一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201210136232.0

申请日:

2012.05.04

公开号:

CN102660903A

公开日:

2012.09.12

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):D21H 21/16申请日:20120504|||公开

IPC分类号:

D21H21/16; C08F290/06; C08F212/08; C08F220/18; C08F2/24

主分类号:

D21H21/16

申请人:

陕西科技大学

发明人:

张国运; 彭莉; 杨军胜

地址:

710021 陕西省西安市未央区大学园区陕西科技大学

优先权:

专利代理机构:

西安西达专利代理有限责任公司 61202

代理人:

第五思军

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内容摘要

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,先以OP-10、马来酸酐和十二醇为原料得到反应性乳化剂,再以过硫酸铵和亚硫酸氢钠为引发剂,以十二硫醇为分子量调节剂,反应性乳化剂和苯乙烯、丙烯酸乙酯和二丙烯胺进行自由基共聚反应,最后用醋酸酸化得到的聚合物既是AKD的乳化剂,又是AKD乳液稳定剂和施胶增效剂,将其作为乳化剂应用于聚乙烯蜡和AKD的乳化,制备的中/碱性施胶剂乳液颗粒在酸性条件下带正电荷,具有较强的乳化和分散能力,施胶度明显提高,具有良好的留着性和施胶效果。

权利要求书

1.一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,包括以下具体步骤: 第一步,将OP-10和马来酸酐加入第一反应器中在75-80℃时反应1.0-1.5小时,再加入十二醇于90-95℃反应2.0-2.5小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,  第二步,将反应性乳化剂、苯乙烯、丙烯酸乙酯、二丙烯胺和十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液, 第三步,将过硫酸铵、亚硫酸氢钠和去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液, 第四步,在第二反应器中加入去离子水,升温至55-65℃,分别加入引发剂水溶液和混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.0-1.5小时, 第五步,加料完毕后于80-90℃保温反应2.0-3.0小时, 第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4-5,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂, 第七步,向第三反应器中加入AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至120-130℃,待AKD熔融后,搅拌40-50分钟,然后在搅拌下加入70-80℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经20-30MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4-5,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。 2.根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤: 第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在75℃时反应1.5小时,再加入10克十二醇于90℃反应2.5小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,  第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液, 第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液, 第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至55℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.5小时, 第五步,加料完毕后于80℃保温反应3.0小时, 第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂, 第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至120℃,待AKD熔融后,搅拌50分钟,然后在搅拌下加入70℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经20MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。 3.根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤: 第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在76℃时反应1.4小时,再加入10克十二醇于91℃反应2.4小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,  第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液, 第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液, 第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至57℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.4小时, 第五步,加料完毕后于82℃保温反应2.8小时, 第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.2,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂, 第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至122℃,待AKD熔融后,搅拌48分钟,然后在搅拌下加入72℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经22MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.2,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。 4.根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤: 第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在77℃时反应1.3小时,再加入10克十二醇于92℃反应2.3小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,  第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液, 第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液, 第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至59℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.3小时, 第五步,加料完毕后于84℃保温反应2.6小时, 第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.4,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂, 第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至124℃,待AKD熔融后,搅拌46分钟,然后在搅拌下加入74℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经24MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.4,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。 5.根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤: 第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在78℃时反应1.2小时,再加入10克十二醇于93℃反应2.2小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,  第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液, 第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液, 第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至61℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.2小时, 第五步,加料完毕后于86℃保温反应2.4小时, 第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.6,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂, 第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至126℃,待AKD熔融后,搅拌44分钟,然后在搅拌下加入76℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经26MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.6,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。 6.根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤: 第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在79℃时反应1.1小时,再加入10克十二醇于94℃反应2.1小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,  第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液, 第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液, 第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至63℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.1小时, 第五步,加料完毕后于88℃保温反应2.2小时, 第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.8,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂; 第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至128℃,待AKD熔融后,搅拌42分钟,然后在搅拌下加入78℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经28MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.8,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。 7.根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤: 第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在80℃时反应1.0小时,再加入10克十二醇于95℃反应2.0小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,  第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液, 第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液, 第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至65℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.0小时, 第五步,加料完毕后于90℃保温反应2.0小时, 第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至5,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂, 第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至130℃,待AKD熔融后,搅拌40分钟,然后在搅拌下加入80℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经30MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至5,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

说明书

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法

技术领域

本发明属于高分子化学施胶剂领域,特别涉及一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法。

背景技术

现代施胶技术的重大进步是中/碱性施胶技术的推广,酸性造纸转化为中/碱性造纸是世界造纸史上的一大变革。中/碱性施胶是在造纸工艺过程中,将pH值调节到7以上,原则上不用硫酸铝的一种施胶方法。常用的中/碱性施胶剂烷基烯酮二聚体(简称AKD)是20世纪40年代末期研究开发的产品,AKD是一种可与纤维素反应的反应型中/碱性施胶剂,它既能作为浆内施胶剂,又能作为表面施胶剂。其结构特点是由活性基团和疏水基团构成,AKD的熔点较低,在纸机干燥部的高温条件下分子中的活性基团四元内酯环能和纤维素上的羟基反应形成β-酮基酯键并定位在纤维上,疏水性基团长链烷基在纤维表面产生抗水作用。通过AKD中/碱性施胶,纸张白度、手感、抗水性、物理强度、印刷适性、耐老化性和填料的单程留着率等都有明显提高。而且可以采用廉价的重质碳酸钙为填料,减少了白水中有害物质的含量,提高了白水的循环利用率,同时AKD比酸性施胶剂的成本低。采用AKD进行中/碱性施胶能够提高纸品质量和售价、降低能耗、改善环境污染和纸机运行性能等,可取得明显的经济效益和社会效益,因此越来越多的造纸企业认识到使用AKD中/碱性施胶剂的优越性和必要性。我国造纸原料以草浆为主,木材资源短缺,二次纤维用量增多,运用中/碱性施胶技术具有现实意义。伴随AKD中/碱性施胶技术在我国应用领域逐步扩大,工艺技术日益成熟,中/碱性造纸的效益逐步得到体现,加快了造纸工业由酸性造纸向中/碱性造纸转变的趋势,近年来AKD已成为国内纸厂使用最多、最成熟、最有效的中/碱性施胶剂。

AKD中/碱性施胶赋予纸张一些优异性能,同时也有其不足之处。AKD在水中不稳定,AKD乳液制备及存放过程中容易水解失效。湿纸页干燥时,AKD在高温下与水接触的时间较长,AKD与纤维进行反应和AKD与水进行的水解反应相互竞争,部分AKD因水解失效,导致施胶度下降或滞后。近年来提高和完善AKD乳液性能的研究日趋活跃,降低AKD的水解反应,提高AKD与纤维的反应程度,开发和生产乳液稳定性好及与纤维反应活性高的AKD乳液是我国造纸科研工作者一直努力研究的课题。

发明内容

为了克服上述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,所得的中/碱性施胶剂耐水解,有很好的储存稳定性,高温环境下即使有水存在也有极高的反应活性,从而大大提高了胶料的反应效率和施胶效果。

为达到上述目的,本发明采用的技术方案为:

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,包括以下具体步骤:

第一步,将OP-10和马来酸酐加入第一反应器中在75-80℃时反应1.0-1.5小时,再加入十二醇于90-95℃反应2.0-2.5小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,

 第二步,将反应性乳化剂、苯乙烯、丙烯酸乙酯、二丙烯胺和十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液,

第三步,将过硫酸铵、亚硫酸氢钠和去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液,

第四步,在第二反应器中加入去离子水,升温至55-65℃,分别加入引发剂水溶液和混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.0-1.5小时,

第五步,加料完毕后于80-90℃保温反应2.0-3.0小时,

第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4-5,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,

第七步,向第三反应器中加入AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至120-130℃,待AKD熔融后,搅拌40-50分钟,然后在搅拌下加入70-80℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经20-30MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4-5,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了65-75天,将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中,pH值为7.5-8.5,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量4.0-6.5Kg/t纸,下机后双胶纸的Cobb值为27-32g/m2,并且节省胶料22-27%。

本发明在制备过程中没有采用低分子乳化剂,反应性乳化剂在聚合过程中以共价键结合成为分子链的一部分,从而消除了低分子乳化剂带来的不足之处。得到的聚合物既是AKD的乳化剂,又是AKD乳液的稳定剂和施胶增效剂,将其作为乳化剂应用于聚乙烯蜡和AKD的乳化,制备的中/碱性施胶剂乳液颗粒在酸性条件下带正电荷,具有较强的乳化和分散能力,能够对AKD进行有效乳化和充分分散,得到具有良好稳定性的施胶剂乳液。在抄纸过程中(中/碱性条件)稳定剂失效,有利于AKD与纤维素发生反应产生施胶度, 这是对淀粉系列AKD乳液乳化技术的一大改进。

具体实施方式

下面将以具体实施例对本发明作进一步详细的描述。

实施例一

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤:

第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在75℃时反应1.5小时,再加入10克十二醇于90℃反应2.5小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,

 第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液,

第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液,

第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至55℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.5小时,

第五步,加料完毕后于80℃保温反应3.0小时,

第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,

第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至120℃,待AKD熔融后,搅拌50分钟,然后在搅拌下加入70℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经20MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了65天,将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中,pH值为7.5,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量4.0Kg/t纸,下机后双胶纸的Cobb值为32g/m2,并且节省胶料27%。

实施例二

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤:

第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在76℃时反应1.4小时,再加入10克十二醇于91℃反应2.4小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,

 第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液,

第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液,

第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至57℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.4小时,

第五步,加料完毕后于82℃保温反应2.8小时,

第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.2,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,

第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至122℃,待AKD熔融后,搅拌48分钟,然后在搅拌下加入72℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经22MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.2,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了67天,将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中,pH值为7.7,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量4.5Kg/t纸,下机后双胶纸的Cobb值为31g/m2,并且节省胶料26%。

实施例三

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤:

第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在77℃时反应1.3小时,再加入10克十二醇于92℃反应2.3小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,

 第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液,

第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液,

第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至59℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.3小时,

第五步,加料完毕后于84℃保温反应2.6小时,

第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.4,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,

第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至124℃,待AKD熔融后,搅拌46分钟,然后在搅拌下加入74℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经24MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.4,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了69天,将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中,pH值为7.9,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量5.0Kg/t纸,下机后双胶纸的Cobb值为30g/m2,并且节省胶料25%。

实施例四

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤:

第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在78℃时反应1.2小时,再加入10克十二醇于93℃反应2.2小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,

 第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液,

第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液,

第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至61℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.2小时,

第五步,加料完毕后于86℃保温反应2.4小时,

第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.6,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,

第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至126℃,待AKD熔融后,搅拌44分钟,然后在搅拌下加入76℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经26MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.6,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了71天,将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中,pH值为8.1,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量5.5Kg/t纸,下机后双胶纸的Cobb值为29g/m2,并且节省胶料24%。

实施例五

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤:

第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在79℃时反应1.1小时,再加入10克十二醇于94℃反应2.1小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,

 第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液,

第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液,

第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至63℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.1小时,

第五步,加料完毕后于88℃保温反应2.2小时,

第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至4.8,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,

第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至128℃,待AKD熔融后,搅拌42分钟,然后在搅拌下加入78℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经28MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至4.8,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了73天,将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中,pH值为8.3,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量6.0Kg/t纸,下机后双胶纸的Cobb值为28g/m2,并且节省胶料23%。

实施例六

一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤:

第一步,将30克OP-10和6克马来酸酐加入第一反应器中在80℃时反应1.0小时,再加入10克十二醇于95℃反应2.0小时,得到反应性乳化剂,OP-10、马来酸酐和十二醇的质量比为30∶6∶10,

 第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29∶11∶11∶8∶1制成混合溶液,

第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2∶1∶30制成引发剂水溶液,

第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至65℃,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为159∶33∶60,整个加料时间为1.0小时,

第五步,加料完毕后于90℃保温反应2.0小时,

第六步,降至温室,用醋酸调节pH值至5,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,

第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145∶110∶145,升温至130℃,待AKD熔融后,搅拌40分钟,然后在搅拌下加入80℃的去离子水调节固含量至12.5%,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经30MPa均质后,冷却至室温,用醋酸调节pH值至5,得到固含量为12.5%稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了75天,将其用于70g/m2双胶纸的浆内施胶中,pH值为8.5,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量6.5Kg/t纸,下机后双胶纸的Cobb值为27g/m2,并且节省胶料22%。

综上所述,本发明采用反应性乳化剂和苯乙烯丙烯酸酯进行共聚反应,得到阳离子胺系聚合物取代阳离子淀粉作为AKD的乳化稳定剂,其阳电荷密度调整方便,使AKD胶粒凝聚的阳电荷适应性增强,形成适合特殊湿部环境的AKD施胶剂。胺类聚合物对AKD乳液颗粒电荷的调整有效地减少了水解倾向,并使AKD乳液的有效期延长。这种乳液增加了AKD分子与纤维素羟基的亲合力,改进在纤维上的留着,AKD微粒甚至在纸张水份增加的情况下也能与纤维紧密结合,因此施胶度明显提高,具有良好的留着性和施胶效果。

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1、10申请公布号CN102660903A43申请公布日20120912CN102660903ACN102660903A21申请号201210136232022申请日20120504D21H21/16200601C08F290/06200601C08F212/08200601C08F220/18200601C08F2/2420060171申请人陕西科技大学地址710021陕西省西安市未央区大学园区陕西科技大学72发明人张国运彭莉杨军胜74专利代理机构西安西达专利代理有限责任公司61202代理人第五思军54发明名称一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法57摘要一种无皂聚合物阳离子AKD中。

2、/碱性施胶剂的制备方法,先以OP10、马来酸酐和十二醇为原料得到反应性乳化剂,再以过硫酸铵和亚硫酸氢钠为引发剂,以十二硫醇为分子量调节剂,反应性乳化剂和苯乙烯、丙烯酸乙酯和二丙烯胺进行自由基共聚反应,最后用醋酸酸化得到的聚合物既是AKD的乳化剂,又是AKD乳液稳定剂和施胶增效剂,将其作为乳化剂应用于聚乙烯蜡和AKD的乳化,制备的中/碱性施胶剂乳液颗粒在酸性条件下带正电荷,具有较强的乳化和分散能力,施胶度明显提高,具有良好的留着性和施胶效果。51INTCL权利要求书4页说明书6页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书4页说明书6页1/4页21一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性。

3、施胶剂的制备方法,其特征在于,包括以下具体步骤第一步,将OP10和马来酸酐加入第一反应器中在7580时反应1015小时,再加入十二醇于9095反应2025小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将反应性乳化剂、苯乙烯、丙烯酸乙酯、二丙烯胺和十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将过硫酸铵、亚硫酸氢钠和去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入去离子水,升温至5565,分别加入引发剂水溶液和混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为1015小时,第五步,加料完毕后于8090保。

4、温反应2030小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至45,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至120130,待AKD熔融后,搅拌4050分钟,然后在搅拌下加入7080的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经2030MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至45,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。2根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤第一步,将3。

5、0克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在75时反应15小时,再加入10克十二醇于90反应25小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至55,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为15小时,第五步,加料完毕后于80保温反应30。

6、小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至4,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至120,待AKD熔融后,搅拌50分钟,然后在搅拌下加入70的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经20MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至4,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。3根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤权利要求书CN10266。

7、0903A2/4页3第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在76时反应14小时,再加入10克十二醇于91反应24小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至57,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为14小时,第五。

8、步,加料完毕后于82保温反应28小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至42,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至122,待AKD熔融后,搅拌48分钟,然后在搅拌下加入72的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经22MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至42,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。4根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体。

9、包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在77时反应13小时,再加入10克十二醇于92反应23小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至59,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为13小时,第五步,加料。

10、完毕后于84保温反应26小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至44,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至124,待AKD熔融后,搅拌46分钟,然后在搅拌下加入74的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经24MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至44,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。5根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,其特征在于,具体包括以下。

11、步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在78时反应12小时,再权利要求书CN102660903A3/4页4加入10克十二醇于93反应22小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至61,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,。

12、整个加料时间为12小时,第五步,加料完毕后于86保温反应24小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至46,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至126,待AKD熔融后,搅拌44分钟,然后在搅拌下加入76的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经26MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至46,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。6根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。

13、的制备方法,其特征在于,具体包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在79时反应11小时,再加入10克十二醇于94反应21小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至63,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料。

14、时间为11小时,第五步,加料完毕后于88保温反应22小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至48,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂;第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至128,待AKD熔融后,搅拌42分钟,然后在搅拌下加入78的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经28MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至48,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。7根据权利要求1所述的一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方。

15、法,其特征在于,具体包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在80时反应10小时,再加入10克十二醇于95反应20小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质权利要求书CN102660903A4/4页5量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至65,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶。

16、液的质量比为1593360,整个加料时间为10小时,第五步,加料完毕后于90保温反应20小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至5,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至130,待AKD熔融后,搅拌40分钟,然后在搅拌下加入80的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经30MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至5,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。权利要求书CN102660903A1/。

17、6页6一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法技术领域0001本发明属于高分子化学施胶剂领域,特别涉及一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法。背景技术0002现代施胶技术的重大进步是中/碱性施胶技术的推广,酸性造纸转化为中/碱性造纸是世界造纸史上的一大变革。中/碱性施胶是在造纸工艺过程中,将PH值调节到7以上,原则上不用硫酸铝的一种施胶方法。常用的中/碱性施胶剂烷基烯酮二聚体(简称AKD)是20世纪40年代末期研究开发的产品,AKD是一种可与纤维素反应的反应型中/碱性施胶剂,它既能作为浆内施胶剂,又能作为表面施胶剂。其结构特点是由活性基团和疏水基团构成,AKD的熔点较低,。

18、在纸机干燥部的高温条件下分子中的活性基团四元内酯环能和纤维素上的羟基反应形成酮基酯键并定位在纤维上,疏水性基团长链烷基在纤维表面产生抗水作用。通过AKD中/碱性施胶,纸张白度、手感、抗水性、物理强度、印刷适性、耐老化性和填料的单程留着率等都有明显提高。而且可以采用廉价的重质碳酸钙为填料,减少了白水中有害物质的含量,提高了白水的循环利用率,同时AKD比酸性施胶剂的成本低。采用AKD进行中/碱性施胶能够提高纸品质量和售价、降低能耗、改善环境污染和纸机运行性能等,可取得明显的经济效益和社会效益,因此越来越多的造纸企业认识到使用AKD中/碱性施胶剂的优越性和必要性。我国造纸原料以草浆为主,木材资源短缺。

19、,二次纤维用量增多,运用中/碱性施胶技术具有现实意义。伴随AKD中/碱性施胶技术在我国应用领域逐步扩大,工艺技术日益成熟,中/碱性造纸的效益逐步得到体现,加快了造纸工业由酸性造纸向中/碱性造纸转变的趋势,近年来AKD已成为国内纸厂使用最多、最成熟、最有效的中/碱性施胶剂。0003AKD中/碱性施胶赋予纸张一些优异性能,同时也有其不足之处。AKD在水中不稳定,AKD乳液制备及存放过程中容易水解失效。湿纸页干燥时,AKD在高温下与水接触的时间较长,AKD与纤维进行反应和AKD与水进行的水解反应相互竞争,部分AKD因水解失效,导致施胶度下降或滞后。近年来提高和完善AKD乳液性能的研究日趋活跃,降低A。

20、KD的水解反应,提高AKD与纤维的反应程度,开发和生产乳液稳定性好及与纤维反应活性高的AKD乳液是我国造纸科研工作者一直努力研究的课题。发明内容0004为了克服上述现有技术的缺点,本发明的目的在于提供一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,所得的中/碱性施胶剂耐水解,有很好的储存稳定性,高温环境下即使有水存在也有极高的反应活性,从而大大提高了胶料的反应效率和施胶效果。0005为达到上述目的,本发明采用的技术方案为一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,包括以下具体步骤第一步,将OP10和马来酸酐加入第一反应器中在7580时反应1015小时,再加说明书CN10266090。

21、3A2/6页7入十二醇于9095反应2025小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将反应性乳化剂、苯乙烯、丙烯酸乙酯、二丙烯胺和十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将过硫酸铵、亚硫酸氢钠和去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入去离子水,升温至5565,分别加入引发剂水溶液和混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为1015小时,第五步,加料完毕后于8090保温反应2030小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至45,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步。

22、,向第三反应器中加入AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至120130,待AKD熔融后,搅拌4050分钟,然后在搅拌下加入7080的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经2030MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至45,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。0006以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了6575天,将其用于70G/M2双胶纸的浆内施胶中,PH值为7585,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量4065KG/T纸,下机后双胶纸的CO。

23、BB值为2732G/M2,并且节省胶料2227。0007本发明在制备过程中没有采用低分子乳化剂,反应性乳化剂在聚合过程中以共价键结合成为分子链的一部分,从而消除了低分子乳化剂带来的不足之处。得到的聚合物既是AKD的乳化剂,又是AKD乳液的稳定剂和施胶增效剂,将其作为乳化剂应用于聚乙烯蜡和AKD的乳化,制备的中/碱性施胶剂乳液颗粒在酸性条件下带正电荷,具有较强的乳化和分散能力,能够对AKD进行有效乳化和充分分散,得到具有良好稳定性的施胶剂乳液。在抄纸过程中(中/碱性条件)稳定剂失效,有利于AKD与纤维素发生反应产生施胶度,这是对淀粉系列AKD乳液乳化技术的一大改进。具体实施方式0008下面将以具。

24、体实施例对本发明作进一步详细的描述。0009实施例一一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在75时反应15小时,再加入10克十二醇于90反应25小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至55,分别加入33克引发剂水溶说明书。

25、CN102660903A3/6页8液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为15小时,第五步,加料完毕后于80保温反应30小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至4,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至120,待AKD熔融后,搅拌50分钟,然后在搅拌下加入70的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经20MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至4,得到固含量为12。

26、5稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。0010以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了65天,将其用于70G/M2双胶纸的浆内施胶中,PH值为75,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量40KG/T纸,下机后双胶纸的COBB值为32G/M2,并且节省胶料27。0011实施例二一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在76时反应14小时,再加入10克十二醇于91反应24小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯。

27、乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至57,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为14小时,第五步,加料完毕后于82保温反应28小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至42,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质。

28、量比为145110145,升温至122,待AKD熔融后,搅拌48分钟,然后在搅拌下加入72的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经22MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至42,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。0012以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了67天,将其用于70G/M2双胶纸的浆内施胶中,PH值为77,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量45KG/T纸,下机后双胶纸的COBB值为31G/M2,并且节省胶料26。0013实施例三一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括。

29、以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在77时反应13小时,再加入10克十二醇于92反应23小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,说明书CN102660903A4/6页9第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至59,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,。

30、整个加料时间为13小时,第五步,加料完毕后于84保温反应26小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至44,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至124,待AKD熔融后,搅拌46分钟,然后在搅拌下加入74的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经24MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至44,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。0014以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳。

31、液有效期延长了69天,将其用于70G/M2双胶纸的浆内施胶中,PH值为79,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量50KG/T纸,下机后双胶纸的COBB值为30G/M2,并且节省胶料25。0015实施例四一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在78时反应12小时,再加入10克十二醇于93反应22小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸。

32、铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至61,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为12小时,第五步,加料完毕后于86保温反应24小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至46,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至126,待AKD熔融后,搅拌44分钟,然后在搅拌下加入76的去离子水调节固含。

33、量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经26MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至46,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。0016以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了71天,将其用于70G/M2双胶纸的浆内施胶中,PH值为81,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量55KG/T纸,下机后双胶纸的COBB值为29G/M2,并且节省胶料24。说明书CN102660903A5/6页100017实施例五一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在7。

34、9时反应11小时,再加入10克十二醇于94反应21小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离子水,升温至63,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为11小时,第五步,加料完毕后于88保温反应22小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至48。

35、,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至128,待AKD熔融后,搅拌42分钟,然后在搅拌下加入78的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚稳定乳液经28MPA均质后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至48,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。0018以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了73天,将其用于70G/M2双胶纸的浆内施胶中,PH值为83,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性。

36、施胶剂用量60KG/T纸,下机后双胶纸的COBB值为28G/M2,并且节省胶料23。0019实施例六一种无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的制备方法,具体包括以下步骤第一步,将30克OP10和6克马来酸酐加入第一反应器中在80时反应10小时,再加入10克十二醇于95反应20小时,得到反应性乳化剂,OP10、马来酸酐和十二醇的质量比为30610,第二步,将29克反应性乳化剂、11克苯乙烯、11克丙烯酸乙酯、8克二丙烯胺和1克十二硫醇以质量比29111181制成混合溶液,第三步,将2克过硫酸铵、1克亚硫酸氢钠和30克去离子水以质量比2130制成引发剂水溶液,第四步,在第二反应器中加入159克去离。

37、子水,升温至65,分别加入33克引发剂水溶液和60克混合溶液,去离子水、引发剂水溶液与混合溶液的质量比为1593360,整个加料时间为10小时,第五步,加料完毕后于90保温反应20小时,第六步,降至温室,用醋酸调节PH值至5,用120目网过滤,出料,得到AKD乳化剂,第七步,向第三反应器中加入145克AKD乳化剂、110克聚乙烯蜡和145克AKD,AKD乳化剂、聚乙烯蜡和AKD的质量比为145110145,升温至130,待AKD熔融后,搅拌40分钟,然后在搅拌下加入80的去离子水调节固含量至125,制得AKD亚稳定乳液,将亚说明书CN102660903A106/6页11稳定乳液经30MPA均质。

38、后,冷却至室温,用醋酸调节PH值至5,得到固含量为125稳定的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂。0020以本发明得到的无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂的乳液有效期延长了75天,将其用于70G/M2双胶纸的浆内施胶中,PH值为85,无皂聚合物阳离子AKD中/碱性施胶剂用量65KG/T纸,下机后双胶纸的COBB值为27G/M2,并且节省胶料22。0021综上所述,本发明采用反应性乳化剂和苯乙烯丙烯酸酯进行共聚反应,得到阳离子胺系聚合物取代阳离子淀粉作为AKD的乳化稳定剂,其阳电荷密度调整方便,使AKD胶粒凝聚的阳电荷适应性增强,形成适合特殊湿部环境的AKD施胶剂。胺类聚合物对AKD乳液颗粒电荷的调整有效地减少了水解倾向,并使AKD乳液的有效期延长。这种乳液增加了AKD分子与纤维素羟基的亲合力,改进在纤维上的留着,AKD微粒甚至在纸张水份增加的情况下也能与纤维紧密结合,因此施胶度明显提高,具有良好的留着性和施胶效果。说明书CN102660903A11。

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