取代的辛烷 ( 烯 ) 腈、 其合成方法及其在制香工艺中的用途 本发明涉及香味的领域，特别涉及新化合物的制备、合成它们的方法和它们因 其气味性质在制香工艺中的用途。 本发明的化合物是 3，5，7- 三甲基辛烷 ( 烯 ) 腈和它 们的 α 取代衍生物，以及这些化合物在制香工艺中的用途，特别是作为原料。 本发明还 涉及包含所述化合物的香精和加香的产品。
许多腈类，脂族或芳族的，目前用于制香工艺领域中。 由于它们在腐蚀性介质 中的高稳定性和它们与相应醛——后者早在开发腈之前已用在制香工艺中——经常发生 的嗅觉相似性的事实，已经对它们进行了开发。
申请人已经确定，下示通式 (I) 的特定 3，5，7- 三甲基辛烷 ( 烯 ) 腈及它们在腈 基的 α 位置带有取代基的衍生物具有作为香料或香精或作为用于香精或加香组合物的原 料的切实的优点。 本发明的化合物不仅仅在制香工艺领域是新的，而且就申请人所知， 它们也从未在文献中被报道。 香精工业日益受到法规的限制，并且正在寻找可以取代近 来因安全或毒性原因被禁止的某些化合物或承担其功能的化合物。
本发明特别提供下面通式 (I) 的化合物 ：
其中 R 是氢原子、甲基或亚甲基，并且其中四条虚线中至多一条代表碳碳双 按照本发明的一种特定实施方案，该主链是饱和的， R 代表氢原子、甲基或亚 按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (II) ：键。
甲基。
其中 R 是氢原子或甲基。 按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (III) ：
其中 R 是氢原子或甲基。 按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (IV) ：
其中 R 是氢原子或甲基。 按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (V) ：
其中 R 是氢原子或甲基。 按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (VI) ：
按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (VII) ：
按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (VIII) ：
按照另一种优选的实施方案，本发明的化合物符合下式 (IX) ：本发明的化合物包含一个或多个不对称碳并因此可以呈光学异构体的混合物， 更特别为对映异构体的混合物和非对映异构体的混合物的形式。 本发明想要保护含有至 少一种通式 (I) 的化合物的组合物，所述化合物为异构体或异构体混合物、特别是对映异 构体或对映异构体混合物、或是外消旋混合物、或是非对映异构体或非对映异构体混合 物的形式。 本发明因此还提供通式 (I) 的化合物作为添味剂的用途。
本发明因此提供组合物，其特征在于其包含至少一种本发明的化合物，该化合 物为异构体或异构体混合物、对映异构体或对映异构体混合物、或外消旋混合物、或非 对映异构体或非对映异构体混合物的形式。 按照一种优选的实施方案，本发明的组合物 包含如上所述的式 (II)、 (III) 和 (IV) 的化合物的混合物。 按照本发明的另一种实施方 案，该组合物包含如上所述的化合物 (II) 的两种 Z 和 E 异构体中的至少一种，或所述两 种异构体的混合物。 按照再一种优选的实施方案，该组合物包含如上所述的化合物 (V) 的四种非对映异构体的至少一种，或所述四种非对映异构体的混合物。
本发明还提供含有式 (II)、(III) 和 / 或 (IV) 的至少一种化合物的两种 Z/E 异构 体的混合物的组合物。
由于本发明的化合物具有至少一个不对称碳，因此本发明还提供含有化合物 (I) 的对映异构体或非对映异构体的混合物的组合物 ；本发明还提供包含化合物 (II) 的对映 异构体的混合物的组合物 ；本发明还提供包含化合物 (III) 的对映异构体或非对映异构体 的混合物的组合物 ；本发明还提供包含化合物 (IV) 的对映异构体或非对映异构体的混 合物的组合物 ；本发明还提供包含化合物 (V) 的对映异构体或非对映异构体的混合物的 组合物 ；本发明还提供包含化合物 (VIII) 的对映异构体或非对映异构体的混合物的组合 物 ；本发明还提供包含化合物 (IX) 的对映异构体或非对映异构体的混合物的组合物。
本发明还提供包含化合物 (II) 的单一 Z 或 E 异构体的单一对映异构体的组合物 ； 包含化合物 (III) 的单一 Z 或 E 异构体的单一对映异构体或非对映异构体的组合物 ；包含 化合物 (IV) 的单一对映异构体或非对映异构体的组合物 ；包含化合物 (V) 的单一对映异 构体或非对映异构体的组合物 ；包含化合物 (VIII) 的单一对映异构体或非对映异构体的 组合物 ；包含化合物 (IX) 的单一对映异构体或非对映异构体的组合物。
可以通过本领域技术人员已知的许多方法制备本发明的化合物，本发明特别还
提供通过酮、更特别为 4，6- 二甲基 -2- 庚酮与氰基乙酸或其酯之间的克脑文盖尔缩合反 应 2) 制备本发明的化合物的方法 ；如仅为举例说明的方案 A 所示，该缩合反应优选继之 以脱羧反应。 应认识到，方案 A 代表其中 R 为氢原子的本发明的化合物的合成方法。
4，6- 二甲基 -2- 庚酮容易获得，例如，获自工业规模的丙酮的碱性缩酮化的副 3) 产物 。 在缩合反应中可以获得三种位置异构体 ( 其两种是顺式或反式 ) 或其混合物，所 述异构体在腈基和产生的碳碳双键的相对位置上彼此相异，并且也在所述双键附近的几 何构型上彼此相异 (α， β ：E 和 Z 异构体 ；β， γ ：E 和 Z 异构体 ；β ：亚甲基 )。
混合物中获得的不同异构体的量可以随操作条件的变化而改变 2)。 因此，按惯 例提高脱羧反应步骤的时间和温度提高共轭异构体 (II) 的水平，而减少碱性催化剂的量 有助于生成不饱和的 β 和 γ 异构体 (IIIE 和 Z， IV)。 可以通过在强酸存在下蒸馏将化 合物 (III) 和 (IV) 从混合物中分离，而在氢氧化钾醇溶液存在下的处理能够以纯形式 (II) 分离不饱和的 α 和 β 异构体。
方案 A
称 为 VerbetryleTM 的 异 构 体 (II) 在 钯 碳 上 通 过 例 如 标 准 温 度 和 压 力 下 的 催 化 氢 化 反 应 的 还 原 以 88 ％ 的 产 率 获 得 了 饱 和 的 腈 (V)。 该 化 合 物 (V) 被 称 为 DihydroverbetryleTM( 方案 A)。
本发明的化合物特征均在于强烈的 “柑果，清新” 香调，它们各自具有特定的 量 ：比例为 30(II) ∶ 70(III+IV) 的异构体 II、 III 和 IV 的混合物表现出水果 ( 梨子 ) 香 调，而通过用碱处理前述混合物获得的 VerbetryleTM 特征更多地在于轻微的薄荷、花、鸢 尾方面。
DihydroverbetryleTM(V) 散发出其具有花类、醛香调的香型，令人联想到柠檬 腈。 也可查觉到薄荷香味。
在克脑文盖尔缩合反应中用氰基乙酸的乙酯替代氰基乙酸获得了不饱和的腈酯 (VI)( 方案 B)。 用例如硼氢化钠还原该腈酯获得了 β- 羟基腈 (VII)。 β- 羟基腈可以 演变为 α， β- 不饱和腈 (VIII)，其通过在与上文相同的条件下的氢化产生腈 (IX)。
方案 B
不饱和腈 (VIII) 的特征在于 “柑橘香精、花”香调，而其饱和的同系物 (IX) 表 现出 “内酯、水果和甜杏仁” 香调。
本发明的化合物是气味强烈的原材料，因此可用于提供、改善或增强多种产品 的香味。
本发明因此另外提供本发明的至少一种式 (I) 的化合物单独或以与一种或多种本 领域技术人员已知的其它添味剂化合物的混合物形式作为添味剂、作为气味掩蔽剂或作 为气味中和剂的用途，本领域技术人员能够根据所需效果进行选择。 另外的添味剂可以 是式 (I) 的化合物或本领域技术人员已知的其它添味剂。
对本发明来说，术语 “制香工艺” 不仅代表该术语通常意义上的制香工艺，也 代表其中产品气味重要的其它领域。 本发明的化合物可以构成该术语通常意义上的制香 组合物的一部分，如加香基础成分和浓缩物、科隆香水、淡香水、香精和类似产品 ；局 部用组合物——尤其是局部用化妆品组合物——如用于脸部和身体的霜剂、爽身粉、身 体卫生产品，尤其是洗发剂、用于身体和毛发的清洁产品、发油、身体乳、浴盐和油、 盆浴和淋浴凝胶、香皂、身体止汗剂和除臭剂、剃须液或须后水和乳霜、霜剂、牙膏、 嗽口水、润发油和类似产品 ；以及家居产品，如柔顺剂、织物柔顺剂、清洁剂、洗烫产 品、房间除臭剂、住宅保养和消毒剂产品，以及类似产品。
本发明的化合物因此是可以用在制香工艺中，并且更特别用作香精成分的添味 剂化合物。 在本发明的上下文中，香精是可以溶解或与固体赋形剂混合以赋予皮肤或 对其而言令人愉快的气味是必须或希望的任何其它基底以所需气味的添味剂物质的混合 物。 术语添味剂在这里用于指散发气味的化合物。
本发明因此提供一种制香组合物，更特别为一种加香浓缩物或基础材料、科隆 香水，淡香水或香精，其特征在于其包含至少一种本发明的化合物。 本发明特别提供化 妆品组合物，更特别为用于脸部和身体的霜剂、爽身粉、发油或身体油、洗发剂、洗发 液、浴盐、浴油、淋浴凝胶、盆浴凝胶、香皂、身体止汗剂、身体除臭剂、洗液、剃须 膏、剃须皂、霜剂、牙膏、嗽口水或润发油，其特征在于其包含至少一种本发明的化合 物。 本发明同样提供家居产品，更特别为柔顺剂、清洁剂、洗烫产品或房间除臭剂，其 特征在于其包含至少一种本发明的化合物。 本发明还提供使用至少一种式 (I) 的化合物 或至少一种包含至少一种式 (I) 的化合物的组合物的化妆治疗或护理的预防性或非预防性
方法。 本发明还涉及包含至少一种本发明的化合物和至少一种其它添味剂物质的组 合物，该添味剂物质更特别选自天然产物，包括精油、原精 (absolutes)、树脂质、浸膏 等，但也包括合成产物，如脂族、芳族或杂环的烃类、醇类、醛类、酮类、醚类、酯 类、缩醛和腈。
本发明的化合物可以在非常宽的浓度范围内用在制香工艺中，更特别用在香精 或加香的组合物中，该浓度不仅取决于最终产品的性质，也取决于组合物其它成分的浓 度。
本发明的化合物将以优选相对于组合物总重量的至少 0.001 重量％的浓度存在于 加香组合物或香精中 ；在该浓度下，其气味是可察觉的。 本发明的化合物将优选以相对 于组合物总重量的至少 0.01 重量％的浓度存在于加香组合物或香精中。 本发明的化合物 有利地以按重量计至少 1ppm、优选 10ppm 的量存在于香精中。
本发明还涉及至少一种本发明的化合物任选与其它添味剂组合作为添味剂或作 为气味掩蔽剂或作为气味中和剂的用途。
下面的实施例 ( 仅用于例示 ) 示出了本发明的化合物的制备和应用 ；本发明决不 限于所述实施例。
实施例 1 ：合成
1.1 制备其中 R 是氢原子的式 (II)、(III) 和 (IV) 的 3，5，7- 三甲基辛烯腈的混 合物
在装有浸入式温度计、装有带分相器的上行式冷凝器并装有 500 毫升均压滴液 漏斗的 2 升的三口圆底烧瓶中进行反应。
向烧瓶中连续装入 10 克乙酸铵 (0.13 摩尔 )、20.4 克 2- 皮考啉 (0.22 摩尔 )、160 克甲苯和 568 克 4，6- 二甲基 -2- 庚酮 (4 摩尔 )。 对混合物进行完全回流，分离出来的 水一旦形成就将其除去。
将 170 克氰基乙酸 (2 摩尔 ) 在 70 克净水中的溶液 (70 质量％的溶液 ) 倾入该滴 液漏斗。 以均匀速率经 12 小时将该溶液加入到烧瓶中。 由于除去水和二氧化碳而形成 泡沫。 从分相器中定期除去水。 加料结束后保持完全回流 6 小时，随后检验不再生成二 氧化碳。 当馏出物为澄清时，在接受器中收集馏出物备用。 当在蒸气中获得 145-150℃ 的温度时中断操作。 中断加热，并用传统的蒸馏组件替代分相器。 将液体环式泵连接到 所得组件上，随后逐渐降低真空度。 逐渐收集第二馏出物，直到蒸气温度在 18 托下达到 60-65℃。 这是引入的过量酮。
残余物用饱和碳酸氢钠水溶液洗涤并干燥，随后蒸馏 (b.p. ＝ 87-95℃ /5 托 )。 收集 210 克腈，表示产率为 63.5％。
将质子 NMR 中的特定信号 ( 该腈 α 处的信号 ) 积分以确定共轭 (E+Z) 异构体 (II) 相对于非共轭异构体 (III) 和 (IV)( 参见方案 A) 的比例 ：对于异构体 (II)，乙烯基质 子对于一种异构体位于 5.0ppm，对于另一种异构体位于 5.18ppm ；位于腈基 α 位置的质 子对 R 为氢原子的异构体 (III) 和 (IV) 来说位于 3.05ppm。
因此能够算出异构体 (I) 占混合物的 30％。
1.2 制备其中 R 是氢原子的式 II 的 3，5，7- 三甲基 -2- 辛烯腈 ：(VerbetryleTM)
向 500 毫升圆底烧瓶中连续装入 100 克乙醇、16.56 克氢氧化钾 (0.295 摩尔 )， 随后装入 210 克用于平衡的腈 (1.27 摩尔 )。 混合物在环境温度下搅拌 16 小时，随后冷 却到 0 至 5℃。 缓慢加入 85％的磷酸 (54.4 克 )，检查 pH 值 ( 其应为大约 7)，随后在减 压下蒸馏除去乙醇。
残余物通过短的柱在真空下精馏，随后在真空下蒸馏 (b.p. ＝ 85-90℃ /5 托 )。 蒸馏的产品称重为 196 克，相应于 93.3％的产率。 该产品是各自比例为 60 ∶ 40 的两种 E ∶ Z 异构体的混合物 ( 气相色谱法 )。 其以具有非常特有的气味的无色液体形式获得。
1)IR ：3051，2956，2218，1629，1459，1385，1367，829，806，791cm-1
2)MS(70eV) ：m/e ＝ 165(M+)，164，151，150，122，108，85，81，69amu
3)1H NMR ：CDCl3 ；200MHz ：
δ(ppm) ：0.80 至 0.90(m，9H) ；1.04(d ＊ d，7.0/7.0Hz，2H) ；1.12(d ＊ d， 7.3/7.3Hz，2H) ；1.50 至 2.00(m，4H) ；1.92(d，1.6Hz，3H) ；2.02(d，1.0Hz，3H) ； 2.10 至 2.40(m，4H) ；5.10(m，1H) ；5.18(m，1H)
带下划线的信号与占少数的异构体相关。
4)13C NMR ：CDCl3 ；50MHz ： δ(ppm) ：19.3 ；19.4 ；20.8 ；22.0 ；22.1 ；23.0 ；23.3 ；23.5 ；25.1 ；44.1 ； 46.2 ；46.3 ；46.9 ；96.3 ；96.7 ；117.2 ；164.5 ；164.6
1.3 制备 3，5，7- 三甲基辛烷腈 (V) ：(Dihydroverbetryle)
向 250 毫升高压釜中连续装入 16.5 克 Verbetryle(II)、2 克钯碳 (5％ )，随后装入 150 毫升无水甲苯。 所得溶液在一个大气压的氢气下搅拌 24 小时，过滤并随后用 5N 的 盐酸溶液洗涤。 所得产物在真空下蒸馏 (b.p. ＝ 92-95℃ /6 托 ) 以获得 15 克腈 V。
产率为 90％。
1)IR ：2249，1460，1420，1386，1368cm-1
2)MS(70eV) ：m/e ＝ 167(M+)，166，152，124，110(100)，96，85，69amu
3)1H NMR ：CDCl3 ；200MHz ：4 种非对映异构体的混合物。
δ(ppm) ：0.8 至 0.9(m，3H) ；1.0 至 1.1(m，3H) ；1.10 至 2.00(m，7H) ；
2.20 至 2.35(m，2H)
4)13C NMR ：CDCl3 ；50MHz ：
δ(ppm) ：17.2 ；17.5 ；18.1 ；18.2 ；20.2 ；20.4 ；21.4 ；21.6 ；22.4 ；23.1 ； 23.2 ；
23 . 4 ；25 . 7 ；25 . 8 ；25 . 9 ；26 . 0 ；41 . 9 ；42 . 0 ；44 . 6 ；45 . 2 ；94 . 8 ；116 . 9 ； 117.0。
1.4 制备 2- 乙氧羰基 -3，5，7- 三甲基 2- 辛烯腈 (VI) ：
向装有迪安 - 斯塔克装置的 250 毫升圆底烧瓶中连续装入 25.6 克 4，6- 二甲基 庚酮 (0.18 摩尔 )、14.34 克氰基乙酸乙酯 (0.127 摩尔 )、1.95 克乙酸铵、6 克乙酸和 100 毫升甲基环己烷。 混合物加热至回流，生成的水一旦生成就分离出去。 一小时后，混合 物冷却至环境温度，随后用饱和碳酸氢钠溶液洗涤至中性。 残余物在真空 (6 托 ) 下蒸馏 以回收过量的酮 (6.5 克 )，随后在高真空下蒸馏以分离氰基酯 VI。 收集 25.8 克无色液体 (b.p. ＝ 100-104℃ /2.10-1 托 )，对应于 85％的产率。
质子 NMR 光谱的分析 ( 参见下文 ) 显示不存在乙烯质子，因此不存在非共轭的 (déconjugué) 衍生物。 对碳碳双键所带甲基的信号的积分 ( 占少数的异构体为 2.28ppm， 占多数的异构体为 2.36ppm) 显示以 40/60 的比例存在两种 E/Z 异构体。
1) IR ：2224 ， 1731 ， 1603 ， 1465 ， 1368 ， 1287 ， 1228 ， 1099 ， 1070 ， 858 ， -1 777cm
2)MS(70eV) ：m/e ＝ 237(M+.)，222，192，180，164，153，135，125，97， 85(100)，69amu
3)1H NMR ：CDCl3 ；200MHz ：带下划线的信号对应于占少数的异构体。
δ(ppm) ：0.8 至 1.0(m，9H)，1.0 至 1.3(m，2H)，1.34(t， J ＝ 7.2Hz，3H)，
1.35(t， J ＝ 7.2Hz，3H)，1.5 至 2.1(m，2H)，2.28(s，3H)，2.36(s，3H)，
2.48(m，1H)，2.76(m，1H)，4.27(q.，J ＝ 7.2Hz，2H)，4.28(q.，J ＝ 7.2Hz， 2H)
4)1HNMR ：CDCl3 ；200MHz ：带下划线的信号对应于占少数的异构体。
δ(ppm) ：14.8 ；19.7 ；21.6 ；22.4 ；23.6 ；23.7 ；25.5 ；25.7 ；30.4 ；30.9 ； 42.6 ；
46 . 7 ；46 . 9 ；48 . 6 ；62 . 0 ；106 . 0 ；106 . 4 ；116 . 3 ；162 . 1 ；162 . 4 ；177 . 0 ；177.1。 1.5 制备 2- 羟甲基 -3，5，7- 三甲基辛烷腈 (VII) ：
在装有上行式冷凝器、浸入式温度计和 250 毫升均压滴液漏斗的 1 升的三口圆底 烧瓶中进行该反应。 向烧瓶中连续装入 11.4 克 (0.3 摩尔 ) 硼氢化钠，随后装入 300 毫升 冷却至 0℃的纯乙醇。 向滴液漏斗中装入 47.4 克 (0.2 摩尔 ) 氰基酯 (VI) 在 100 毫升纯 乙醇中的溶液。 将烧瓶的内容物冷却至 -15℃，随后在不超过 0℃的情况下加入该漏斗的 内容物。 所得混合物在环境温度下搅拌 16 小时，随后用 50 毫升丙酮和 200 毫升 5N 的 盐酸连续处理。 混合物搅拌 5 小时，随后蒸馏去除乙醇。 残余物用 200 毫升甲基叔丁 基醚萃取 3 次。 将有机相浓缩，随后在高真空下蒸馏。 获得无色液体 (30.7 克 )(b.p. ＝ 100-102℃ /2.10-1 托 )，代表 78％的产率。
1)IR ：3460，2244，1465，1385，1367，1166，1062，1028，573cm-1
2)MS(70eV) ：m/e ＝ 197(M+.)，182，152，141，140，124，110，85，68， 43(100)amu
3)1H NMR ：CDCl3 ；200MHz ：4 种非对映异构体的混合物
δ(ppm) ：0.8 至 0.9(m，3H) ；1.0 至 1.1(m，3H) ；1.10 至 2.00(m，7H) ；
2.60 至 2.90(m，1H) ；3.50(s，1H) ；3.60 至 4.00(m，2H)
4)13C NMR ：CDCl3 ；50MHz ：4 种非对映异构体的混合物
δ(ppm) ：13.6 ；14.3 ；15.5 ；15.9 ；16.9 ；17.2 ；17.9 ；18.6 ；19.5 ；20.0 ； 20.2 ；
20.4 ；20.9 ；21.2 ；21.4 ；22.0 ；22.9 ；23.0 ；23.1 ；25.2 ；25.3 ；25.4 ；25.6 ； 26.7 ；
26.9 ；27.4 ；27.5 ；38.1 ；38.4 ；39.5 ；39.6 ；39.7 ；40.1 ；41.0 ；41.2 ；43.3 ； 44.3 ；
45.1 ；45.6 ；58.4 ；58.5 ；59.0 ；59.2 ；117.7 ；117.9 ；118.5 ；118.6。
1.6 制备 2- 亚甲基 -3，5，7- 三甲基辛烷腈 (VIII) ：
向干燥并用氮气吹扫过的 250 毫升三口圆底烧瓶中连续装入 19.7 克氰基醇 (VII) (0.1 摩尔 )、150 毫升无水二氯甲烷，并随后装入 18.26 克 (0.11 摩尔 ) 的 DBU(1，8- 二 氮杂双环 [5.4.0] 十一碳 -7- 烯 )。 溶液冷却至 0℃，随后在总体上温度不超过 5℃的情况 下逐滴加入 22.05 克 (0.105 摩尔 ) 的三氟乙酸酐。 所得溶液在环境温度下搅拌 16 小时， 随后水解、干燥并浓缩。 残余物在真空 (6 托 ) 下蒸馏以获得 16 克不饱和腈 (VIII)，其 在 105-108℃下蒸馏。 产率为 89％。
1)IR ：2222，1622，1460，1383，935，651cm-1
2) MS (70 eV ) ：m / e ＝ 179( M+. ) ， 178 ， 164 ， 136 ， 122 ， 108 ， 95 ， 83 ， 57(100)amu
3)1H NMR ：CDCl3 ；200MHz ：2 种非对映异构体的混合物
δ(ppm) ：0.8 至 0.9(m，3H) ；1.00 至 1.80(m，9H) ；2.5(m，1H) ；5.70(s， 1H) ；5.80(d， J ＝ 2Hz，1H)
4)13C NMR ：CDCl3 ；50MHz ：
δ(ppm) ：19.6 ；19.9 ；20.2 ；20.7 ；22.5 ；22.8 ；23.6 ；24.0 ；25.4 ；25.5 ；37.1 ； 37.4 ；43.0 ；43.3 ；46.9 ；47.3 ；118.0 ；118.2 ；128.8 ；129.2 ；129.4 ；130.0。
1.7 制备 2，3，5，7- 四甲基辛烷腈 (IX) ：
向 250 毫升高压釜中连续装入 15 克腈 VIII、2 克钯碳 (5％ ) 和 100 毫升无水甲 苯。 混合物在一个标准压力的氢下搅拌。 通过气相色谱法监控反应进程。 当反应结束 时，将反应混合物过滤、用 5N 的盐酸溶液洗涤并随后浓缩。 残余物在真空下蒸馏以获得 13.65 克无色液体，表示产率为 90％。
b.p. ＝ 100-102℃ /6 托
1)IR ：2239，2212，1465，1385，1368，1168cm-1
2)MS(70eV) ：m/e ＝ 181(M+.)，180，166，138，125，124，110，85，71， 55，43(100)amu
3)1H NMR ：CDCl3 ；200MHz ：4 种非对映异构体的混合物
δ(ppm) ：0.8 至 0.9(m，3H) ；1.10 至 1.90(m，12H) ；2.60(m，1H)
4)13C NMR ：CDCl3 ；50MHz ：4 种非对映异构体的混合物
δ(ppm) ：14.5 ；15.3 ；15.6 ；16.2 ；16.4 ；17.4 ；17.6 ；19.5 ；19.7 ；20.5 ； 20.9 ；
22.1 ；22.4 ；22.8 ；23.4 ；23.6 ；23.9 ；24.2 ；25.4 ；25.5 ；25.6 ；27.8 ；27.9 ； 28.0 ；
31.0 ；31.5 ；32.2 ；32.3 ；33.5 ；33.8 ；33.9 ；40.8 ；41.6 ；43.1 ；43.6 ；46.2 ； 46.7 ；
47.7 ；48.0 ；122.0 ；122.3 ；122.7 ；122.9。
实施例 2 ：加香组合物中 Verbetryle(II) 和 DihydroverbetryleTM(V) 的嗅觉评估
嗅觉描述 ：
Verbetryle(II) ：清新、柑果、鸢尾、花、轻微薄荷。
DihydroverbetryleTM(V) ：清新、天然柚子、轻微薄荷。
制造加香组合物 ( 实验 2 和 3)，其中通过与不含该化合物的组合物 ( 实验 1) 对 比来检验 VerbetryleTM 和 DihydroverbetryleTM 的嗅觉效果。
在例如有珍珠光泽的洗浴凝胶基础材料中以 0.5 重量％的比例测试这些组合物。 相对于实验 1 的组合物，实验 2 的组合物产生雄性的芳香薄荷油气味，而实验 3 的组合物 产生具有轻微苦味感觉的天然柚子气味。
参考文献
1)M.Erman ；Advances in the Chemistry of Nitriles and Amides ；Perfumer and Flavorist，27，30， (2002)。
2)G.Jones ；The Knoevenagel Condensation ；Organic Reactions 15，204， (1967) J0hn Wiley and Sons Ed. ；New York， London， Sydney。
3)A.Hinnen and J.Dreux ；Bull.Soc.Chim.Fr.，1964，页 1492。14