优选范围 与通式 (1-1) 中的相同。
     在通式 (1-2) 中，由 G1 表示的与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环优选 为下列 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个，更优选为下列 (G-1) 至 (G-6) 中的任何一个， 还更优选为 (G-1)，(G-4) 或 (G-6)，最优选 (G-1) 或 (0-6)。 在通式 (G-1) 至 (G-13) 中的 * 表示与吡唑环的 N 原子的结合位置。 Y1 至 Y11 表示氢原子或取代基。 在 (G-13) 中的 G11 表示能够形成 5 或 6 元杂环的非金属原子团，且由 G11 表示的杂环可以是取代或 未取代的，并且杂环可以是单环或稠环。 式 (G-1) 至 (G-13) 可以是具有一个或多个取 代基的互变异构体结构。
     [ 化学式 55]
     考虑到本发明的效果，由通式 (1-1) 或 (1-2) 表示的颜料的 “总碳原子数量 / 偶氮基数量” 优选为 40 以下，更优选 30 以下。 考虑到本发明的效果，由通式 (1-1) 或 (1-2) 表示的颜料的 “分子量 / 偶氮基数量” 优选为 600 以下。 考虑到本发明的效果，
     由通式 (1-1) 或 (1-2) 表示的颜料优选不被离子取代基如磺基或羧基取代。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料，其中 Y 表示氢原子， R1-1 表示脂族基团，酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，脂族氧羰基氨基，氰基或氨基甲 酰基氨基， R1-2 表示芳基或杂环基， Z 表示氰基或氨基甲酰基，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，更优选由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料，其中 Y 表示氢原 子，R1-1 表示脂族基团，酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，脂族氧羰基氨基，氰基或氨 基甲酰氨基，R1-2 表示芳基或杂环基，Z 表示氰基，G1 表示 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一 个作为与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，还更优选由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料，其中 Y 表示氢原 子， R1-1 表示酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，氨基甲酰氨基或氰基， R1-2 表示芳基， Z 表示氰基， G1 表示 (G-1) 至 (G-6) 中的任何一个作为与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料，其中 Y 表示氢原子， R1-1 表示脂族基团，酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，脂族氧羰基氨基，氰基或氨基甲 酰基氨基， R1-2 表示芳基或杂环基， Z 表示氰基或氨基甲酰基，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，更优选由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料，其中 Y 表示氢原 子，R1-1 表示脂族基团，酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，脂族氧羰基氨基，氰基或氨 基甲酰基氨基，R1-2 表示芳基或杂环基，Z 表示氰基，G1 表示 (G-1) 至 (G-13) 中的任何 一个作为与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，还更优选由通式 (1-2) 表示的偶氮颜料，其中 Y 表示氢 原子， R1-1 表示酰氨基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，氨基甲酰基氨基或氰基， R1-2 表示芳 基， Z 表示氰基， G1 表示 (G-1) 至 (G-6) 中的任何一个作为与碳原子和氮原子一起形成 的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1。
     由通式 (1-1) 或 (1-2) 表示的本发明颜料可以具有由通式 (1-1) 或 (1-2) 表示的 化学结构，或者可以是其互变异构体，并且可以具有称为多晶型的任何晶形。
     多晶型是指具有相同化学组成的晶体在晶体构造单元 ( 分子或离子 ) 的构型上 可以彼此不同。 颜料的化学和物理性能决定于晶体结构，并且相同颜料的多晶型彼此可 以通过流变性，颜色和其它颜色特性来区别。 此外，不同的多晶型可以通过 X 射线衍射 ( 粉末 X 射线衍射的结果 ) 确定或者通过 X 射线分析 ( 晶体结构的 X 射线分析的结果 ) 确 定。
     在由通式 (1-1) 和 (1-2) 表示的本发明颜料表现出多晶型的情况下，它们可以为 任何多晶型，并且可以是两种以上多晶型的混合物。
     本发明的范围还包括由通式 (1-1) 和 (1-2) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽 管通式 (1-1) 和 (1-2) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式 显示的，但是偶氮颜料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多 种互变异构体的混合物的形式使用。
     例如，对于由通式 (1-1) 表示的颜料，可以考虑由通式 (1-1′ ) 表示的偶氮 - 腙 互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (1-1′ ) 表示的化合物，其是由通式 (1-1) 表示的偶氮颜料的互变异构体。
     [ 化学式 56]
     ( 在通式 (1-1′ ) 中， G， Y， R1-1， R1-2， X1-1 和 n 具有与通式 (1-1) 中相同的定义 )。 由上述通式 (1-1) 表示的颜料优选为由下列通式 (1-3) 表示的偶氮颜料。
     将在下面更详细描述由下列通式 (1-3) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 57]
     ( 在通式 (1-3) 中，Y，R1-1，R1-2，Z 和 n 具有与通式 (1-2) 中相同的定义。 G2 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基可以是芳 环或稠环 )。
     可以考虑将许多互变异构体用于由通式 (1-1) 和 (1-2) 表示的偶氮颜料。 在由 通式 (1-1) 和 (1-2) 表示的偶氮颜料中，可以示例由通式 (1-3) 表示的偶氮颜料作为如上 所述的特别优选的偶氮颜料。
     优选这种结构的原因在于，如由通式 (1-3) 所示，构成在偶氮颜料结构中所含 的杂环的一个或多个氮原子，一个或多个氢原子和一个或多个杂原子 ( 羰基的氧原子， 或氨基的氮原子 ) 容易形成至少一个分子内交联氢键 ( 分子内氢键 )。 结果，分子的平 面性得到提高，因此分子内和分子间相互作用得到进一步提高，由通式 (1-3) 表示的偶 氮颜料的结晶性得到提高 ( 颜料的更高级结构变得易于形成 )，因此可以显著提高作为颜 料所需的性能，即，光坚牢度，热稳定性，湿热稳定性，耐水性，耐气性和 / 或耐溶剂 性，因此最优选这些颜料。
     < 偶氮化合物 >
     此外，本发明涉及由通式 (1-2) 表示的偶氮化合物，偶氮化合物的互变异构
     体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 58]
     ( 在通式 (1-2) 中， Y 表示氢原子或脂族基团。 R1-1 表示取代基，且 R1-2 表示 脂族基团，芳基或杂环基。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团。 G1 表示与碳 原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环可以是芳环或稠环。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (1-2) 的化合物表示通过 R1-1， R1-2， Y， Z 或 G1 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (1-2) 的化合物表示通过 R1-1， R1-2， Y， Z 或 G1 形成 的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (1-2) 的化合物表示通过 R1-1， R1-2， Y， Z 或 G1 形成的四 聚体 )。
     由通式 (1-2) 表示的本发明偶氮化合物的盐或水合物及其互变异构体可以与本 发明的偶氮颜料盐，水合物及其互变异构体相同。
     本发明的新型偶氮化合物可用作偶氮颜料。
     下面显示由通式 (1-1) 和 (1-2) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物的具体实例，然 而，它们并不限制在本发明中使用的偶氮颜料和偶氮化合物。 此外，下列具体实例的结 构的每一个是以根据化学结构可能的数种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的。 但是，无需赘言，所述颜料可以是除所示结构以外的互变异构体结构。
     [ 化学式 59]
     [ 化学式 60]
     [ 化学式 61]
     此外，本发明涉及由下列通式 (2-1) 表示的偶氮颜料。 下面，将描述由通式 (2-1) 表示的颜料。 [ 化学式 62]
     ( 在通式 (2-1) 中，G 表示脂族基团，芳基或杂环基，且 Y 表示氢原子或脂族基团。 R2-1 和 R2-2 表示氢原子，脂族基团，芳基或杂环基。 X2-1 表示氮原子或 C-Z。 R2-3 表示氢原子，氰基，氨基甲酰基，脂族氧羰基或羧基。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上 的吸电子基团。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (2-1) 的化合物表示通过 R2-1， R2-2， Y， Z 或 G 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (2-1) 的化合物表示通过 R2-1， R2-2， Y， Z 或 G 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (2-1) 的化合物表示通过 R2-1， R2-2， Y， Z 或 G 形成的四聚体 )。
     在通式 (2-1) 中的 G 和 Y 的定义与通式 (1-1) 中的 G 和 Y 相同。
     由 R2-1 和 R2-2 表示的脂族基团与对通式 (1-1) 中的 R2-1 和 R2-2 所述的那些相同。
     由 R2-1 和 R2-2 表示的芳基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基团 可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。
     由 R2-1 和 R2-2 表示的芳基优选为含总共 6 至 16 个碳原子的芳基，更优选含有总 共 6 至 12 个碳原子的芳基，且其实例包括苯基，4- 乙酰基氨基苯基， N- 甲基 -3- 甲氧 基苯基，3- 氨基甲酰基苯基，3- 氨基甲酰基氨基苯基等。
     由 R2-1 和 R2-2 表示的杂环基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，可以是稠 环，并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分 中所述的可取代基团即可。 由 R2-1 和 R2-2 表示的杂环基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的 杂环，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环基，并且其实例包括 2- 吡咯基， 2- 咪唑基，2- 苯并咪唑基等。
     在通式 (2-1) 中， Z 的定义与通式 (1-1) 中的 Z 相同。
     由 R2-3 表示的氨基甲酰基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基 团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R2-3 表示 的氨基甲酰基优选为含总共 1 至 7 个碳原子的氨基甲酰基，更优选未取代的或烷基取代的 含总共 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，还更优选未取代的氨基甲酰基，并且其实例包括未 取代的氨基甲酰基， N- 甲基氨基甲酰基， N， N- 二甲基氨基甲酰基， N- 乙基氨基甲酰 基等。
     由 R2-3 表示的脂族氧羰基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基 团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R2-3 表示 的脂族氧羰基优选为含总共 2 至 8 个碳原子的脂族氧羰基，更优选为含总共 2 至 6 个碳原 子的烷氧羰基，且其实例包括甲氧基羰基，乙氧基羰基，氨基甲酰基甲氧基羰基，等。
     n 优选表示 1，2 或 3，更优选 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，在通式 (2-1) 中的 G 优选表示芳基或杂环基，更优选杂环 基。 考虑到本发明的效果，在通式 (2-1) 中的 Y 优选表示氢原子。 考虑到本发明的效 果，在通式 (2-1) 中的 R2-1 优选表示脂族基团，芳基或杂环基，更优选脂族基团或芳基， 最优选烷基。 考虑到本发明的效果，在通式 (2-1) 中的 R2-2 优选表示氢原子，烷基，芳 基或杂环基，更优选氢原子，烷基，或芳基，还更优选氢原子或烷基，最优选烷基。 考 虑到本发明的效果，在通式 (2-1) 中的 X2-1 优选表示 C-Z， Z 更优选表示氰基，氨基甲 酰基或脂族氧羰基，还更优选氰基或氨基甲酰基，最优选氰基。 考虑到本发明的效果， 在通式 (2-1) 中的 R2-3 优选表示氰基，氨基甲酰基或脂族氧羰基，更优选氰基或氨基甲酰 基，最优选氰基。考虑到本发明的效果，优选由通式 (2-1) 表示的颜料，其中 G 表示杂环基，Y 表 示氢原子或脂族基团， R2-1 表示脂族基团，芳基或杂环基， R2-2 表示氢原子，脂族基团， 芳基或杂环基， X2-1 表示 C-Z， Z 表示氰基或氨基甲酰基， R2-3 表示氰基，氨基甲酰基或 脂族氧羰基，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，由通式 (1) 或 (2-1) 表示的颜料优选为由下列通式 (2-2) 表示的颜料。
     [ 化学式 63]
     ( 在通式 (2-2) 中， Y， R2-1， R2-2， R2-3， Z 和 n 具有与通式 (2-1) 中相同的定 义。 G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环可 以是芳环或稠环 )。
     通式 (2-2) 中的 G1 具有与通式 (1-2) 中的 G1 相同的定义。
     在由通式 (2-2) 表示的偶氮颜料中的取代基 Y， R2-1， R2-2， R2-3， Z 和 n 的优选 范围与通式 (2-1) 中的相同。
     考虑到本发明的效果，由通式 (2-1) 或 (2-2) 表示的颜料的 “总碳原子数量 / 偶氮基数量” 优选为 40 以下，更优选 30 以下。 考虑到本发明的效果，由通式 (2-1) 或 (2-2) 表示的颜料的 “分子量 / 偶氮基数量” 优选为 600 以下。 考虑到本发明的效果， 优选由通式 (2-1) 或 (2-2) 表示的颜料不被离子取代基如磺基或羧基取代。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (2-2) 表示的颜料，其中 Y 表示氢原子，R2-1 表示脂族基团，芳基或杂环基， R2-2 表示氢原子，脂族基团，芳基或杂环基， Z 表示氰 基，或氨基甲酰基， R2-3 优选表示氰基，氨基甲酰基或脂族氧羰基，且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，更优选由通式 (2-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R2-1 表示烷基，芳基或杂环基，R2-2 表示氢原子，烷基，芳基或杂环基，Z 表示氰基，R2-3 优选表示氰基或氨基甲酰基， G1 表示 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个作为与碳原子和氮 原子一起形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，还更优选由通式 (2-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原 子，R2-1 表示烷基或芳基，R2-2 优选表示氢原子或烷基，Z 表示氰基，R2-3 优选表示氰基， G1 表示 (G-1) 至 (G-6) 作为与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，最优选由通式 (2-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R2-1 表示烷基， R2-2 表示烷基， Z 表示氰基， R2-3 表示氰基， G1 表示 (G-1) 至 (G-6) 作 为与结合在其上的碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1 或 2。
     < 偶氮化合物 >
     此外，本发明涉及由通式 (2-2) 表示的偶氮化合物，偶氮化合物的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 64]
     ( 在通式 (2-2) 中，Y 表示氢原子或脂族基团。 R2-1 和 R2-2 表示氢原子，脂族基 团，芳基或杂环基。 R2-3 表示氢原子，氰基，氨基甲酰基，脂族氧羰基或羧基。 G1 表示 与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基可以是芳环或 稠环。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (2-2) 的化合物表示通过 R2-1，R2-2，Y，Z 或 G1 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (2-2) 的化合物表示通过 R2-1， R2-2， Y， Z 或 G1 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (2-2) 的化合物表示通过 R2-1， R2-2， Y， Z 或 G1 形成的四聚体 )。
     由通式 (2-2) 表示的本发明偶氮化合物的盐或水合物及其互变异构体可以与本 发明的偶氮颜料盐，水合物及其互变异构体相同。
     本发明的新型偶氮化合物可用作偶氮颜料。
     下面显示由通式 (2-1) 和 (2-2) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物的具体实例。 然 而，它们并不限制在本发明中使用的偶氮颜料和偶氮化合物。 此外，下列具体实例的结 构的每一个是以根据化学结构可能的数种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的。 但是，无需赘言，所述颜料可以是除所示结构以外的互变异构体结构。
     [ 化学式 65]
     [ 化学式 66]
     [ 化学式 67]
     此外，本发明涉及由下列通式 (3-1) 表示的偶氮颜料。 下面，将描述由通式 (3-1) 表示的颜料 [ 化学式 68]( 在通式 (3-1) 中，G 表示脂族基团，芳基或杂环基，且 Y 表示氢原子或脂族基 团。 R3-1 表示脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，磺酰胺基，氨 基甲酰基氨基，氨磺酰基氨基或杂环基，R3-2 表示脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨 基，磺酰胺基，氨基或杂环基。 X3-1 表示氮原子或 C-Z。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上 的吸电子基团。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (3-1) 的化合物表示通过 R3-1， R3-2， Y， Z 或 G 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (3-1) 的化合物表示通过 R3-1， R3-2， Y， Z 或 G 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (3-1) 的化合物表示通过 R3-1， R3-2， Y， Z 或 G 形成的四聚体 )。
     在通式 (3-1) 中的 G 和 Y 的定义与通式 (1-1) 中的 G 和 Y 相同。
     由 R3-1 表示的脂族基团可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其中可 以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代 基团即可。 由 R3-1 表示的脂族基团优选为含总共 1 至 8 个碳原子的烷基，更优选含总共 1 至 6 个碳原子的烷基，并且其实例包括甲基，乙基，异丙基，环己基，叔丁基等。
     由 R3-1 表示的芳基可以是稠环，可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取 代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。由 R3-1 表示的芳基优选为含 6 至 12 个碳原子的芳基，更优选含有总共 6 至 10 个碳原子的芳基， 且其实例包括苯基，4- 氯苯基，4- 乙酰基氨基苯基，4- 甲磺酰基苯基等。
     由 R3-1 和 R3-2 表示的脂族氨基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其 中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可 取代基团即可。 由 R3-1 和 R3-2 表示的脂族氨基优选含总共 1 至 10 个碳原子的脂族氨基， 更优选含总共 1 至 6 个碳原子的烷基氨基，且其实例包括甲基氨基，乙基氨基，二甲基氨 基，二乙基氨基，甲氧基乙基氨基等。
     由 R3-1 表示的脂族氨基优选为含总共 1 至 8 个碳原子的脂族氨基，其中氢原子结 合至氨基，更优选含总共 1 至 6 个碳原子的烷基氨基，其中氢原子结合至氨基，且其实例 包括甲基氨基，乙基氨基，甲氧基乙基氨基，乙酰基氨基乙基氨基等。 由 R3-2 表示的脂 族氨基优选为含总共 2 至 8 个碳原子的二脂族 (dialiphatic) 氨基，更优选含 2 至 6 个碳原 子的二烷基氨基，且其实例包括二甲基，二乙基氨基，二甲氧基乙基氨基， N- 乙酰基氨 基乙基 -N- 甲基氨基等。
     由 R3-1 和 R3-2 表示的芳基氨基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的 基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R3-1 和 R3-2 表示的芳基氨基优选为含总共 6 至 16 个碳原子的芳基氨基，更优选为含总共 6 至 12 个碳原子的芳基氨基，且其实例包括苯胺基，4- 乙酰基氨基苯胺基，N- 甲基 -3- 甲氧基 苯胺基，3- 氨基甲酰基苯胺基，3- 氨基甲酰基氨基苯胺基等。 由 R3-1 表示的芳基氨基优 选为含总共 6 至 16 个碳原子的芳基氨基，其中氢原子结合至氨基，更优选为含总共 6 至 12 个碳原子的芳基氨基，其中氢原子结合至氨基，且其实例包括苯胺基，3，4- 苯并咪 唑酮苯胺基，4- 乙酰基氨基苯胺基等。 由 R3-2 表示的芳基氨基优选为含总共 6 至 16 个 碳原子的二芳基氨基，例如二苯基氨基。
     由 R3-1 和 R3-2 表示的杂环氨基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且 其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的 可取代基团即可。 由 R3-1 和 R3-2 表示的杂环氨基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的杂环 氨基，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环氨基，且其实例包括 2- 吡啶基氨 基，2- 嘧啶基氨基，2- 吡咯烷基氨基，等。 由 R3-1 表示的杂环氨基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的杂环氨基，其中氢原子结合至氨基，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的杂环 氨基，其中氢原子结合至氨基，且其实例包括 2- 吡啶基氨基，2- 嘧啶基氨基，等。 由 R3-2 表示的杂环氨基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的二杂环氨基，例如二 -2- 吡啶基氨 基。
     由 R3-1 和 R3-2 表示的酰氨基可以具有取代基，可以是脂族的，芳族的或杂环的， 并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R3-1 和 R3-2 表示的酰氨基优选为含总共 2 至 12 个碳原子的酰氨 基，更优选为含总共 2 至 8 个碳原子的酰氨基，更优选为含总共 2 至 8 个碳原子的烷基羰 基氨基，且其实例包括乙酰基氨基，新戊酰基氨基，苯甲酰基氨基，2- 吡啶羰基氨基， 丙酰基氨基等。
     由 R3-1 和 R3-2 表示的磺酰胺基可以具有取代基，可以是脂族的，芳族的，或杂环 的，并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分 中所述的可取代基团即可。 由 R3-1 和 R3-2 表示的磺酰胺基优选为含总共 1 至 12 个碳原子 的磺酰胺基，更优选为含总共 1 至 8 个碳原子的磺酰胺基，更优选为含总共 1 至 8 个碳原 子的烷基磺酰胺基，且其实例包括甲磺酰胺，苯磺酰胺，2- 吡啶磺酰胺等。
     由 R3-1 和 R3-2 表示的杂环基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，可以是 稠环，并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部 分中所述的可取代基团即可。 由 R3-1 表示的杂环基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的杂 环基，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环基，并且其实例包括 2- 吡啶基， 4- 吡啶基，2- 嘧啶基，1- 吡咯烷基，等。 由 R3-2 表示的杂环基优选为含总共 2 至 16 个 碳原子的杂环基，其中杂环通过氮原子连接，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环基，其中杂环通过氮原子连接，并且其实例包括 1- 哌啶基，4- 吗啉基等。
     由 R3-1 表示的氨基甲酰基氨基可以具有取代基，可以是脂族的，芳族的或杂环 的，并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分 中所述的可取代基团即可。 由 R3-1 表示的氨基甲酰基氨基优选为含总共 1 至 12 个碳原 子的氨基甲酰基氨基，更优选为含总共 1 至 8 个碳原子的氨基甲酰基氨基，更优选含总共 1 至 8 个碳原子的烷基氨基甲酰基氨基，并且其实例包括氨基甲酰基氨基，甲基氨基甲酰 基氨基，苯基氨基甲酰基氨基，2- 吡啶氨基甲酰基氨基，二甲基氨基甲酰基氨基等。
     由 R3-1 表示的氨磺酰基氨基可以具有取代基，可以是脂族的、芳族的或杂环 的，并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分 中所述的可取代基团即可。 由 R3-1 表示的氨磺酰基氨基优选为含总共 0 至 12 个碳原子的 氨磺酰基氨基，更优选为含总共 0 至 8 个碳原子的氨磺酰基氨基，更优选含总共 0 至 8 个 碳原子的烷基氨磺酰基氨基，并且其实例包括氨磺酰基氨基，二甲基氨磺酰基氨基等。
     通式 (3-1) 中的 Z 具有与通式 (1-1) 中的 Z 相同的定义。
     n 优选表示 1，2 或 3，更优选 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，在通式 (3-1) 中的 G 优选表示芳基或杂环基，更优选杂环 基。 考虑到本发明的效果，在通式 (3-1) 中的 Y 优选表示氢原子。 考虑到本发明的效 果，在通式 (3-1) 中的 R3-1 优选表示脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基， 酰氨基，氨基甲酰基氨基或杂环基，更优选脂族基团，芳基，脂族氨基，酰基氨基，氨 基甲酰基氨基或芳基氨基，特别优选脂族基团，脂族氨基，酰氨基或氨基甲酰基氨基。 考虑到本发明的效果，在通式 (3-1) 中的 R3-2 优选表示脂族氨基，芳基氨基，氨基或杂环 基，更优选脂族氨基，芳基氨基或杂环基，还更优选烷基氨基，芳基氨基或杂环基，且 最优选烷基氨基或饱和杂环基，其中杂环通过氮原子结合至通式 (3-1) 的噻唑环。 考虑 到本发明的效果，在通式 (3-1) 中的 X3-1 优选表示 C-Z，且 Z 更优选表示氰基，氨基甲酰 基或脂族氧羰基，还更优选氰基或氨基甲酰基，最优选氰基。考虑到本发明的效果，优选由通式 (3-1) 表示的颜料，其中 G 表示杂环基，Y 表 示氢原子或脂族基团，R3-1 表示芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，氨基甲 酰基氨基或杂环基， R3-2 表示脂族氨基，芳基氨基，或杂环基， X3-1 表示 C-Z， Z 表示氰 基或氨基甲酰基，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，由通式 (3-1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (3-2) 表 示的偶氮颜料。
     下面将更详细描述由通式 (3-2) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构体，及 其盐或水合物。
     [ 化学式 69]
     ( 在通式 (3-2) 中，R3-1，R3-2，Y，Z 和 n 具有与通式 (3-1) 中相同的定义。 G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基可以是芳 环或稠环 )。
     通式 (3-2) 中的 G1 具有与通式 (1-2) 中的 G1 相同的定义。
     在由通式 (3-2) 表示的偶氮颜料中的取代基 R3-1， R3-2， Y， Z 和 n 的优选范围 与通式 (3-1) 中的相同。
     考虑到本发明的效果，由通式 (3-1) 或 (3-2) 表示的颜料的 “总碳原子数量 / 偶氮基数量” 优选为 40 以下，更优选 30 以下。 考虑到本发明的效果，由通式 (3-1) 或 (3-2) 表示的颜料的 “分子量 / 偶氮基数量” 优选为 600 以下。 考虑到本发明的效果， 优选由通式 (3-1) 或 (3-2) 表示的颜料不被离子取代基如磺基或羧基取代。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (3-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R3-1 表示脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，氨基甲酰基氨基或 杂环基， R3-2 表示脂族氨基，芳基氨基，氨基或杂环基， Z 表示氰基或氨基甲酰基，且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，更优选由通式 (3-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R3-1 表示脂族基团，芳基，脂族氨基，酰氨基，或杂环基， R3-2 表示脂族氨基，芳基氨 基，氨基或杂环基， Z 表示氰基， G1 表示 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个作为与碳原子 和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环，且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，更优选由通式 (3-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R3-1 表示烷基，芳基，脂族氨基，或酰氨基， R3-2 表示烷基氨基，芳基氨基或杂环基， G1 表示 (G-1) 至 (G-6) 作为与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1 或
     2。 考虑到本发明的效果，还更优选由通式 (3-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原 子， R3-1 表示烷基，脂族氨基，或酰氨基， R3-2 表示烷基氨基，芳基氨基或通过氮原子结 合至咪唑环的饱和杂环基， G1 表示 (G-1)， (G-4) 或 (G-6) 作为与碳原子和氮原子一起 形成的 5 或 6 元杂环，并且 n 表示 1 或 2。
     本发明的范围还包括由通式 (3-1) 和 (3-2) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽 管通式 (3-1) 和 (3-2) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式 显示的，但是偶氮颜料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多 种互变异构体的混合物的形式使用。
     例如，对于由通式 (3-1) 表示的颜料，可以考虑由下列通式 (3-1’ ) 表示的偶 氮 - 腙互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (3-1’) 表示的化合物，其是由通式 (3-1) 表示的偶 氮颜料的互变异构体。
     [ 化学式 70]
     在通式 (3-1’ ) 中， G， R3-2， Y， X3-1 和 n 具有与通式 (3-1) 中相同的定义。 在通式 (3-1’ ) 中， R3-1’ 表示对应通式 (3-1) 中所定义的 R3-1 的基团。
     由通式 (3-1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (3-3) 表示的偶氮颜料。
     下面，将更详细地描述由通式 (3-3) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 71]
     ( 在通式 (3-3) 中，Y，Z，R3-2 和 n 具有与通式 (3-1) 和 (3-2) 中相同的定义。 X 表示碳原子或氮原子， G2 表示与碳原子和氮原子形成 6 元环所必需的非金属原子团，并且杂环基可以是芳环或稠环。 R3-1”与 XH 一起表示对应通式 (3-1) 和 (3-2) 中所定义 的 R3-1 的基团，且表示其中存在的可取代基团 )。
     可以考虑将许多互变异构体用于由通式 (3-1) 和 (3-2) 表示的偶氮颜料。 在由 通式 (3-1) 和 (3-2) 表示的偶氮颜料中，可以示例由通式 (3-3) 表示的偶氮颜料作为如上 所述的特别优选的偶氮颜料。
     优选这种结构的原因在于，如由通式 (3-3) 所示，构成在偶氮颜料结构中所含 的杂环的一个或多个氮原子，一个或多个氢原子和一个或多个杂原子 ( 羰基的氧原子或 氨基的氮原子 ) 容易形成至少一个分子内交联氢键 ( 分子内氢键 )。 结果，分子的平面性 得到提高，因此分子内和分子间相互作用得到进一步提高，由通式 (3-3) 表示的偶氮颜 料的结晶性得到提高 ( 颜料的更高级结构变得易于形成 )，因此可以显著提高作为颜料所 需的性能，即，光坚牢度，热稳定性，湿热稳定性，耐水性，耐气性和 / 或耐溶剂性， 因此最优选这些颜料。
     < 偶氮化合物 >
     此外，本发明涉及由通式 (3-2) 表示的偶氮化合物，偶氮化合物的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 72]
     ( 在通式 (3-2) 中，Y 表示氢原子或脂族基团。 R3-1 表示脂族基团，芳基，脂族 氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，磺酰胺基，氨基甲酰基氨基，氨磺酰基氨基，氨 基或杂环基，并且 R3-2 表示脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，磺酰胺基，氨基 或杂环基。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团。 G1 表示与碳原子和氮原子形 成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (3-2) 的化合物表示通过 R3-1， R3-2， Y， Z 或 G1 形成的二聚
     体。 当 n ＝ 3 时，式 (3-2) 的化合物表示通过 R3-1， R3-2， Y， Z 或 G1 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (3-2) 的化合物表示通过 R3-1， R3-2， Y， Z 或 G1 形成的四聚体 )。
     由通式 (3-2) 表示的本发明偶氮化合物的盐或水合物及其互变异构体可以与本 发明的偶氮颜料盐，水合物及其互变异构体相同。
     本发明的新型偶氮化合物可用作偶氮颜料。
     下面显示由通式 (3-1) 和 (3-2) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物的具体实例，然 而，它们并不限制在本发明中使用的偶氮颜料和本发明的偶氮化合物。 此外，下列具体 实例的结构的每一个是以根据化学结构可能的数种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的。 但是，无需赘言，所述颜料可以是除所示结构以外的互变异构体结构。
     [ 化学式 73]
     [ 化学式 74]
     [ 化学式 75]
     此外，本发明涉及由下列通式 (4-1) 表示的偶氮颜料。 下面，将描述由通式 (4-1) 表示的颜料。 [ 化学式 76]( 在通式 4-1) 中， G 表示脂族基团，芳基或杂环基，且 Y 表示氢原子或脂族基 团。 R4-1 表示氢原子，脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，磺酰 胺基，氨基甲酰基氨基，氨磺酰基氨基，氨基，杂环基或脂族氧基，R4-2 表示脂族氨基， 芳基氨基，杂环氨基，杂环基，羟基，脂族氧基，芳氧基或杂环氧基，且 R4-3 表示取代 基。 当 R4-3 为多个时，它们可以一起形成环。 X4-1 表示氮原子或 C-Z。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (4-1) 的化合物 表示通过 R4-1， R4-2， R4-3， Y， Z 或 G 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (4-1) 的化合物 表示通过 R4-1， R4-2， R4-3， Y， Z 或 G 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (4-1) 的化合物 表示通过 R4-1， R4-2， R4-3， Y， Z 或 G 形成的四聚体。 m 表示 0 至 3 的整数 )。
     在通式 (4-1) 中的 G 和 Y 的定义与通式 (1-1) 中的 G 和 Y 相同。
     由 R4-1 表示的脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，磺 酰胺基，杂环基，氨基甲酰基氨基和氨磺酰基氨基与对通式 (3-1) 中的 R3-1 所述的那些相 同。
     由 R4-1 和 R4-2 表示的脂族氧基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其 中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可 取代基团即可。 由 R4-1 和 R4-2 表示的脂族氧基优选为含总共 1 至 10 个碳原子的脂族氧 基，更优选为含总共 1 至 6 个碳原子的烷氧基，且其实例包括甲氧基，乙氧基，甲氧基乙 氧基，等。
     由 R4-2 表示的芳氧基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基团可 以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R4-1 和 R4-2 表 示的芳氧基优选为含总共 6 至 16 个碳原子的芳氧基，更优选为含总共 6 至 12 个碳原子的 芳氧基，且其实例包括苯氧基，4- 乙酰氨基苯氧基，2- 硝基苯氧基，2- 乙酰氨基苯氧基 等。
     由 R4-2 表示的杂环氧基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其中可 以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代 基团即可。 由 R4-2 表示的杂环氧基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的杂环氧基，更优选含 总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环氧基，且其实例包括 2- 吡啶氧基，2- 嘧啶氧基等。
     R4-3 的取代基可以是上述取代基部分中所述的任何可取代基团，且其实例包括 脂族基团，酰氨基，脂族氧基，脂族氧羰基，氨基甲酰基，氨磺酰基，脂族磺酰胺基， 氨基，脂族氨基，脂族氧羰基氨基，氰基，氨基甲酰基氨基，氨磺酰基氨基，卤素原子 等。
     当 R4-1， R4-2 和 R4-3 彼此相邻时，它们可以一起形成 5- 至 7- 元环。 当 R4-3 为 多个时，它们可以一起形成环。
     m 优选表示 0，1 或 2，且更优选 0 或 1。
     n 优选表示 1，2 或 3，且更优选 1 或 2。
     通式 (4-1) 中， Z 具有与通式 (1-1) 中的 Z 相同的定义。
     考虑到本发明的效果，在通式 (4-1) 中的 G 优选表示芳基或杂环基，更优选杂环 基。 考虑到本发明的效果，在通式 (4-1) 中的 Y 优选表示氢原子。 考虑到本发明的效 果，在通式 (4-1) 中的 R4-1 优选表示氢原子，脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂 环氨基，酰氨基，氨基甲酰基氨基，杂环基或脂族氧基，更优选脂族基团，芳基，脂族 氨基，酰氨基或脂族氧基，特别优选脂族氨基或酰氨基。 考虑到本发明的效果，在通式 (4-1) 中的 R4-2 优选表示脂族氨基，芳基氨基，杂环基，羟基或脂族氧基，更优选脂族氨 基，芳基氨基或杂环基，还更优选烷基氨基或杂环基，且最优选通过氮原子结合至苯环 的饱和杂环基。 考虑到本发明的效果，在通式 (4-1) 中的 X4-1 优选表示 C-Z， Z 更优选 表示氰基，氨基甲酰基或脂族氧羰基，还更优选氰基或氨基甲酰基，最优选氰基。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (4-1) 表示的颜料，其中 G 表示芳基或杂环 基， Y 表示氢原子或脂族基团， R4-1 表示氢原子，脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨 基，杂环氨基，酰氨基，氨基甲酰基氨基，杂环基或脂族基团，R4-2 表示脂族氨基，芳基 氨基，或杂环基， X4-1 表示 C-Z， Z 表示氰基或氨基甲酰基，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (4-1) 表示的颜料，其中 G 表示杂环基，Y 表 示氢原子， R4-1 表示氢原子，脂族氨基，芳基氨基，酰氨基，或脂族基团， R4-2 表示通过 氮原子结合至苯环的饱和杂环基， X4-1 表示 C-Z， Z 表示氰基，并且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，由通式 (1) 和 (4-1) 表示的颜料优选为由下列通式 (4-2) 表示的颜料。
     下面将更详细描述由通式 (4-2) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构体，及 其盐或水合物。
     [ 化学式 77]
     (R4-1，R4-2，R4-3，Y，Z 和 n 具有与通式 (4-1) 中相同的定义。 G1 表示与碳原子 和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环 )。
     通式 (4-2) 中的 G1 具有与通式 (1-2) 中的 G1 相同的定义。
     在由通式 (4-2) 表示的颜料中的取代基 Y， Z， R4-1， R4-2， R4-3， n 和 m 的优选 范围与通式 (4-1) 中的相同。
     考虑到本发明的效果，由通式 (4-1) 或 (4-2) 表示的颜料的 “总碳原子数量 /
     偶氮基数量” 优选为 40 以下，更优选 30 以下。 考虑到本发明的效果，由通式 (4-1) 或 (4-2) 表示的颜料的 “分子量 / 偶氮基数量” 优选为 600 以下。 考虑到本发明的效果， 优选由通式 (4-1) 或 (4-2) 表示的颜料不被离子取代基如磺基或羧基取代。
     考虑到本发明的效果，优选由通式 (4-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R4-1 表示氢原子，脂族基团，芳基，脂族氨基，芳基氨基，杂环氨基，酰氨基，氨基甲酰 基氨基，杂环基或脂族基团，R4-2 表示脂族氨基，芳基氨基，杂环基，羟基，脂族氧基， 或杂环氧基， Z 表示氰基或氨基甲酰基， n 表示 1 或 2，且 m 表示 0 或 1。
     考虑到本发明的效果，更优选由通式 (4-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R4-1 表示脂族基团，脂族氨基，酰氨基，杂环基或脂族氧基， R4-2 表示脂族氨基，芳基氨 基，或杂环基， n 表示 1 或 2， m 表示 0 或 1， R4-3 表示脂族基团，酰氨基，脂族氧基， 氨基甲酰基，脂族磺酰胺基，氰基，氨基甲酰基氨基，氨磺酰基氨基或卤素原子，Z 表示 氰基，且 G1 表示 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个作为与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环。
     考虑到本发明的效果，还更优选由通式 (4-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原 子， R4-1 表示烷基，脂族氨基，或酰氨基， R4-2 表示二烷基氨基，或通过氮原子结合至苯 环的饱和杂环基， n 表示 1 或 2， m 表示 0 或 1， R4-3 表示脂族基团，酰氨基，氨基甲酰 基，或氨基甲酰基氨基，Z 表示氰基，且 G1 表示 (G-1) 至 (G-6) 中的任何一个作为与碳 原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环。
     考虑到本发明的效果，特别优选由通式 (4-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原 子， R4-1 表示脂族氨基，或酰氨基， R4-2 表示通过氮原子结合至苯环的饱和杂环基 n 表示 1 或 2， m 表示 0 或 1， R4-3 表示脂族基团，酰氨基，或氨基甲酰基氨基， Z 表示氰基， 且 G1 表示 (G-1)， (G-4) 或 (G-6)，更优选 (G-4) 或 (G-6)，作为与碳原子和氮原子一 起形成的 5 或 6 元杂环。
     本发明的范围还包括由通式 (4-1) 和 (4-2) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽 管通式 (4-1) 和 (4-2) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式 显示的，但是偶氮颜料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多 种互变异构体的混合物的形式使用。
     例如，对于由通式 (4-1) 表示的颜料，可以考虑由下列通式 (4-1’ ) 表示的偶 氮 - 腙互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (4-1’) 表示的化合物，其是由通式 (4-1) 表示的偶 氮颜料的互变异构体。
     [ 化学式 78]
     在通式 (4-1’ ) 中， Y， G， R4-2， R4-3， m， n 和 X4-1 具有与通式 (4-1) 中相同 的定义。
     由通式 (4-1) 和 (4-2) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (4-3) 表示的偶氮颜 料。
     下面，将更详细地描述由通式 (4-3) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 79]
     ( 在通式 (4-3) 中， Y， Z， R4-2， R4-3， m 和 n 具有与通式 (4-1) 和 (4-2) 中相 同的定义。 G2 表示与碳原子和氮原子形成 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环 基可以是芳环或稠环。 X 表示碳原子或氮原子。 R” 与 XH 一起表示对应通式 (4-1) 和 (4-2) 中所定义的 R4-1 的基团，且表示其中存在的可取代基团 )。
     可以考虑将许多互变异构体用于由通式 (4-1) 和 (4-2) 表示的偶氮颜料。 在由 通式 (4-1) 和 (4-2) 表示的偶氮颜料中，可以示例由通式 (4-3) 表示的偶氮颜料作为如上 所述的特别优选的偶氮颜料。
     优选这种结构的原因在于，如由通式 (4-3) 所示，构成在偶氮颜料结构中所含 的杂环的一个或多个氮原子，一个或多个氢原子和一个或多个杂原子 ( 羰基的氧原子或 氨基的氮原子 ) 容易形成至少一个分子内交联氢键 ( 分子内氢键 )。 结果，分子的平面性 得到提高，因此分子内和分子间相互作用得到进一步提高，由通式 (4-3) 表示的偶氮颜 料的结晶性得到提高 ( 颜料的更高级结构变得易于形成 )，因此可以显著提高作为颜料所 需的性能，即，光坚牢度，热稳定性，湿热稳定性，耐水性，耐气性和 / 或耐溶剂性， 因此最优选这些颜料。
     下面显示由通式 (4-1) 和 (4-2) 表示的偶氮颜料的具体实例，然而，它们并不限 制在本发明中使用的偶氮颜料。 此外，下列具体实例的结构的每一个是以根据化学结构 可能的数种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的。 但是，无需赘言，所述颜料可 以是除所示结构以外的互变异构体结构。
     [ 化学式 80]
     [ 化学式 81]
     [ 化学式 82]
     [ 化学式 83]
     此外，本发明涉及由下列通式 (5-1) 表示的偶氮颜料。 下面，将描述由通式 (5-1) 表示的颜料。 [[ 化学式 84]( 在通式 5-1) 中， G 表示脂族基团，芳基或杂环基，且 Y 表示氢原子或脂族基 团。 R5-1 和 R5-2 表示氢原子，脂族基团，芳基，或杂环基。 X5-1 表示氮原子或 C-Z。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (5-1) 的化合物表示通过 R5-1， R5-2， Y， Z 或 G 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (5-1) 的化合物表示通过 R5-1， R5-2， Y， Z 或 G 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (5-1) 的化合 物表示通过 R5-1， R5-2， Y， Z 或 G 形成的四聚体 )。
     由 G 表示的脂族基团可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其中可以 将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基 团即可。 由 G 表示的脂族基团优选为含总共 1 至 8 个碳原子的脂族基团，更优选含总共 1 至 4 个碳原子的烷基，并且其实例包括甲基，乙基，乙烯基，环己基，氨基甲酰基甲 基，等。
     由 G 表示的芳基可以是稠环，可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代 的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 G 表 示的芳基优选为含 6 至 12 个碳原子的芳基，更优选含有总共 6 至 10 个碳原子的芳基，且 其实例包括苯基，4- 硝基苯基，4- 乙酰基氨基苯基，4- 甲磺酰基苯基等。
     由 G 表示的杂环基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，可以是稠环，且 其优选为含总共 2 至 12 个碳原子的杂环基，其中杂环经由碳原子连接，更优选为经由碳 原子连接的并且含总共 2 至 10 个碳原子的 5 或 6 元不饱和的杂环，还更优选为经由碳原 子连接的、且含总共 2 至 10 个碳原子的、且在与吡唑环结合的相邻位置具有氮原子的 5 或 6 元不饱和杂环，并且其实例包括 2- 四氢呋喃基，2- 呋喃基，2- 吡咯基，2- 噻唑基，
     2- 苯并噻唑基，2唑基，2- 苯并唑基，2- 吡啶基，2- 吡嗪基，3- 哒嗪基，2- 嘧啶基，4- 嘧啶基，2- 咪唑基，2- 苯并咪唑基，2- 三嗪基等。 这些杂环基可以是具有一个 或多个取代基的互变异构体结构。 其中可以将 G 的杂环基取代的基团可以是任何基团， 只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 这样的基团优选为脂族基团，芳 基，羟基，卤素原子，脂族氧基，脂族硫基，可以被取代的氨基，氨基甲酰基氨基，酰 氨基，磺酰胺基，氨基甲酰基，氨磺酰基等，更优选为脂族基团，羟基，脂族氧基，脂 族硫基，可以被取代的氨基，氨基甲酰基氨基，酰氨基，氨基甲酰基等。
     由 Y 表示的脂族基团可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其中可以 将 Y 的脂族基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取 代基团即可。 由 Y 表示的脂族基团优选为含总共 1 至 8 个碳原子的烷基，并更优选含有总共 1 至 6 个碳原子的烷基，且其实例包括甲基，乙基，乙烯基，环己基，( 叔 )- 丁基， 氨基甲酰基甲基等。
     由 R5-1 和 R5-2 表示的脂族基团可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，并且其 中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可 取代基团即可。 由 R5-1 和 R5-2 表示的脂族基团优选为含总共 1 至 8 个碳原子的烷基，更 优选含有总共 1 至 4 个碳原子的烷基，且其实例包括甲基，乙基，异丙基，环己基，叔丁 基等。
     由 R5-1 和 R5-2 表示的芳基可以具有取代基，并且其中可以将所述基团取代的基团 可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分中所述的可取代基团即可。 由 R5-1 和 R5-2 表示的芳基优选为含总共 6 至 14 个碳原子的芳基，更优选含有总共 6 至 10 个碳原子的芳 基，且其实例包括苯基，4- 乙酰基氨基苯基等。
     由 R5-1 和 R5-2 表示的杂环基可以具有取代基，可以是饱和或不饱和的，可以是稠 环，并且其中可以将所述基团取代的基团可以是任何基团，只要它是在上述取代基部分 中所述的可取代基团即可。 由 R5-1 和 R5-2 表示的杂环基优选为含总共 2 至 16 个碳原子的 杂环基，其中杂环通过碳原子结合，更优选为含总共 2 至 12 个碳原子的 5 或 6 元杂环基， 并且其实例包括 3- 吗啉基，2- 哌啶基，2- 咪唑基，2- 苯并咪唑基，2- 吡啶基，2- 嘧啶 基等。
     在通式 (5-1) 中， Z 具有与与通式 (1-1) 中的 Z 相同的定义。
     n 表示 1 至 4 的整数，优选 1，2 或 3，更优选 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，在通式 (5-1) 中的 G 优选表示芳基或杂环基，更优选杂环 基。 考虑到本发明的效果，在通式 (5-1) 中的 Y 优选表示氢原子。 考虑到本发明的效 果，在通式 (5-1) 中的 R5-1 和 R5-2 中的至少一个优选表示烷基，芳基或杂环基，更优选芳 基或杂环基，且最优选芳基。
     考虑到本发明的效果，在通式 (5-1) 中的 X5-1 优选表示 C-Z。
     考虑到本发明的效果，由通式 (1) 和 (5-1) 表示的颜料优选为由下列通式 (5-2) 表示的颜料。
     以下，将更详细描述由通式 (5-2) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构体， 及其盐或水合物。
     [ 化学式 85]
     ( 在通式 (5-2) 中，Y，Z，R5-1，R5-2 和 n 具有与通式 (5-1) 中相同的定义。 G1表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基可以是芳 环或稠环 )。
     通式 (5-2) 中的 G1 具有与通式 (1-2) 中的 G1 相同的定义。
     由 G1 表示的与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环可以具有取代基，可以 是饱和或不饱和的，可以是稠环，且杂环基优选为含总共 2 至 12 个碳原子并且通过碳原 子连接的杂环基，更优选为含总共 2 至 10 个碳原子的 5 或 6 元不饱和的杂环基，并且其 实例包括 2- 噻唑基，2- 苯并噻唑基，2 唑基，2- 苯并 唑基，2- 吡啶基，2- 吡嗪 基，3- 哒嗪基，2- 嘧啶基，4- 嘧啶基，2- 咪唑基，2- 苯并咪唑基，2- 三嗪基等。 这些 杂环基可以是具有一个或多个取代基的互变异构体结构。
     在由通式 (5-2) 表示的偶氮颜料中的取代基 Y， R5-1， R5-2， Z 和 n 的优选范围 与通式 (5-1) 中的相同。
     考虑到本发明的效果，由通式 (5-1) 或 (5-2) 表示的颜料的 “总碳原子数量 / 偶氮基数量” 优选为 40 以下，更优选 30 以下。 考虑到本发明的效果，由通式 (5-1) 或 (5-2) 表示的颜料的 “分子量 / 偶氮基数量” 优选为 600 以下。 考虑到本发明的效果， 由通式 (5-1) 或 (5-2) 表示的颜料优选不被离子取代基如磺基或羧基取代。 考虑到本发明的效果，优选由通式 (5-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R5-1 和 R5-2 中的至少一个表示烷基，芳基或杂环基， Z 表示氰基或氨基甲酰基，且 n 表示 1 或 2。
     考虑到本发明的效果，更优选由通式 (5-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原子， R5-1 和 R5-2 中的至少一个表示芳基或杂环基，Z 表示氰基，n 表示 1 或 2，且 G1 表示 (G-1) 至 (G-13) 中的任何一个作为与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环。
     考虑到本发明的效果，还更优选由通式 (5-2) 所表示的颜料，其中 Y 表示氢原 子， R5-1 和 R5-2 中的至少一个表示芳基或杂环基， R5-1 和 R5-2 中的另一个表示氢原子，芳 基或杂环基， Z 表示氰基， n 表示 1 或 2，且 G1 表示 (G-1) 至 (G-6) 中的任何一个作为 与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环。
     本发明的范围还包括由通式 (5-1) 和 (5-2) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽 管通式 (5-1) 和 (5-2) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式 显示的，但是偶氮颜料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多 种互变异构体的混合物的形式使用。
     例如，对于由通式 (5-1) 表示的颜料，可以考虑由通式 (5-1′ ) 表示的偶氮 - 腙 互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (5-1′ ) 表示的化合物，其是由通式 (5-1) 表示的偶 氮颜料的互变异构体。
     [ 化学式 86]
     ( 在通式 (5-1′ ) 中， G， Y， R5-1， R5-2， X5-1 和 n 具有与通式 (5-1) 中相同的 由通式 (5-1) 和 (5-2) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (5-3) 表示的偶氮颜定义 )。
     料。 将在下面更详细描述由下列通式 (5-3) 表示的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 87]
     ( 在通式 (5-3) 中， R5-1， R5-2， Y， Z 和 n 具有与通式 (5-1) 和 (5-2) 中相同的 定义。 G2 表示与碳原子和氮原子形成 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基可 以是芳环或稠环 )。
     可以考虑将许多互变异构体用于由通式 (5-1) 和 (5-2) 表示的偶氮颜料。 在由 通式 (5-1) 和 (5-2) 表示的偶氮颜料中，可以示例由通式 (5-3) 表示的偶氮颜料作为如上 所述的特别优选的偶氮颜料。
     优选这种结构的原因在于，如由通式 (5-3) 所示，构成在偶氮颜料结构中所含 的杂环的一个或多个氮原子，一个或多个氢原子和一个或多个杂原子 ( 羰基的氧原子或 氨基的氮原子 ) 容易形成至少一个分子内交联氢键 ( 分子内氢键 )。 结果，分子的平面性 得到提高，因此分子内和分子间相互作用得到进一步提高，由通式 (5-3) 表示的偶氮颜 料的结晶性得到提高 ( 颜料的更高级结构变得易于形成 )，因此可以显著提高作为颜料所 需的性能，即，光坚牢度，热稳定性，湿热稳定性，耐水性，耐气性和 / 或耐溶剂性， 因此最优选这些颜料。
     < 偶氮化合物 >
     此外，本发明涉及由通式 (5-2) 表示的偶氮化合物，偶氮化合物的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 88](Y 表示氢原子或脂族基团。 R5-1 和 R5-2 表示氢原子，脂族基团，芳基或杂环 基。 G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团，并且所述杂环基 可以是芳环或稠环。 Z 表示哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团。 n 表示 1 至 4 的整 数。 当 n ＝ 2 时，式 (5-2) 的化合物表示通过 R5-1， R5-2， Y， Z 或 G1 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (5-2) 的化合物表示通过 R5-1，R5-2，Y，Z 或 G1 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (5-2) 的化合物表示通过 R5-1， R5-2， Y， Z 或 G1 形成的四聚体 )。
     由通式 (5-2) 表示的本发明偶氮化合物的盐或水合物及其互变异构体可以与本 发明的偶氮颜料盐，水合物及其互变异构体相同。
     本发明的新型偶氮化合物可用作偶氮颜料。
     下面显示由通式 (5-1)， (5-2) 和 (5-3) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物的具体实 例。 然而，它们并不限制在本发明中使用的偶氮颜料和本发明的偶氮化合物。 此外，下 列具体实例的结构的每一个是以根据化学结构可能的数种互变异构体形式中的有限结构 的形式显示的。 但是，无需赘言，所述颜料可以是除所示结构以外的互变异构体结构。
     [ 化学式 89]
     [ 化学式 90]
     [ 化学式 91]
     此外，本发明涉及由下列通式 (6-1) 表示的偶氮颜料。 下面，将描述由通式 (6-1) 表示的偶氮颜料。 [ 化学式 92]( 在通式 (6-1) 中， Het 表示选自由下列通式 (I-1) 至 (I-9) 表示的芳族杂环基 中的基团。 R6-1 和 R6-2 各自独立地表示氢原子或取代基。 R6-3 表示杂环基。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (6-1) 的化合物表示通过 R6-1， R6-2， R6-3 或 Het 形成的二聚 体。 当 n ＝ 3 时，式 (6-1) 的化合物表示通过 R6-1，R6-2，R6-3 或 Het 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (6-1) 的化合物表示通过 R6-1， R6-2， R6-3 或 Het 形成的四聚体 )。
     [ 化学式 93]
     ( 在通式 (I-1) 至 (I-9) 中， Z， Y， G 和 W 各自独立地表示氢原子或取代基。 X1，X2 和 X3 各自独立地可与 X6-1，X6-2 和 X6-3 互换使用，并且表示氮原子或 -C(R6-11) 基 团。 R6-11 表示氢原子或取代基 ；* 表示与通式 (6-1) 中的偶氮基的结合位置 )。
     下面，将更详细描述通式 (6-1)。
     在通式 (6-1) 中，由 Het 表示的杂环基表示选自由下列通式 (I-1) 至 (I-9) 表示 的芳族杂环基中的基团。 * 表示与通式 (6-1) 中的偶氮基的结合位置。
     杂环基优选为 (I-1)， (I-2)， (I-3)， (I-4)， (I-5)， (I-6) 或 (I-7)，更优选 (I-1) 或 (I-6)，最优选 (I-1)。
     在通式 (I-1) 至 (I-9) 中， Z， Y， G 和 W 各自独立地表示氢原子或取代基。，
     当 Z，Y，G 和 W 表示一价取代基时，一价取代基的实例包括卤素原子，含 1 至 12 个碳原子的直链或支链烷基，含 7 至 18 个碳原子的直链或支链芳烷基，含 2 至 12 个 碳原子的直链或支链烯基，含 2 至 12 个碳原子的直链或支链炔基，含 3 至 12 个碳原子的 直链或支链环烷基，含 3 至 12 个碳原子的直链或支链环烯基 ( 例如，甲基，乙基，正丙 基，异丙基，正丁基，异丁基，仲丁基，叔丁基，2- 甲基磺酰基乙基，3- 苯氧基丙基， 三氟甲基或环戊基 )，卤素原子 ( 例如，氯原子或溴原子 )，芳基 ( 例如，苯基，2- 氯 苯基，2，5- 二甲氧基 -4- 氯苯基或萘基 )，杂环基 ( 例如，咪唑基，吡唑基，2- 呋喃 基，2- 吡啶基，2- 嘧啶基，2- 苯并噻唑基，苯并咪唑 -2- 酮 -5- 基，喹喔啉 -2，3- 二 酮 -6- 基 )，氰基，羟基，硝基，羧基，氨基，烷氧基 ( 例如，甲氧基，乙氧基，2- 甲氧 基乙氧基或 2- 甲基磺酰基乙氧基 )，芳氧基 ( 例如，苯氧基，2- 甲基苯氧基，4- 叔丁基 苯氧基，3- 硝基苯氧基，3- 甲氧基羰基苯氧基，酰氨基 ( 例如，乙酰胺或苯甲酰胺 )，烷 基氨基 ( 例如，甲基氨基，丁基氨基，二乙基氨基或甲基丁基氨基 )，芳基氨基 ( 例如， 苯基氨基或 2- 氯苯胺基 )，脲基 ( 例如，苯基脲基，甲基脲基或 N， N- 二丁基脲基 )， 氨磺酰基氨基 ( 例如， N， N- 二丙基氨磺酰基氨基 )，烷硫基 ( 例如，甲硫基，辛硫基 或 2- 苯氧基乙硫基 )，芳硫基 ( 例如，苯硫基，或 2- 羧基苯硫基 )，烷氧羰基氨基 ( 例 如，甲氧基羰基氨基 )，烷基磺酰基氨基和芳基磺酰基氨基 ( 例如，甲基磺酰基氨基，苯 基磺酰基氨基或对甲苯磺酰基氨基 )，氨基甲酰基 ( 例如，氨基甲酰基或 N- 苯基氨基甲 酰基 )，氨磺酰基 ( 例如， N- 乙基氨磺酰基， N， N- 二丙基氨磺酰基或 N- 苯基氨磺酰 基 )，磺酰基 ( 例如，甲基磺酰基，乙基磺酰基，苯基磺酰基或对甲苯磺酰基 )，烷氧羰 基 ( 例如，甲氧基羰基或乙氧基羰基 )，杂环氧基 ( 例如，1- 苯基四唑 -5- 氧基或 2- 四 氢吡喃氧基 )，偶氮基 ( 例如，苯基偶氮基，4- 甲氧基苯基偶氮基，4- 新戊酰基氨基苯
     基偶氮基或 2- 羟基 -4- 丙酰基苯基偶氮基 )，酰氧基 ( 例如，乙酰氧基 )，氨基甲酰氧基 ( 例如， N- 甲基氨基甲酰氧基或 N- 苯基氨基甲酰氧基 )，甲硅烷氧基 ( 例如，三甲基甲 硅烷氧基或二丁基甲基甲硅烷氧基 )，芳氧基羰基氨基 ( 例如，苯氧基羰基氨基 )，亚氨 基 ( 例如， N- 琥珀酰亚氨基或 N- 邻苯二甲酰亚氨基 )，杂环硫基 ( 例如，2- 苯并噻唑 硫基，或 2- 吡啶硫基 )，亚硫酰基 ( 例如，3- 苯氧基丙基亚硫酰基 )，膦酰基 ( 例如， 苯氧基膦酰基，辛氧基膦酰基或苯基膦酰基 )，芳氧基羰基 ( 例如，苯氧基羰基 )，酰基 ( 例如，乙酰基，3- 苯基丙酰基或苯甲酰基 )，和离子性亲水基团 ( 例如，羧基，磺基， 膦酰基或季铵基 )。
     在本发明的偶氮颜料含有离子亲水性基团作为取代基时，偶氮颜料优选为与多 价金属阳离子 ( 例如，镁，钙或钡 ) 的盐，特别优选为色淀颜料。
     在 Z， Y， G 和 W 表示二价基团时，优选二价基团为亚烷基 ( 例如，亚甲基， 亚乙基，亚丙基，亚丁基或亚戊基 )，亚烯基 ( 例如，亚乙烯基或亚丙烯基 )，亚炔基 ( 例如，亚乙炔基或亚丙炔基 )，亚芳基 ( 例如，亚苯基或亚萘基 )，二价杂环基 ( 例 如，6- 氯 -1，3，5- 三 嗪 -2，4- 二 基， 嘧 啶 -2，4- 二 基， 嘧 啶 -4，6- 二 基， 喹 喔 啉 -2，3- 二基或哒嗪 -3，6- 二基 )，-CO-，-NR’ -，其中 R’ 表示氢原子，烷基或芳 基， -SO2-， -SO-，或它们的组合 ( 例如， -NHCH2CH2NH-， -NHCONH- 等 )。
     亚烷基，亚烯基，亚炔基，亚芳基，二价杂环基和 R’ 的烷基或芳基中的每一 个可以具有取代基。 R’ 的取代基的实例包括与对通式 (I-1) 至 (I-9) 中的 Z， Y， G 和 W 所述的那些相同的实例。
     进一步优选含 10 个以下碳原子的亚烷基，含 10 个以下碳原子的亚烯基，含 10 个以下碳原子的亚炔基，含 6 至 10 个碳原子的亚芳基，和二价杂环基。
     二价连接基团的总碳原子数优选在 0 至 30 的范围内，最优选 0 至 10。
     在 Z，Y，G 和 W 表示三价基团时，优选三价基团为三价烃基，三价杂环基，＞ N- 或其与二价基团的组合 ( 例如，＞ NCH2CH2NH-，＞ NCONH- 等 )。
     三价连接基团的总碳原子数优选在 0 至 30 的范围内，最优选 0 至 10。
     在通式 (I-1) 至 (I-9) 中，由 Z 和 W 表示的取代基的优选实例是特别具有 0.2 以 上，更优选 0.3 以上的哈米特取代基常数 σp 值的吸电子基团。 吸电子基团的 σp 值的上 限为 1.0 以下。
     Z 和 W，即哈米特 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团的具体实例包括酰基，酰氧 基，氨基甲酰基，烷氧羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰 基，二芳基氧膦基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰基 氧基，酰硫基，氨磺酰基，氰硫基，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧基， 卤代烷基氨基，卤代烷硫基，被一个或多个 σp 值为 0.20 以上的其它吸电子基团取代的 芳基，杂环基，卤素原子，偶氮基和氰硒基。
     更优选氰基，含 2 至 5 个碳原子的酰基，含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，含 7 至 12 个碳原子的芳氧基羰基，含 1 至 4 个碳原子的烷基 磺酰基，含 6 至 12 个碳原子的芳基磺酰基，或含 0 至 6 个碳原子的氨磺酰基。 特别优选 氰基，含 2 至 5 个碳原子的酰基，含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，或含 2 至 5 个碳原子 的烷氧羰基。 最优选氰基，含 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，或含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基。 在通式 (I-1) 至 (I-9) 中， G 优选表示氢原子，取代或未取代的烷基，取代或未 取代的环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基， 取代或未取代的芳基，取代或未取代的杂环基，取代或未取代的烷基磺酰基，取代或未 取代的芳基磺酰基，氨基甲酰基或酰基。 特别优选取代或未取代的芳基，取代或未取代 的杂环基，取代或未取代的烷基磺酰基，取代或未取代的芳基磺酰基或酰基。 它们中， 特别优选取代或未取代的杂环基。 取代或未取代的杂环基优选为可以是稠环的 5 至 8 元 取代或未取代的杂环基，更优选可以是稠环的 5 或 6 元取代或未取代的含氮或氧杂环基。
     杂环基的不指定取代基的具体优选实例包括 2- 吡啶基，2- 嘧啶基，2- 吡嗪基， 3- 哒嗪基，1，2，4- 噻二唑 -5- 基，2- 苯并噻唑基，4- 喹唑啉基等，优选 2- 吡啶基， 2- 嘧啶基和 4- 喹唑啉基。 杂环基的取代基与通式 (I-1) 至 (I-9) 中的 Z，Y，G 和 W 所 述的那些相同。
     在通式 (I-1) 至 (I-9) 中， Y 各自独立地优选表示氢原子，取代或未取代的含 1 至 4 个碳原子的烷基，取代或未取代的含 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含 4 至 12 个碳原子的杂环基，且最优选氢原子，或取代或未取代的含 1 至 4 个碳原子的烷 基。
     在通式 (I-1) 至 (I-9) 中， X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X6-1， X6-2 和 X6-3 互换 使用，并且表示氮原子或 -C(R6-11) ＝基团。 R6-11 表示氢原子或取代基。 当 X6-1， X6-2 和 X6-3 中的两个以上表示 -C(R6-11) ＝基团时，每一个 R6-11 可以与所有其它 R6-11 相同或不 同。
     由 R6-11 表示的取代基与通式 (I-1) 至 (I-9) 中的 Z， Y， G 和 W 所述的那些相 同。
     在本发明中，取代基 (1-1) 优选由下列取代基 (II-1) 至 (II-5) 中的任何一个表 示。
     [ 化学式 94]
     ( 在通式 (II-1) 至 (II-5) 中， G 和 R6-11 具有与在通式 (I-1) 至 (I-9) 中的 G 和 R6-11 相同的定义，并且 * 表示与通式 (6-1) 中的偶氮基团的结合位置 )。
     在通式 (11-1) 至 (11-5) 中，5 元杂环优选为 (II-2)， (II-3) 或 (II-5)，更优选 (II-2) 或 (II-5)，且最优选 (II-2)。
     在通式 (6-1) 中，由 R6-3 表示的杂环基优选为可以是稠环的 5 至 8 元取代或未取 代的杂环基，更优选可以是稠环的 5 或 6 元取代或未取代的含氮或氧杂环基。 R6-3 的杂
     环基的不指定取代基的具体优选实例包括 2- 吡啶基，2- 嘧啶基，1，3，5- 三嗪 -2- 基， 2- 咪 唑 基，2- 苯 并 唑 基，2- 苯 并 咪 唑 基，2- 苯 并 噻 唑 基， 喹 唑 啉 -2- 基， 喹 喔啉 -2- 基等，优选 1，3，5- 三嗪 -2- 基，喹唑啉 -2- 基和喹喔啉 -2- 基，最优选 1，3， 5- 三嗪 -2- 基和喹唑啉 -2- 基。 杂环基的取代基与通式 (I-1) 至 (I-9) 中的 Z，Y，G 和 W 所述的那些相同。
     在通式 (6-1) 中，将更详细地描述 R6-1 和 R6-2 的优选实例。
     R6-1 和 R6-2 各自独立地表示氢原子或取代基。
     R6-1 和 R6-2 的取代基的实例与通式 (I-1) 至 (I-9) 中的 Z， Y， G 和 W 所述的那 些相同。
     R6-1 和 R6-2 优选表示氢原子，卤素原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的 环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或 未取代的芳基，取代或未取代的杂环基，取代或未取代的烷基磺酰基，取代或未取代的 芳基磺酰基或酰基。 特别优选的取代基是氢原子，取代或未取代的芳基，取代或未取代 的杂环基，取代或未取代的烷基磺酰基，取代或未取代的芳基磺酰基或酰基。 更特别优 选的取代基是氢原子，取代或未取代的芳基或取代或未取代的杂环基。最优选地，R6-1 和 R6-2 中的任一个表示氢原子。
     在通式 (6-1) 中， n 优选表示 1 或 2，且最优选 1。
     至于由通式 (6-1) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取 代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中 的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (6-1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (6-3) 表示的偶氮颜料。
     [ 化学式 95]
     ( 在通式 (6-3) 中，G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原 子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环。 X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X6-1， X6-2 和 X6-3 互换使用，并且表示氮原子或 -C(R6-11) ＝基团。 R6-11 表示氢原子或取代基。 R6-1 和 R6-2 各自独立地表示氢原子或取代基。 R6-3 表示杂环基，并且 n 表示 1 至 3 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (6-3) 的化合物表示通过 G1，R6-1R6-2，R6-3 或 R6-11 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (6-3) 的化合物表示通过 G1， R6-1， R6-2， R6-3 或 R6-11 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (6-3) 的化合物表示通过 G1， R6-1， R6-2， R6-3 或 R6-11 形成的四聚体 )。
     下面，将更详细地描述通式 (6-3)。
     在通式 (6-3) 中， R6-3， R6-1， R6-2 和 R6-11 的取代基的实例与对在通式 (6-1) 中 的 R6-3， R6-1， R6-2 和 R6-11 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团。 由 G1 表示 的与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环基的实例包括咪唑基，吡唑基，噻唑基，异 噻唑基，噻二唑基， 唑基，异 唑基， 二唑基，吡啶基，吡嗪基，嘧啶基，哒嗪 基，均三嗪基，等。 每一个杂环基还可以是稠环且可以具有取代基。 这些取代基的实例 与对通式 (I-1) 至 (I-9) 中的 Z， Y， G 和 W 所述的那些相同。
     在通式 (6-3) 中， n 优选表示 1 或 2，且最优选 1。
     至于由通式 (6-3) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取 代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中 的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (1)， (6-1) 或 (6-3) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (6-4) 表示的偶 氮颜料。
     [ 化学式 96]
     ( 在通式 (6-4) 中，G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原 子团，并且所述杂环可以是芳族基团或稠环。 Z 和 Y 各自独立地表示氢原子或取代基。 R6-3 表示杂环基，且 R6-1′和 R6-2′各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基 )。
     下面，将更详细地描述通式 (6-4)。
     将更详细地描述 R6-1′， R6-2′， G1， R6-3， Z 和 Y。
     R6-3，R6-1′和 R6-2′的取代基的实例与对在通式 (6-1) 中的 R6-3，R6-1′和 R6-2′ 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     G1 的实例与对在通式 (6-3) 中的 G1 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实 例。
     Z 和 Y 的取代基的实例与对在通式 (I-I) 至 (I-9) 中的 Z 和 Y 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     至于由通式 (6-4) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取 代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中 的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (6-1) 或 (6-3) 表示的偶氮颜料特别优选为由下列通式 (6-5) 表示的偶氮 [ 化学式 97]颜料。
     ( 在通式 (6-5) 中，G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原 子团，并且所述杂环可以是芳环或稠环。 X1，X2 和 X3 各自独立地可与 X6-1，X6-2 和 X6-3 互换使用，并且表示氮原子或 -C(R6-11) ＝基团。 R6-11 表示氢原子或取代基。 R6-3 表示 杂环基。 R6-4 和 R6-5 表示卤素原子，烷基，烷氧基，烷氧羰基，氨基甲酰基，酰氨基， 氨磺酰基，三氟甲基，硝基，氰基或杂环基。 m 表示 0 至 4 的整数 )。
     下面，将更详细地描述通式 (6-5)。
     将更详细地描述 G1， X6-1， X6-2， X6-3， R6-3， R6-4 和 R6-5。
     G1，X6-1，X6-2，和 X6-3 的实例与对在通式 (6-3) 中的 G1，X6-1，X6-2，和 X6-3 所 述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     由 R6-3 表示的取代基的实例与对在通式 (6-1) 中的 R6-3 所述的那些相同。 这同 样也适用于其优选实例。
     R6-4 和 R6-5 表示卤素原子，含 1 至 4 个碳原子的烷基，含 1 至 4 个碳原子的烷氧 基，含 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，含 2 至 7 个碳原子 的酰氨基，三氟甲基，硝基，氰基或杂环基。 当 m 表示 2 以上时，每一个 R6-4 可以与所 有其它 R6-4 相同或不同。 R6-5 优选表示通过与对应 R6-5 的邻位的酰氨基的氢原子的分子 内氢键可以形成 5 或 6 元环的取代基。 这样的取代基的实例包括甲氧基，甲氧基羰基， 氨基甲酰基，氨磺酰基，硝基等。
     至于由通式 (6-5) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取 代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中 的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     本发明的范围还包括由通式 (6-1) 和 (6-3) 至 (6-5) 表示的偶氮颜料的互变异构 体。 尽管通式 (6-1) 和 (6-3) 至 (6-5) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中 的有限结构的形式显示的，但是偶氮颜料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体， 并且可以以含有多种互变异构体的混合物的形式使用。
     例如，对于由通式 (6-1) 表示的颜料，可以考虑由通式 (6-1′ ) 和 (6-1″ ) 表 示的偶氮 - 腙互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (6-1 ′ ) 和 (6-1 ″ ) 表示的化合物，其是由通式
     (6-1) 表示的偶氮颜料的互变异构体。
     [ 化学式 98]
     ( 在通式 (6-1′ ) 和 (6-1″ ) 中， Het， R6-1， R6-2， R6-3 和 n 具有与通式 (6-1) 中相同的定义 )。
     由通式 (6-1) 和 (6-3) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (6-10) 表示的偶氮颜 料。
     [ 化学式 99]
     ( 在通式 (6-10) 中， X1， X2， X3， G1， R6-1， R6-2， R6-3 和 n 具有与通式 (6-3) 中的 X1， X2， X3， G1， R6-1， R6-2， R6-3 和 n 相同的定义 )。
     可以考虑将许多互变异构体用于由通式 (6-1) 和 (6-3) 至 (6-5) 表示的颜料。 在 由通式 (6-1) 和 (6-3) 至 (6-5) 表示的偶氮颜料中，可以示例由通式 (6-10) 表示的偶氮 颜料作为如上所述的特别优选的偶氮颜料。
     优选这种结构的原因在于，如由通式 (6-10) 所示，构成在偶氮颜料结构中所含 的杂环的一个或多个氮原子，一个或多个氢原子和一个或多个杂原子 ( 羰基的氧原子或 氨基的氮原子 ) 容易形成至少一个分子内交联氢键 ( 分子内氢键 )。 结果，分子的平面性 得到提高，因此分子内和分子间相互作用得到进一步提高，由通式 (6-10) 表示的偶氮颜 料的结晶性得到提高 ( 颜料的更高级结构变得易于形成 )，因此可以显著提高作为颜料所 需的性能，即，光坚牢度，热稳定性，湿热稳定性，耐水性，耐气性和 / 或耐溶剂性， 因此最优选这些颜料。
     < 偶氮化合物 >
     此外，本发明涉及由通式 (6-4) 表示的偶氮化合物，偶氮化合物的互变异构 体，及其盐或水合物。
     [ 化学式 100]( 在通式 (6-4) 中， G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属 原子团，并且所述杂环基可以是芳环或稠环。 Z 和 Y 各自独立地表示氢原子或取代基。 R6-3 表示杂环基，且 R6-1′和 R6-2′各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基 )。
     由通式 (6-4) 表示的本发明偶氮化合物的盐或水合物及其互变异构体可以与本 发明的偶氮颜料盐，水合物及其互变异构体相同。
     本发明的新型偶氮化合物可用作偶氮颜料。
     下面显示由通式 (6-1)，(6-3)，(6-4) 和 (6-5) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物的 具体实例 ( 示例性偶氮颜料 Pig6-1 至 Pig6-46)，然而，它们并不限制在本发明中使用的 偶氮颜料和本发明的偶氮化合物。 此外，下列具体实例的结构的每一个是以根据化学结 构可能的数种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的。 但是，无需赘言，所述颜料 可以是除所示结构以外的互变异构体结构。
     [ 化学式 101]
     [ 化学式 102]
     [ 化学式 103]
     [ 化学式 104]
     [ 化学式 105]
     [ 化学式 106]
     [ 化学式 107]
     [ 化学式 108]
     [ 化学式 109]
     [ 化学式 110]
     [ 化学式 111]
     [ 化学式 112]
     [ 化学式 113]
     [ 化学式 114]
     [ 化学式 115]
     由通式 (1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (7-1) 表示的偶氮颜料。 下面将更详细描述由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料。 [ 化学式 116]( 在通式 (7-1) 中， G1 表示可以是稠环的形成 5 或 6 元杂环的原子团。 X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X7-1， X7-2 和 X7-3 互换使用，并且表示氮原子或 -C(R7-11) ＝基 团。 R7-11 表示氢原子或取代基。 X7-1 和 X7-2 各自独立地表示氢原子或取代基。 R7-3 表 示由 -COR7-12， -COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团。 R7-12 和 R7-13 表示烷基，芳基 或杂环基。 R7-14 和 R7-15 各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。 n 表示 1 至 4 的 整数。 当 n ＝ 2 时，式 (7-1) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的二 聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (7-1) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的三 聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (7-1) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的四 聚体 )。
     下面，将更详细地描述通式 (7-1)。
     R7-3 表示由 -COR7-12，-COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团。 R7-12 和 R7-13 优 选表示可以被取代的含 1 至 4 个碳原子的烷基，可以被取代的含 6 至 12 个碳原子的芳基， 或可以被取代的杂环基。 R7-14 和 R7-15 各自独立地优选表示氢原子，可以被取代的含 1 至 4 个碳原子的烷基，可以被取代的含 6 至 12 个碳原子的芳基，或可以被取代的杂环基。
     R7-3 的还进一步优选的实例包括由 -COR7-12 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团。 在 由 -COR7-12 表示的基团中，R7-12 优选表示含 1 至 4 个碳原子的烷基，且最优选甲基。 在 由 -CONR7-14R7-15 表示的基团中，R7-14 和 R7-15 优选表示氢原子，可以被取代的含 6 至 12 个 碳原子的芳基，或可以被取代的杂环基，且最优选含 6 至 12 个碳原子的芳基，其中 R7-14 和 R7-15 中的一个表示氢原子，而 R7-14 和 R7-15 中的另一个可以被取代。
     在通式 (7-1) 中，将更详细地描述 R7-1 和 R7-2 的优选实例。
     R7-1 和 R7-2 各自独立地表示氢原子或取代基。
     当 R7-1 和 R7-2 表示一价取代基时，一价取代基的实例包括对通式 (I-1) 至 (I-9) 所述的那些。
     在本发明的偶氮颜料含有离子亲水性基团作为取代基时，偶氮颜料优选为与多 价金属阳离子 ( 例如，镁，钙或钡 ) 的盐，特别优选为色淀颜料。
     R7-1 和 R7-2 优选表示氢原子，卤素原子，取代或未取代的烷基，取代或未取代的 环烷基，取代或未取代的烯基，取代或未取代的炔基，取代或未取代的芳烷基，取代或 未取代的芳基，取代或未取代的杂环基，取代或未取代的烷基磺酰基，取代或未取代的 芳基磺酰基或酰基。 特别优选的取代基是氢原子，取代或未取代的芳基，取代或未取代 的杂环基，取代或未取代的烷基磺酰基，取代或未取代的芳基磺酰基或酰基。 更特别优 选的取代基是氢原子，取代或未取代的芳基，或取代或未取代的杂环基。 最优选地，R7-1 和 R7-2 中的任一个表示氢原子。
     在 R7-1 和 R7-2 表示二价基团时，优选二价基团为亚烷基 ( 例如，亚甲基，亚乙 基，亚丙基，亚丁基或亚戊基 )，亚烯基 ( 例如，亚乙烯基或亚丙烯基 )，亚炔基 ( 例 如，亚乙炔基或亚丙炔基 )，亚芳基 ( 例如，亚苯基或亚萘基 )，二价杂环基 ( 例如， 6- 氯 -1，3，5- 三嗪 -2，4- 二基，嘧啶 -2，4- 二基，嘧啶 -4，6- 二基，喹喔啉 -2， 3- 二 基 或 哒 嗪 -3，6- 二 基 )， -CO-， -NR’ -， 其 中 R’ 表 示 氢 原 子， 烷 基 或 芳 基， -SO2-， -SO-，或它们的组合 ( 例如， -NHCH2CH2NH-， -NHCONH- 等 )。
     亚烷基，亚烯基，亚炔基，亚芳基，二价杂环基和 R’ 的烷基或芳基中的每一 个可以具有取代基。
     进一步优选含 10 个以下碳原子的亚烷基，含 10 个以下碳原子的亚烯基，含 10 个以下碳原子的亚炔基，含 6 至 10 个碳原子的亚芳基，和二价杂环基。
     二价连接基团的总碳原子数优选在 0 至 30 的范围内，最优选 0 至 10。
     在 R7-1 和 R7-2 表示三价基团时，优选三价基团为三价烃基，三价杂环基，＞ N- 或其与二价基团的组合 ( 例如，＞ NCH2CH2NH-，＞ NCONH- 等 )。
     三价连接基团的总碳原子数优选在 0 至 30 的范围内，最优选 0 至 10。 G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属原子团。 由 G1 表示的与碳原子和氮原子一起形成的 5 或 6 元杂环基的实例包括咪唑环，139CN 102015907 A CN 102015917 A说明书唑环，129/210 页吡唑环，噻唑环，异噻唑环，噻二唑环，唑环，异二唑环，吡啶环，吡嗪环，嘧啶环，哒嗪环，均三嗪环，等。 每一个杂环基还可以是稠环且可以具有取代 基。 这些取代基的实例与对通式 (7-1) 中的 R7-1 和 R7-2 所述的那些相同。
     X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X7-1， X7-2 和 X7-3 互换使用，并且表示氮原子 或 -C(R7-11) ＝基团。 R7-11 表示氢原子或取代基。 当 X7-1， X7-2 和 X7-3 中的两个以上表 示 -C(R7-11) ＝基团时，每一个 R7-11 可以与所有其它 R7-11 相同或不同。
     由 R7-11 表示的取代基与对通式 (7-1) 中的 R7-1 和 R7-2 所述的那些相同。
     在本发明中， X7-1， X7-2 和 X7-3 与碳原子和氮原子一起被描述成形成 5 元杂环， X7-1， X7-2 和 X7-3 的组合优选由下列通式 (III-1) 至 (III-5) 中的任何一个表示。
     [ 化学式 117]
     ( 在通式 (III-1) 至 (III-5) 中，G1 和 R7-11 具有与在通式 (7-1) 中的 G1 和 R7-11 相 同的定义，并且 * 表示与通式 (7-1) 中的偶氮基团的结合位置 )。
     在通式 (III-1) 至 (III-5) 中，5 元杂环优选为 (III-2)， (III-3) 或 (III-5)，更优 选 (III-2) 或 (III-5)，且最优选 (III-2)。
     由通式 (7-1) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a)R7-3 优选表示由 -COR7-12 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团，更优选含 6 至 12 个 碳原子的芳基，此时 R7-12 表示含 1 至 4 个碳原子的烷基或其中 R7-14 和 R7-15 中的一个表示 氢原子，而 R7-14 和 R7-15 中的另一个可以被取代，且最优选 -COCH3 或 -CONHPh。
     (b)R7-1 和 R7-2 优选表示氢原子，取代或未取代的芳基，取代或未取代的杂环 基，更优选含 6 至 12 个碳原子的芳基，其中 R7-1 和 R7-2 中的一个表示氢原子，而 R7-1 和 R7-2 中的另一个可以被取代，且最优选作为邻位取代的苯基的含 6 至 12 个碳原子的芳基。
     (c)G1 优选表示噻二唑环，吡啶环，嘧啶环，吡嗪环或均三嗪环，且最优选嘧啶 环或均三嗪环。
     (d)n 优选表示 1 或 2，且最优选 1。
     (e)X7-1， X7-2 和 X7-3 优选表示在通式 (III-1) 至 (III-5) 中的 (III-2)， (III-3) 或 (III-5)，更优选 (III-2) 或 (III-5)，且最优选 (III-2)。
     由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (7-2) 表示的偶氮颜料。
     [ 化学式 118]
     ( 在通式 (7-2) 中， G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金属 原子团。 Z 和 Y 各自独立地表示氢原子或取代基。 R7-1 和 R7-2 各自独立地表示氢原子或 取代基。 R7-3 表示由 -COR7-12， -COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团。 R7-12 和 R7-13 表示烷基，芳基或杂环基。 R7-14 和 R7-15 各自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。 n 表示 1 至 4 的整数。 当 n ＝ 2 时，式 (7-2) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的二聚体。 当 n ＝ 3 时，式 (7-2) 的化合物表示通过 G1， R7-1， R7-2， R7-3 或 R7-11 形成的三聚体。 当 n ＝ 4 时，式 (7-2) 的化合物表示通过 G1，R7-1，R7-2，R7-3 或 Y 形成的四聚体 )。
     下面，将更详细地描述通式 (7-2)。
     在通式 (7-2) 中， R7-1， R7-2 和 R7-3 的取代基的实例与对通式 (7-1) 中的 R7-1， R7-2 和 R7-3 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     G1 的实例与对在通式 (7-1) 中的 G1 所述的那些相同。 这同样也适用于其优选实 例。
     在通式 (7-2) 中，由 Z 表示的取代基的优选实例是特别具有 0.2 以上，更优选 0.3 以上的哈米特取代基常数 σp 值的吸电子基团。 吸电子基团的 σp 值的上限为 1.0 以下。
     Z，即 σp 值为 0.2 以上的吸电子基团的具体实例包括酰基，酰氧基，氨基甲酰 基，烷氧羰基，芳氧基羰基，氰基，硝基，二烷基膦酰基，二芳基膦酰基，二芳基氧膦 基，烷基亚磺酰基，芳基亚磺酰基，烷基磺酰基，芳基磺酰基，磺酰基氧基，酰硫基， 氨磺酰基，氰硫基，硫代羰基，卤代烷基，卤代烷氧基，卤代芳氧基，卤代烷基氨基， 卤代烷硫基，被一个或多个 σp 值为 0.20 以上的其它吸电子基团取代的芳基，杂环基， 卤素原子，偶氮基和氰硒基。
     Z 优选表示氰基，氨基甲酰基，烷氧羰基，羧基或磺酰基。
     在通式 (7-2) 中，Y 各自独立地优选表示氢原子，取代或未取代的含 1 至 4 个碳 原子的烷基，取代或未取代的含 6 至 18 个碳原子的芳基，或取代或未取代的含 4 至 12 个 碳原子的杂环基，且最优选氢原子，或取代或未取代的含 1 至 4 个碳原子的烷基。
     至于由通式 (7-2) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取 代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中 的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (7-2) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (e)。
     (a)R7-3 优选表示由 -COR7-12 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团，更优选含 6 至 12 个 碳原子的芳基，此时 R7-12 表示含 1 至 4 个碳原子的烷基或其中 R7-14 和 R7-15 中的一个表示 氢原子，而 R7-14 和 R7-15 中的另一个可以被取代，且最优选 -COCH3 或 -CONHPh。
     (b)R7-1 和 R7-2 优选表示氢原子，取代或未取代的芳基，取代或未取代的杂环 基，更优选含 6 至 12 个碳原子的芳基，其中 R7-1 和 R7-2 中的一个表示氢原子，而 R7-1 和 R7-2 中的另一个可以被取代，且最优选作为邻位取代的苯基的含 6 至 12 个碳原子的芳基。
     (c)G1 优选表示噻二唑环，吡啶环，嘧啶环，吡嗪环或均三嗪环，且最优选嘧啶 环或均三嗪环。
     (d)n 优选表示 1 或 2，且最优选 1。
     (e)Y 优选表示氢原子或取代或未取代的含 1 至 4 个碳原子的烷基，且最优选氢 原子或甲基。
     (f)Z 表示氰基，含 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰 基，含 1 至 4 个碳原子的烷基磺酰基，或含 0 至 4 个碳原子的氨磺酰基，更优选氰基，含 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，或含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，且最优选氰基。
     由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料优选为由下列通式 (7-3) 表示的偶氮颜料。
     下面，将更详细地描述通式 (7-3)。
     [ 化学式 119]
     ( 在通式 (7-3) 中， G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金 属原子团。 X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X7-1， X7-2 和 X7-3 互换使用，并且表示氮原 子或 -C(R7-11) ＝基团。 R7-11 表示氢原子或取代基。 R7-3 表示由 -COR7-12， -COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团。 R7-12 和 R7-13 表示烷基，芳基或杂环基。 R7-14 和 R7-15 各 自独立地表示氢原子，烷基，芳基或杂环基。 R7-4 和 R7-5 表示卤素原子，烷基，烷氧基， 烷氧羰基，氨基甲酰基，酰氨基，氨磺酰基，三氟甲基，硝基，氰基或杂环基。 m 表示 0 至 4 的整数 )。
     下面，将更详细地描述 R7-3， R7-4， R7-5， G1， X7-1， X7-2 和 X7-3。
     R7-3 的取代基的实例与对通式 (7-1) 中的 R7-3 所述的那些相同。 这同样也适用 于其优选实例。
     G1， X7-1， X7-2 和 X7-3 的实例与对在通式 (7-1) 中的 G1， X7-1， X7-2 和 X7-3 所述 的那些相同。 这同样也适用于其优选实例。
     R7-4 和 R7-5 各自独立地优选表示卤素原子，含 1 至 4 个碳原子的烷基，含 1 至 4 个碳原子的烷氧基，含 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，含
     2 至 7 个碳原子的酰氨基，三氟甲基，硝基，氰基或杂环基。
     当 m 表示 2 以上时，每一个 R7-4 可以与所有其它 R7-4 相同或不同。
     R7-4 优选表示卤素原子，含 1 至 4 个碳原子的烷基，含 1 至 4 个碳原子的烷氧基， 含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，或硝基。
     R7-5 优选表示通过与对应 R7-5 的邻位的酰氨基的氢原子的分子内氢键可以形成 5 或 6 元环的取代基。 R7-5 的实例包括甲氧基，甲氧基羰基，乙酰基，氨基甲酰基，氨磺 酰基，氨磺酰基，硝基，2- 吡啶基等。
     至于由通式 (7-3) 表示的本发明颜料中的取代基的优选组合，优选其中各种取 代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各种取代基中 的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基都是此前已 经描述的优选基团的那些化合物。
     由通式 (7-3) 表示的本发明偶氮颜料中的基团的特别优选的组合包含以下 (a) 至 (f)。
     (a)R7-3 优选表示由 -COR7-12 或 -CONR7-14R7-15 表示的基团，更优选含 6 至 12 个 碳原子的芳基，此时 R7-12 表示含 1 至 4 个碳原子的烷基或其中 R7-14 和 R7-15 中的一个表示 氢原子，而 R7-14 和 R7-15 中的另一个可以被取代，且最优选 -COCH3 或 -CONHPh。
     (b)R7-4 优选表示卤素原子，含 1 至 4 个碳原子的烷基，含 1 至 4 个碳原子的烷 氧基，含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，或硝基，且最优选氯原子，甲基，甲氧基或氨基 甲酰基。
     (c)R7-5 优选表示含 1 至 4 个碳原子的烷氧基，含 2 至 5 个碳原子的烷氧羰基，或 含 1 至 5 个碳原子的氨基甲酰基，且最优选甲氧基，甲氧基羰基或氨基甲酰基。
     (d)G1 优选表示噻二唑环，吡啶环，嘧啶环，吡嗪环或均三嗪环，且最优选嘧啶 环或均三嗪环。
     (e)m 优选表示 0 或 1，且最优选 0。
     (f)X7-1， X7-2 和 X7-3 优选表示在通式 (III-1) 至 (III-5) 中的 (III-2)， (III-3) 或 (III-5)，更优选 (III-2) 或 (III-5)，且最优选 (III-2)。
     在由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料中，最优选由下列通式 (7-5) 表示的偶氮颜料， 其是同时满足通式 (7-2) 和 (7-3) 的偶氮颜料。
     [ 化学式 120]
     ( 在通式 (7-5) 中，Y，Z，G1，R7-3，R7-4，R7-5 和 m 具有与通式 (7-2) 和 (7-3) 中的 Y， Z， G1， R7-3， R7-4， R7-5 和 m 相同的定义 )。
     本发明的范围还包括由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料的互变异构体。 尽管通式 (7-1) 是以根据化学结构可能的几种互变异构体形式中的有限结构的形式显示的，但是偶 氮颜料可以是与所示结构不同的结构的互变异构体，并且可以以含有多种互变异构体的 混合物的形式使用。
     例如，对于由通式 (7-1) 表示的颜料，可以考虑由通式 (7-1′ ) 和 (7-1″ ) 表 示的偶氮 - 腙互变异构体。
     本发明的范围还包括由通式 (7-1 ′ ) 和 (7-1 ″ ) 表示的化合物，其是由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料的互变异构体。
     [ 化学式 121]
     ( 在通式 (7-1′ ) 和 (7-1″ ) 中， X1， X2， X3， G1， R7-1， R7-2， R7-3 和 n 具有 与通式 (7-1) 中的 X1， X2， X3， G1， R7-1， R7-2， R7-3 和 n 相同的定义 )。
     可以考虑将偶氮 - 腙的互变异构体用于由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料。 在由通 式 (7-1) 表示的偶氮颜料中，可以示例由通式 (7-6) 表示的偶氮颜料作为特别优选的偶氮 颜料。
     [ 化学式 122]
     ( 在通式 (7-6) 中， X1， X2， X3， G1， R7-1， R7-2， R7-3 和 n 具有与通式 (7-1) 中的 X1， X2， X3， G1， R7-1， R7-2， R7-3 和 n 相同的定义 )。
     优选这种结构的原因在于，如由通式 (7-6) 所示，构成在偶氮颜料结构中所含 的杂环的一个或多个氮原子，一个或多个氢原子和一个或多个杂原子 ( 羰基的氧原子或 氨基的氮原子 ) 容易形成至少一个分子内交联氢键 ( 分子内氢键 )。 结果，分子的平面性 得到提高，因此分子内和分子间相互作用得到进一步提高，由通式 (7-1) 表示的偶氮颜 料的结晶性得到提高 ( 颜料的更高级结构变得易于形成 )，因此可以显著提高作为颜料所 需的性能，即，光坚牢度，热稳定性，湿热稳定性，耐水性，耐气性和 / 或耐溶剂性，
     因此最优选这些颜料。
     下面显示由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料的具体实例 ( 示例性偶氮颜料 Pig7-1 至 Pig7-35)，然而，这并不限制在本发明中使用的偶氮颜料。 此外，下列具体实例的结构 的每一个是以根据化学结构可能的数种互变异构体中的有限结构式显示的。 但是，无需 赘言，颜料可以为与所述结构不同的互变异构体结构的形式。
     [ 化学式 123]

    [1000] [ 化学式 124]

    [1003] [ 化学式 125]

    [1005] [ 化学式 126]

    [1007] [ 化学式 127]

    [1009] [ 化学式 128]

    [1011] [ 化学式 129]

    [1013] [ 化学式 130]

    [1015] [ 化学式 131]

    [1017] [ 化学式 132]由通式 (1)， (3)， (4)， (5)， (7)， (1-1)， (2-1)， (3-1)， (4-1)， (5-1)， (6-1) 和 (7-1) 表示的本发明颜料可以具有由通式 (1)， (3)， (4)， (5)， (7)， (1-1)， (2-1)，(3-1)，(4-1)，(5-1)，(6-1) 和 (7-1) 表示的化学结构，或者可以是其互变异构 体，并且可以具有称为多晶型的任何晶形。

    [1020] 在由通式 (1)， (3)， (4)， (5)， (7)， (1-1)， (2-1)， (3-1)， (4-1)， (5-1)， (6-1) 和 (7-1) 表示的本发明偶氮颜料之中具有酸基团的那些的情况下，部分或全部酸基 团可以具有盐形式，或者颜料可以是盐类型颜料和游离酸类型颜料的混合物。 盐类型的 实例包括碱金属如 Na， Li 或 K 的盐，任选被烷基或羟基烷基取代的铵盐，和有机胺的 盐。 有机胺的实例包括低级烷基胺，羟基取代的低级烷基胺，羧基取代的低级烷基胺， 具有 2 至 10 个含 2 至 4 个碳原子的烯化亚胺单元的聚胺等。 在这些盐类型颜料的情况 下，它们的种类不必限于一种，而它们可以为其两种以上的混合物的形式。

    [1021] 此外，对于在本发明中使用的颜料的结构，在多个酸基团存在于一个分子中的

    [1019] 情况下，多个酸基团可以具有盐类型或酸类型，并且可以彼此不同。

    [1022] 在 本 发 明 中， 由 通 式 (1)， (3)， (4)， (5)， (7)， (1-1)， (2-1)， (3-1)， (4-1)， (5-1)， (6-1) 和 (7-1) 表示的偶氮颜料可以是在晶体内含有水分子的水合物。

    [1023] 将在下面更详细描述本发明偶氮颜料的合成。

    [1024] 本发明的偶氮颜料可以通过以下方法合成 ：例如，将重氮组分，即通过常规方 法制备的重氮盐，和偶联组分进行偶氮偶联反应。

    [1025] 重氮盐的制备和偶联反应可以通过常规方法进行。

    [1026] 重氮盐的制备可以应用通常的重氮盐调节法进行，所述重氮盐调节法在含有酸 ( 例如，盐酸，硫酸，磷酸，乙酸，丙酸，甲磺酸，三氟甲磺酸等 ) 的反应介质中，使用 亚硝

    [1027] 离子源例如亚硝酸，亚硝酸盐或亚硝基硫酸。更优选的酸实例包括乙酸，丙酸，甲磺酸，磷酸，硫酸和它们的组合。 特别优 选磷酸或乙酸和硫酸的组合。

    [1028] 反应介质 ( 溶剂 ) 优选为有机酸或无机酸，更优选磷酸，硫酸，乙酸，丙酸或甲 磺酸，并且还更优选乙酸和 / 或丙酸。

    [1029] 作为优选的亚硝离子源，为了稳定并且有效率地制备重氮盐，在上述优选的含酸反应介质中使用亚硝基硫酸。

    [1030] 基于重氮组分，所使用的溶剂的量优选为 0.5 至 50 倍质量的量，更优选为 1 至 20 倍质量的量，特别优选为 3 至 10 倍质量的量。

    [1031] 在本发明中，重氮组分可以是其在溶剂中的分散体，或取决于重氮组分的种 类，可以是其溶液。

    [1032] 基于重氮组分，所使用的亚硝离子源的量优选在 0.95 至 5.0 当量的范围内，更优选 1.00 至 3.00 当量，还更优选为 1.00 至 1.10 当量。

    [1033] 反应温度优选在 -15℃至 30℃的范围内，更优选为 -10℃至 10℃，更优选为 -5℃ 至 5℃。 如果反应温度低于 -10℃，则反应速率是显著低的，并且因此合成所需的时间显 著延长，因此是不经济的。 另一方面，如果合成在超过 30℃的高温进行，则增加副产物 的产量，因此是不适宜的。

    [1034] 反应时间优选在 30 分钟至 300 分钟的范围内，更优选为 30 分钟至 200 分钟，还 更优选为 30 分钟至 150 分钟。

    [1035] 尽管偶联反应可以在酸性到碱性的反应介质中进行，但是用于本发明的偶氮颜 料的偶联反应优选在酸性到中性的反应介质中进行，特别是在酸性反应介质中进行，这 可以由于抑制重氮盐的分解而提供向偶氮颜料的有效转化。

    [1036] 尽管可以在本文中使用的反应介质 ( 溶剂 ) 的优选实例包括有机酸，无机酸和有 机溶剂，但是特别优选有机溶剂。 具体地，优选在反应过程中不引起液体分离并且表现 为与溶剂的均匀溶液的溶剂。 这样的溶剂的实例包括醇类有机溶剂，比如甲醇，乙醇， 丙醇，异丙醇，丁醇，叔丁醇和戊醇，酮有机溶剂比如丙酮和甲基乙基酮，二醇有机溶 剂，比如乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇和 1，3- 丙二醇，醚有机溶剂， 比如乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚和乙二醇二乙醚，四氢呋喃，二 溶剂可以单独使用或以其两种以上的混合物使用。155烷，乙腈等。 这些CN 102015907 A CN 102015917 A

    [1037] 说明书145/210 页反应介质优选为极性参数 (ET) 为 40 以上的有机溶剂。 更优选在溶剂分子中含 有 2 个以上的羟基的二醇溶剂，或含 3 个以下碳原子的醇溶剂，优选含 2 个以下碳原子的 醇溶剂 ( 例如，甲醇，或乙二醇 )。 另外，还可以使用它们的混合溶剂。

    [1038] 所使用的溶剂的量，基于偶联组分，优选为 1- 至 100- 倍质量的量，更优选 1- 至 50- 倍质量的量，还更优选 2- 至 10- 倍质量的量。

    [1039] 在本发明中，偶联组分可以是其在溶剂中的分散体，或取决于偶联组分的种 类，可以是其溶液。

    [1040] 相对于所使用的偶联组分的量，按每一个偶氮偶联部位计的重氮组分优选在 0.95 至 5.0 当量的范围内，更优选为 1.00 至 3.00 当量，还更优选为 1.00 至 1.50 当量。

    [1041] 反应温度优选在 -30 ℃至 30 ℃的范围内，更优选为 -15 ℃至 10 ℃，还更优选 为 -10℃至 5℃。 如果反应温度低于 -30℃，则反应速率是显著低的，并且因此合成所需 的时间显著延长，因此是不经济的。 另一方面，如果合成在超过 30℃的高温进行，则增 加副产物的产量，因此是不适宜的。

    [1042] 反应时间优选在 30 分钟至 300 分钟的范围内，更优选为 30 分钟至 200 分钟，还 更优选为 30 分钟至 150 分钟。

    [1043] 在本发明的偶氮颜料的合成方法中，由这种反应获得的产物 ( 粗制偶氮颜料 ) 可 以在有或没有通过有机合成反应的常规后处理方法的处理后纯化的情况下提供。

    [1044] 即，例如，从反应体系中分离的产物可以在不纯化的情况下提供，或者可以在 通过重结晶，成盐或它们的组合进行纯化后提供。

    [1045] 备选地，反应产物可以在反应完成后，通过或不通过蒸馏除去反应溶剂来提 供，在或不在水或冰中中和的情况下提供，或在不纯化有机溶剂 / 水溶液的分离产物或 萃取物的情况下提供，或在将其进行重结晶，结晶，成盐或它们的组合后提供。

    [1046] 将更详细地描述用于合成本发明的偶氮颜料的方法。

    [1047] 用于制备本发明的偶氮颜料的方法包括杂环胺与重氮化的重氮化合物和偶联组 分 ( 例如，其中将从通式 1 中的＞ C-N ＝ N-A 除去杂环偶氮基的部分转移到氢原子上的 H-A) 的偶联反应。

    [1048] 杂环胺的重氮化反应可以例如通过下列方法进行 ：将该杂环胺与试剂比如亚硝 酸钠或亚硝基硫酸在酸性溶剂比如硫酸，磷酸或乙酸中于 15℃以下的温度反应约 10 分钟 至约 6 小时。 偶联反应优选通过将由上述方法获得的重氮盐和由 H-A 表示的偶联剂组分 在 40℃以下，优选 15℃以下反应约 10 分钟至约 12 小时而进行。

    [1049] 互变异构体形式和 / 或多晶型可以如在偶联反应中的制备条件下控制。

    [1050] 接着，下面将描述用于制备由通式 (1-1) 表示的偶氮颜料的方法的实例。 例 如，将由下列通式 (A) 表示的杂环胺在非水性的酸性条件下重氮化，然后与由下列通式 (1-5) 表示的化合物在酸性条件下进行偶联反应，并且以常规的方式进行后处理，从而制 备由通式 (1-1) 表示的偶氮颜料。

    [1051] [ 化学式 133]

    [1052] ( 在式中， G， Y 和 X1-1 具有与通式 (1-1) 中相同的定义 )。 [ 化学式 134]

    [1056] ( 在式中， R1-1 和 R1-2 具有与通式 (1-1) 中相同的定义 )。 下面，将示例反应方案。 [ 化学式 135]( 在式中， G， Y， R1-1， R1-2 和 X1-1 具有与通式 (1-1) 中相同的定义 )。

    [1061] 由通式 (A) 表示的杂环胺是可商购的，或通常可以以例如在日本专利 4022271 中所述的已知常规方法制备。 由通式 (1-5) 表示的杂环偶联剂可以通过在 Shin Jikken Kagaku koza(New Experimental Chemistry Course)，第 14-IV 卷，第 2154 页 (1978) 中所 述的方法或者类似的方法制备。 由通式 (1-4) 表示的杂环胺的重氮化反应可以通过例如 以下方法来进行 ：使其与诸如亚硝酸钠，亚硝酰基硫酸或亚硝酸异戊酯的试剂在酸性溶 剂中并在 15℃以下的温度下反应约 10 分钟至约 6 小时，所述酸性溶剂是例如硫酸，磷酸 或乙酸。 偶联反应优选通过使由上述方法得到的重氮盐与由通式 (1-5) 表示的化合物在 40℃以下，优选 25℃以下反应约 10 分钟至约 12 小时而进行。

    [1062] 当通式 (1-1) 和 (1-2) 中的 n 为 2 以上时，合成方法可以以与上述方案类似的方 式通过将关于通式 (A) 或 (1-5) 中的 R1-1， R1-2， G， Y， X1-1 等的可取代的二价或三价 取代基引入而合成原料来进行。

    [1060] 反应产物可以形成沉淀的晶体，但是通常，将水或醇溶剂加入到反应溶液中， 从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 此外，可以将醇溶剂，水等加入 到反应溶液中，从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 根据需要将通过过滤这样收集的晶体洗涤并且干燥，以获得由通式 (1-1) 表示的偶氮颜料。

    [1064] 接着，下面将描述用于制备由通式 (2-1) 和 (2-2) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物 的方法的实例。 例如，将由下列通式 (A) 表示的杂环胺在非水性的酸性条件下重氮化， 然后与由下列通式 (2-5) 表示的化合物在酸性条件下进行偶联反应，并且以常规的方式 进行后处理，从而制备由通式 (2-1) 和 (2-2) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物。

    [1065] [ 化学式 136]

    [1066] ( 在式中， R2-1， R2-2 和 R2-3 具有与通式 (2-1) 中相同的定义 )。 下面，将示例反应方案。 [ 化学式 137]( 在式中， G， Y， X2-1， R2-1， R2-2 和 R2-3 具有与通式 (2-1) 中相同的定义 )。

    [1072] 由通式 (2-5) 表示的杂环偶联剂可以通过在 JP-A-2007-308636 中所述的方法 或者类似的方法制备。 由上述反应方案表示的杂环胺的重氮化反应可以通过例如以下方 法来进行 ：使其与诸如亚硝酸钠，亚硝酰基硫酸或亚硝酸异戊酯的试剂在酸性溶剂中并 在 15 ℃以下的温度下反应约 10 分钟至约 6 小时，所述酸性溶剂是例如硫酸，磷酸或乙 酸。 偶联反应优选通过使由上述方法得到的重氮盐与由通式 (2-5) 表示的化合物在 40℃ 以下，优选 25℃以下的温度反应约 10 分钟至约 12 小时而进行。

    [1073] 当通式 (2-1) 和 (2-2) 中的 n 为 2 以上时，合成方法可以以与上述方案类似的方 式通过将关于通式 (A) 或 (2-5) 中的 R2-1， R2-2， G， Y， X2-1 等的可取代的二价，三价 或四价取代基引入而合成原料来进行。

    [1074] 反应产物可以形成沉淀的晶体，但是通常，将水或醇溶剂加入到反应溶液中， 从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 此外，可以将醇溶剂，水等加入 到反应溶液中，从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 根据需要将通过 过滤所收集的晶体洗涤并且干燥，以获得由通式 (2-1) 表示的偶氮颜料。

    [1071] 接着，下面将描述用于制备由通式 (3-1) 表示的偶氮颜料的方法的实例。 例 如，将由下列通式 (A) 表示的杂环胺在非水性的酸性条件下重氮化，然后与由下列通式(3-5) 表示的化合物在酸性条件下进行偶联反应，并且以常规的方式进行后处理，从而制 备由通式 (3-1) 表示的偶氮颜料。

    [1076] [ 化学式 138]

    [1077] ( 在式中， R3-1 和 R3-2 具有与通式 (3-1) 中相同的定义 )。 下面，将示例反应方案。 [ 化学式 139]( 在式中， G， Y， R3-1， R3-2 和 X3-1 具有与通式 (3-1) 中相同的定义 )。

    [1083] 由通式 (3-5) 表示的杂环偶联剂可以通过在 JP-A-60-228567 或日本国家公布 Hei 10-508047 中所述的方法或者类似的方法制备。由上述反应方案表示的杂环胺的重氮化反 应可以通过例如以下方法来进行 ：使其与诸如亚硝酸钠，亚硝酰基硫酸或亚硝酸异戊酯 的试剂在酸性溶剂中并在 15℃以下的温度下反应约 10 分钟至约 6 小时，所述酸性溶剂是 例如硫酸，磷酸或乙酸。 偶联反应优选通过使由上述方法得到的重氮盐与由通式 (3-5) 表示的化合物在 40℃以下，优选 25℃以下反应约 10 分钟至约 12 小时而进行。

    [1084] 当通式 (3-1) 和 (3-2) 中的 n 为 2 以上时，合成方法可以以与上述方案类似的方 式通过将关于通式 (A) 或 (3-5) 中的 R3-1， R3-2， G， Y， X3-1 等的可取代的二价，三价 或四价取代基引入而合成原料来进行。

    [1085] 反应产物可以形成沉淀的晶体，但是通常，将水或醇溶剂加入到反应溶液中， 从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 此外，可以将醇溶剂，水等加入 到反应溶液中，从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 根据需要将通过 过滤所收集的晶体洗涤并且干燥，以获得由通式 (3-1) 表示的偶氮颜料。

    [1086] 接着，下面将描述用于制备由通式 (4-1) 表示的偶氮颜料的方法的实例。 例 如，将由下列通式 (A) 表示的杂环胺在非水性的酸性条件下重氮化，然后与由下列通式 (4-5) 表示的化合物在酸性条件下进行偶联反应，并且以常规的方式进行后处理，从而制 备由通式 (4-1) 表示的偶氮颜料。

    [1087] [ 化学式 140]

    [1082] ( 在式中， R4-1， R4-2， R4-3 和 m 具有与通式 (4-1) 中相同的定义 )。 下面，将示例反应方案。 [ 化学式 141]

    [1093] ( 在式中， G， Y， R4-1 至 R4-3， X4-1 和 m 具有与通式 (4-1) 至 (4-2) 中相同的定义 )。 由通式 (4-5) 表示的杂环偶联剂可以通过在 JP-A-7-195841 或 JP-A-9-127666 中 所述的方法或者类似的方法制备。 由上述反应方案表示的杂环胺的重氮化反应可以通过 例如以下方法来进行 ：使其与诸如亚硝酸钠，亚硝酰基硫酸或亚硝酸异戊酯的试剂在酸 性溶剂中并在 15℃以下的温度下反应约 10 分钟至约 6 小时，所述酸性溶剂是例如硫酸， 磷酸或乙酸。 偶联反应优选通过使由上述方法得到的重氮盐与由通式 (4-5) 表示的化合 物在 40℃以下，优选 25℃以下反应约 10 分钟至约 12 小时而进行。

    [1095] 当通式 (4-1) 和 (4-2) 中的 n 为 2 以上时，合成方法可以以与上述方案类似的方 式通过将关于通式 (A) 或 (4-5) 中的 R4-1， R4-2， R4-3， G， Y， X4-1 等的可取代的二价， 三价或四价取代基引入而合成原料来进行。

    [1096] 反应产物可以形成沉淀的晶体，但是通常，将水或醇溶剂加入到反应溶液中， 从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 此外，可以将醇溶剂，水等加入 到反应溶液中，从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 根据需要将通过 过滤所收集的晶体洗涤并且干燥，以获得由通式 (4-1) 表示的偶氮颜料。

    [1097] 接着，下面将描述用于制备由通式 (5-1) 和 (5-2) 表示的偶氮颜料的方法的实 例。 例如，将由下列通式 (A) 表示的杂环胺在非水性的酸性条件下重氮化，然后与由 下列通式 (5-5) 表示的化合物在酸性条件下进行偶联反应，并且以常规的方式进行后处 理，从而制备由通式 (5-1) 和 (5-2) 表示的偶氮颜料和偶氮化合物。

    [1098] [ 化学式 142]

    [1094] ( 在通式 (5-5) 中， R5-1 和 R5-2 具有与通式 (5-1) 中相同的定义 )。 下面，将示例反应方案。 [ 化学式 143]( 在式中，G，Y，R5-1，R5-2 和 X5-1 具有与通式 (5-1) 至 (5-2) 中相同的定义 )。

    [1105] 由通式 (5-5) 表示的杂环偶联剂可以通过在 JP-A-11-193353 中所述的方法或者 类似的方法制备。 由通式 (A) 表示的杂环胺的重氮化反应可以通过例如以下方法来进 行 ：使其与诸如亚硝酸钠，亚硝酰基硫酸或亚硝酸异戊酯的试剂在酸性溶剂中并在 15℃ 以下的温度下反应约 10 分钟至约 6 小时，所述酸性溶剂是例如硫酸，磷酸或乙酸。 偶联 反应优选通过使由上述方法得到的重氮盐与由通式 (5-5) 表示的化合物在 40℃以下，优 选 25℃以下反应约 10 分钟至约 12 小时而进行。

    [1106] 当通式 (5-1) 和 (5-2) 中的 n 为 2 以上时，合成方法可以以与上述方案类似的方 式通过将关于通式 (A) 或 (5-5) 中的 R5-1， R5-2， G， Y， X5-1 等的可取代的二价，三价 或四价取代基引入而合成原料来进行。

    [1107] 反应产物可以形成沉淀的晶体，但是通常，将水或醇溶剂加入到反应溶液中， 从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 此外，可以将醇溶剂，水等加入 到反应溶液中，从而沉淀出晶体，并且可以通过过滤收集沉淀的晶体。 根据需要将通过 过滤这样收集的晶体洗涤并且干燥，以获得由通式 (5-1) 和 (5-2) 表示的偶氮颜料和偶氮 化合物。

    [1108] 由通式 (6-1) 表示的偶氮颜料可以通过下列方法来制备。 即，由通式 (6-1) 表 示的偶氮颜料可以通过下列方法制备 ：将由下列通式 (6-8) 表示的杂环胺进行重氮化，

    [1109] [ 化学式 144]

    [1104] ( 在通式 (6-8) 中， Het 表示杂环基 )，且随后将该重氮化的化合物与由下列通 式 (6-9) 表示的化合物进行偶联反应。

    [1112] [ 化学式 145]

    [1111] ( 在通式 (6-9) 中， R6-3， R6-1 和 R6-2 各自独立地表示氢原子或取代基 )。

    [1115] 在通式 (6-8) 中，Het 具有与通式 (6-1) 中的 Het 相同的定义。 这同样也适用于 其优选实例。

    [1116] 在通式 (6-9) 中， R6-3， R6-1 和 R6-2 具有与通式 (6-1) 中的 R6-3， R6-1 和 R6-2 相 同的定义。 这同样也适用于其优选实例。

    [1117] 至于由通式 (6-8) 和 (6-9) 表示的本发明偶氮颜料中的取代基的优选组合，优选 其中各种取代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优选其中各 种取代基中的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所有取代基 都是此前已经描述的优选基团的那些化合物。

    [1118] 下面，将更详细地描述本发明的偶氮颜料的合成。

    [1119] 本发明的偶氮颜料可以通过例如以下方法来合成 ：将通式 (6-8) 的重氮组分， 通过常规方法制备的重氮盐，和通式 (6-9) 的偶联组分进行偶氮偶联反应。

    [1120] 重氮盐的制备和偶联反应可以通过常规方法进行。

    [1121] 通式 (6-8) 的重氮盐的制备可以应用通常的重氮盐调节法进行，所述重氮盐调 节法在含有酸 ( 例如，盐酸，硫酸，磷酸，乙酸，丙酸，甲磺酸，三氟甲磺酸等 ) 的反应

    [1114] 介质中，使用亚硝

    [1122] 离子源例如亚硝酸，亚硝酸盐或亚硝基硫酸。更优选的酸实例包括盐酸，乙酸，丙酸，甲磺酸，磷酸，硫酸和它们的组合。 特别优选盐酸，磷酸，或乙酸与磷酸的组合。

    [1123] 反应介质 ( 溶剂 ) 的优选为有机酸或无机酸，更优选磷酸，硫酸，乙酸，丙酸或 甲磺酸，并且还更优选乙酸和 / 或丙酸。

    [1124] 作为优选的亚硝离子源，为了稳定并且有效率地制备重氮盐，在上述优选的含酸反应介质中使用亚硝酸钠或亚硝基硫酸。

    [1125] 基于通式 (6-8) 的重氮组分，所使用的溶剂的量优选为 0.5 至 50 倍质量的量，更 优选为 1 至 20 倍质量的量，特别优选为 3 至 15 倍质量的量。

    [1126] 在本发明中，通式 (6-8) 的重氮组分可以是其在溶剂中的分散体，或取决于重 氮组分的种类，可以是其溶液。基于重氮组分，所使用的亚硝离子源的量优选在 0.95 至 5.0 当量的范围内，更优选 1.00 至 3.00 当量，还更优选为 1.00 至 1.30 当量。 反应温度优选在 -15℃至 30℃的范围内，更优选为 -10℃至 10℃，更优选为 -5℃ 至 5℃。 如果反应温度低于 -10℃，则反应速率是显著低的，并且因此合成所需的时间显 著延长，因此是不经济的。 另一方面，如果合成在超过 30℃的高温进行，则增加副产物 的产生，因此是不适宜的。

    [1129] 反应时间优选在 30 分钟至 300 分钟的范围内，更优选为 30 分钟至 200 分钟，还 更优选为 30 分钟至 150 分钟。

    [1130] 尽管偶联反应步骤可以在酸性到碱性的反应介质中进行，但是用于本发明的偶 氮颜料的偶联反应优选在酸性到中性的反应介质中进行，特别是在酸性反应介质中进 行，这可以由于抑制重氮盐的分解而提供向偶氮颜料的有效转化。

    [1131] 尽管可以在本文中使用的反应介质 ( 溶剂 ) 的优选实例包括水，有机酸，无机酸 和有机溶剂，但是特别优选有机溶剂。 具体地，优选在反应过程中不引起液体分离并且 表现为与溶剂的均匀溶液的溶剂。 这样的溶剂的实例包括醇类有机溶剂，比如甲醇，乙 醇，丙醇，异丙醇，丁醇，叔丁醇和戊醇，酮有机溶剂比如丙酮和甲基乙基酮，二醇有 机溶剂，比如乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇和 1，3- 丙二醇，醚有机溶

    [1128] 剂，比如乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚和乙二醇二乙醚，四氢呋喃，二 这些溶剂可以单独使用或以其两种以上的混合物使用。

    [1132] 烷，乙腈等。基于通式 (6-9) 的偶联组分，所使用的溶剂的量优选为 1- 至 100- 倍质量的量， 更优选 1- 至 50- 倍质量的量，还更优选 2- 至 30- 倍质量的量。

    [1133] 在本发明中，通式 (6-9) 的偶联组分可以是其在溶剂中的分散体，或取决于偶 联组分的种类，可以是其溶液。

    [1134] 相对于所使用的偶联组分的量，按每一个偶氮偶联部位计的重氮组分优选在 0.95 至 5.0 当量的范围内，更优选为 1.00 至 3.00 当量，还更优选为 1.00 至 1.50 当量。

    [1135] 反应温度优选在 -30 ℃至 30 ℃的范围内，更优选为 -15 ℃至 10 ℃，还更优选 为 -10℃至 5℃。 如果反应温度低于 -30℃，则反应速率是显著低的，并且因此合成所需 的时间显著延长，因此是不经济的。 另一方面，如果合成在超过 30℃的高温进行，则增 加副产物的产生，因此是不适宜的。

    [1136] 反应时间优选在 30 分钟至 300 分钟的范围内，更优选为 30 分钟至 200 分钟，还 更优选为 30 分钟至 150 分钟。

    [1137] 在本发明的偶氮颜料的合成方法中，由这些反应获得的产物可以在有或没有通 过有机合成反应的常规后处理方法的处理后纯化的情况下提供。

    [1138] 即，例如，从反应体系中分离的产物可以在不纯化的情况下提供，或者可以在 通过用酸，碱或有机溶剂洗涤，重结晶，成盐或它们的组合进行纯化后提供。

    [1139] 由通式 (7-1) 表示的偶氮颜料可以通过下列方法制备。 即，由通式 (7-1) 表示 的偶氮颜料可以通过下列方法制备 ：将由下列通式 (7-7) 表示的杂环胺进行重氮化，

    [1140] [ 化学式 146]

    [1141] ( 在通式 (7-7) 中，环 G1 表示与碳原子和氮原子形成 5 或 6 元环所必需的非金 属原子团，且杂环可以是稠环。 X1， X2 和 X3 各自独立地可与 X7-1， X7-2 和 X7-3 互换使 用，并且表示氮原子或 -C(R7-11) ＝基团。 R7-11 表示氢原子或取代基 )，且随后将该重氮 化的化合物与由下列通式 (7-8) 表示的化合物进行偶联反应。

    [1143] [ 化学式 147]

    [1142] ( 在通式 (7-8) 中， R7-3 表示由 -COR7-12， -COOR7-13 或 -CONR7-14R7-15 表示的 基团， R7-12 和 R7-13 表示烷基，芳基或杂环基。 R7-14 和 R7-15 各自独立地表示氢原子，烷 基，芳基或杂环基。 R7-1 和 R7-2 各自独立地表示氢原子或取代基 )。

    [1146] 在通式 (7-7) 中， G1， X7-1， X7-2 和 X7-3 具有与通式 (7-1) 中的 G1， X7-1， X7-2 和 X7-3 相同的定义。 这同样也适用于其优选实例。

    [1147] 在通式 (7-8) 中， R7-1， R7-2 和 R7-3 具有与通式 (7-1) 中的 R7-1， R7-2 和 R7-3 相 同的定义。 这同样也适用于其优选实例。

    [1148] 至于由通式 (7-7) 和 (7-8) 表示的本发明偶氮颜料的中间体中的取代基的优选组 合，优选其中各种取代基中的至少一种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，更优 选其中各种取代基中的多种是此前已经描述的优选基团的那些化合物，且最优选其中所 有取代基都是此前已经描述的优选基团的那些化合物。

    [1149] 下面，将更详细地描述本发明的偶氮颜料的合成。

    [1150] 本发明的偶氮颜料可以通过例如以下方法来合成 ：将通式 (7-7) 的重氮组分， 通过常规方法制备的重氮盐，和通式 (7-8) 的偶联组分进行偶氮偶联反应。

    [1151] 重氮盐的制备和偶联反应可以通过常规方法进行。

    [1152] 通式 (7-7) 的重氮盐的制备可以应用通常的重氮盐调节法进行，所述重氮盐调 节法在含有酸 ( 例如，盐酸，硫酸，磷酸，乙酸，丙酸，甲磺酸，三氟甲磺酸等 ) 的反应

    [1145] 介质中，使用亚硝

    [1153] 离子源例如亚硝酸，亚硝酸盐或亚硝基硫酸。更优选的酸实例包括盐酸，乙酸，丙酸，甲磺酸，磷酸，硫酸和它们的组合。 特别优选盐酸，磷酸，或乙酸与磷酸的组合。

    [1154] 反应介质 ( 溶剂 ) 的优选为有机酸或无机酸，更优选磷酸，硫酸，乙酸，丙酸或甲磺酸，并且还更优选乙酸和 / 或丙酸。

    [1155] 作为优选的亚硝离子源，为了稳定并且有效率地制备重氮盐，在上述优选的含酸反应介质中使用亚硝酸钠或亚硝基硫酸。 基于通式 (7-7) 的重氮组分，所使用的溶剂的量优选为 0.5 至 50 倍质量的量，更 优选为 1 至 20 倍质量的量，特别优选为 3 至 15 倍质量的量。

    [1157] 在本发明中，通式 (7-7) 的重氮组分可以是其在溶剂中的分散体，或取决于重 氮组分的种类，可以是其溶液。

    [1156] 基于重氮组分，所使用的亚硝离子源的量优选在 0.95 至 5.0 当量的范围内，更优选 1.00 至 3.00 当量，还更优选为 1.00 至 1.30 当量。

    [1159] 反应温度优选在 -15℃至 30℃的范围内，更优选为 -10℃至 10℃，更优选为 -5℃ 至 5℃。 如果反应温度低于 -10℃，则反应速率是显著低的，并且因此合成所需的时间显 著延长，因此是不经济的。 另一方面，如果合成在超过 30℃的高温进行，则增加副产物 的产生，因此是不适宜的。

    [1160] 反应时间优选在 30 分钟至 300 分钟的范围内，更优选为 30 分钟至 200 分钟，还 更优选为 30 分钟至 150 分钟。 尽管偶联反应步骤可以在酸性到碱性的反应介质中进行，但是用于本发明的偶 氮颜料的偶联反应优选在酸性到中性的反应介质中进行，特别是在酸性反应介质中进 行，这可以由于抑制重氮盐的分解而提供向偶氮颜料的有效转化。

    [1162] 尽管可以在本文中使用的反应介质 ( 溶剂 ) 的优选实例包括水，有机酸，无机酸 和有机溶剂，但是特别优选有机溶剂。 具体地，优选在反应过程中不引起液体分离并且 表现为与溶剂的均匀溶液的溶剂。 这样的溶剂的实例包括醇类有机溶剂，比如甲醇，乙 醇，丙醇，异丙醇，丁醇，叔丁醇和戊醇，酮有机溶剂比如丙酮和甲基乙基酮，二醇有 机溶剂，比如乙二醇，二甘醇，三甘醇，丙二醇，二丙二醇和 1，3- 丙二醇，醚有机溶

    [1161] 剂，比如乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚和乙二醇二乙醚，四氢呋喃，二烷，乙腈等。这些溶剂可以单独使用或以其两种以上的混合物使用。

    [1163] 反应介质优选为极性参数 (ET) 为 40 以上的有机溶剂。 更优选在溶剂分子中含 有 2 个以上的羟基的二醇溶剂，或含 3 个以下碳原子的醇溶剂，优选含 2 个以下碳原子的 醇溶剂 ( 例如，甲醇，或乙二醇 )。 另外，还可以使用它们的混合溶剂。

    [1164] 所使用的溶剂的量，基于通式 (7-8) 的偶联组分，优选为 1- 至 100- 倍质量的 量，更优选 1- 至 50- 倍质量的量，还更优选 2- 至 30- 倍质量的量。

    [1165] 在本发明中，通式 (7-8) 的偶联组分可以是其在溶剂中的分散体，或取决于偶 联组分的种类，可以是其溶液。

    [1166] 相对于所使用的偶联组分的量，按每一个偶氮偶联部位计的重氮组分优选在 0.95 至 5.0 当量的范围内，更优选为 1.00 至 3.00 当量，还更优选为 1.00 至 1.50 当量。

    [1167] 反应温度优选在 -30 ℃至 30 ℃的范围内，更优选为 -15 ℃至 10 ℃，还更优选 为 -10℃至 5℃。 如果反应温度低于 -30℃，则反应速率是显著低的，并且因此合成所需 的时间显著延长，因此是不经济的。 另一方面，如果合成在超过 30℃的高温进行，则增 加副产物的产生，因此是不适宜的。反应时间优选在 30 分钟至 300 分钟的范围内，更优选为 30 分钟至 200 分钟，还 更优选为 30 分钟至 150 分钟。

    [1169] 在本发明的偶氮颜料的合成方法中，由这种反应获得的产物可以在有或没有通 过有机合成反应的常规后处理方法的处理后纯化的情况下提供。

    [1170] 即，例如，从反应体系中分离的产物可以在不纯化的情况下提供，或者可以在 通过用酸，碱或有机溶剂洗涤，重结晶，成盐或它们的组合进行纯化后提供。

    [1171] 通 过 上 述 制 备 方 法 获 得 由 通 式 (1)， (2)， (1-1)， (2-1)， (3-1)， (4-1)， (5-1)， (6-1) 和 (7-1) 表示的化合物作为粗制的偶氮颜料 ( 粗制物 )。 在使用它们作为 本发明的颜料的情况下，优选将它们进行后处理。 作为后处理方法，示出有例如，颜料 粒子控制步骤，如研磨处理 ( 例如，溶剂 - 盐研磨，盐研磨，干磨，溶剂研磨或酸溶法 (pasting)) 或溶剂加热处理 ；和使用例如树脂，表面活性剂或分散剂的表面处理步骤。

    [1172] 作为后处理，优选将由通式 (1)，(2)，(1-1)，(2-1)，(3-1)，(4-1)，(5-1)， (6-1) 和 (7-1) 表示的本发明化合物进行溶剂加热处理和 / 或溶剂 - 盐研磨。

    [1173] 在溶剂加热处理中使用的溶剂的实例包括水 ；芳族烃溶剂如甲苯和二甲苯 ；卤 代烃溶剂如氯苯和邻 - 二氯苯 ；醇类溶剂如异丙醇和异丁醇 ；极性非质子有机溶剂如 N，N- 二甲基甲酰胺，N，N- 二甲基乙酰胺和 N- 甲基 -2- 吡咯烷酮 ；冰醋酸 ；吡啶 ；和 它们的混合物。 还可以将无机或有机酸或碱加入到上述溶剂中。 溶剂加热处理的温度根 据所需的颜料初级粒径而变化，但是优选在 40 至 150℃的范围内，更优选 60 至 100℃。 处理时间优选在 30 分钟至 24 小时的范围内。

    [1174] 作为溶剂 - 盐研磨，例举例如以下程序，其中将粗制偶氮颜料，无机盐和不溶 解它们的有机溶剂放入捏合机中并且在捏合机中进行混合物的捏合 - 研磨。 作为无机 盐，可以优选使用水溶性无机盐。 例如，优选使用无机盐如氯化钠，氯化钾和硫酸钠。 此外，更优选使用平均粒径为 0.5 至 50μm 的无机盐。 基于粗制颜料，使用的无机盐的 量优选为 3- 至 20- 倍质量的量，更优选 5- 至 15- 倍质量的量。 作为有机溶剂，可以优 选使用水溶性有机溶剂，并且因为溶剂由于捏合时的温度升高而变得容易蒸发，因此考 虑到安全性，优选高沸点溶剂。 这种有机溶剂的实例包括二甘醇，甘油，乙二醇，丙二 醇，液体聚乙二醇，液体聚丙二醇，2-( 甲氧基甲氧基 ) 乙醇，2- 丁氧基乙醇，2-( 异戊 氧基 ) 乙醇，2-( 己基氧基 ) 乙醇，二甘醇单甲醚，二甘醇单乙醚，二甘醇单丁醚，三甘 醇，三甘醇单甲醚，1- 甲氧基 -2- 丙醇，1- 乙氧基 -2- 丙醇，一缩二丙二醇，一缩二丙 二醇单甲醚，一缩二丙二醇单甲醚，一缩二丙二醇和它们的混合物。 所使用的水溶性有 机溶剂的量，基于粗制偶氮颜料，优选为 0.1- 至 5- 倍质量的量。 捏合温度优选在 20 至 130℃的范围内，特别优选 40 至 110℃。 作为捏合机，可以使用例如，捏合机，混磨机 等。

    [1175] [ 颜料分散体 ]

    [1176] 本发明颜料分散体的特征在于，其含有由通式 (1)， (3)， (4)， (5) 或 (7) 表示 的偶氮颜料，偶氮颜料的互变异构体及其盐或水合物中的至少一种。 因此，可以获得具 有优异的着色特性，耐久性和分散稳定性的颜料分散体。

    [1177] 本发明的颜料分散体可以是水性或非水性，但是优选为水性颜料分散体。 作 为在本发明的水性颜料分散体中用于分散颜料的水性液体，可以使用含作为主要组分的水并且根据需要含亲水性有机溶剂的混合物。 亲水性有机溶剂的实例包括醇如甲醇，乙 醇，丙醇，异丙醇，丁醇，异丁醇，仲 - 丁醇，叔 - 丁醇，戊醇，己醇，环己醇和苄醇 ； 多元醇如乙二醇，二甘醇，三甘醇，聚乙二醇，丙二醇，一缩二丙二醇，聚丙二醇，丁 二醇，己二醇，戊二醇，甘油，己三醇和硫二甘醇 ；二元醇衍生物如乙二醇单甲醚，乙 二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二甘醇单甲醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单甲醚，丙二醇单 丁醚，一缩二丙二醇单甲醚，三甘醇单甲醚，乙二醇二乙酸酯，乙二醇单甲醚乙酸酯， 三甘醇单乙醚和乙二醇单苯醚 ；胺如乙醇胺，二乙醇胺，三乙醇胺， N- 甲基二乙醇胺， N- 乙基二乙醇胺，吗啉，N- 乙基吗啉，乙二胺，二亚乙基三胺，三亚乙基四胺，聚乙烯 亚胺和四甲基丙二胺 ；甲酰胺 ；N， N- 二甲基甲酰胺 ；N， N- 二甲基乙酰胺 ；二甲亚 砜 ；环丁砜 ；2- 吡咯烷酮 ；N- 甲基 -2- 吡咯烷酮 ；N- 乙烯基 -2- 吡咯烷酮 ；2酮 ；1，3- 二甲基 -2- 咪唑啉酮 ；乙腈 ；丙酮，等。 此外，本发明的水性颜料分散体可以含有水性树脂。 作为水性树脂，例举的 有 ：溶解在水中的水溶性树脂，可以分散在水中的水分散性树脂，胶状分散树脂和它们 的混合物。 水性树脂的具体实例包括丙烯酸类树脂，苯乙烯 - 丙烯酸类树脂，聚酯树 脂，聚酰胺树脂，聚氨酯树脂和含氟树脂。

    [1179] 此外，为了改善颜料的分散性和图像的质量，可以使用表面活性剂和分散剂。 作为表面活性剂，例举的有阴离子，非离子，阳离子和两性表面活性剂，并且可以使用 它们中的任何一种。 然而，优选使用阴离子或非离子表面活性剂。 阴离子表面活性剂 的实例包括脂肪酸盐，烷基硫酸盐，烷基苯磺酸盐，烷基萘磺酸盐，二烷基磺基琥珀酸 盐，烷基二芳基醚二磺酸盐，烷基磷酸盐，聚氧乙烯烷基醚硫酸盐，聚氧乙烯烷基芳基 醚硫酸盐，萘磺酸 - 福尔马林缩合物，聚氧乙烯烷基磷酸盐，甘油硼酸酯脂肪酸酯，聚 氧乙烯甘油脂肪酸酯等。

    [1180] 非离子表面活性剂的实例包括聚氧乙烯烷基醚，聚氧乙烯烷基芳基醚，聚氧乙 烯 - 氧丙烯嵌段共聚物，脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚氧乙烯脱水山梨糖醇脂肪酸酯，聚 氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯，甘油脂肪酸酯，聚氧乙烯脂肪酸酯，聚氧乙烯烷基胺，含氟 表面活性剂和含硅表面活性剂。

    [1181] 非水性颜料分散体包含分散在非水性载体中的由通式 (1) 表示的颜料。 用作 非水性载体的树脂的实例包括 ：石油树脂，酪蛋白，紫胶，松香 - 改性的马来酸树脂， 松香 - 改性的酚醛树脂，硝化纤维素，乙酸丁酸纤维素，环化橡胶，氯化橡胶，氧化橡 胶，氢氯化橡胶，酚醛树脂，醇酸树脂，聚酯树脂，不饱和聚酯树脂，氨基树脂，环氧 树脂，乙烯基树脂，氯乙烯，氯乙烯 - 乙酸乙烯酯共聚物，丙烯酸类树脂，甲基丙烯酸 类树脂，聚氨酯树脂，硅树脂，含氟树脂，干性油，合成干性油，苯乙烯 / 马来酸树 脂，苯乙烯 / 丙烯酸类树脂，聚酰胺树脂，聚酰亚胺树脂，苯并胍胺树脂，蜜胺树脂， 尿素树脂，氯化聚丙烯，丁醛树脂，偏二氯乙烯树脂等。 还可以使用光固性树脂作为非 水性载体。

    [1182] 非水性载体中使用的溶剂的实例包括芳族溶剂如甲苯，二甲苯和甲氧基苯 ；乙 酸酯溶剂如乙酸乙酯，乙酸丁酯，丙二醇单甲醚乙酸酯和丙二醇单乙醚乙酸酯 ；丙酸酯 溶剂如丙酸乙氧基乙酯 ；醇类溶剂如甲醇和乙醇 ；醚溶剂如丁基溶纤剂，丙二醇单甲 醚，二甘醇乙醚和二甘醇二甲醚 ；酮溶剂如甲基乙基酮，甲基异丁基酮和环己酮 ；脂肪

    [1178] 167唑烷CN 102015907 A CN 102015917 A说明书157/210 页烃溶剂如己烷 ；含氮化合物溶剂如 N，N- 二甲基甲酰胺，γ- 丁内酰胺，N- 甲基 -2- 吡 咯烷酮，苯胺和吡啶 ；内酯溶剂如 γ- 丁内酯 ；氨基甲酸酯如氨基甲酸甲酯和氨基甲酸 乙酯的 48 ∶ 52 混合物 ；等。

    [1183] 本发明的颜料分散体是通过使用分散装置分散偶氮颜料和水性或非水性介质而 获得的。 作为分散装置，可以使用简单搅拌器，叶轮 - 搅拌系统，在线搅拌系统，磨机 系统 ( 例如，胶体磨机，球磨机，砂磨机，珠磨机，磨碎机，辊磨机，喷磨机，油漆混 合器 (paint shaker) 或搅磨机 (agitator mill))，超声波系统，高压乳液分散系统 ( 高压均化 器 ；具体的可商购装置为 Gaulin 均化器，微流化器 (microfluidizer)， DeBEE2000 等 )。

    [1184] 在本发明中，颜料的体积平均粒径优选为 10nm 至 250nm。 如本文中使用，术 语 “颜料的体积平均粒径” 是指颜料本身的粒径，或者在添加剂如分散剂附着于着色材 料的情况下，是指其上附着有添加剂的粒子的直径。 在本发明中，作为测量颜料的体积 平均粒径的装置，使用 Nanotrac UPA 粒度分析仪 (UPA-EX150 ；由 Nikkiso Co.， Ltd. 制 造 )。 测量是按照预定的测量方法将 3ml 颜料分散体放入测量池中而进行的。 另外，至 于在测量时输入的参数，将墨水粘度用作粘度并且将颜料密度用作分散体粒子的密度。

    [1185] 颜料的体积平均粒径更优选为 20nm 至 250nm，还更优选 30nm 至 230nm。 如果 颜料分散体中粒子的数均粒径低于 20nm，可能不能确保储存稳定性。 另一方面，如果在 颜料分散体中粒子的数均粒径超过 250nm，可能降低光密度。

    [1186] 本发明颜料分散体中含有的颜料的含量优选在 1 至 35 质量％的范围内，更优选 在 2 至 25 质量％的范围内。 如果颜料的含量低于 1 质量％，在将颜料分散体单独用作着 色材料 ( 墨水 ) 时可能得不到足够的图像密度。 如果颜料的含量高于 35 质量％，可能降 低分散稳定性。

    [1187] 作为本发明偶氮颜料的用途，例举的有用于形成图像，特别是用于形成彩色图 像的图像记录材料。 具体地，例举有 ：下面将详细描述的喷墨类型记录材料，热敏记录 材料，压敏记录材料，电子照相记录材料，转印类型卤化银光敏材料，印刷墨水，记录 笔，滤色器，色彩调色剂和染色材料，优选喷墨系统记录材料，热敏记录材料和电子照 相记录材料，滤色器，色彩调色剂和染色材料，更优选喷墨系统记录材料 ( 特别是喷墨 记录墨水 )，滤色器，色彩调色剂和染色材料。

    [1188] 另外，该颜料可以在用于记录和再现彩色图像的滤色器和用于着色各种纤维的 着色溶液中找到应用，所述滤色器用于固态成像器件如 CCD 和显示器如 LCD 和 PDP 中。

    [1189] 本发明的偶氮颜料是通过选择取代基调节物理性质如耐溶剂性，分散性和导热 性以适应特殊用途而使用的。 此外，根据使用颜料的系统，本发明的偶氮颜料可以以乳 液分散状态或以固体分散状态使用。

    [1190] [ 着色组合物 ]

    [1191] 本发明的着色组合物是指含有至少一种本发明的偶氮颜料的着色组合物。 本 发明的着色组合物可以含有介质，并且在使用溶剂作为介质的情况下，该组合物特别适 合作为喷墨记录墨水。 本发明的着色组合物可以通过使用亲油性介质或水性介质作为 介质并且将本发明的偶氮颜料分散在该介质中而制备。 优选地，使用水性介质。 本发 明的着色组合物还包括不含介质的墨水组合物。 根据需要，本发明的着色组合物可以 含有在不损害本发明效果范围内的其它添加剂。 其它添加剂的实例包括已知的添加剂(JP-A-2003-306623 中所述 ) 如干燥抑制剂 ( 湿润剂 )，抗褪色剂，乳液稳定剂，渗透加 速剂，紫外线吸收剂，防腐剂，抗真菌剂， pH- 调节剂，表面张力调节剂，消泡剂，粘 度 - 调节剂，分散剂，分散稳定剂，防锈剂和螯合剂。 在水基墨水的情况下，将这些各 种添加剂直接添加到墨水液体中。 在油基墨水的情况下，通常在制备偶氮颜料分散体后 将这些添加剂添加到分散体中，但是它们可以在制备时添加到油相或水相中。

    [1192] [ 墨水 ]

    [1193] 接着，下面将描述本发明的墨水。

    [1194] 本发明的墨水含有上述本发明的颜料分散体，并且优选是通过与水溶性溶剂， 水等混合而制备的。 然而，在不涉及特殊问题的情况下，上述的本发明的颜料分散体可 以原样使用。

    [1195] 本发明的墨水含有本发明的颜料分散体，并且还可以被用作喷墨记录墨水。

    [1196] 此外，含有本发明的颜料的着色组合物可以优选被用作喷墨记录墨水。

    [1197] 本发明的墨水使用上述颜料分散体。 优选墨水是通过将颜料分散体与水溶性溶 剂，水等混合而制备的。 然而，在不涉及特殊问题的情况下，上述的本发明的颜料分散 体可以原样使用。

    [1198] [ 喷墨记录墨水 ]

    [1199] 接着，下面将描述本发明的喷墨记录墨水。

    [1200] 本发明的喷墨记录墨水 ( 以下通常称为 “墨水”) 含有如上所述的颜料分散体。 优选墨水是通过将颜料分散体与水溶性溶剂，水等混合而制备的。 然而，在不涉及特殊 问题的情况下，上述的本发明的颜料分散体可以原样使用。

    [1201] 对于在记录介质上形成的图像的色调，色密度，饱和度和透明性，颜料分散体 在本发明的墨水的含量优选在 1 至 100 质量％范围内，特别优选为 3 至 20 质量％，最优 选为 3 至 10 质量％。

    [1202] 以本发明的墨水为 100 质量份计，本发明的偶氮颜料的含量优选为 0.1 质量份至 20 质量份，更优选 0.2 质量份至 10 质量份，还更优选 1 至 10 质量份。 本发明的墨水还 可以含有与本发明偶氮颜料组合的其它颜料。 在使用两种以上颜料的情况下，颜料的总 含量优选在上面规定的范围内。

    [1203] 本发明的墨水可以用于形成全色图像以及单色图像。 为了形成全色图像，可 以使用品红色调墨水，青色调墨水和黄色调墨水，此外，可以将黑色调墨水用于调节色 调。

    [1204] 此 外， 本 发 明 的 墨 水 中 还 可 以 使 用 除 本 发 明 偶 氮 颜 料 外 的 其 它 颜 料。 作 为 要 应 用 的 黄 色 颜 料， 例 举 的 有， 例 如， C.I.P.Y.-74， C.I.P.Y.-128， C.I.P.Y.-155 和 C.I.P.Y.-213。 作为要应用的品红色颜料，例举的有 C.I.P.V.-19 和 C.I.P.R.-122。 作为要 应用的青色颜料，例举的有 C.I.P.B.-15:3 和 C.I.P.B.-15:4。 除这些颜料之外，可以使用任 何颜料作为每一种颜料。 作为要应用的黑色着色材料，可以例举炭黑分散体以及双偶氮 颜料，三偶氮颜料和四偶氮颜料。

    [1205] 作为用于本发明的喷墨记录墨水中的水溶性溶剂，使用多元醇，多元醇衍生 物，含氮溶剂，醇，含硫溶剂等。

    [1206] 多元醇的具体实例包括乙二醇，二甘醇，丙二醇，丁二醇，三甘醇，1，5- 戊二醇，1，2，6- 己三醇，甘油等。

    [1207] 多元醇衍生物的实例包括乙二醇单甲醚，乙二醇单乙醚，乙二醇单丁醚，二甘 醇单甲醚，二甘醇单乙醚，二甘醇单丁醚，丙二醇单丁醚，一缩二丙二醇单丁醚，双甘 油的环氧乙烷加成物等。

    [1208] 含氮溶剂的实例包括吡咯烷酮， N- 甲基 -2- 吡咯烷酮，环己基吡咯烷酮，三乙 醇胺等。 醇的实例包括乙醇，异丙醇，丁醇，苄醇等。 含硫溶剂的实例包括硫代二乙 醇，硫代二甘油，环丁砜，二甲亚砜等。 此外，还可以使用碳酸异丙烯酯，碳酸亚乙酯 等。

    [1209] 用于本发明中的水溶性溶剂可以单独使用或者以其两种以上的混合物形式使 用。 至于水溶性溶剂的含量，基于墨水的总质量，溶剂的用量为 1 质量％至 60 质量％， 优选 5 质量％至 40 质量％。 如果水溶性溶剂在墨水中的含量低于 1 质量％，可能获得不 了足够的光密度。 另一方面，如果水溶性溶剂的含量超过 60 质量％，由于液体粘度增 大，可能导致墨水液体的喷射性能不稳定。

    [1210] 本发明的喷墨记录墨水的优选物理性能如下。 墨水的表面张力优选为 20mN/m 至 60mN/m，更优选 20mN/m 至 45mN/m，还更优选 25mN/m 至 35mN/m。 如果表面张 力低于 20mN/m，液体可能溢流到记录头的喷嘴表面上，从而没有进行正常的打印。 另 一方面，如果表面张力高于 60mN/m，在印刷后墨水可能缓慢渗透到记录介质中，从而 干燥时间变更长。

    [1211] 表面张力是在 23℃和 55％ RH 的环境下，利用与上述相同的 Wilhelmy 表面张力 天平测量的。

    [1212] 墨水的粘度优选为 1.2mPa ·s 至 8.0mPa ·s，更优选 1.5mPa ·s 至 6.0mPa ·s， 还更优选 1.8mPa · s 至 4.5mPa · s。 如果粘度高于 8.0mPa · s，墨喷射性能可能劣化。 另一方面，如果粘度小于 1.2mPa · s，长期喷射性能可能劣化。 粘度 ( 包括以下所述的 粘度 ) 是通过使用旋转粘度计 Rheomat 115( 由 Contraves AG 制造 ) 在 23℃和 1,400s-1 的 剪切速率下测量的。

    [1213] 除了上述各个组分以外，将水以在提供上述优选的表面张力和粘度的量的范围 内添加到墨水中。 水的添加量没有特别的限制，但是基于墨水的总质量，优选在 10 质 量％至 99 质量％，更优选 30 质量％至 80 质量％的范围内。

    [1214] 此外，为了控制特性如改善喷射性能，根据需要，可以使用聚乙烯亚胺，聚 胺，聚乙烯吡咯烷酮，聚乙二醇，纤维素衍生物如乙基纤维素和羧甲基纤维素，多糖及 其衍生物，水溶性聚合物，聚合物乳液如丙烯酸类聚合物乳液，聚氨酯乳液和亲水性胶 乳，亲水性聚合物凝胶，环糊精，大环胺，树枝形化合物 (dendrimer)，冠醚，尿素及其 衍生物，乙酰胺，硅表面活性剂，含氟表面活性剂等。

    [1215] 此外，为了调节导电性和 pH，可以使用碱金属化合物如氢氧化钾，氢氧化钠 和氢氧化锂 ；含氮化合物如氢氧化铵，三乙醇胺，二乙醇胺，乙醇胺和 2- 氨基 -2- 甲 基 -1- 丙醇 ；碱土金属化合物如氢氧化钙 ；酸如硫酸，盐酸和硝酸 ；以及强酸和弱碱之 间的盐，如硫酸铵 ；等。此外，还可以根据需要添加 pH 缓冲剂，抗氧化剂，抗真菌剂， 粘度 - 调节剂，导电剂， UV 吸收剂等。

    [1216] < 喷墨记录方法，喷墨记录装置和喷墨记录墨槽 ]本发明的喷墨记录方法是通过使用本发明的喷墨记录墨水，根据记录信号将墨 水从记录头喷射到记录介质表面上而在记录介质的表面上形成图像的方法。

    [1218] 此外，本发明的喷墨记录装置是这样的装置，其包括记录头，所述记录头使用 本发明的喷墨记录墨水，将墨水 ( 根据需要，处理溶液 ) 喷射到记录介质表面上，并且通 过将墨水从记录头喷射到记录介质表面上而形成图像。 另外，本发明的喷墨记录装置还 可以包括喷墨记录墨水槽 ( 以下通常称为 “墨水槽” )，所述墨水槽可以向记录头供应墨 水，并且可以从喷墨记录装置主体上拆除。 在这种情况下，本发明的墨水容纳于喷墨记 录墨水槽中。

    [1219] 作为本发明的喷墨记录装置，可以采用常规的喷墨记录装置，其具有能够使用 本发明的喷墨记录墨水的打印系统。 根据需要，喷墨记录装置包括用于控制墨水的干燥 的加热器等，或中间转印机构，所述中间转印机构将墨水和处理液体喷射 ( 打印 ) 到中间 体上，然后将它们转印到记录介质如纸上。

    [1220] 此外，本发明的喷墨记录墨水槽可以采用常规已知的墨水槽，只要这种槽具有 以下构造即可 ：该槽可以从具有记录头的喷墨记录装置上拆卸并且可以在被安装在喷墨 记录装置上时将墨水供给至记录头。

    [1221] 考虑到关于渗墨 (ink bleeding) 和渗色 (color bleeding) 的改善效果，本发明的喷 墨记录方法 ( 装置 ) 优选采用热喷墨记录类型或压电喷墨记录类型。 在热喷墨记录类型 中，在喷射时加热墨水且使其粘度变低，但是在记录介质上的墨水温度下降，从而使得 粘度快速增加。 因此，提供关于渗墨和渗色的改善效果。 另一方面，压电喷墨类型可以 喷射高粘度的液体，因此可以抑制其在记录介质的纸表面方向上散布，因而提供关于渗 墨和渗色的改善效果。

    [1222] 在本发明的喷墨记录方法 ( 装置 ) 中，优选对墨水进行墨水从墨水填充的墨水槽 ( 根据需要，包括处理液体槽 ) 至记录头的补充 ( 供给 )。 该墨水槽优选为可从装置主体 上拆卸的盒型，且通过改变这种盒型墨水槽，墨水的补充简单并且方便地进行。

    [1223] [ 色彩调色剂 ]

    [1224] 本发明的偶氮颜料按 100 质量份的本发明色彩调色剂计的含量并没有特别地限 制，但是优选为 0.1 质量份以上，更优选为 1 至 20 质量份，并且最优选为 2 至 10 质量 份。 作为向其中引入本发明的单偶氮颜料的用于色彩调色剂的粘合剂树脂，可以使用通 常使用的任何类型的粘合剂。 粘合剂实例包括苯乙烯树脂，丙烯酸类树脂，苯乙烯 / 丙 烯酸类树脂，聚酯树脂等。

    [1225] 为了对调色剂赋予流动性增强，电荷控制等，无机细粉或有机细粒可以外在地 加入。 优选使用表面用含烷基的偶联剂处理的二氧化硅细粒或二氧化钛细粒。 其数均初 级粒径优选在 10 至 500nm 的范围内并且这样的细粒优选以 0.1 至 20 质量％的量添加至调 色剂中。

    [1226] 作为释放剂，可以使用任何常规使用的释放剂。 释放剂的具体实例包括烯烃如 低分子量聚丙烯，低分子量聚乙烯和乙烯 - 丙烯共聚物 ；微晶蜡 ；巴西棕榈蜡 ；Sasol 蜡 ；和石蜡。 添加到调色剂中的释放剂的量优选在 1 至 5 质量％的范围内。

    [1227] 必要时，可以向调色剂添加电荷控制剂，但是鉴于调色剂的显色性，其优选是 无色的。 电荷控制剂的实例包括具有季铵盐结构或杯芳烃结构的那些。要使用的载体可以是仅由磁性材料粒子如铁和铁氧体构成的未包覆的载体，或 通过用树脂等包覆磁性材料粒子的表面而获得的树脂 - 包覆的载体。 以体积平均粒径 计，这种载体的平均粒径优选在 30 至 150μm 的范围内。

    [1229] 应用本发明的调色剂的图像形成方法没有特别的限制，但是其实例包括 ：在感 光器上重复形成彩色图像，之后转印该彩色图像以形成图像的方法 ；和将在感光器上形 成的图像顺序转印到中间转印介质等上以在中间转印介质等上形成彩色图像，然后将该 图像转印至图像形成部件如纸上以形成彩色图像的方法。

    [1230] [ 热敏记录 ( 转印 ) 材料 ]

    [1231] 本发明的热敏记录材料由墨片材和图像接收片材构成，所述墨片材是通过将本 发明的偶氮颜料和粘合剂一起涂布至载体上而获得的，所述图像接收片材用于固着相应 于根据图像记录信号从感热头 (thermal head) 施加的热能而迁移的颜料。 墨片材可以通过 以下方法形成 ：将本发明的三偶氮颜料与细粒形式的粘合剂一起分散在溶剂中以制备墨 水液体，将墨水涂布在载体上并且将其适当干燥。 涂覆在载体上的墨水的量没有特别的 限制，但是优选在 30 至 1000mg/m2 的范围内。 至于要使用的粘合剂树脂，墨水溶剂， 载体和图像接收片材，可以优选使用例如 JP-A-7-137466 中描述的那些。

    [1232] 为了将此热敏记录材料应用到能够记录全色图像的热敏记录材料，优选将能够 形成青色图像的含热扩散性青色着色剂的青色墨水片材，能够形成品红色图像的含热扩 散性品红色着色剂的品红色墨水片材，和能够形成黄色图像的含热扩散性黄色着色剂的 黄色墨水片材在载体上通过依次涂布它们而形成。 必要时，还可以形成含黑色图像形成 材料的墨水片材。

    [1233] [ 滤色器 ]

    [1234] 用于形成滤色器的方法包括 ：首先通过使用光致抗蚀剂形成图案，然后将其染 色的方法 ；和如在例如 JP-A-4-163552，JP-A-4-128703 和 JP-A-4-175753 中所公开的其 中由含着色剂的光致抗蚀剂形成图案的方法。 在将本发明着色剂引入到滤色器中时，可 以采用这些方法中的任何一种，然而，滤色器优选通过 JP-A-4-175753 和 JP-A-6-35182 中所述的方法形成，其中将含热固性树脂，醌二叠氮化物，交联剂，着色剂和溶剂的正 性抗蚀剂组合物涂布到基板上，通过掩模曝光，显影曝光区域从而形成正性抗蚀剂图 案，完全曝光正性抗蚀剂图案的整个表面，然后固化曝光的正性抗蚀剂图案。 此外，可 以以普通方式形成黑底 (black matrix) 而获得基于 RGB 三原色体系或 Y.M.C 补色体系的 滤色器。 类似地，对在滤色器中使用的本发明偶氮颜料的量没有限制，但是其优选在 0.1 至 50 质量％的范围内。

    [1235] 至于本文使用的热固性树脂，醌二叠氮化物，交联剂，溶剂及要使用的这些成 分的量，可以优选使用上述专利公布中描述的那些。

    [1236] 实施例 1

    [1237] 将参考下列合成实施例更加详细地描述本发明，然而，本发明不应被解释为限 于这些实施例。 另外，实施例中的 “份” 是按质量计的。

    [1238] [ 合成实施例 1] 示例性偶氮颜料 (Pig-1) 的合成 ： 可以由例如下列合成路线得到本发明的偶氮颜料 ( 示例性偶氮颜料 ：Pig.-1)。[ 化学式 148](1) 化合物 B 的合成 ：

    [1244] 将 26.2g 的 一 水 合 肼 ( 由 Wako Pure Chemical Industries， Ltd. 生 产 ) 和 30mL 甲醇的溶液调节至 10 ℃的内部温度，并且将 15g 的化合物 (A)( 由 Wako Pure Chemical Industries，Ltd. 生产 ) 逐渐添加到其中，随后在相同的温度搅拌 0.5 小时。 之后，将内部 温度升高至 40℃，随后搅拌 1.0 小时。 随后，使反应液体冷却至室温，并且将 30mL 水 添加到其中，之后过滤，并且用 30mL 的水和 30mL 异丙醇洗涤。 将这样得到的晶体在室 温干燥 8 小时，以获得 12.4g 的化合物 (B)。 (1H-NMR(DMSO-d6)，δ 值 TMS 标准 ： 4.08-4.20(2H， brs)，6.55-6.72(2H， d)，8.10-8.15(1H， s)，8.27-8.35(2H， d))

    [1245] (2) 化合物 C 的合成 ：

    [1246] 在室温将 17.5g 的乙氧基亚甲基丙二腈 ( 由 ALDRICH 生产 ) 逐渐加入到根据 部分 (1) 的程序单独得到的化合物 (B) 和 90mL 乙醇的悬浮液中，并且将内部温度升高 至 60℃，之后回流 3 小时。 随后，使反应液体冷却至室温，且过滤。 随后用 40mL 乙 醇洗涤反应液体，并将得到的晶体在 60 ℃干燥 3 小时，以获得 21.9g 的化合物 (C)。 (1H-NMR(DMSO-d6)， δ 值 TMS 标 准 ：7.47-7.55(1H， t)，7.95-7.98(1H， s)， 8.03-8.13(2H， brs)，8.85-8.92(2H， d))

    [1247] (3)Pig.-1 的合成 ：

    [1248] 将 2.2g 的根据部分 (2) 的程序单独获得的化合物 (C) 添加到 27mL 磷酸中，并且 将混合物加热至 40℃而溶解。 然后，将该溶液在冰上冷却并且保持在 -3℃，并且将 1.0g 的亚硝酸钠加入其中，随后在相同温度搅拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 单独地，将 1.5g Cp-1( 邻 - 乙酰乙酰氨基苯甲醚 (o-acetoacetanisidide)) 加入且完全溶解于 30mL 甲 醇中以制备溶液，然后在 4℃向该溶液滴加上述重氮盐溶液。 然后，将反应溶液在 5 至 10℃的内部温度搅拌 1.5 小时。 通过过滤分离沉淀的粉末并且用 100mL 甲醇洗涤。 将 粉末加入到 200g 水中，并且用碳酸氢钠中和过量的酸。 将反应溶液过滤以获得粗制颜料 Pig-1。 将粗制颜料加入到 15mL N，N- 二甲基乙酰胺和 15mL 水的混合溶剂中，随后在 85℃加热下陈化 2 小时。 在加热下过滤陈化的溶液，并且进一步用 100mL 甲醇洗涤，以 获得 2.7g Pig.-1。 Pig.-1 的红外吸收光谱 (KBr 法 ) 显示在图 1 中。

    [1249] [ 合成实施例 2]

    [1250] 示例性偶氮颜料 (Pig-3) 的合成 ：

    [1251] 可以由例如下列合成路线得到本发明的偶氮颜料 ( 示例性偶氮颜料 ：Pig.-3)。

    [1252] [ 化学式 149]

    [1243] (4) 化合物 E 的合成 ：

    [1255] 在室温将 5.9g 的乙氧基亚甲基丙二腈 ( 由 ALDRICH 生产 ) 逐渐加入到 5g 化 合物 (D)( 由 Wako Pure Chemical Industries， Ltd. 生产 ) 和 25mL 乙醇的悬浮液中。 然 后在将内部温度升高至 60 ℃，且将混合物回流 3.0 小时，冷却至室温，且过滤，随后 用 100mL 异丙醇洗涤。 将得到的晶体在室温干燥 8 小时，以获得 7.1g 的化合物 (E)。 (1H-NMR(DMSO-d6)， δ 值 TMS 标 准 ：7.32-7.40(1H， m)，7.80-7.90(2H， m)，

    [1254] 7.98-8.08(1H， t)，8.07-8.18(2H， brs)，8.45-8.53(1H， t))

    [1256] (5)Pig.-3 的合成 ：

    [1257] 在室温将 2.9g 的在部分 (4) 中合成的 (E) 添加到 35mL 磷酸中，并且通过将反 应体系加热至 60℃的内部温度而溶解。 将该溶液在用水冷却下于 -5 至 0℃的内部温度保 持，并且将 1.2g 的亚硝酸钠逐渐加入其中，随后在相同温度搅拌 1 小时，从而获得重氮 盐溶液。 然后，将 3.5g Cp-2 加入到 120mL 甲醇中以制备悬浮液，然后在 4℃向该悬浮液 滴加上述重氮盐溶液，然后，在 5 至 10℃的温度搅拌 4 小时。 通过过滤收集沉淀的粉末 并且用 100mL 甲醇洗涤。 将粉末加入到 200g 水中，并且用碳酸氢钠中和过量的酸。 然 后将反应溶液过滤以获得粗制颜料 Pig-3。 将粗制颜料加入到 30mL N， N- 二甲基乙酰 胺中，随后在 85℃加热下陈化 2 小时。 在加热下过滤陈化的溶液，并且进一步用 100mL 甲醇洗涤，以获得 2.6g Pig.-3。 Pig.-3 的红外吸收光谱 (KBr 法 ) 显示在图 2 中。

    [1258] [ 合成实施例 3]

    [1259] 可以由例如下列合成路线得到本发明的偶氮颜料 ( 示例性偶氮颜料 ：Pig.-5)。

    [1260] [ 化学式 150]

    [1261] (6)Pig.-5 的合成 ：在室温将 2.9g 的在部分 (4) 中合成的 (E) 添加到 35mL 磷酸中，并且通过将反 应体系加热至 60℃的内部温度而溶解。 将该溶液在用水冷却下于 -5 至 0℃的内部温度保 持，并且将 1.2g 的亚硝酸钠逐渐加入其中，随后在相同温度搅拌 1 小时，从而获得重氮 盐溶液。 然后，除了将 Cp-1 改变为 Cp-3 以外，以与合成实施例 1-(3) 中相同的方式获 得 2.7g Pig.-5。 Pig.-5 的红外吸收光谱 (KBr 法 ) 显示在图 3 中。

    [1264] [ 合成实施例 4]

    [1265] 可以由例如下列合成路线得到本发明的偶氮颜料 ( 示例性偶氮颜料 ：Pig.-9)。

    [1266] [ 化学式 151]

    [1267] (7)Pig.-9 的合成 ：

    [1269] 在室温将 1.2g 的在部分 (4) 中合成的 (E) 添加到 14mL 磷酸中，并且通过将反 应体系加热至 60℃的内部温度而溶解。 将该溶液在用水冷却下于 -5 至 0℃的内部温度保 持，并且将 0.5g 的亚硝酸钠逐渐加入其中，随后在相同温度搅拌 1 小时，从而获得重氮 盐溶液。 然后，将 1.0g Cp-4 悬浮到 30mL 甲醇中，在 5℃以下的内部温度向该悬浮液滴 加上述调节的重氮盐溶液。 在相同温度搅拌 1 小时后，移除冰浴，且将反应溶液进一步 在室温搅拌 1 小时。 然后通过过滤分离沉淀的晶体，用 50mL 甲醇洗涤并进一步用 100mL 水洗涤。 将所得晶体在不干燥的情况下加入到 50mL 甲醇和 25mL 水中，并且将内部温度 升高至 65℃，随后在相同温度加热下搅拌 3 小时。 之后，将反应溶液在空气冷却下搅拌 1 小时，并且过滤在室温沉淀的晶体，并且用 50mL 甲醇洗涤。 将获得的晶体在室温干燥 12 小时，然后在 50℃干燥 6 小时，以获得 1.9g 作为本发明的具体实例的 Pig.-9。 Pig.-9 的红外吸收光谱 (KBr 法 ) 显示在图 4 中。

    [1270] [ 合成实施例 5]

    [1271] 可以由例如下列合成路线得到本发明的偶氮颜料 ( 示例性偶氮颜料 ：Pig.-10)。

    [1272] [ 化学式 152]

    [1268] (8)Pig.-10 的合成 ：

    [1275] 在室温将 1.4g 的在部分 (4) 中合成的 (E) 添加到 17mL 磷酸中，并且通过将反 应体系加热至 60℃的内部温度而溶解。 将该溶液在用水冷却下于 -5 至 0℃的内部温度保 持，并且将 0.6g 的亚硝酸钠逐渐加入其中，随后在相同温度搅拌 1 小时，从而获得重氮 盐溶液。 然后，将 1.0g Cp-5 悬浮到 50mL 甲醇中，在 5℃以下的内部温度向该悬浮液滴 加上述调节的重氮盐溶液。 在相同温度搅拌 1 小时后，移除冰浴，且将反应溶液进一步 在室温搅拌 1 小时。 然后通过过滤分离沉淀的晶体，用 50mL 甲醇洗涤并进一步用 100mL 水洗涤。 将所得晶体在不干燥的情况下加入到 20mL 甲醇和 10mL 水中，并且将内部温 度升高至 65℃，随后在相同温度加热下搅拌 3 小时。 之后，将反应溶液在空气冷却下搅 拌 1 小时，并且过滤在室温沉淀的晶体，并且用 30mL 甲醇洗涤。 将获得的晶体在室温 干燥 12 小时，然后在 50℃干燥 6 小时，以获得 1.6g 作为本发明的具体实例的 Pig.-10。 Pig.-10 的红外吸收光谱 (KBr 法 ) 显示在图 5 中。

    [1276] [ 合成实施例 6]

    [1277] 可以由例如下列合成路线得到本发明的偶氮颜料 ( 示例性偶氮颜料 ：Pig.-11)。

    [1278] [ 化学式 153]

    [1274] (9)Pig.-11 的合成 ：

    [1281] 在室温将 1.3g 的在部分 (4) 中合成的 (E) 添加到 15g( 或 mL) 磷酸中，并且通过 将反应体系加热至 60℃的内部温度而溶解。 将该溶液在用水冷却下于 -5 至 0℃的内部温 度保持，并且将 0.5g 的亚硝酸钠逐渐加入其中，随后在相同温度搅拌 1 小时，从而获得 重氮盐溶液。 然后，将 0.9g Cp-6 悬浮到 40mL 甲醇中，在 5℃以下的内部温度向该悬浮 液滴加上述调节的重氮盐溶液。 在相同温度搅拌 1 小时后，移除冰浴，且将反应溶液进 一步在室温搅拌 1 小时。

    [1280] 然后通过过滤分离沉淀的晶体，用 50mL 甲醇洗涤并进一步用 100mL 水洗涤。 将所得晶体在不干燥的情况下加入到 50mL 甲醇和 25mL 水中，并且将内部温度升高至 65℃，随后在相同温度加热下搅拌 3 小时。 之后，将反应溶液在空气冷却下搅拌 1 小时， 并且过滤在室温沉淀的晶体，并且用 30mL 甲醇洗涤。 将获得的晶体在室温干燥 12 小 时，然后在 50℃干燥 6 小时，以获得 1.8g 作为本发明的具体实例的 Pig.-11。 Pig.-11 的 红外收光谱 (KBr 法 ) 显示在图 6 中。

    [1283] [ 合成实施例 101]

    [1284] 示例性具体化合物 D1-1 的合成 ：

    [1285] 根据下列路线合成示例性具体化合物 D1-1。

    [1286] [ 化学式 154]

    [1287] D1-1 的合成

    [1289] 将 1.5g 的化合物 (1) 添加到 20mL 磷酸中，并且通过加热至 30℃而溶解。 将该 溶液在冰上冷却并且保持在 -5 至 0℃的温度，并且将 0.61g 的亚硝酸钠加入其中，随后搅 拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 同时，将 1.50g 化合物 (2) 在搅拌下悬浮于 30mL 甲醇 中，在此期间在 10℃以下的温度滴加上述重氮盐溶液。 在添加完成后立即移除冰浴，且 将反应溶液进一步搅拌 2 小时。 向反应溶液添加 50mL 甲醇，随后搅拌 30 分钟，并且通 过过滤分离沉淀的晶体，用 30mL 甲醇洗涤。 将晶体在不干燥的情况下加入到 100mL 水 中，向其中加入 1g 碳酸氢钠溶解在 30mL 水中的溶液，随后在 20-25℃的温度搅拌 30 分 钟。 通过过滤分离沉淀的晶体，用水进一步充分洗涤。 将所得晶体加入到 100mL 二甲基 乙酰胺中，且通过过热而溶解，且过滤不溶物。 向所得溶液滴加 40mL 水，随后在 60℃ 搅拌 1 小时，并且在室温进一步搅拌 30 分钟。 过滤沉淀的晶体，用 20mL 甲醇洗涤。 将 所得晶体干燥以获得 2.1g( 收率 ：67.7％ ) 本发明的化合物 D1-1。 图 7 显示了红外吸收 光谱 (KBr 法 )。

    [1290] [ 合成实施例 201]

    [1291] 示例性具体化合物 D2-1 的合成 ：

    [1292] 根据下列路线合成示例性具体化合物 D2-1。

    [1293] [ 化学式 155]

    [1288] 化合物 (4) 的合成

    [1296] 将 13g 的 (2) 和 10g 的 (3) 溶解于 150mL 甲醇中，并且在 25℃搅拌下，将 12g 氢氧化钾溶解在 120mL 甲醇中的溶液在 30℃以下滴加到其中。 将内部温度升高至 50℃， 随后搅拌 2 小时。 将反应溶液冷却至 25℃，并且将 200mL 乙腈加入其中。 将沉淀的晶 体过滤，并且干燥以获得 14.0g( 收率 ：85.4％ ) 化合物 (4)。

    [1297] D2-1 的合成

    [1298] 将 1.5g 的化合物 (1) 添加到 15mL 磷酸中，并且通过加热至 30℃而溶解。 将该 溶液在冰上冷却并且保持在 -5 至 0℃的温度，并且将 0.61g 的亚硝酸钠加入其中，随后搅 拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 同时，将 1.8g 化合物 (4) 在搅拌下加入 15mL 甲醇中， 且在搅拌下，在 8℃以下的温度加入上述重氮盐溶液。 在添加完成后立即移除冰浴，且 将反应溶液进一步搅拌 3 小时。 将反应溶液倒入 100mL 水中，且在搅拌下，在 25℃以下 将 10g 氢氧化钾溶解在 50mL 甲醇中的溶液加到其中。 在另一个 1 小时后，过滤沉淀的 晶体，用 10mL 冷水洗涤。 将所得晶体在不干燥的情况下加入到 25mL 水中，在 25℃搅 拌下向其中加入 2mL 乙酸，随后进一步搅拌 1 小时。 过滤沉淀的晶体，用 10mL 冷水洗 涤。 将所得晶体在不干燥的情况下加入到 100mL 甲醇中，随后通过在过热下回流。 将 50mL 的水缓慢滴加到其中，随后在 50℃搅拌 1 小时，并且进一步在室温搅拌 30 分钟。 过滤沉淀的晶体，用 20mL 冷甲醇洗涤。 将所得晶体干燥以获得 1.8g( 收率 ：61.8％ ) 本 发明的化合物 D2-1。 图 8 显示了红外吸收光谱 (KBr 法 )。

    [1299] [ 合成实施例 301]

    [1300] 示例性具体化合物 D3-1 的合成 ：

    [1301] 根据下列路线合成示例性具体化合物 D3-1。

    [1302] [ 化学式 156]

    [1295] D3-1 的合成

    [1305] 将 1.5g 的化合物 (1) 添加到 15mL 磷酸中，并且通过加热至 30℃而溶解。将该溶 液在冰上冷却并且保持在 -5 至 0℃的温度，并且将 0.6g 的亚硝酸钠加入其中，随后搅拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 向该重氮盐溶液中加入 1.7g 化合物 (2)，移除冰浴，随后 进一步搅拌 3 小时。 将反应溶液添加到 100mL 水中，且将 10g 氢氧化钠溶解在 50mL 水 中的溶液在 25℃加入到其中，随后搅拌 30 分钟。 通过过滤分离沉淀的晶体，且用 50mL 水洗涤。 将晶体在不干燥的情况下加入到 50mL 甲醇中，随后在过热下溶解。 缓慢滴加 50mL 水，随后在 50℃搅拌 1 小时，并且在室温进一步搅拌 30 分钟。 过滤沉淀的晶体， 且用 20mL 冷甲醇洗涤。 将所得晶体干燥以获得 2.1g( 收率 ：63.6 ％ ) 本发明的化合物 D3-1。 图 9 显示了红外吸收光谱 (KBr 法 )。

    [1306] [ 合成实施例 401]

    [1307] 示例性具体化合物 D4-1 的合成 ：

    [1308] 根据下列路线合成示例性化合物 D4-1。

    [1309] [ 化学式 157]

    [1304] D4-1 的合成

    [1312] 将 1.0g 的化合物 (1) 添加到 10mL 磷酸中，并且通过加热至 30℃而溶解。 将该 溶液在冰上冷却并且保持在 -5 至 0℃的温度，并且将 0.4g 的亚硝酸钠加入其中，随后搅 拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 将 1.27g 化合物 (2) 加入到重氮盐溶液中，且移除冰

    [1311] 浴，随后进一步搅拌 3 小时。 将反应溶液添加到 50mL 冰水中，且进一步将 10g 氢氧化 钠溶解在 50mL 水中的溶液在 20℃以下加到其中，随后在室温搅拌 30 分钟。 通过过滤分 离沉淀的晶体，且用 100mL 水洗涤。 通过过热将晶体在不干燥的情况下溶解在 30mL 甲 醇中。 收集反应溶液并且过滤，并且在 50℃搅拌下，缓慢滴加 30mL 水，随后在 50℃搅 拌 1 小时，并且在室温进一步搅拌 30 分钟。 过滤沉淀的晶体，且用 20mL 水 / 甲醇混合 物 (1 ∶ 1) 洗涤。 将所得晶体干燥以获得 1.5g( 收率 ：65.6％ ) 本发明的化合物 D4-1。 图 10 显示了红外吸收光谱 (KBr 法 )。

    [1313] [ 合成实施例 501]

    [1314] 示例性具体化合物 D5-1 的合成 ：

    [1315] 根据下列路线合成示例性具体化合物 D5-1。

    [1316] [ 化学式 158]

    [1317] D5-1 的合成

    [1319] 将 1.5g 的化合物 (1) 添加到 20mL 磷酸中，并且通过加热至 30℃而溶解。将该溶 液在冰上冷却并且保持在 -5 至 0℃的温度，并且将 0.61g 的亚硝酸钠加入其中，随后搅拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 同时，将 2.03g 化合物 (2) 在搅拌的同时悬浮到 50mL 乙 腈中，在此期间在 15℃以下的温度加入上述重氮盐溶液。 在添加完成后立即移除冰浴， 且将反应溶液进一步搅拌 2 小时。 向反应溶液添加 50mL 甲醇，随后搅拌 30 分钟，并且 通过过滤分离沉淀的晶体，用 30mL 甲醇洗涤。 将晶体在不干燥的情况下加入到 100mL 水中，向其中加入 1g 碳酸氢钠溶解在 30mL 水中的溶液，随后在 20-25℃的温度搅拌 30 分钟。 通过过滤分离沉淀的晶体，用水进一步充分洗涤。 将所得晶体加入到 70mL 二甲 基乙酰胺和 3mL 三乙胺中，且通过过热而溶解，随后过滤不溶物。 向所得溶液缓慢滴加 1.5mL 乙酸和另外的 50mL 水，随后在 80℃搅拌 1 小时，并且在室温进一步搅拌 30 分钟。 过滤沉淀的晶体，用 20mL 甲醇洗涤。 将所得晶体干燥以获得 2.4g( 收率 ：66.6％ ) 本发 明的化合物 D5-1。 λmax ：398μm， ε ：2.39×104(DMF)。 图 11 显示了红外吸收光 谱 (KBr 法 )。

    [1318] [ 合成实施例 601] 示例性偶氮颜料 (Pig6-3) 的合成示例性化合物 (Pig6-3) 的合成方案如下所示。 [ 化学式 159](1) 中间体 (Pig6-3a) 的合成

    [1326] 在室温将 17.5g 的乙氧基亚甲基丙二腈 ( 由 ALDRICH 生产 ) 逐渐加入到 15.0g 2- 羟基嘧啶 (hydranopyrimidine) 和 90mL 乙醇的悬浮液中。 然后，将内部温度升高至 60℃，之后将混合物回流 3 小时，冷却至室温，且过滤，随后用 40mL 乙醇洗涤。 将得到 的晶体在 60℃干燥 3 小时，以获得 21.9g 的中间体 (Pig6-3a)。 (1H-NMR(DMSO-d6)， δ 值 TMS 标 准 ：7 . 47-7 . 55(1 H ， t ) ， 7 . 95-7 . 98(1 H ， s ) ， 8 . 03-8 . 13(2 H ， brs ) ， 8.85-8.92(2H， d))

    [1327] (2) 中间体 (Pig6-3c) 的合成

    [1328] 将 5.1 份的邻茴香胺加入到 8.5 份根据在 JP-A-50-19937 中所述的方法合成的 中间体 (Pig6-3b) 中，随后在 120 ℃加热下搅拌 2 小时。 在完成反应后，将反应溶液 冷却至室温，将所得到的油性材料分离，并且通过硅胶色谱法纯化，以获得 1.8 份 ( 收 率 ：15.4 ％ ) 的中间体 (Pig6-3c)。 1H-NMR(CDCl3) ：9.58(s br，1H)，8.36(d，2H)， 7.72(m，1H)，7.54(m，1H)，7.35(m，2H)，7.05(m，1H)，6.96(m，1H)，6.87(d， 1H)，4.12(s，2H)，3.89(s，3H)

    [1329] (3) 偶氮颜料 (Pig6-3) 的合成

    [1330] 将 1.25 份中间体 (Pig6-3a) 加入到 15 份磷酸中，并且通过加热至 40℃而溶解。 将该溶液在冰上冷却并且保持在 -3℃，并且将 0.6 份的亚硝酸钠加入其中，随后在相同温 度搅拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 同时，将 1.5 份中间体 (Pig6-3c) 加入到 45 份甲 醇中以制备溶液，然后在 4℃向该溶液滴加上述重氮盐溶液，然后，反应 2.5 小时。 通过

    [1325] 过滤分离沉淀的粉末并且用甲醇洗涤。 将粉末加入到 200 份水中，并且用碳酸氢钠中和 过量的酸。 再次进行过滤以获得粗制颜料 Pig-3。 将粗制颜料加入到 30 份 N， N- 二甲 基乙酰胺中，随后在 85℃加热下陈化 2 小时。 在加热下过滤陈化的溶液，并且进一步用 甲醇洗涤，以获得 2.0 份 ( 收率 ：78.5％ ) 偶氮颜料 (Pig6-3)。

    [1331] 所得偶氮颜料 (Pig6-3) 的粉末 X 射线衍射光谱显示在图 12 中。

    [1332] [ 合成实施例 602]

    [1333] 示例性偶氮颜料 (Pig6-6) 的合成 ：

    [1334] 示例性化合物 (Pig6-6) 的合成方案如下所示。

    [1335] [ 化学式 160]

    [1336] (1) 中间体 (Pig6-6b) 的合成

    [1338] 向 67.5 份甲苯在 13 份 3，3- 二乙氧基丙烯酸乙酯中的溶液加入 6.8 份邻 - 氨基 苯甲酰胺和 0.1 份的对甲苯磺酸，随后在 90℃加热，并且在从反应体系中蒸馏掉低沸点组 分的同时搅拌 1 小时。 在完成反应后，将反应溶液冷却至室温，通过过滤分离沉淀的晶 体并且用己烷洗涤，以获得 8.0 份 ( 收率 ：69.4％ ) 的中间体 (Pig-6b)。 1

    [1339] H-NMR(CDCl3) ：10.90(s br，1H)，8.28(d，2H)，7.75(m，1H)，7.66(m， 1H)，7.48(m，1H)，4.26(q，2H)，1.31(t，3H)

    [1340] (2) 中间体 (Pig6-6c) 的合成

    [1341] 向 10 份中间体 (Pig6-6b) 加入 60 份二甲苯和 7.9 份的邻 - 茴香胺，随后在 120℃ 加热下搅拌 5 小时。 在完成反应后，将反应溶液冷却至室温，通过过滤分离沉淀的晶 体。 将晶体加入到 60 份甲醇中，随后在室温搅拌，并且通过过滤分离不溶的晶体，以获 得 11.8 份 ( 收率 ：88.0％ ) 中间体 (Pig-6c)。 1

    [1342] H-NMR(DMSO-d6) ：12.35(s br，1H)，10.06(s br，1H)，8.10(m，2H)， 7.84(m，1H)，7.66(d，1H)，7.51(m，1H)，7.07(m，2H)，6.90(m，1H)，3.88(s br， 3H+2H)

    [1337] (3) 偶氮颜料 (Pig6-6) 的合成 将 2.2 份中间体 (Pig6-3a) 加入到 27 份磷酸中，并且将混合物加热至 40℃而溶解。 将该溶液在冰上冷却并且保持在 -3℃，并且将 1.0 份的亚硝酸钠加入其中，随后 搅拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液。 同时，将 3 份中间体 (Pig6-6c) 加入到 90 份甲醇中 以制备悬浮液，然后在 4℃向该悬浮液加入上述重氮盐溶液，然后，反应 4 小时。 通过 过滤收集沉淀的粉末并且用甲醇洗涤。 将粉末加入到 200 份水中，并且用碳酸氢钠中和 过量的酸。 再次进行过滤以获得粗制颜料 Pig6-6。 将粗制颜料加入到 30 份 N，N- 二甲 基乙酰胺中，随后在 85℃加热下陈化 2 小时。 在加热下过滤陈化的溶液，并且用甲醇洗 涤，以获得 2.6 份 ( 收率 ：52.9％ ) 偶氮颜料。

    [1346] 所得偶氮颜料 (Pig6-6) 的粉末 X 射线衍射光谱显示在图 13 中。

    [1347] [ 合成实施例 603]

    [1348] 示例性偶氮颜料 (Pig6-6) 的合成

    [1349] 将 36.1 份中间体 (Pig6-3a) 在 5℃加入并且溶解在 435 份 50％硫酸中。 将 67.9 份亚硝基硫酸 (40％硫酸溶液 ) 在 7℃以下滴加到其中，历时 20 分钟，从而获得重氮盐溶 液。 同时，将 50 份中间体 (Pig6-6c) 加入并溶解在 1125 份甲醇，350 份水和 21.3 份氢 氧化钾的混合溶液中。 将上述重氮盐溶液在 10℃加入到其中，随后反应 2 小时。 通过 过滤分离沉淀的粉末，并且用甲醇洗涤。 将粉末加入到 2000 份水中，且用氢氧化钾水溶 液中和过量的酸。 再次进行过滤以获得粗制颜料 Pig6-6。 将粗制颜料加入到 500 份 N， N- 二甲基乙酰胺中，随后在 85℃加热下陈化 2 小时。 在加热下过滤陈化的溶液，并且用 甲醇洗涤，以获得 65.9 份 ( 收率 ：80.4％ ) 偶氮颜料。

    [1350] [ 合成实施例 604 至 615]

    [1351] 根据本发明的偶氮颜料的合成细节和在合成实施例 601 和 602 中所述的程序，进 行在下表 1 中所示的偶氮颜料的合成。 所得的偶氮颜料的粉末 X 射线衍射光谱显示在图 14 至 25 中。

    [1352] [ 表 1]

    [1353] 表1

    [1345] 合成实施例编号 合成实施例 604 合成实施例 605 合成实施例 606 合成实施例 607 合成实施例 608偶氮颜料 Pig6-2 Pig6-4 Pig6-7 Pig6-8 Pig6-9粉末 X 射线衍射光谱 图 14 图 15 图 16 图 17 图 18183CN 102015907 A CN 102015917 A说合成实施例 609 合成实施例 610 合成实施例 611 合成实施例 612 合成实施例 613 合成实施例 614 合成实施例 615明书图 19 图 20 图 21 图 22 图 23 图 24 图 25173/210 页Pig6-12 Pig6-20 Pig6-22 Pig6-23 Pig6-24 Pig6-34 Pig6-35

    [1355] [ 比较例 601] 根据在 JP-A-2001-271001 的实施例 4 中所述的方法，合成下式 (A) 的化合物。 式 (A) ： [ 化学式 161]

    [1360] [ 合成实施例 701] 示例性偶氮颜料 (Pig7-8) 的合成 示例性化合物 (Pig7-8) 的合成方案如下所示。 [ 化学式 162](1) 中间体 (Pig7-8a) 的合成 ：

    [1366] 将 10.0 份 根 据 Chem.Ber.95 1983(1962) 中 所 述 的 方 法 合 成 的 5- 肼 基 -3- 甲 基 -1，2，4- 噻二唑加入到 50.0 份乙醇中以制备溶液，然后向该溶液加入 11.7 份乙氧基 亚甲基丙二腈，然后，在 60℃加热下搅拌 1 小时。 在完成反应后，将反应溶液冷却至室 温，通过过滤分离沉淀的晶体，并且用异丙醇洗涤，以获得 14.4 份 ( 收率 ：85.0％ ) 中间 体 (Pig7-8a)。 1H-NMR(DMSO-d6) ：8.12(sbr，2H)，8.09(s，1H)，2.57(s，3H)

    [1365] (2) 偶氮颜料 (Pig7-8) 的合成

    [1368] 将 1.9 份中间体 (Pig7-8a) 加入到 22 份磷酸中，并且通过加热至 40℃而溶解。 将该溶液在冰上冷却并且保持在 -3℃，并且将 0.8 份的亚硝酸钠加入其中，随后搅拌 1 小 时，从而获得重氮盐溶液。 同时，将 1.5 份邻 - 乙酰乙酰氨基苯甲醚加入并且完全溶解 在 45 份甲醇中以制备溶液，然后在 4℃向该溶液加入上述重氮盐溶液，然后，反应 3 小 时。 通过过滤收集沉淀的粉末并且用甲醇洗涤。 将粉末加入到 200 份水中，并且用碳酸 氢钠中和过量的酸。 再次进行过滤以获得粗制颜料 Pig7-8。 将粗制颜料加入到 15 份 N， N- 二甲基乙酰胺和 15 份水的混合溶剂中，随后在 85℃加热下陈化 2 小时。 在加热下过 滤陈化的溶液，并且用甲醇洗涤，以获得 0.3 份 ( 收率 ：104％ ) 偶氮颜料。

    [1369] 所得偶氮颜料 (Pig7-8) 的红外吸收光谱显示在图 26 中。

    [1370] [ 合成实施例 702]

    [1371] 示例性颜料 (Pig7-30) 的合成

    [1372] 示例性化合物 (Pig7-30) 的合成方案如下所示。

    [1373] [ 化学式 163]

    [1367] (1) 中间体 (Pig7-30a) 的合成

    [1376] 将 10.0 份 2- 肼基嘧啶加入到 50 份乙醇中以制备悬浮液，然后向该悬浮液加入 11.8 份乙氧基亚甲基丙二腈，然后，在 60 ℃加热下搅拌 1 小时。 在完成反应后，将反 应溶液冷却至室温，通过过滤分离沉淀的晶体，并且用异丙醇洗涤，以获得 13.3 份 ( 收 率 ：80.8％ ) 中间体 (Pig-3a)。 1H-NMR(DMSO-d6) ：8.90(d，2H)，8.09(s br，1H)，

    [1375] 7.89(s，1H)，7.48(t，1H)

    [1377] (2) 偶氮颜料 (Pig7-30) 的合成

    [1378] 将 1.62 份中间体 (Pig7-30a) 加入到 25 份磷酸中，并且通过加热至 40℃而溶解。 将该溶液在冰上冷却并且保持在 -3℃，并且将 0.75 份的亚硝酸钠加入其中，随后搅拌 1 小时，从而获得重氮盐溶液，向其中加入 1.0 份根据在 US 专利 2936306 的说明书中所述 的方法合成的中间体 (Pig-30b)。 向其中加入 5 份甲醇，然后在约 5℃反应 7 小时。 通过 过滤收集沉淀的粉末并且用甲醇洗涤。 将粉末加入到 200 份水中，并且用碳酸氢钠中和 过量的酸。 再次进行过滤以获得粗制颜料 Pig7-30。 将粗制颜料加入到 30 份 N， N- 二 甲基乙酰胺中，随后在 85℃加热下陈化 2 小时。 在加热下过滤陈化的溶液，并且用甲醇 洗涤，以获得 2.0 份 ( 收率 ：78.5％ ) 偶氮颜料 (Pig7-30)。

    [1379] 所得偶氮颜料 (Pig7-30) 的红外吸收光谱显示在图 27 中。

    [1380] [ 合成实施例 703 至 719]

    [1381] 根据本发明的偶氮颜料的合成细节和在合成实施例 701 和 702 中所述的程序，进 行在下表 2 中所示的偶氮颜料的合成。 所得的偶氮颜料的红外吸收光谱显示在图 28 至 44 中。

    [1382] [ 表 2]

    [1383] 表2

    [1384] 合成实施例编号 合成实施例 703偶氮颜料 Pig7-1红外吸收光谱 图 28186CN 102015907 A CN 102015917 A说合成实施例 704 合成实施例 705 合成实施例 706 合成实施例 707 合成实施例 708 合成实施例 709 合成实施例 710 合成实施例 711 合成实施例 712 合成实施例 713 合成实施例 714 合成实施例 715 合成实施例 716 合成实施例 717 合成实施例 718 合成实施例 719 Pig7-2 Pig7-3 Pig7-4 Pig7-5 Pig7-6 Pig7-9明书图 29 图 30 图 31 图 32 图 33 图 34 图 35 图 36 图 37 图 38 图 39 图 40 图 41 图 42 图 43 图 44176/210 页Pig7-10 Pig7-11 Pig7-12 Pig7-13 Pig7-14 Pig7-15 Pig7-16 Pig7-17 Pig7-21 Pig7-22[ 实施例 11]

    [1386] 将 2.5 份根据合成实施例 1 合成的颜料 (Pig-1)，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份 水混合，并且在轨道式球磨机中将所得到的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一 起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜 料分散体 1。

    [1387] [ 实施例 12]

    [1388] 以与实施例 1 中相同的程序获得黄色颜料分散体 2，不同之处在于使用颜料分散 体 (Pig-3) 代替在实施例 1 中采用的颜料 (Pig-1)。

    [1389] [ 实施例 13]

    [1390] 以与实施例 11 中的相同的程序获得黄色颜料分散体 3，不同之处在于使用颜料

    [1385] 分散体 (Pig-10) 代替在实施例 11 中采用的颜料 (Pig-1)。

    [1391] [ 比较例 1]

    [1392] 以与实施例 11 中的相同的方式获得黄色比较颜料分散体 1，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN ； 由 CIBA Specialty Chemicals 生 产 ) 代替在实施例 11 中采用的颜料 (Pig-1)。

    [1393] [ 比较例 2]

    [1394] 以与实施例 11 中的相同的方式获得黄色比较颜料分散体 2，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow74(Iralite YELLOW GO ；由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施 例 11 中采用的颜料 (Pig-1)。

    [1395] [ 比较例 3]

    [1396] 以与实施例 11 中的相同的方式以获得黄色比较颜料分散体 3，不同之处在于使 用 C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP 2532 ；由 Clariant Co. 生产 ) 代替在实 施例 11 中采用的颜料 (Pig-1)。

    [1397] < 着色强度的评价 >

    [1398] 通过使用 3 号棒涂机，将上述实施例和比较例中获得的每一种颜料分散体涂布 在由精工爱普生株式会社 (Seiko Epson Corporation) 制造的照相无光铜版纸 ( 颜料专用 ) 上。 通过反射密度计 (X-Rite 938 ；由 X-Rite Co. 制造 ) 测量如此获得的涂布产品的每一 个的图像密度。 在着色强度 (OD ：光密度 ) 方面的结果显示于表 3 中。

    [1399] < 色调的评价 >

    [1400] 根据以下标准评价色调 ：在用眼睛观看时，在色度方面较少呈红色并且具有大 的鲜明度的上述涂布产品的样品被评价为○ ( 良好 ) ；略带红色或者具有较小鲜明度的样 品被评价为△ ；而略带红色并且具有较小鲜明度的样品被评价为 ×( 差 )。

    [1401] < 光坚牢度的评价 >

    [1402] 用褪色计 (Fade meter) 以氙光 (170000lux ；在截除 325nm 以下的光的截除滤光 器存在下 ) 辐照用于色调评价的图像密度为 1.0 的每个涂布产品 14 天，并且使用反射密 度计测量氙光辐照前后的图像密度。 根据着色剂残留比例 [( 辐照后的密度 / 辐照前的密 度 )x100％ ] 评价颜料分散体 1 至 3 和比较颜料分散体 1 至 3。 结果显示于表 3 中。

    [1403] [ 表 3]

    [1404] 表3

    [1405] [ 实施例 14]

    [1407] 用氢氧化钾水溶液中和在国际公布 WO2006/064193 的小册子中第 22 页所述的分 散剂 10 所表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液加入 30 质量份在实施例 1 中合成的偶氮颜料 (Pig.-1) 和 95 质量份离子交换水，随后混合并且 使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆珠，随后 在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向所得的 混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此外，使 用分子量截止值 (cut-off) 为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙 酰纤维素膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的颜料分散体 4( 粒

    [1406] 径 ：58nm ；如通过由 Nikkiso Co.， Ltd. 制造的 Nanotrac 150(UPA-EX150) 测量 )。

    [1408] [ 比较例 4]

    [1409] 以与实施例 4 中相同的方式获得比较颜料分散体 4，不同之处在于使用黄色颜料 (C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP2532 ；由 Clariant International Ltd. 生产 ) 代替在实施例 14 中采用的偶氮颜料 (Pig-1)。

    [1410] [ 实施例 15]

    [1411] 如下获得在表 4 中所示的颜料墨水液体 5 ：将各个组分加入到实施例 14 中所获 得的颜料分散体 4 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油，5 质 量％的 2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％的 丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外径 ： 25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过滤所 得的混合物，以移除粗粒子，因此，获得了表 4 中所示的颜料墨水液体 5。

    [1412] [ 比较例 5]

    [1413] 以与实施例 15 中相同的程序获得比较颜料墨水液体 5，不同之处在于使用在比 较例 4 中获得的比较颜料分散体 4 代替在实施例 14 中使用的颜料分散体 4。

    [1414] 实施例 5 和比较例 5 的墨水液体用作黄色颜料墨水液体。

    [1415] [ 比较例 6]

    [1416] 作为比较类别的墨水，使用由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 的黄色墨水盒 ( 比较颜料墨水液体 6)。在表 4 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “湿热坚牢度 (moist heat fastness)”， “耐臭氧 ( 气体 ) 性”， “金属光泽”， “色度” 和 “墨水液 体稳定性”。 将每一种墨水装入由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液体盒中。 对于其它颜色的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材，使用 SEIKO EPSON 相纸片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其上，以推荐的模式，在逐步改变密度的情况下简洁地印刷黄色 单色图像图案和绿，红和灰色图像图案。 因此，评价了图像质量，墨水喷射性能和图像 坚牢度。

    [1418] 对于实施例 15( 颜料墨水液体 5) 和比较例 ( 比较颜料墨水液体 5 以及 PX-V630 的黄色颜料墨水液体 ；比较颜料墨水液体 6) 的喷墨墨水，进行下列评价。 结果显示在表 4 中。

    [1419] ( 评价实验 )

    [1420] 1) 对于喷射稳定性，将盒安装在打印机中，并且检查墨水从全部喷嘴喷射。 然 后，输出 20 张 A4 号纸片材，并且根据下列标准评价。

    [1421] A ：从打印开始到完成没有不均匀的打印 ；

    [1422] B ：发生打印不均匀的输出 ；和

    [1423] C ：从开始打印到完成发生不均匀的打印。

    [1424] 2) 对于黄色图像可储存性，使用在刚印刷之后具有 1，1.5 和 2 的反射密度的 3 个打印样品进行下列评价。

    [1425] [1] 对于光坚牢度，通过 X-rite 310( 由 X-Rite 生产 ) 测量刚刚印刷后的图像密度 Ci。 然后，通过由 Atlas Co. 生产的耐候计以氙光 (99000Lux.) 将图像辐照 28 天。 然后， 再次测量图像密度 Cf 以确定黄色图像残留比率 Cf/Ci×100。 由此进行评价。 对于 3 个 打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品中的黄色图像残留比 率均为 80％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个打印样品的比率低于 80％的情况评价为 B ；并将其中在所有打印样品的比率均低于 80％的情况评价为 C。

    [1426] [2] 对于湿热坚牢度，将打印样品于 80℃和 70％ RH 的条件下保存 7 天。 然后， 通过 X-Rite 310 测量打印的样品在保存前后的密度，以确定黄色图像残留比率。 由此进 行了评价。 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品 中的黄色图像残留比率均为 95％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个点的比率低于 95％ 的情况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 95％的情况评价为 C。

    [1427] [3] 对于耐臭氧性 ( 臭氧坚牢度 (ozone fastness))，使样品在臭氧气体浓度被设置 为 5ppm(23℃ ；50％ ) 的箱子中静置 28 天。 然后，通过反射密度计 ( 由 X-Rite 生产的 Photographic Densitometer 310) 测量在臭氧气体下静置前后的图像密度。 因此，进行评价 作为黄色图像残留比率。 顺带地，在反射密度为 1，1.5 和 2.0 的 3 个点进行测量。 通过 由 APPLICS 制造的臭氧气体监测器 ( 型号 ：OZG-EM-01) 设置箱内的臭氧气体浓度。

    [1428] 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有密度的黄色 图像残留比率均为 80％以上的情况评价为 A ；将其中在 1 或 2 个点的比率低于 80％的情 况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 70％的情况评价为 C。 以 3 个水平的等 级进行评价。[4] 金属光泽的产生与否 ：通过反射光，在视觉上观察黄色，绿色和红色实体 (solid) 打印图像部分并且进行评价。

    [1430] ○ ：不产生金属光泽， × ：产生金属光泽。

    [1431] [5] 色度 ：通过由 Gretag Macbeth 制造的 Spectro Eye 测量逐步改变密度的黄色单 色图像图案的 CIE L*a*b*。 在下表中显示了在 1.0 的反射密度的 a* 和 b*。 作为图像接收 片材，使用 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。

    [1432] [6] 墨水液体稳定性 ：使实施例和比较例的颜料墨水液体在 60℃静置 10 天。 如 下进行评价 ：

    [1433] ○ ：颜料墨水液体中粒子的直径未改变，△ ：粒子的直径改变，和 × ：发生沉 淀。

    [1434] 结果在下表 4 中给出。

    [1435] [ 表 4]

    [1436] 表4

    [1437] 如从表 4 的结果可以看出，在使用本发明的颜料的颜料墨水液体的情况下，喷 射性能和耐候性是优异的，并且抑制了金属光泽的产生。 作为黄色的色调是优异的 (a* 为 负＝较少呈红色，且 b* 是大的＝高的颜色饱和度 )，且颜料墨水液体稳定性优异。

    [1439] 如从表 4 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，光坚牢度和墨水液体稳定性优异。

    [1440] [ 实施例 16]

    [1441] 使用在实施例 15 中制备的颜料墨水液体，在由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 中将图像打印在由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产的喷墨 纸张照相光面纸 “Gasai”上。 然后进行与实施例 15 中的那些相同的评价。 结果，获得 相同的结果。

    [1442] 如从表 3 和 4 的结果可以看出，使用本发明颜料的颜料分散体 1 至 5 和颜料墨水 液体 5 表现出优异的色调，和高着色强度和耐光性。

    [1443] [ 实施例 17]

    [1444] 将 3 质量份的本发明偶氮颜料 (Pig.-21) 和 100 质量份调色剂用树脂 [ 苯乙烯 - 丙 烯酸酯共聚物 ；商品名 HIMER TB-1000F( 由 Sanyo Chemical Industries，Ltd. 生产 )] 在球 磨机中混合并且研磨。 然后，将混合物加热至 150℃而熔融和混合。 在冷却后，使用锤 磨机粗糙地粉碎混合物，然后通过喷气系统的粉碎机精细地粉碎。 将所得的粒子进一步

    [1438] 分级，并且选择 1 至 20 微米，产生调色剂。 向 10 份的调色剂中均匀地混合 900 质量份 载体铁粉 ( 商品名 EFV250/400 ；由 Nippon Iron Powder 生产 )，产生显色剂。 类似地， 以相同的方式制备每一种样品，不同之处在于以 3 质量份的量使用表 5 中所示的着色剂。 通过使用这些显色剂，通过干式普通纸电子照相复印机 [ 商品名 NP-5000 ；由 CANON， Corp. 生产 ] 进行复印。

    [1445] 采用使用本发明的色彩调色剂的显色剂，根据上述图像形成方法，分别在纸和 OHP 片材上形成反射图像 ( 在纸上的图像 ) 和透射图像 (OHP 图像 )，并且以下列方式进 行评价试验。 沉积的调色剂的量估算在 0.7±0.05(mg/cm2) 的范围内。

    [1446] 评价所得的图像的色调和光坚牢度。 在视觉上以最好，良好和差的 3 个水平的 等级评价色调。 评价结果显示在表 5 中。 在下表 5 中，○表示色调最好 ；△表示色调 良好 ；且 × 表示色调是差的。 以下列方式评价光坚牢度。 测量在刚记录后的图像密度 Ci，之后，通过耐候计 (Atlas C.165) 以氙光 (85,000Lux) 将图像辐照 5 天。 然后，再次 测量图像密度 Cf，并且由在氙光辐照前后的图像密度之差计算着色剂残留比率 ({Ci-Cf/ Ci}×100％ )。 通过反射密度计 (X-Rite 310TR) 测量图像密度。 在下表 5 中显示了评价 结果。 在表 5 中，以○表示着色剂残留比率高于 90％的情况，以△表示 90 至 80％的情 况 ；并且以 × 表示低于 80％的情况。

    [1447] 以下列方式评价 OHP 图像的透明性。 通过由 Hitachi Ltd. 生产的 “330 型自动 绘图分光光度计 (autographic spectrophotometer)”，使用其上未携带调色剂的 OHP 片材作 为参照测量图像的可见光谱透射率。 测定在 650nm 的光谱透射率，并且作为 OHP 图像的 透明性的量度。 以○表示光谱透射率高于 80％的情况，以△表示 70 至 80％的情况 ；并 且以 × 表示低于 70％的情况。 结果显示在表 5 中。

    [1448] [ 表 5]

    [1449] 着色剂编号 本发明 比较

    [1450] 色调 ○ △光坚牢度 ○ △透明性 ○ △Pig.-21 C.I.SOLVENT.YELLOW162如从表 5 可以看出，本发明的色彩调色剂的使用提供忠实的颜色再现和高的 OHP 质量。 因此，本发明的色彩调色剂适合用作全色调色剂。 此外，其耐光性良好，这 可以提供可长期保存的图像。

    [1451] [ 实施例 19]

    [1452] 以下列方式制备滤色器。 在硅晶片上旋涂正性抗蚀剂组合物，其含有热固性树 脂，醌二叠氮化物化合物，交联剂，着色剂和溶剂。 通过加热蒸发溶剂，随后通过掩模 曝光，以使醌二叠氮化物化合物分解。 如果必要，在加热后，进行显影以获得镶嵌图 案。 通过由 Hitachi Ltd. 制造的 i 射线曝光分档器 HITACHI LD-5010-i(NA ＝ 0.40) 进行 曝光。 所使用的显影剂是由 Sumitomo Chemical Co.， Ltd 生产的 SOPD 或 SOPD-B。

    [1453] < 正性抗蚀剂组合物的制备 >

    [1454] 混合 3.4 质量份由间 - 甲酚 / 对 - 甲酚 / 甲醛 ( 反应摩尔比 5/5/7.5) 混合物得到的甲酚酚醛清漆树脂 ( 按聚苯乙烯计的质均分子量为 4300)，1.8 质量份通过由下式表示 的酚化合物制备的邻萘醌二叠氮化物 -5- 磺酸酯 ( 平均 2 个羟基被酯化 )，0.8 质量份的六 甲氧基羟甲基化的三聚氰胺，20 质量份的乳酸乙酯，和 1 质量份的表 6 所示的本发明的偶 氮颜料 (Pig.-31)，以获得正性抗蚀剂组合物。

    [1455] [ 化学式 164]

    [1456] < 滤色器的制备 >

    [1458] 将所得到的正性抗蚀剂组合物旋涂在硅晶片上。 然后，蒸发溶剂。 将硅晶片曝 光，然后在 100℃加热。 然后，通过碱显影除去曝光的部分，以获得分辨率为 0.8-μm 的 正性着色图案。 将其整个地曝光，然后在 150℃加热 15 分钟，产生黄色补色型滤色器。

    [1459] < 比较例 >

    [1460] 代替在实施例中使用的本发明的偶氮颜料的是，混合 1 质量份由 Sumitomo Chemical Co.， Ltd. 生产的 Oleosol yellow 2G，产生正性抗蚀剂组合物。 将所得到的正性 抗蚀剂组合物旋涂在硅晶片上。 然后，蒸发溶剂。 将硅晶片曝光，然后进行碱显影，产 生分辨率为 1-μm 的正性着色图案。 将其整个地曝光，然后在 150℃加热 10 分钟，产生 黄色滤色器。

    [1461] < 评价 >

    [1462] 测量所得到的黄色滤色器的透射光谱，并且相对评价对于颜色再现重要的光谱在 短波长侧或长波长侧的截除 (cutting)。 ○表示良好 ；△表示在一定程度上可接受的水平 ； 和 × 表示不可接受的水平。 此外，通过耐候计 (Atlas C.165) 以氙光 (85000Lux) 辐照滤色 器 7 天。 然后，测量在氙辐照前后的图像密度，并且根据着色剂残留比率进行评价。

    [1463] [ 表 6]

    [1464] 表6

    [1457] 着色剂 本发明 Pig.-31吸收特性 ○193光坚牢度 98％CN 102015907 A CN 102015917 A说Oleosol yellow 2G明△书59％183/210 页比较

    [1466] 与比较例比较，本发明的着色剂在光谱的短波长侧或长波长侧表现出更尖锐的 截除，并且在颜色再现性方面是优异的。 此外，已经表明，相对于比较颜料，本发明的 颜料的光坚牢度是优良的。

    [1467] 因此，可以优选将采用本发明的颜料的颜料分散体用于例如喷墨打印用墨水 等，用于电子照相的色彩调色剂，用于显示器如 LCD 和 PDP 或摄影装置如 CCD 的滤色 器，染色材料，有色塑料等。

    [1468] 实施例 2

    [1469] [ 实施例 101]

    [1470] 混合 2.5 份示例性具体化合物 D1-1 的颜料，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份水， 并且在轨道式球磨机中将所得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体 101。

    [1471] [ 实施例 102] 混 合 5 份 根 据 合 成 实 施 例 101 合 成 的 颜 料 (D1-1)，25.5 份 在 国 际 公 布 WO2006/064193 的小册子中第 22 页所述的作为高分子量分散剂的由分散剂溶液 10 所表 示的甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酸酯共聚物水溶液和 19.5 份水，并且在轨道式球磨机中将所 得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在 完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得颜料分散体 102。

    [1473] [ 比较例 101]

    [1474] 以与实施例 101 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 1，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN，由 CIBASpecialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 101 中采用的颜料。

    [1475] [ 比较例 102]

    [1476] 以与实施例 101 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 2，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 74(Iralite YELLOW GO，由 CIBASpecialtyChemicals 生产 ) 代替在实施 例 101 中采用的颜料 (D1-1)。

    [1477] [ 比较例 103]

    [1478] 以与实施例 101 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 103，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP 2532，由 Clariant 生产 ) 代替在实施例 101 中采用的颜料 (D1-1)。

    [1479] 使用上面制备的颜料分散体，进行下列评价。

    [1480] ( 评价 )

    [1481] < 分散稳定性 >

    [1482] 使 用 动态 光散射基 粒度分 析仪 (Microtrack UPA150 ；由 Nikkiso Co.， Ltd. 生 产 )，根据常规的方法将得到的颜料分散体测量体积平均粒径。 如下进行评价 ：在制备 颜料分散体之后 2 小时测量的体积平均粒径和颜料分散体在 70℃储存 2 天后测量的体积平 均粒径均为 230nm 以下的情况被评价为○ ( 好 ) ；和两个值中的任何一个为 230nm 以上

    [1472] 的情况被评价为 ×( 差 )。 结果在下表 7 中给出。

    [1483] < 着色强度的评价 >

    [1484] 以与上述 < 着色强度的评价 > 部分中相同的方式进行评价。 结果在下表 7 中给 出。

    [1485] < 耐光性的评价 >

    [1486] 以与上述 < 耐光性的评价 > 部分中相同的方式进行评价。 结果在下表 7 中给 出。

    [1487] [ 实施例 103 至 106]

    [1488] 以与实施例 101 中相同的方式制备颜料分散体 103 至 106，不同之处在于如下表 7 中所示改变实施例 101 的示例性具体化合物 D1-1。 如上所述进行评价。

    [1489] [ 表 7]

    [1490] 表7

    [1491] 颜料 实施例 101 D1-1 实施例 102 D1-1 实施例 103 D1-2 实施例 104 D1-4 实施例 105 D1-5 实施例 106 D1-10 比较例 101 P.Y.128 比较例 102 P.Y.74 比较例 103 P.Y.155

    [1492] 分散稳定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○着色强度 1.35 1.35 1.39 1.33 1.36 1.25 1.05 1.45 1.10耐光性 90.7％ 90.7％ 90.5％ 90.4％ 89.0％ 88.0％ 77.6％ 12.5％ 51.9％[ 实施例 107]

    [1493] 用氢氧化钾水溶液中和在国际公布 WO2006/064193 的小册子中第 22 页所述的 以分散剂 10 表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液 加入 30 质量份在合成实施例 1 中合成的偶氮颜料 (D1-1) 和 95 质量份离子交换水，随后 混合并且使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆 珠，随后在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向 所得的混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此 外，使用分子量截止值为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容 积的注射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的颜料分散体 107( 粒 径 ：80nm ；如通过由 Nikkiso Co.， Ltd. 制造的 Nanotrac 150(UPA-EX150) 测量 )。

    [1494] [ 比较例 104]

    [1495] 以与实施例 107 中相同的方式获得比较颜料分散体 104，不同之处在于使用 黄 色 颜 料 (C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN ； 由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 107 中采用的偶氮颜料 (D1-1)。

    [1496] [ 实施例 108]

    [1497] 如下获得在表 8 中所示的颜料墨水液体 105 ：将各个组分加入到实施例 107 中所 获得的颜料分散体 107 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油，5 质量％的 2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％ 的丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外 径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过 滤所得的混合物，以移除粗粒子，因此，获得了表 8 中所示的颜料墨水液体 105。

    [1498] [ 比较例 105]

    [1499] 以与实施例 108 中相同的程序获得比较颜料墨水液体 105，不同之处在于使用在 比较例 104 中获得的比较颜料分散体 104 代替在实施例 107 中获得的颜料分散体 107。

    [1500] [ 比较例 106]

    [1501] 作为比较类别的墨水，使用在 PX-V630( 由 SEIKO EPSON CORPORATION 生 产 ) 的黄色墨水盒中使用的墨水液体作为比较颜料墨水液体 106。

    [1502] 在表 8 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “热坚牢度”， “臭氧坚牢度”， “金属光泽” 和 “墨水液体稳定性”。 将每一种墨水装入由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液体盒中。对于其它颜色 的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材，使用 SEIKO EPSON 相纸 片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其上，以推荐的模式， 在逐步改变密度的情况下简洁地印刷单色图像图案和绿，红和灰色图像图案。 因此，评 价了图像质量，墨水喷射性能和图像坚牢度。 除金属光泽以外，以单色方式进行评价。

    [1503] 对于实施例 108( 颜料墨水液体 105) 和比较例 ( 比较颜料墨水液体 105 以及 PX-V630 的黄色颜料墨水液体 ；比较颜料墨水液体 106) 的喷墨墨水，进行下列评价。 结 果显示在表 8 中。

    [1504] ( 评价实验 )

    [1505] 1) 对于喷射稳定性，将盒安装在打印机中，并且检查墨水从全部喷嘴喷射。 然 后，输出 20 张 A4 号纸片材，并且根据下列标准评价。

    [1506] A ：从打印开始到完成没有不均匀的打印 ；

    [1507] B ：发生打印不均匀的输出 ；和

    [1508] C ：从开始打印到完成发生不均匀的打印。 2) 对于图像可储存性，使用在刚印刷之后具有 1，1.5 和 2 的反射密度的 3 个打 印样品进行下列评价。

    [1510] [1] 对于光坚牢度，通过 X-rite 310( 由 X-Rite 生产 ) 测量刚刚印刷后的图像密

    [1509] 度 Ci。 然后，通过由 Atlas Co. 生产的耐候计以氙光 (100000Lux) 将图像辐照 14 天。 然 后，再次测量图像密度 Cf 以确定图像残留比率 Cf/Ci×100。 由此进行评价。 对于 3 个 打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品中的黄色图像残留比 率均为 80％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个打印样品的比率低于 80％的情况评价为 B ；并将其中在所有打印样品的比率均低于 80％的情况评价为 C。

    [1511] [2] 对于热坚牢度，将打印样品于 80℃和 60％ RH 的条件下保存 7 天。 然后， 通过 X-Rite 310 测量打印的样品在保存前后的密度，以确定图像残留比率。 由此进行了 评价。 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品中的 黄色图像残留比率均为 95％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个点的比率低于 95％的情 况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 95％的情况评价为 C。

    [1512] [3] 对于抗臭氧性 ( 臭氧坚牢度 )，使样品在臭氧气体浓度被设置为 5ppm (25℃； 50 ％ ) 的箱子中静置 14 天。 然后，通过反射密度计 ( 由 X-Rite 生产的 Photographic Densitometer 310) 测量在臭氧气体下静置前后的图像密度。 因此，进行评价作为图像残 留比率。 顺带地，在反射密度为 1，1.5 和 2.0 的 3 个点进行测量。 通过由 APPLICS 制 造的臭氧气体监测器 ( 型号 ：OZG-EM-01) 设置箱内的臭氧气体浓度。

    [1513] 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品中 的黄色图像残留比率均为 80％以上的情况评价为 A ；将其中在 1 或 2 个点的比率低于 80％ 的情况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 70％的情况评价为 C。 从而，以 3 个水平的等级进行评价。

    [1514] 3) 金属光泽的产生与否 ：通过反射光，在视觉上观察黄色，绿色和红色实体打 印图像部分并且进行评价。

    [1515] ○ ：不产生金属光泽， × ：产生金属光泽。

    [1516] 4) 墨水液体稳定性 ：使实施例和比较例的颜料墨水液体在 60℃静置 10 天。 如 下进行评价 ：

    [1517] ○ ：颜料墨水液体中粒子的直径未改变， × ：粒子的直径改变。

    [1518] 结果在下表 8 中给出。

    [1519] [ 表 8]

    [1520] 表8

    [1521] 如从表 8 的结果可以看出，在使用本发明的颜料的颜料墨水液体的情况下，喷 射性能和耐候性是优异的，并且抑制了金属光泽的产生，并且颜料墨水液体稳定性优 异。

    [1523] 如从表 8 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，热坚牢度和墨水液体稳定性优异。

    [1524] [ 实施例 109]

    [1525] 使用在实施例 108 中制备的颜料墨水液体，在由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V 630 中将图像打印在由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产的喷墨 纸张照相光面纸 “Gasai” 上。 然后进行与实施例 108 中的那些相同的评价。 结果，获 得相同的结果。

    [1526] 如从表 7 和 8 的结果可以看出，使用本发明颜料的颜料分散体 101 至 106 和 107 和颜料墨水液体 105 表现出优异的色调，和高着色强度和耐光性。

    [1527] 因此，可以优选将采用本发明的颜料的颜料分散体用于例如喷墨打印用墨水 等。

    [1528] 实施例 3

    [1529] [ 实施例 201]

    [1530] 混合 2.5 份示例性具体化合物 D2-1 的颜料，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份水， 并且在轨道式球磨机中将所得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得颜料分散体 201。

    [1531] [ 实施例 202]

    [1532] 混 合 5 份 根 据 合 成 实 施 例 201 合 成 的 颜 料 (D2-1)，25.5 份 在 国 际 公 布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的作为高分子量分散剂的由分散剂溶液 10 所表示 的甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酸酯共聚物水溶液和 19.5 份水，并且在轨道式球磨机中将所得 的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完 成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体 202。

    [1533] [ 比较例 201]

    [1534] 以与实施例 201 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 201，不同之处在于使 用 C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN，由 CIBA Specialty Chemicals 生 产 ) 代替在实施例 201 中采用的颜料。

    [1535] [ 比较例 202]

    [1536] 以与实施例 201 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 202，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 74(Iralite YELLOW GO，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实 施例 201 中采用的颜料 (D2-1)。

    [1537] [ 比较例 203]

    [1538] 以与实施例 201 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 203，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP 2532，由 Clariant 生产 ) 代替在实施例 201 中采用的颜料 (D2-1)。

    [1539] ( 评价 )

    [1540] 以与实施例 101 至 106 的 < 分散稳定性的评价 >，< 着色强度的评价 > 和 < 耐光性的评价 > 部分中相同的方式进行分散稳定性，着色强度和耐光性的评价。 结果在下表 9 中给出。

    [1541] [ 实施例 203 至 206]

    [1542] 以与实施例 201 中相同的方式制备颜料分散体，不同之处在于如下表 9 所示改变 实施例 201 的示例性具体化合物 D2-1。 如上所述进行评价。

    [1543] [ 表 9]

    [1544] 表9

    [1545] 颜料 实施例 201 D2-1 实施例 202 D2-1 实施例 203 D2-2 实施例 204 D2-4 实施例 205 D2-5 实施例 206 D2-10 比较例 201 P.Y.128 比较例 202 P.Y.74 比较例 203 P.Y.155

    [1546] 分散稳定性 A A A A A A A A A着色强度 1.45 1.40 1.33 1.40 1.36 1.35 1.05 1.45 1.10耐光性 91.6％ 91.0％ 90.8％ 90.4％ 90.0％ 89.6％ 77.6％ 12.5％ 51.9％[ 实施例 207]

    [1547] 用氢氧化钾水溶液中和在国际公布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的以 分散剂 10 表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液加 入 30 质量份在合成实施例 201 中合成的偶氮颜料 (D2-1) 和 95 质量份离子交换水，随后 混合并且使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆 珠，随后在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向 所得的混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此 外，使用分子量截止值为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙酰 纤维素膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-ml 容 积的注射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的颜料分散体 207( 粒 径 ：80nm ；如通过由 Nikkiso Co.， Ltd. 制造的 Nanotrac 150(UPA-EX150) 测量 )。

    [1548] [ 比较例 204]

    [1549] 以与实施例 207 中相同的方式获得比较颜料分散体 204，不同之处在于使用黄 色 颜 料 (C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN ； 由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 207 中采用的偶氮颜料 (D2-1)。

    [1550] [ 实施例 208]

    [1551] 如下获得在表 10 中所示的颜料墨水液体 205 ：将各个组分加入到实施例 207 中 所获得的颜料分散体 207 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油， 5 质量％的 2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％ 的丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外 径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过 滤所得的混合物，以移除粗粒子，因此，获得了表 10 中所示的颜料墨水液体 205。

    [1552] [ 比较例 205]

    [1553] 以与实施例 208 中相同的程序获得比较颜料墨水液体 205，不同之处在于使用在 比较例 204 中获得的比较颜料分散体 204 代替在实施例 207 中获得的颜料分散体 207。

    [1554] 实施例 208 和比较例 205 的墨水液体用作颜料墨水液体。

    [1555] [ 比较例 206]

    [1556] 作为比较类别的墨水，使用由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 的黄色墨水盒 ( 比较颜料墨水液体 206)。

    [1557] 在表 10 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “热坚牢度”， “臭氧坚牢度”， “金属光泽” 和 “墨水液体稳定性”。 将每一种墨水装入由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液体盒中。对于其它颜色 的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材，使用 SEIKO EPSON 相纸 片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其上，以推荐的模式， 在逐步改变密度的情况下简洁地印刷单色图像图案和绿，红和灰色图像图案。 因此，评 价了图像质量，墨水喷射性能和图像坚牢度。 除金属光泽以外，以单色方式进行评价。

    [1558] 对于实施例 208( 颜料墨水液体 205) 和比较例 ( 比较颜料墨水液体 205 以及 PX-V630 的黄色颜料墨水液体 ；比较颜料墨水液体 206) 的喷墨墨水，进行下列评价。 结 果显示在表 10 中。

    [1559] ( 评价实验 )

    [1560] 以与实施例 108 中相同的方式评价喷射稳定性，图像储存性，金属光泽产生与 否和墨水液体稳定性。

    [1561] [ 表 10]

    [1562] 表 10

    [1563] 如从表 10 的结果可以看出，在使用本发明的颜料的颜料墨水液体的情况下，喷 射性能和耐候性是优异的，并且抑制了金属光泽的产生，且颜料墨水液体稳定性优异。

    [1565] 如从表 10 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，光坚牢度和墨水液体稳定性优异。

    [1566] [ 实施例 209]

    [1567] 使用在实施例 208 中制备的颜料墨水液体，在由 Seiko Epson Corporation 生产的 PX-V630 中将图像打印在由富士胶片株式会社 (Fujfilm Corporation) 生产的喷墨纸张照相 光面纸 “Gasai” 上。 然后进行与实施例 208 中的那些相同的评价。 结果，获得相同的 结果。

    [1568] 如从表 9 和 10 的结果可以看出，使用本发明颜料的颜料分散体 201 至 205 和 206 和颜料墨水液体 205 表现出优异的色调，和高着色强度和耐光性。

    [1569] 因此，可以优选将采用本发明的颜料的颜料分散体用于例如喷墨打印用墨水 等。

    [1570] 实施例 4

    [1571] [ 实施例 301]

    [1572] 混合 2.5 份示例性具体化合物 D3-1 的颜料，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份水， 并且在轨道式球磨机中将所得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体 301。

    [1573] [ 实施例 302]

    [1574] 混 合 5 份 根 据 合 成 实 施 例 301 合 成 的 颜 料 (D3-1)，25.5 份 在 国 际 公 布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的作为高分子量分散剂的由分散剂溶液 10 所表示 的甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酸酯共聚物水溶液和 19.5 份水，并且在轨道式球磨机中将所得 的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完 成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体 302。

    [1575] [ 比较例 301]

    [1576] 以与实施例 301 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 301，不同之处在于使 用 C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN，由 CIBA Specialty Chemicals 生

    [1564] 产 ) 代替在实施例 301 中采用的颜料。

    [1577] [ 比较例 302]

    [1578] 以与实施例 301 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 302，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 74(IraliteYELLOW GO，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施 例 301 中采用的颜料 (D3-1)。

    [1579] [ 比较例 303]

    [1580] 以与实施例 301 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 303，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP 2532，由 Clariant 生产 ) 代替在实施例 301 中采用的颜料 (D3-1)。

    [1581] ( 评价 )

    [1582] 以与实施例 101 至 106 的 < 分散稳定性的评价 >，< 着色强度的评价 > 和 < 耐光 性的评价 > 部分中相同的方式进行分散稳定性，着色强度和耐光性的评价。 结果在下表 11 中给出。

    [1583] [ 实施例 303 至 306]

    [1584] 以与实施例 301 中相同的方式制备颜料分散体 303 至 306，不同之处在于如下表 11 所示改变实施例 301 的示例性具体化合物 D3-1。 如上所述进行评价。

    [1585] [ 表 11]

    [1586] 表 11

    [1587] 颜料分散稳定性着色强度耐光性实施例 301 D3-1 实施例 302 D3-1 实施例 303 D3-3 实施例 304 D3-4 实施例 305 D3-5 实施例 306 D3-10 比较例 301 P.Y.128 比较例 302 P.Y.74 比较例 303 P.Y.155

    [1588] ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○ ○1.39 1.40 1.49 1.42 1.42 1.35 1.05 1.45 1.1088.6％ 90.1％ 91.8％ 90.4％ 89.0％ 88.5％ 77.6％ 12.5％ 51.9％[ 实施例 307]用氢氧化钾水溶液中和在国际公布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的以 分散剂 10 表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液加 入 30 质量份在合成实施例 301 中合成的偶氮颜料 (D3-1) 和 95 质量份离子交换水，随后 混合并且使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆 珠，随后在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向 所得的混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此 外，使用分子量截止值为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙酰 纤维素膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容 积的注射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的颜料分散体 307( 粒 径 ：80nm ；如通过由 Nikkiso Co.， Ltd. 制造的 Nanotrac 150(UPA-EX150) 测量 )。

    [1590] [ 比较例 304]

    [1591] 以与实施例 307 中相同的方式获得比较颜料分散体 304，不同之处在于使用 黄 色 颜 料 (C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN ； 由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 307 中采用的偶氮颜料 (D3-1)。

    [1592] [ 实施例 308]

    [1593] 如下获得在表 12 中所示的颜料墨水液体 305 ：将各个组分加入到实施例 307 中 所获得的颜料分散体 307 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油， 5 质量％的 2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％ 的丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外 径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过 滤所得的混合物，以移除粗粒子，因此，获得了表 12 中所示的颜料墨水液体 305。

    [1594] [ 比较例 305]

    [1595] 以与实施例 308 中相同的程序获得比较颜料墨水液体 305，不同之处在于使用在 比较例 304 中获得的比较颜料分散体 4 代替在实施例 307 中获得的颜料分散体 307。

    [1596] [ 比较例 306]

    [1597] 作为比较类别的墨水，使用由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 的黄色墨水盒 ( 比较颜料墨水液体 306)。

    [1598] 在表 12 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “热坚牢度”， “臭氧坚牢度”， “金属光泽” 和 “墨水液体稳定性”。 将每一种墨水装入由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液体盒中。 对于其它 颜色的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材，使用 SEIKO EPSON 相纸片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其上，以推荐的 模式，在逐步改变密度的情况下简洁地印刷单色图像图案和绿，红和灰色图像图案。 因 此，评价了图像质量，和墨水喷射性能和图像坚牢度。 除金属光泽以外，以单色方式进 行评价。

    [1599] 对于实施例 308( 颜料墨水液体 305) 和比较例 ( 比较颜料墨水液体 305 以及 PX-V630 的黄色颜料墨水液体 ；比较颜料墨水液体 306) 的喷墨墨水，进行下列评价。 结 果显示在表 12 中。

    [1600] ( 评价实验 )以与实施例 108 中相同的方式评价喷射稳定性，图像储存性，金属光泽产生与 否和墨水液体稳定性

    [1602] [ 表 12]

    [1603] 表 12

    [1604] 如从表 12 的结果可以看出，在使用本发明的颜料的颜料墨水液体的情况下，喷 射性能和耐候性是优异的，并且抑制了金属光泽的产生，且颜料墨水液体稳定性优异。

    [1606] 如从表 12 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，光坚牢度和墨水液体稳定性优异。

    [1607] [ 实施例 309]

    [1608] 使用在实施例 308 中制备的颜料墨水液体，在由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 中将图像打印在由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产的喷墨 纸张照相光面纸 “Gasai” 上。 然后进行与实施例 308 中的那些相同的评价。 结果，获 得相同的结果。

    [1609] 如从表 11 和 12 的结果可以看出，使用本发明颜料的颜料分散体 301 至 206 和 307 和颜料墨水液体 305 表现出优异的色调，和高着色强度和耐光性。

    [1610] 因此，可以优选将采用本发明的颜料的颜料分散体用于例如喷墨打印用墨水 等。

    [1611] 实施例 5

    [1612] [ 实施例 401]

    [1613] 混合 2.5 份示例性具体化合物 D4-1 的颜料，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份水， 并且在轨道式球磨机中将所得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色颜料分散体 401。

    [1614] [ 实施例 402]

    [1615] 混 合 5 份 根 据 合 成 实 施 例 401 合 成 的 颜 料 (D4-1)，25.5 份 在 国 际 公 布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的作为高分子量分散剂的由分散剂溶液 10 所表示

    [1605] 的甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酸酯共聚物水溶液和 19.5 份水，并且在轨道式球磨机中将所得 的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完 成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得颜料分散体 402。

    [1616] [ 比较例 401]

    [1617] 以与实施例 401 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 401，不同之处在于使 用 C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN，由 CIBA Specialty Chemicals 生 产 ) 代替在实施例 401 中采用的颜料。

    [1618] [ 比较例 402]

    [1619] 以与实施例 401 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 402，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 74(Iralite YELLOW GO，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实 施例 401 中采用的颜料 (D4-1)。

    [1620] [ 比较例 403]

    [1621] 以与实施例 401 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 403，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP 2532，由 Clariant 生产 ) 代替在实施例 401 中采用的颜料 (D4-1)。

    [1622] ( 评价 )

    [1623] 以与实施例 101 至 106 的 < 分散稳定性的评价 >，< 着色强度的评价 > 和 < 耐光 性的评价 > 部分中相同的方式进行分散稳定性，着色强度和耐光性的评价。 结果在下表 13 中给出。

    [1624] [ 实施例 403 至 406]

    [1625] 以与实施例 401 中相同的方式制备颜料分散体 403 至 406，不同之处在于如下表 13 所示改变实施例 401 的示例性具体化合物 D4-1。 如上所述进行评价。

    [1626] [ 表 13]

    [1627] 表 13

    [1628] 颜料 实施例 401 D4-1 实施例 402 D4-1 实施例 403 D4-4 实施例 404 D4-8 实施例 405 D4-9 实施例 406 D4-11分散稳定性 ○ ○ ○ ○ ○ ○着色强度 1.39 1.40 1.49 1.42 1.42 1.35耐光性 89.5％ 90.2％ 90.8％ 90.5％ 89.0％ 88.8％205CN 102015907 A CN 102015917 A说○ ○ ○明书1.05 1.45 1.10 77.6％ 12.5％ 51.9％195/210 页比较例 401 P.Y.128 比较例 402 P.Y.74 比较例 403 P.Y.155

    [1629] [ 实施例 407]

    [1630] 用氢氧化钾水溶液中和在国际公布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的以分 散剂 10 表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液加入 30 质量份在实施例 401 中合成的偶氮颜料 (D4-1) 和 95 质量份离子交换水，随后混合并 且使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆珠，随 后在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向所得 的混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此外， 使用分子量截止值为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙酰纤维 素膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的 注射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的颜料分散体 407( 粒径 ： 80nm ；如通过由 Nikkiso Co.， Ltd. 制造的 Nanotrac 150(UPA-EX150) 测量 )。

    [1631] [ 比较例 404]

    [1632] 以与实施例 407 中相同的方式获得比较颜料分散体 404，不同之处在于使用 黄 色 颜 料 (C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN ； 由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 407 中采用的偶氮颜料 (D4-1)。

    [1633] [ 实施例 408]

    [1634] 如下获得在表 14 中所示的颜料墨水液体 405 ：将各个组分加入到实施例 407 中 所获得的颜料分散体 407 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油， 5 质量％的 2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％ 的丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外 径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过 滤所得的混合物，以移除粗粒子，因此，获得了表 14 中所示的颜料墨水液体 405。

    [1635] [ 比较例 405]

    [1636] 以与实施例 408 中相同的程序获得比较颜料墨水液体 405，不同之处在于使用在 比较例 404 中获得的比较颜料分散体 404 代替在实施例 407 中获得的颜料分散体 407。

    [1637] 实施例 408 和比较例 405 的墨水液体用作颜料墨水液体。

    [1638] [ 比较例 406]

    [1639] 作为比较类别的墨水，使用由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 的黄色墨水盒 ( 比较颜料墨水液体 406)。

    [1640] 在表 14 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “热坚牢度”， “臭氧坚牢度”， “金属光泽” 和 “墨水液体稳定性”。 将每一种墨水装入由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液体盒中。对于其它颜色 的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材，使用 SEIKO EPSON 相纸片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其上，以推荐的模式， 在逐步改变密度的情况下简洁地印刷单色图像图案和绿，红和灰色图像图案。 因此，评 价了图像质量，墨水喷射性能和图像坚牢度。 除金属光泽以外，以单色方式进行评价。

    [1641] 对于实施例 408( 颜料墨水液体 405) 和比较例 ( 比较颜料墨水液体 405 以及 PX-V630 的黄色颜料墨水液体 ；比较颜料墨水液体 406) 的喷墨墨水，进行下列评价。 结 果显示在表 14 中。

    [1642] ( 评价实验 )

    [1643] 以与实施例 108 中相同的方式评价喷射稳定性，图像储存性，金属光泽产生与 否和墨水液体稳定性。

    [1644] [ 表 14]

    [1645] 表 14

    [1646] 如从表 14 的结果可以看出，在使用本发明的颜料的颜料墨水液体的情况下，喷 射性能和耐候性是优异的，并且抑制了金属光泽的产生，且颜料墨水液体稳定性优异。

    [1648] 如从表 14 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，光坚牢度和墨水液体稳定性优异。

    [1649] [ 实施例 409]

    [1650] 使 用 在 实 施 例 408 中 制 备 的 颜 料 墨 水 液 体 405， 在 由 SEIKO EPSON CORPORATION 生 产 的 PX-V630 中 将 图 像 打 印 在 由 富 士 胶 片 株 式 会 社 (Fujifilm Corporation) 生产的喷墨纸张照相光面纸 “Gasai” 上。 然后进行与实施例 408 中的那些 相同的评价。 结果，获得相同的结果。

    [1647] 如从表 13 和 14 的结果可以看出，使用本发明颜料的颜料分散体 401 至 406 和颜 料墨水液体 405 表现出优异的色调，和高着色强度和耐光性。

    [1652] 因此，可以优选将采用本发明的颜料的颜料分散体用于例如喷墨打印用墨水 等。

    [1653] 实施例 6

    [1654] [ 实施例 501]

    [1655] 混合 2.5 份示例性具体化合物 D5-1 的颜料，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份水， 并且在轨道式球磨机中将所得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得颜料分散体 501。

    [1651] [ 实施例 502]

    [1657] 混 合 5 份 根 据 合 成 实 施 例 501 合 成 的 颜 料 (D5-1)，25.5 份 在 国 际 公 布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的作为高分子量分散剂的由分散剂溶液 10 所表示 的甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酸酯共聚物水溶液和 19.5 份水，并且在轨道式球磨机中将所得 的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完 成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得颜料分散体 502。

    [1658] [ 比较例 501]

    [1659] 以与实施例 501 中相同的方式获得黄色颜料分散体 501，不同之处在于使用 C.I.PigmentYellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 501 中采用的颜料。

    [1660] [ 比较例 502]

    [1661] 以与实施例 501 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 502，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 74(Iralite YELLOW GO，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实 施例 501 中采用的颜料 (D5-1)。

    [1662] [ 比较例 503]

    [1663] 以与实施例 501 中相同的方式获得黄色比较颜料分散体 503，不同之处在于使用 C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP 2532，由 Clariant 生产 ) 代替在实施例 501 中采用的颜料 (D5-1)。

    [1664] ( 评价 )

    [1665] 以与实施例 101 至 106 的 < 分散稳定性的评价 >，< 着色强度的评价 > 和 < 耐光 性的评价 > 部分中相同的方式进行分散稳定性，着色强度和耐光性的评价。 结果在下表 15 中给出。

    [1666] [ 实施例 503 至 506]

    [1667] 以与实施例 501 中相同的方式制备颜料分散体，不同之处在于如下表 15 所示改 变实施例 501 的示例性具体化合物 D5-1。 如上所述进行评价。

    [1668] [ 表 15]

    [1669] 表 15

    [1670] 颜料 实施例 501 D5-1 实施例 502 D5-1 实施例 503 D5-2 实施例 504 D5-3 实施例 505 D5-7分散稳定性 ○ ○ ○ ○ ○着色强度 1.36 1.38 1.38 1.33 1.37耐光性 90.6％ 89.5％ 90.4％ 90.4％ 89.2％208CN 102015907 A CN 102015917 A说○ ○ ○明书1.35 1.05 1.45 89.0％ 77.6％ 12.5％198/210 页实施例 506 D5-9 比较例 501 P.Y.128 比较例 502 P.Y.74比较例 503 P.Y.155

    [1671] ○1.1051.9％[ 实施例 507]

    [1672] 用氢氧化钾水溶液中和在国际公布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的以 分散剂 10 表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液加 入 30 质量份在合成实施例 501 中合成的偶氮颜料 (D5-1) 和 95 质量份离子交换水，随后 混合并且使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆 珠，随后在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向 所得的混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此 外，使用分子量截止值为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙酰 纤维素膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容 积的注射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的颜料分散体 507( 粒 径 ：80nm ；如通过由 Nikkiso Co.， Ltd. 制造的 Nanotrac 150(UPA-EX150) 测量 )。

    [1673] [ 比较例 504]

    [1674] 以与实施例 507 中相同的方式获得比较颜料分散体 504，不同之处在于使用 黄 色 颜 料 (C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN ； 由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 507 中采用的偶氮颜料 (D5-1)。

    [1675] [ 实施例 508]

    [1676] 如下获得在表 16 中所示的颜料墨水液体 505 ：将各个组分加入到实施例 507 中 所获得的颜料分散体 507 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油， 5 质量％的 2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％ 的丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外 径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过 滤所得的混合物，以移除粗粒子，因此，获得了表 4 中所示的颜料墨水液体 5。

    [1677] [ 比较例 505]

    [1678] 以与实施例 508 中相同的程序获得比较颜料墨水液体 505，不同之处在于使用在 比较例 504 中获得的比较颜料分散体 504 代替在实施例 507 中获得的颜料分散体 507。

    [1679] [ 比较例 506]

    [1680] 作为比较类别的墨水，使用由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 的黄色墨水盒 ( 比较颜料墨水液体 506)。

    [1681] 在表 16 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “热坚牢度”， “臭氧坚牢度”， “金属光泽” 和 “墨水液体稳定性”。 将每一种墨水装入由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液体盒中。对于其它颜色的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材，使用 SEIKO EPSON 相纸 片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其上，以推荐的模式， 在逐步改变密度的情况下简洁地印刷单色图像图案和绿，红和灰色图像图案。 因此，评 价了图像质量，墨水喷射性能和图像坚牢度。 除金属光泽以外，以单色方式进行评价。

    [1682] 对于实施例 508( 颜料墨水液体 505) 和比较例 ( 比较颜料墨水液体 505 以及 PX-V630 的黄色颜料墨水液体 ；比较颜料墨水液体 506) 的喷墨墨水，进行下列评价。 结 果显示在表 16 中。

    [1683] ( 评价实验 )

    [1684] 以与实施例 108 中相同的方式评价喷射稳定性，图像储存性，金属光泽产生与 否和墨水液体稳定性。

    [1685] [ 表 16]

    [1686] 表 16

    [1687] 如从表 16 的结果可以看出，在使用本发明的颜料的颜料墨水液体的情况下，喷 射性能和耐候性是优异的，并且抑制了金属光泽的产生，且颜料墨水液体稳定性优异。

    [1689] 如从表 16 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，光坚牢度和墨水液体稳定性优异。

    [1690] [ 实施例 509]

    [1691] 使用在实施例 508 中制备的颜料墨水液体，在由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V 630 中将图像打印在由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产的喷墨 纸张照相光面纸 “Gasai” 上。 然后进行与实施例 508 中的那些相同的评价。 结果，获 得相同的结果。

    [1692] 如从表 15 和 16 的结果可以看出，使用本发明颜料的颜料分散体 501 至 505 和 506 以及颜料墨水液体 505 表现出优异的色调，和高着色强度和耐光性。

    [1693] 因此，可以优选将采用本发明的颜料的颜料分散体用于例如喷墨打印用墨水 等。

    [1694] 实施例 7

    [1695] ( 评价实验 )

    [1688] < 耐热性 >

    [1697] 通过 Yanaco 熔点装置 MP-500D 测量在合成实施例和比较例中制备的化合物的 熔点。 如下进行评价 ：将熔点或分解点低于 200℃的情况评价为 C ；将熔点或分解点在 200℃至 300℃之间的情况评价为 B ；且将熔点和分解点两者均不低于 300℃的情况评价为 A。

    [1698] < 耐溶剂性 >

    [1699] 对每一种溶液进行评价，所述溶液通过将 0.05 份实施例和比较例中使用的每一 种化合物加入到 200 份有机溶剂中而制备，并且被允许在室温静置 24 小时。 根据以下标 准进行评价 ：将其中实施例或比较例的化合物完全溶解在有机溶剂中的溶液评价为 C ； 将其中所述化合物未完全溶解并且一些不溶物留下但滤液有色的溶液评价为 B ；和将其 中一些不溶物留下但滤液没有色的溶液评价为 A。 另外，作为有机溶剂，使用四种溶 剂，即，甲醇，丙酮，乙酸乙酯和二甲苯。

    [1700] 评价结果在表 17 中给出。

    [1701] [ 表 17]

    [1702] 表 17

    [1703] 如从表 17 的结果可以看出，与比较例的化合物相比，本发明的实施例的化合物 表现出优异的耐热性和耐溶剂性。 此外，比较例的化合物不适合用作黄色颜料，因为它 是乳白色粉末。

    [1705] 此外，通过将合成实施例 601 与合成实施例 602 和 603 比较，可以看出，在耐热 性方面，1，3，5- 三嗪 -4，6- 二酮 -2- 基或喹唑啉 -4- 酮 -2- 基更优选作为通式 (1) 中 的 R3 的取代基。 此外，合成实施例 602 和合成实施例 614 之间的比较表明，在耐热性方 面，更优选这样的由通式 (3) 表示的化合物，其中通式 (1) 中由 Het 表示的芳族杂环基为 特定芳族杂环。 此外，合成实施例 602 和合成实施例 610 之间的比较表明，在通式 (5) 中的 R5 的位置引入取代基，提高耐溶剂性。

    [1706] [ 实施例 601]

    [1707] 混合 2.5 份根据合成实施例 601 合成的颜料 (Pig6-3)，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份水，并且在轨道式球磨机中将所得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起 以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色水性 颜料分散体 601。

    [1704] [ 实施例 602]

    [1709] 混 合 5 份 根 据 合 成 实 施 例 601 合 成 的 颜 料 (Pig6-3)，25.5 份 在 国 际 公 布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的作为高分子量分散剂的由分散剂溶液 10 所表示 的甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酸酯共聚物水溶液和 19.5 份水，并且在轨道式球磨机中将所得 的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完 成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色水性颜料分散体 602。

    [1710] [ 实施例 603]

    [1711] 以与实施例 601 中相同的方式获得黄色水性颜料分散体 603，不同之处在于使用 颜料 (Pig6-6) 代替在实施例 601 中使用的颜料 (Pig6-3)。

    [1712] [ 比较例 602]

    [1713] 以与实施例 601 中相同的方式获得黄色比较水性颜料分散体 601，不同之处在于 使用 C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW 8GN，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 601 中采用的颜料 (Pig6-3)。

    [1714] [ 比较例 603]

    [1715] 以与实施例 601 中相同的方式获得黄色比较水性颜料分散体 602，不同之处在于 使用 C.I.Pigment Yellow 74(Iralite YELLOW GO，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替 在实施例 601 中采用的颜料 (Pig6-3)。

    [1716] [ 比较例 604]

    [1717] 以与实施例 601 中相同的方式获得黄色比较水性颜料分散体 603，不同之处在于 使用 C.I.Pigment Yellow 155(INKJET YELLOW 4G VP 2532，由 Clariant 生产 ) 代替在实施 例 601 中采用的颜料 (Pig6-3)。

    [1718] [ 比较例 605]

    [1719] 以与实施例 601 中相同的方式获得黄色比较水性颜料分散体 604，不同之处在于 使用下式 (B) 的化合物代替在实施例 601 中采用的颜料 (Pig6-3)。 式 (B) ：

    [1720] [ 化学式 165]

    [1721] < 耐光性的评价 >

    [1723] 用水稀释在上述实施例和比较例中获得的每一种水性颜料分散体，并通过使用 3 号棒涂机将其涂布在由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的照相无光纸 ( 颜料专用 )。 用褪色计以氙光 (170000lux) 辐照在用于色调评价的图像密度为 1.0 的每个涂布产品 14 天，并且使用反射密度计测量其氙光辐照前后的图像密度。 根据着色剂残留比例 [( 辐照 后的密度 / 辐照前的密度 )x100％ ] 评价水性颜料分散体 601 至 603 和比较水性颜料分散

    [1722] 体 601 至 604。 结果显示于表 18 中。

    [1724] [ 表 18]

    [1725] 表 18

    [1726] 耐光性 水性颜料分散体 601 水性颜料分散体 602 水性颜料分散体 603 比较水性颜料分散体 601 比较水性颜料分散体 602 比较水性颜料分散体 603 比较水性颜料分散体 604

    [1727] 94.1％ 95.2％ 93.0％ 74.2％ 71.6％ 75.0％ 13.4％如从表 18 的结果可以看出，与比较例的化合物相比，本发明的实施例的化合物 表现出优异的耐光性。 特别是，在水性颜料分散体 603 和比较水性颜料分散体 604 之间 的比较表明，由于通式 (6-1) 中的 Het 表示的芳族杂环的效果，耐光性显著提高。

    [1728] [ 实施例 604]

    [1729] 用氢氧化钾水溶液中和在 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的以分散剂 10 表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液加入 30 质量 份在合成实施例 602 中合成的偶氮颜料 (Pig6-6) 和 95 质量份离子交换水，随后混合并且 使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆珠，随后 在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向所得的 混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此外，使 用分子量截止值为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素 膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注 射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的水性颜料分散体 604。

    [1730] [ 比较例 604]

    [1731] 以与实施例 604 中相同的方式获得比较水性颜料分散体 605，不同之处在于使 用 黄 色 颜 料 (C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW8GN ；由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 604 中采用的偶氮颜料 (Pig6-6)。

    [1732] [ 实施例 605]

    [1733] 如下获得颜料墨水液体 617 ：将各个组分加入到实施例 604 中所获得的水性颜料 分散体 604 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油，5 质量％的2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％的丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外径 ：25mm ； 由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过滤所得的混合 物，以移除粗粒子，因此，获得了颜料墨水液体 617。

    [1734] [ 比较例 605]

    [1735] 以与实施例 605 中相同的程序获得比较颜料墨水液体 605，不同之处在于使用在 比较例 604 中获得的比较水性颜料分散体 604 代替在实施例 604 中获得的水性颜料分散体 604。

    [1736] 实施例 605 和比较例 605 的墨水液体用作黄色颜料墨水液体。

    [1737] [ 比较例 606]

    [1738] 作为比较类别的墨水，使用由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 的黄色墨水盒。

    [1739] 在表 19 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “热坚牢度”， “耐臭氧 ( 气体 ) 性”， “金属光泽”， “色度” 和 “墨水液体稳定性”。 将每一种墨 水装入由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液体盒 中。 对于其它颜色的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材，使用 SEIKO EPSON 相纸片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其 上，以推荐的模式，在逐步改变密度的情况下简洁地印刷黄色单色图像图案和绿，红和 灰色图像图案。 因此，评价了图像质量，墨水喷射性能和图像坚牢度。

    [1740] 对于实施例 605 和比较例的喷墨墨水，进行下列评价。 结果显示在表 19 中。

    [1741] ( 评价实验 )

    [1742] 以与实施例 108 中相同的方式评价喷射稳定性，图像储存性，金属光泽产生与 否和墨水液体稳定性。

    [1743] 1) 对于喷射稳定性，将盒安装在打印机中，并且检查墨水从全部喷嘴喷射。 然 后，输出 20 张 A4 号纸片材，并且根据下列标准评价。

    [1744] A ：从打印开始到完成没有不均匀的打印 ；

    [1745] B ：发生打印不均匀的输出 ；和

    [1746] C ：从开始打印到完成发生不均匀的打印。

    [1747] 2) 对于黄色图像可储存性，使用在刚印刷之后具有 1，1.5 和 2 的反射密度的 3 个打印样品进行下列评价。

    [1748] [1] 对于光坚牢度，通过 X-rite 310( 由 X-Rite 生产 ) 测量刚刚印刷后的图像密 度 Ci。 然后，通过由 Atlas Co. 生产的耐候计以氙光 (100000Lux) 将图像辐照 14 天。 然 后，再次测量图像密度 Cf 以确定黄色图像残留比率 Cf/Ci×100。 由此进行评价。 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品中的黄色图像残留 比率均为 80％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个打印样品的比率低于 80％的情况评价 为 B ；并将其中在所有打印样品的比率均低于 80％的情况评价为 C。 [2] 对于热坚牢度，将打印样品于 80℃和 60％ RH 的条件下保存 7 天。 然后， 通过 X-Rite 310 测量打印的样品在保存前后的密度，以确定黄色图像残留比率。 由此进 行了评价。 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品

    [1749] 中的黄色图像残留比率均为 95％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个点的比率低于 95％ 的情况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 95％的情况评价为 C。

    [1750] [3] 对于耐臭氧性 ( 臭氧坚牢度 )，使样品在臭氧气体浓度被设置为 5ppm(23℃； 50 ％ ) 的箱子中静置 35 天。 然后，通过反射密度计 ( 由 X-Rite 生产的 Photographic Densitometer 310) 测量在臭氧气体下静置前后的图像密度。 因此，进行评价作为黄色图 像残留比率。 顺带地，在反射密度为 1，1.5 和 2.0 的 3 个点进行测量。 通过由 APPLICS 制造的臭氧气体监测器 ( 型号 ：OZG-EM-01) 设置箱内的臭氧气体浓度。

    [1751] 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有密度的黄色 图像残留比率均为 90％以上的情况评价为 A ；将其中在 1 或 2 个点的比率低于 90％的情 况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 80％的情况评价为 C。 从而，以 3 个水 平的等级进行评价。

    [1752] 3) 金属光泽的产生与否 ：通过反射光，在视觉上观察黄色，绿色和红色实体打 印图像部分并且进行评价。

    [1753] ○ ：不产生金属光泽， × ：产生金属光泽。

    [1754] 4) 墨水液体稳定性 ：使实施例和比较例的颜料墨水液体在 60℃静置 10 天。 如 下进行评价 ：

    [1755] ○ ：颜料墨水液体中粒子的直径未改变， × ：粒子的直径改变。

    [1756] 结果在下表 19 中给出。

    [1757] [ 表 19]

    [1758] 表 19

    [1759] 如从表 19 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，光坚牢度优异。

    [1761] [ 实施例 606]

    [1762] 使用在实施例 605 中制备的颜料墨水液体，在由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V630 中将图像打印在由富士胶片株式会社 (FujifilmCorporation) 生产的喷墨纸 张照相光面纸 “Gasai” 上。 然后进行与实施例 617 中的那些相同的评价。 结果，获得 相同的结果。

    [1763] 如从表 18 和 19 的结果可以看出，使用本发明颜料的水性颜料分散体 601 至 604 和颜料墨水液体 617 表现出高的耐光性。

    [1764] 因此，可以优选将本发明的颜料用于例如喷墨打印用墨水等，用于电子照相的

    [1760] 色彩调色剂，用于显示器如 LCD 和 PDP 或摄影装置如 CCD 的滤色器，染色材料，有色 塑料等。

    [1765] 实施例 8

    [1766] [ 比较例 701]

    [1767] 根据在 JP-A-2001-271001 的实施例 4 中所述的方法，合成下式 (A) 的化合物。

    [1768] 式 (A) ：

    [1769] [ 化学式 166]

    [1770] [ 比较例 702]

    [1772] 以与合成实施例 701 中相同的方式合成下式 (B) 的化合物，不同之处在于使用 5- 氨基 -4- 氰基 -1- 苯基吡唑代替合成实施例 701 中的 (Pig7-8a)。

    [1773] 式 (B) ：

    [1774] [ 化学式 167]

    [1771] 由 式 (B) 表 示 的 化 合 物 的 NMR 光 谱 如 下。 1H-NMR(CDCl3) ：15.50(s br， 1 H ) ， 11 . 71( s br ， 1 H ) ， 8 . 19( d ， 1 H ) ， 7 . 90( s ， 1 H ) ， 7 . 53-7 . 62( m ， 5 H ) ， 7 . 10( m ， 1H)，6.89-6.95(m，2H)，3.95(s，3H)，2.65(s，3H)

    [1777] ( 评价实验 )

    [1778] < 耐热性 >

    [1779] 通过 Yanaco 熔点装置 MP-500D 测量在实施例和比较例中制备的化合物的熔点。 如下进行评价 ：将熔点或分解点为 200℃以下的情况评价为 × ；将熔点或分解点在 200℃ 至 250 ℃之间的情况评价为△ ；且将熔点和分解点两者均不为 250 ℃以下的情况评价为

    [1776] ○。 < 耐溶剂性 >

    [1781] 对每一种溶液进行评价，所述溶液通过将 0.05 份实施例和比较例中使用的每一 种化合物加入到 200 份有机溶剂中而制备，并且被允许在室温静置 24 小时。 根据以下标 准进行评价 ：将其中实施例或比较例的化合物完全溶解在有机溶剂中的溶液评价为 C ； 将其中所述化合物未完全溶解并且一些不溶物留下但滤液有色的溶液评价为 B ；和将其 中一些不溶物留下但滤液没有色的溶液评价为 A。另外，作为有机溶剂，使用 3 种溶剂， 即，甲醇，丙酮，和乙酸乙酯。

    [1782] 评价结果在表 20 中给出。

    [1783] [ 表 20]

    [1784] 表 20

    [1780] 如从表 20 的结果可以看出，与比较例的化合物相比，本发明的合成实施例 701，702 和 715 的化合物表现出优异的耐热性和耐溶剂性。 此外，合成实施例 706 的化 合物与合成实施例 715 的化合物之间的比较表明，在通式 (7-3) 中的 R7-5 的位置引入取代 基，提高耐热性和耐溶剂性。

    [1787] [ 实施例 701]

    [1788] 混合 2.5 份根据合成实施例 701 合成的颜料 (Pig7-8)，0.5 份油酸钠，5 份甘油和 42 份水，并且在轨道式球磨机中将所得的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起 以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色水性 颜料分散体 701。

    [1789] [ 实施例 702]

    [1790] 混 合 5 份 根 据 合 成 实 施 例 706 合 成 的 颜 料 (Pig7-4)，25.5 份 在 国 际 公 布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的作为高分子量分散剂的由分散剂溶液 10 所表示 的甲基丙烯酸 - 甲基丙烯酸酯共聚物水溶液和 19.5 份水，并且在轨道式球磨机中将所得 的混合物与 100 份的 0.1-mm 直径的氧化锆珠一起以 300rpm 进行 6 小时分散程序。 在完 成分散程序之后，将氧化锆珠移除，获得黄色水性颜料分散体 702。

    [1791] [ 实施例 703]

    [1792] 以与实施例 701 中相同的方式获得黄色水性颜料分散体 703，不同之处在于使用 颜料 (Pig7-30) 代替在实施例 701 中使用的颜料 (Pig7-8)。

    [1786] [ 比较例 701]

    [1794] 以与实施例 701 中相同的方式获得黄色比较水性颜料分散体 701，不同之处在于 使用比较例 702 中合成的式 (B) 的化合物代替在实施例 701 中采用的颜料 (Pig7-8)。

    [1795] [ 比较例 702]

    [1796] 以与实施例 701 中相同的方式获得黄色比较水性颜料分散体 702，不同之处在于 使用 C.I.Pigment Yellow 74(IraliteYELLOW GO，由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替 在实施例 701 中采用的颜料 (Pig7-8)。

    [1797] < 耐光性的评价 >

    [1798] 用水稀释在上述实施例和比较例中获得的每一种水性颜料分散体，并通过使用 3 号棒涂机将其涂布在美术纸上。 用褪色计以氙光 (170000lux) 辐照在用于色调评价的图 像密度为 1.0 的每个涂布产品 14 天，并且使用反射密度计测量其氙光辐照前后的图像密 度。 根据着色剂残留比例 [( 辐照后的密度 / 辐照前的密度 )x100％ ] 评价水性颜料分散 体 701 至 703 和比较水性颜料分散体 701 至 702。 结果显示于表 21 中。

    [1799] [ 表 21]

    [1800] 表 21

    [1801] 耐光性 水性颜料分散体 701 水性颜料分散体 702 水性颜料分散体 703 比较水性颜料分散体 701 比较水性颜料分散体 702

    [1802] 95.2％ 98.8％ 72.9％ 54.7％ 71.6％[ 实施例 723]

    [1803] 用氢氧化钾水溶液中和在国际公布 WO06/064193 的小册子中第 22 页所述的以分 散剂 10 表示的高分子量分散剂。 向 75 质量份 ( 固含量 20％ ) 的所得分散剂水溶液加入 30 质量份在合成实施例 701 中合成的偶氮颜料 (Pig7-8) 和 95 质量份离子交换水，随后混合 并且使用分散机搅拌桨大致分散。 向混合和大致分散的液体加入 600 质量份氧化锆珠， 随后在分散机 ( 砂磨机 ) 中分散 4 小时，并且将珠与分散体分离。 在搅拌下于 25℃向所得 的混合物缓慢地加入 2 质量份聚乙二醇二缩水甘油醚，随后在 50℃搅拌 6 小时。 此外， 使用分子量截止值为 300K 的超滤膜将杂质移除，且使用配备有 5-μm 过滤器 ( 乙酰纤维 素膜 ；外径 ：25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的 注射器过滤剩余物，以移除粗粒子，因此获得了固含量为 10％的水性颜料分散体 704( 粒 径 ：110nm ；如通过由 Nikkiso Co.， Ltd. 制造的 Nanotrac 150(UPA-EX150) 测量 )。

    [1804] [ 比较例 703]以与实施例 723 中相同的方式获得比较水性颜料分散体 703，不同之处在于使 用 黄 色 颜 料 (C.I.Pigment Yellow 128(CROMOPHTAL YELLOW8GN ；由 CIBA Specialty Chemicals 生产 ) 代替在实施例 723 中采用的偶氮颜料 (Pig7-8)。

    [1806] [ 实施例 724]

    [1807] 如下获得表 22 中的颜料墨水液体 ：将各个组分加入到实施例 723 中所获得的水 性颜料分散体 704 中，使得分散体含有 5 质量％的固体内含物，10 质量％的甘油，5 质 量％的 2- 吡咯烷酮，2 质量％的 1，2- 己二醇，2 质量％的三甘醇单丁醚，0.5 质量％的 丙二醇和 75.5 质量％的离子交换水。 通过配备有 1-μm 过滤器 ( 乙酰纤维素膜 ；外径 ： 25mm ；由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产 ) 的 20-mL 容积的注射器过滤所 得的混合物，以移除粗粒子，因此，获得了表 22 中给出的颜料墨水液体。

    [1808] [ 比较例 704]

    [1809] 以与实施例 724 中相同的程序获得比较颜料墨水液体，不同之处在于使用在比 较例 703 中获得的比较水性颜料分散体 703 代替在实施例 723 中获得的水性颜料分散体 704。

    [1810] 实施例 724 和比较例 704 的墨水液体用作黄色颜料墨水液体。

    [1811] [ 比较例 705]

    [1812] 作 为 比 较 类 别 的 墨 水， 使 用 PX-V630 的 黄 色 墨 水 盒 ( 由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产 )。

    [1813] 在表 22 中，以如下方式评价 “喷射稳定性”， “光坚牢度”， “热坚牢度”， “耐臭氧 ( 气体 ) 性”， “金属光泽”， “色度” 和 “墨水液体稳定性”。 将每一种墨 水装入适于由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的喷墨打印机 PX-V630 的黄色墨水液 体盒中。 对于其它颜色的墨水，使用 PX-V630 的颜料墨水液体。 对于图像接收片材， 使用 SEIKO EPSON 相纸片材 < 光泽 > 和 SEIKO EPSON 相纸片材 CRISPIA< 高光泽 >。 在其上，以推荐的模式，在逐步改变密度的情况下简洁地印刷黄色单色图像图案和绿， 红和灰色图像图案。 因此，评价了图像质量，墨水喷射性能和图像坚牢度。

    [1814] 对于实施例 724 和比较例 704 的喷墨墨水，进行下列评价。 结果显示在表 22 中。

    [1815] ( 评价实验 )

    [1816] 1) 对于喷射稳定性，将盒安装在打印机中，并且检查墨水从全部喷嘴喷射。 然 后，输出 20 张 A4 号纸片材，并且根据下列标准评价。

    [1817] A ：从打印开始到完成没有不均匀的打印 ；

    [1818] B ：发生打印不均匀的输出 ；和

    [1819] C ：从开始打印到完成发生不均匀的打印。

    [1820] 2) 对于黄色图像可储存性，使用在刚印刷之后具有 0.5，1.0 和 1.2 的反射密度的 3 个打印样品进行下列评价。

    [1821] [1] 对于光坚牢度，通过 X-rite 310( 由 X-Rite 生产 ) 测量刚刚印刷后的图像密 度 Ci。 然后，通过由 Atlas Co. 生产的耐候计以氙光 (100000Lux) 将图像辐照 14 天。 然 后，再次测量图像密度 Cf 以确定黄色图像残留比率 Cf/Ci×100。 由此进行评价。 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品中的黄色图像残留比率均为 80％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个打印样品的比率低于 80％的情况评价 为 B ；并将其中在所有打印样品的比率均低于 80％的情况评价为 C。

    [1822] [2] 对于热坚牢度，将打印样品于 80℃和 60％ RH 的条件下保存 7 天。 然后， 通过 X-Rite 310 测量打印的样品在保存前后的密度，以确定黄色图像残留比率。 由此进 行了评价。 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品 中的黄色图像残留比率均为 95％以上的情况评价为 A ；将其中在 2 个点的比率低于 95％ 的情况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 95％的情况评价为 C。

    [1823] [3] 对于耐臭氧性 ( 臭氧坚牢度 )，使样品在臭氧气体浓度被设置为 5ppm(23℃； 50 ％ ) 的箱子中静置 14 天。 然后，通过反射密度计 ( 由 X-Rite 生产的 Photographic Densitometer 310) 测量在臭氧气体下静置前后的图像密度。 因此，进行评价作为黄色图 像残留比率。 顺带地，在反射密度为 0.5，1.0 和 1.2 的 3 个点进行测量。 通过由 APPLICS 制造的臭氧气体监测器 ( 型号 ：OZG-EM-01) 设置箱内的臭氧气体浓度。

    [1824] 对于 3 个打印样品的图像残留比率，如下进行评价 ：将其中在所有打印样品中 的黄色图像残留比率均为 80％以上的情况评价为 A ；将其中在 1 或 2 个点的比率低于 80％ 的情况评价为 B ；并将其中在所有密度的比率均低于 70％的情况评价为 C。 从而，以 3 个水平的等级进行评价。

    [1825] 3) 金属光泽的产生与否 ：通过反射光，在视觉上观察黄色，绿色和红色实体打 印图像部分并且进行评价。

    [1826] ○ ：不产生金属光泽， × ：产生金属光泽。

    [1827] 4) 墨水液体稳定性 ：使实施例和比较例的颜料墨水液体在 60℃静置 10 天。 如 下进行评价 ：

    [1828] ○ ：颜料墨水液体中粒子的直径未改变， × ：粒子的直径改变。

    [1829] 结果在下表 22 中给出。

    [1830] [ 表 22]

    [1831] 表 22

    [1832] 如从表 22 的结果可以看出，在使用本发明墨水的系统的情况下，所有性能都是 优异的。 特别是，与比较例相比，光坚牢度优异。

    [1833] [ 实施例 725]

    [1835] 使用在实施例 724 中制备的颜料墨水液体，在由 SEIKO EPSON CORPORATION 生产的 PX-V 630 中将图像打印在由富士胶片株式会社 (Fujifilm Corporation) 生产的喷墨 纸张照相光面纸 “Gasai” 上。 然后进行与实施例 724 中的那些相同的评价。 结果，获 得相同的结果。

    [1836] 如从表 21 和 22 的结果可以看出，使用本发明颜料的水性颜料分散体 701 至 704 和颜料墨水液体表现出优异的色调，和高着色强度和耐光性。

    [1837] 因此，可以优选将本发明的颜料用于例如喷墨打印用墨水等，用于电子照相的 色彩调色剂，用于显示器如 LCD 和 PDP 或摄影装置如 CCD 的滤色器，染色材料，有色 塑料等。

    [1838] 工业适用性

    [1839] 根据本发明，提供具有优异的着色特性如高着色强度和色调并且具有优异的耐 久性如高的耐光和臭氧的性质的偶氮颜料，颜料分散体，着色组合物和喷墨记录墨水。

    [1840] 尽管本发明已经参照具体实施方案进行了详细公开，但是对于本领域的技术人 员将显而易见的是，在不背离本发明的范围和精神的情况下，各种改变或修改是可以 的。

    [1841] 本申请基于 2008 年 3 月 7 日提交的日本专利申请 2008-58706，2008 年 3 月 7 日提交的日本专利申请 2008-58709，2008 年 3 月 7 日提交的日本专利申请 2008-58710， 2008 年 3 月 7 日提交的日本专利申请 2008-58714，2008 年 3 月 7 日提交的日本专利申请 2008-58715，2008 年 3 月 7 日提交的日本专利申请 2008-58716，2008 年 3 月 7 日提交的 日本专利申请 2008-58717，和 2008 年 5 月 19 日提交的日本专利申请 2008-131042，其全 部内容通过引用结合在此。