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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 (10)授权公告号 (45)授权公告日 (21)申请号 201610188006.5 (22)申请日 2016.03.25 (65)同一申请的已公布的文献号 申请公布号 CN 105778865 A (43)申请公布日 2016.07.20 (73)专利权人 黄山九星环保科技有限公司 地址 245200 安徽省黄山市歙县循环经济 园区 (72)发明人 胡辉熊亮王永垒 (74)专利代理机构 北京智桥联合知识产权代理 事务所(普通合伙) 11560 代理人 张晓煜 (51)Int.Cl. C09K 3/18(2006.01) 审查员 胡新涛 。
2、(54)发明名称 一种环保型无氯融雪防冻剂及其制备方法 (57)摘要 本发明属于环保化学品技术领域， 具体涉及 一种环保型无氯融雪防冻剂， 并进一步公开其制 备方法。 本发明所述环保型无氯融雪防冻剂， 以 乙二醇、 二聚丙三醇、 三乙酸甘油酯、 白糖、 醋酸 锌、 聚丙烯酸钠、 乙醇和水为制备原料， 完全不含 有任何氯盐成分、 且采用的原料全部为安全无毒 的成分， 绿色安全环保， 完全符合环境友好型的 要求。 本发明所述环保型无氯融雪防冻剂， 其产 品平均冰点低于-18， 且融雪化冰能力接近甚 至高于现有氯化钠的性能， 其融雪性能较为理 性。 权利要求书1页 说明书5页 CN 10577886。
3、5 B 2017.08.04 CN 105778865 B 1.一种环保型无氯融雪防冻剂， 其特征在于， 所述融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇5-10份， 二聚丙三醇15-25份， 三乙酸甘油酯10-15份， 白糖5-10份， 醋酸锌2-5份， 聚 丙烯酸钠1-3份、 乙醇10-20份， 水12-52份； 所述聚丙烯酸钠的重均分子量Mw5000-5500。 2.根据权利要求1所述的环保型无氯融雪防冻剂， 其特征在于， 所述融雪防冻剂包括如 下重量份的组分： 乙二醇6-9份， 二聚丙三醇18-22份， 三乙酸甘油酯11-13份， 白糖6-9份， 醋 酸锌3-4份， 聚丙烯酸钠1.5-2.。
4、5份、 乙醇12-18份， 水20-40份。 3.根据权利要求1或2所述的环保型无氯融雪防冻剂， 其特征在于， 所述融雪防冻剂包 括如下重量份的组分： 乙二醇8份， 二聚丙三醇20份， 三乙酸甘油酯12份， 白糖8份， 醋酸锌 3.5份， 聚丙烯酸钠2份、 乙醇15份， 水30份。 4.一种制备权利要求1-3任一所述环保型无氯融雪防冻剂的方法， 其特征在于， 包括如 下步骤： (1)取选定量的水、 白糖、 醋酸锌、 聚丙烯酸钠加入反应釜中混匀， 并控制反应体系升温 至60-80搅拌至完全溶解； (2)随后依次将选定量的乙二醇、 二聚丙三醇、 三乙酸甘油酯和乙醇加入反应釜中， 混 匀并搅拌至各物。
5、料完全溶解， 随后降温至20-30出料， 即得。 5.根据权利要求4所述的制备所述环保型无氯融雪防冻剂的方法， 其特征在于， 所述步 骤(1)中， 所述反应温度为70。 6.根据权利要求4或5所述的制备所述环保型无氯融雪防冻剂的方法， 其特征在于， 所 述步骤(1)中， 所述搅拌时间为6-10h。 7.权利要求1-3任一所述环保型无氯融雪防冻剂在冬季融雪剂除冰领域的应用。 权利要求书 1/1 页 2 CN 105778865 B 2 一种环保型无氯融雪防冻剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明属于环保化学品技术领域， 具体涉及一种环保型无氯融雪防冻剂， 并进一 步公开其制备方法。 背景技术。
6、 0002 融雪剂， 顾名思义其作用即是融雪化冰。 融雪剂又称除冰盐、 道路防冻剂， 主要用 于冬季机场、 公路、 广场、 停车场、 铁路、 城市街道等处起到融冰化雪及防冻作用， 有的融雪 剂还可用作建筑工程冬季施工冰雪融化的速融剂和防冻外加剂等。 这就要求融雪剂不能对 道路、 混凝土构件、 桥梁设施有损害， 也不能破坏花草树木、 农作物、 动物及对人有损害。 0003 目前我国开发的融雪剂种类较多， 按物态分为固体制剂和液体制剂； 按组成分为 无机物制剂以及同时含有无机物和有机物的混合制剂； 也可按不同的用途分为用于城市道 路融雪剂以及用于桥梁、 机场等地的融雪剂。 目前， 市场上常见的融雪。
7、剂多以以下两种为 主： 一类是以醋酸钾为主要成分的有机融雪剂， 该类融雪剂融雪效果好， 基本没有腐蚀损 害， 但该类产品的价格太高， 一般仅用于机场等重要场所； 另一类则是主要以 “氯盐” 为主要 成分的无机融雪剂， 如氯化钠、 氯化钙、 氯化镁、 氯化钾等氯盐， 故通常又称为 “化冰盐” ， 其 优点是价格便宜， 仅相当于有机类融雪剂的1/10， 但其显著的缺点是对大型公共基础设施 的腐蚀是相当严重的， 长期使用可导致绿化植被大量死亡， 对公路、 桥梁混凝土路面造成严 重的腐蚀破坏， 而随着被掺进了融雪剂的雪融化并渗入地表， 还会污染江河以及地下水， 严 重破坏生态环境。 0004 因此， 。
8、开发廉价、 无害、 高效的环保型融雪剂成为当务之急。 环保型融雪剂是指产 品中不含氯化钠或者在氯盐中特别加入专用保护剂等成分的融雪剂， 以降低融雪剂对道路 及环境的影响和破坏。 比如， 在融雪盐里加入缓蚀剂、 阻锈剂或防腐剂等， 但加入的保护剂 也多为亚硝酸盐、 醋酸盐等盐类， 故该类环保型融雪剂通常只能用于钢筋混凝土桥梁， 而不 能用于非桥路面， 而且一旦融雪剂随水渗入土壤依然会严重污染地下水， 所以严格而言并 不能称之为环保型融雪剂。 如中国专利CN104293298A及公开了一种低腐蚀高效氯盐融雪 剂， 虽然该融雪剂中添加了高效缓蚀剂， 能够较大程度地减缓对路面及金属的腐蚀， 但长期 来。
9、看， 该产品依然含有大量的氯盐而对路面、 金属材料存在严重的腐蚀风险， 且对邻近植被 造成较大的影响。 可见， 采用添加保护剂的方式制得的融雪剂产品并不能从根本上解决融 雪剂的危害。 0005 因此， 当前对于环保型融雪剂的要求， 除了要求融雪投加剂量小、 使用成本低外， 更重要的是对路面、 绿化植物及公共设施基本无伤害， 并且要从源头上解决传统产品的腐 蚀问题， 最大限度地降低融雪剂对道路及环境的影响和破坏； 并尽量要求融雪残留的产物 可促进植物生产， 实现二次利用， 这样才能从根本上杜绝融雪剂的危害。 0006 中国专利CN104031610A公开了一种环保型融雪剂， 其原料组成包括水、 。
10、乙醇、 蔗 糖、 异山梨酯、 乙二醇、 丙三醇、 安赛蜜、 三聚磷酸钠、 阿斯巴甜、 六偏磷酸钠、 甲醇以及苏糖 醇。 该融雪剂融雪效率较高且融雪速度快， 并且实验证明该融雪剂不污染水源， 不腐蚀建筑 说明书 1/5 页 3 CN 105778865 B 3 及路面， 不伤害植物及水生动物， 不破坏土壤pH， 不会造成土壤盐碱化， 具有较好的环保性 能。 但是， 该融雪剂中使用了较为有毒且易挥发的甲醇， 对其环保性能有一定的影响。 发明内容 0007 为此， 本发明所要解决的技术问题在于提供一种绿色环保型无氯融雪防冻剂， 并 进一步公开其制备方法。 0008 为解决上述技术问题， 本发明所述的。
11、环保型无氯融雪防冻剂， 包括如下重量份的 组分： 乙二醇5-10份， 二聚丙三醇15-25份， 三乙酸甘油酯10-15份， 白糖5-10份， 醋酸锌2-5 份， 聚丙烯酸钠1-3份、 乙醇10-20份， 水12-52份。 0009 优选的， 所述融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇6-9份， 二聚丙三醇18-22 份， 三乙酸甘油酯11-13份， 白糖6-9份， 醋酸锌3-4份， 聚丙烯酸钠1.5-2.5份、 乙醇12-18份， 水20-40份。 0010 最优的， 所述融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇8份， 二聚丙三醇20份， 三 乙酸甘油酯12份， 白糖8份， 醋酸锌3.5份，。
12、 聚丙烯酸钠2份、 乙醇15份， 水30份。 0011 所述聚丙烯酸钠的重均分子量Mw5000-5500， 并优选Mw5100。 0012 本发明还公开了制备所述环保型无氯融雪防冻剂的方法， 包括如下步骤： 0013 (1)取选定量的水、 白糖、 醋酸锌、 聚丙烯酸钠加入反应釜中混匀， 并控制反应体系 升温至60-80搅拌至完全溶解； 0014 (2)随后依次将选定量的乙二醇、 二聚丙三醇、 三乙酸甘油酯和乙醇加入反应釜 中， 混匀并搅拌至各物料完全溶解， 随后降温出料， 即得。 0015 所述步骤(1)中， 所述反应温度为70。 0016 所述步骤(1)中， 所述搅拌时间为6-10h。 00。
13、17 所述步骤(2)中， 所述降温步骤为降温至20-30。 0018 本发明还公开了所述环保型无氯融雪防冻剂在冬季融雪剂除冰领域的应用。 0019 本发明所述环保型无氯融雪防冻剂， 以乙二醇、 二聚丙三醇、 三乙酸甘油酯、 白糖、 醋酸锌、 聚丙烯酸钠、 乙醇和水为制备原料， 完全不含有任何氯盐成分、 且采用的原料全部 为安全无毒的成分， 绿色安全环保， 完全符合环境友好型的要求。 本发明所述环保型无氯融 雪防冻剂， 其产品平均冰点低于-18， 且融雪化冰能力接近甚至高于现有氯化钠的性能， 其融雪性能较为理性。 本发明所述环保型无氯融雪防冻剂， 其性能指标均高于国标规定的 参数， 对碳钢材料几。
14、乎完全无腐蚀， 对混凝土路面的腐蚀性能极低， 并且本发明所述产品对 于生物及植物无腐蚀， 完全可以广泛用于各种路面的融雪防冻处理。 0020 本发明制得的融雪剂融雪效率较高， 且运输方便， 使用储存安全， 便于喷洒。 本发 明所述融雪剂适用于冬季各类场所冰雪的去除， 如机场、 交通道路、 工业厂房及其他冰雪覆 盖的场所。 具体实施方式 0021 实施例1 0022 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇5kg， 二聚丙 三醇25kg， 三乙酸甘油酯10kg， 白糖10kg， 醋酸锌2kg， 聚丙烯酸钠3kg、 乙醇10kg， 水52kg。 说明书 2/5 页 4 CN 。
15、105778865 B 4 0023 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂按照如下方法制备： 0024 (1)取上述选定量的水、 白糖、 醋酸锌、 聚丙烯酸钠加入反应釜中混匀， 并控制反应 体系升温至60搅拌10h至完全溶解； 0025 (2)随后依次将选定量的乙二醇、 二聚丙三醇、 三乙酸甘油酯和乙醇加入反应釜 中， 混匀并搅拌至各物料完全溶解， 随后降温至20-30， 出料， 即得。 0026 实施例2 0027 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇10kg， 二聚 丙三醇15kg， 三乙酸甘油酯15kg， 白糖5kg， 醋酸锌5kg， 聚丙烯酸钠1kg、 乙醇20k。
16、g， 水12kg。 0028 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂按照如下方法制备： 0029 (1)取上述选定量的水、 白糖、 醋酸锌、 聚丙烯酸钠加入反应釜中混匀， 并控制反应 体系升温至80搅拌6h至完全溶解； 0030 (2)随后依次将选定量的乙二醇、 二聚丙三醇、 三乙酸甘油酯和乙醇加入反应釜 中， 混匀并搅拌至各物料完全溶解， 随后降温至20-30， 出料， 即得。 0031 实施例3 0032 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇8kg， 二聚丙 三醇20kg， 三乙酸甘油酯12kg， 白糖8kg， 醋酸锌3.5kg， 聚丙烯酸钠2kg、 乙醇15kg， 水。
17、30kg。 0033 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂按照如下方法制备： 0034 (1)取上述选定量的水、 白糖、 醋酸锌、 聚丙烯酸钠加入反应釜中混匀， 并控制反应 体系升温至70搅拌8h至完全溶解； 0035 (2)随后依次将选定量的乙二醇、 二聚丙三醇、 三乙酸甘油酯和乙醇加入反应釜 中， 混匀并搅拌至各物料完全溶解， 随后降温至25， 出料， 即得。 0036 实施例4 0037 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇6kg， 二聚丙 三醇22kg， 三乙酸甘油酯11kg， 白糖9kg， 醋酸锌3kg， 聚丙烯酸钠2.5kg、 乙醇12kg， 水40kg。 0。
18、038 本实施例所述制备环保型无氯融雪防冻剂的方法同实施例3。 0039 实施例5 0040 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂包括如下重量份的组分： 乙二醇9kg， 二聚丙 三醇18kg， 三乙酸甘油酯13kg， 白糖6kg， 醋酸锌4kg， 聚丙烯酸钠1.5kg、 乙醇18kg， 水20kg。 0041 本实施例所述制备环保型无氯融雪防冻剂的方法同实施例3。 0042 对比例1 0043 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂的组分与实施例3相同， 其区别仅在于不添 加二聚丙三醇， 而其他组分的含量不变。 本对比例所述制备环保型无氯融雪防冻剂的方法 同实施例3。 0044 对比例2 0045 本实。
19、施例所述环保型无氯融雪防冻剂的组分与实施例3相同， 其区别仅在于不添 加三乙酸甘油酯， 而其他组分的含量不变。 本对比例所述制备环保型无氯融雪防冻剂的方 法同实施例3。 0046 对比例3 0047 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂的组分与实施例3相同， 其区别仅在于不添 说明书 3/5 页 5 CN 105778865 B 5 加醋酸锌， 而其他组分的含量不变。 本对比例所述制备环保型无氯融雪防冻剂的方法同实 施例3。 0048 对比例4 0049 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂的组分与实施例3相同， 其区别仅在于不添 加聚丙烯酸钠， 而其他组分的含量不变。 本对比例所述制备环保型无氯融雪。
20、防冻剂的方法 同实施例3。 0050 对比例5 0051 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂的组分与实施例3相同， 其区别仅在于所添 加的所述聚丙烯酸钠的重均分子量Mw4500， 而其他组分及含量不变。 本对比例所述制备 环保型无氯融雪防冻剂的方法同实施例3。 0052 对比例6 0053 本实施例所述环保型无氯融雪防冻剂的组分与实施例3相同， 其区别仅在于所添 加的所述聚丙烯酸钠的重均分子量Mw6000， 而其他组分及含量不变。 本对比例所述制备 环保型无氯融雪防冻剂的方法同实施例3。 0054 实验例1性能指标检测 0055 按照GB/T 23851-2009中记载的指标及方法对上述实施例1。
21、-5及对比例1-6中制备 的融雪防冻剂进行性能检测， 同时以氯化钠的融雪性能为对照进行对照试验。 0056 具体检测指标包括： 融雪化冰能力(与氯化钠融雪能力的比例)、 冰点值、 pH值、 碳 钢腐蚀率、 混凝土腐蚀率、 路面摩擦衰减率(干基/湿基)， 测试结果见下表1。 0057 表1融雪防冻剂性能测试结果 0058 0059 从上述数据可知， 本发明所述环保型无氯融雪防冻剂融雪化冰的能力较强， 且可 适用于较低温度下的融雪处理工况， 更重要的是， 本发明所述环保型无氯融雪防冻剂对于 碳钢、 混凝土及路面的腐蚀能力极低， 完全超过国家标准的规定， 完全可以替代传统的氯化 钠型融雪剂。 说明书。
22、 4/5 页 6 CN 105778865 B 6 0060 实验例2腐蚀实验 0061 (1)融雪防冻剂对水生物的腐蚀实验 0062 取健康金鱼五条， 进行常规清水养殖。 将本发明实施例3制备的环保型融雪防冻剂 按照质量为5的比例(m/m)加入到鱼缸中观察金鱼的生长情况。 连续观察10天， 见金鱼无 异常状况。 可见， 本发明制备的环保型融雪防冻剂对水生动物及水体无危害。 0063 (2)融雪防冻剂对植物的腐蚀实验： 0064 取正常生长、 且处于开花季的蔷薇花5株， 将本发明实施例3制备的环保型融雪防 冻剂按照质量为5的比例(m/m)加入到花盆土壤中观察植物的生长情况。 连续观察10天， 。
23、见蔷薇花正常开花且无叶变黄等异常状况。 可见， 本发明制备的环保型融雪防冻剂对植物 无危害。 0065 (3)对植物耐盐试验 0066 按照道路除冰融雪剂国家标准GB 23851-2009中的指标及方法对本发明实施例3 中所述融雪剂进行植物耐盐试验， 以NaCL融雪剂的耐盐量为对照。 0067 试验方法为： 使用普通草坪作为评价草本植物， 划出2m25， 每次剂量10g/m2， 每周 喷洒一次， 直至出现受害现象前的累积喷洒量为耐盐量， 以g/m2表示。 数据显示， 植物对 NaCL融雪剂的耐盐量为60g/m2， 而对本发明所述融雪防冻剂的耐盐量则高达350g/m2， 可见， 本发明所述融雪防冻剂对植物的损害极小， 是一种低腐蚀高效融雪剂。 0068 显然， 上述实施例仅仅是为清楚地说明所作的举例， 而并非对实施方式的限定。 对 于所属领域的普通技术人员来说， 在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或 变动。 这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。 而由此所引伸出的显而易见的变化或 变动仍处于本发明创造的保护范围之中。 说明书 5/5 页 7 CN 105778865 B 7 。