洗涤剂组合物 发明领域
本发明涉及粒状洗涤剂组合物，特别是含磷酸盐的洗涤剂组合物，其包含特定的疏水过氧酸漂白体系和特定的阴离子表面活性剂体系。该组合物适用于洗衣方法中。
发明背景
在过去的几十年中，研究工作是针对开发在较低洗涤温度下能有效地从织物上去除污渍和/或污垢的基于有机过氧酸的漂白体系。有机过氧酸通常是通过有机过氧酸漂白剂前体化合物(漂白活化剂)就地过水解得到。
通常使用的前体化合物是四乙酰乙二胺(TAED)，其具有有效的亲水清洗力，特别是对饮料污渍。因此另外还开发了有机过氧酸前体来处理疏水污渍和污垢。
然而，为了使洗涤剂实现有效的漂白力，需要疏水和亲水污渍都被漂白体系漂白。另外，为了获得有效或有用的漂白体系，漂白体系应当在低含量下能提供优异的漂白力，由此降低损伤织物的可能性。
因此，需要提供包含低含量漂白体系的洗涤剂组合物，其含有具有非常有效的漂白性能的漂白体系，该漂白体系对疏水和亲水污垢都具有优异的性能。
最常规的洗涤剂组合物含有各种去污表面活性剂组分的混合物。常见的表面活性剂组分包括各种阴离子表面活性剂，特别是烷基苯磺酸盐、烷基硫酸盐、烷基烷氧基硫酸盐和各种非离子表面活性剂例如烷基乙氧基化物和烷基酚乙氧基化物。
本发明人现吃惊地发现在包含疏水漂白体系和一种或多种单官能化的阴离子硫酸盐或/和磺酸盐表面活性剂组分的洗涤剂组合物中加入相对多官能化的特定阴离子表面活性剂得到了改善地清洗性能。即，特别是已发现多官能化的阴离子表面活性剂由于其具有多于一种阴离子电荷或它们具有亲水(取代基)基团或它们具有非头基的另一种阴离子电荷，而改善了含有特定疏水漂白体系和另外单官能阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物的漂白和清洗性能。不希望受理论的限制，相信使用相对亲水阴离子表面活性剂促使疏水漂白体系中的一种或多种组分向具体可漂白的污渍或污垢的选择性迁移。相信这些多官能化的阴离子表面活性剂比单官能表面活性剂更容易与疏水漂白体系有效地形成共胶束。相信这能促使疏水漂白体系溶解/分散。由此这些组分能有效地漂白亲水和疏水两种污垢。
因此可使用低量的疏水漂白体系和特定的表面活性剂体系来获得有效和优异的漂白和清洗性能。另外，意外地发现这些洗涤剂组合物对各种污渍和污垢都可实现其清洗性能。
在本说明书中引用的所有文献的相关部分在本文引用作参考。
发明概述
本发明涉及一种洗涤剂组合物，其包含：(a)1％-70％，优选10％-30重量％阴离子表面活性剂体系，其包含：
(i)占该体系重量至少50％的一种或多种烷基单硫酸盐和/或单磺酸盐表面活性剂；和
(ii)一种或多种其它的阴离子表面活性剂，选自：
(I)下式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2
其中R1是C6-C22烃基，R2是C1-C6烷基，A是C6-C22亚烷基、亚链烯基，x是0或1，M是阳离子；
(II)下式的双阴离子表面活性剂：其中R是任选被取代的链长为C1-C28的烷基、烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基团，或氢；A和B独立地选自链长为C1-C28的亚烷基、亚链烯基、(聚)亚烷氧基、羟亚烷基、芳基亚烷基或酰氨基亚烷基；其中A、B和R总共含有4至约31个碳原子；X和Y是阴离子基团，选自羧酸根、硫酸根和磺酸根，优选X或Y中的至少一个是硫酸根基团；z是0或1；M是阳离子性的相反离子；
(III)下式的烷基烷氧基化硫酸盐：
R5O(A)mSO4M
其中R5是C6-C24烷基或羟烷基，A是烷氧基单元，优选乙氧基或丙氧基，m平均值为至少5，优选至少9，M是阳离子性的相反离子；和b)占组合物重量0.01％-10.0％，优选0.5％-4％疏水漂白体系，其包含：
(i)下式的过羧酸：
R1-CO3M
其中R1具有至少6个碳原子，M是相反离子；或
(ii)下式的过羧酸前体：
R1-CO-L其中L是与具有氧原子的R1-CO-基团相连的离去基团，R1具有至少6个碳原子；或(i)和(ii)的混合物，前提条件是当多官能化的阴离子表面活性剂是式(II)的双阴离子表面活性剂，其中R具有18或20个碳原子，其含量为组合物重量的2％或2.7％时，所述双阴离子表面活性剂与疏水漂白剂的重量比不是1∶1或1.35∶1。
优选该洗涤剂组合物是固体，优选粒状的含磷酸盐的洗涤剂组合物。
发明详述
本发明洗涤剂组合物包含阴离子表面活性剂体系，其含有一种或多种烷基单硫酸盐或单磺酸盐表面活性剂和一种或多种以上式(I)、(II)和(III)的其它阴离子表面活性剂。
阴离子表面活性剂体系在该组合物中的含量，按该组合物的重量计，为1％-70％，优选10％-30％，更优选12％-25％。
多官能硫酸盐和磺酸盐表面活性剂的含量，按该体系的重量计，为至少50％，但更优选至少60％，最优选70％-85％。
阴离子表面活性剂体系与疏水漂白体系的重量比优选为1∶10-100∶1，更优选为1∶1-80∶1，更优选为1∶1-50∶1，最优选为5∶1-30∶1。阴离子烷基单硫酸盐表面活性剂
本发明的阴离子单硫酸盐表面活性剂包括直链和支链伯和仲烷基硫酸盐、具有平均乙氧基化值为3或低于3的烷基乙氧基硫酸盐、脂肪油酰基甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟基烷基)葡糖胺硫酸盐，和烷基多糖的硫酸盐。
伯烷基单硫酸盐表面活性剂优选选自直链和支链伯C10-C18烷基硫酸盐，更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
优选的仲烷基单硫酸盐表面活性剂具有下式：
R3-CH(SO4M)-R4其中R3是C8-C20烃基，R4是烃基，M是阳离子。
烷基乙氧基单硫酸盐表面活性剂优选选自每摩尔被0.5-3摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。更优选，烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂是每摩尔被0.5-3，优选1-3摩尔的环氧乙烷乙氧基化的C11-C18，最优选C11-C15烷基硫酸盐。
本发明特别优选的方面是使用优选的烷基硫酸盐和烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂的混合物。优选的盐是钠和钾盐。
单硫酸盐表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为1％-20％，更优选为2％-15％，最优选为2.5％-10％。阴离子单磺酸盐表面活性剂
本发明的阴离子单磺酸盐表面活性剂包括C5-C20直链烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯烃磺酸盐、磺化的多羧酸和其任意混合物。高度优选的是C12-C16直链烷基苯磺酸盐。优选的盐是钠和钾盐。
单磺酸盐表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为1％-30％，更优选为5％-25％，最优选为5％-20％。烷基酯磺酸盐表面活性剂
本发明的烷基酯磺酸盐型表面活性剂具有下式：
R1-CH(SO3M)-(A)x-C(O)-OR2其中R1是C6-C22烃基，R2是C1-C6烷基，A是C6-C22亚烷基、亚烯基，x是0或1，M是阳离子。相反离子M优选是钠、钾或铵。
烷基酯磺酸盐型表面活性剂优选是上式的α-磺基烷基酯，由此x是0。优选，R1是具有10-22个碳原子，优选16个碳原子的烷基或链烯基，x优选是0。R2优选是乙基或更优选是甲基。
最好该酯的R1由优选具有1、2或3个双键的不饱和脂肪酸衍生得到。还优选的是，该酯的R1由天然存在的脂肪酸，优选棕榈酸或硬脂酸或其混合物衍生得到。
烷基酯磺酸盐型表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为0.1％-25％，更优选为0.5％-15％，更优选为0.7％-5％，最优选为1.0％-2.0％。优选的烷基酯磺酸盐型表面活性剂和制备它们的方法描述在例如EP355675A1中。双阴离子表面活性剂
本发明的双阴离子表面活性剂具有式：其中R是具有链长C1-C28，优选C3-C24，最优选C8-C20的任选被取代的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基团，或氢；A和B独立地选自具有链长C1-C28，优选C1-C5，最优选C1或C2的亚烷基、亚链烯基、(聚)亚烷氧基、羟亚烷基、芳基亚烷基或酰氨基亚烷基，或共价键，优选A和B总共含有至少2个原子；A、B和R总共含有4至约31个碳原子；X和Y是选自羧酸根，优选硫酸根和磺酸根的阴离子基团；z是0或优选是1；和M是阳离子部分，优选是取代的或未取代的铵离子、或碱金属或碱土金属离子。
最优选的双阴离子表面活性剂具有上式，其中R是链长为C10-C18的烷基，A和B独立地是C1或C2，X和Y都是硫酸根基团，M是钾、铵或钠离子。
双阴离子表面活性剂按洗涤剂组合物的重量计，一般含量为约0.1％-20％，优选约0.3％-10％，最优选约0.5％-5％。
本发明优选的双阴离子表面活性剂包括：
(a)1，3二硫酸盐化合物，优选1，3C7-C23(即该分子中的总碳原子数)直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选其具有下式：其中R是具有链长约C4-C20的直链或支链烷基或链烯基；
(b)1，4二硫酸盐化合物，优选1，4 C8-C22直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选具有下式：其中R是具有链长约C4-C18的直链或支链烷基或链烯基；优选R选自辛基、壬基、癸基、十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基和其混合物；和
(c)1，5二硫酸盐化合物，优选1，5C9-C23直链或支链烷基或链烯基二硫酸盐，更优选其具有下式：其中R是具有链长约C4-C18的直链或支链烷基或链烯基。
优选本发明双阴离子表面活性剂是烷氧基化双阴离子表面活性剂。
本发明烷氧基化双阴离子表面活性剂包含至少5个碳原子的结构骨架，与之相连的两个阴离子取代基相隔至少三个原子。所述阴离子取代基中的至少一个是与烷氧基相连的硫酸根或磺酸根。所述结构骨架可以包含例如烷基、取代的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺和酰胺基团中的任何基团。优选的烷氧基部分是乙氧基、丙氧基和其混合物。
该结构骨架优选包含5-32，优选7-28，最优选12-24个原子。优选该结构骨架只包含含碳的基团，更优选只包含烃基。最优选该结构骨架只包含直链或支链烷基。
该结构骨架优选是支化的。优选支链占结构骨架重量的至少10％，支链的长度优选为1-5个原子，更优选1-3，最优选1-2个原子(不包括与支链相连的硫酸根或磺酸根)。
优选的烷氧基化双阴离子表面活性剂具有式：其中R是具有链长C1-C28，优选C3-C24，最优选C8-C20的任选被取代的烷基、链烯基、芳基、烷芳基、醚、酯、胺或酰胺基团，或氢；A和B独立地选自具有链长C1-C28，优选C1-C5，最优选C1或C2的任选被取代的烷基和链烯基，或共价键；EO/PO是烷氧基部分，选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中n和m独立地在约0-10范围，至少m或n为至少1；A和B总共含有至少2个原子；A、B和R总共含有4至约31个碳原子；X和Y是选自硫酸根和磺酸根的阴离子基团，条件是X或Y中的至少一个是硫酸根；和M是阳离子部分，优选是取代的或未取代的铵离子、或碱金属或碱土金属离子。
最优选的烷氧基化双阴离子表面活性剂具有上式，其中R是链长为C10-C18的烷基，A和B独立地为C1或C2，n和m都是1，X和Y都是硫酸根，M是钾、铵或钠离子。
该烷氧基化双阴离子清洗剂按漂白洗涤剂组合物的重量计，一般含量为约0.1％-20％，优选约0.3％-15％，最优选约0.5％-10％。
本发明优选的烷氧基化双阴离子表面活性剂包括：乙氧基化和/或丙氧基化二硫酸盐化合物，优选C10-C24直链或支链烷基或链烯基乙氧基化和/或丙氧基化二硫酸盐，更优选具有下式：其中R是链长约C6-C18的直链或支链烷基或链烯基；EO/PO是烷氧基部分，选自乙氧基、丙氧基和混合的乙氧基/丙氧基基团，其中n和m独立地在约0-10范围(优选约0-5)，至少m或n为1。烷氧基化烷基表面活性剂
本发明烷氧基化烷基硫酸盐具有式：
R5O(A)mSO4M其中R5是任选被取代的C6-C24烷基或羟烷基或具有C10-C24烷基部分的链烯基，A是烷氧基单元，优选乙氧基或丙氧基，m平均值为至少5，优选至少9；M是阳离子性的相反离子。
优选m是11或大于11，更优选11-20。
M优选是钠、钾或铵。疏水漂白体系
本发明洗涤剂组合物的必要特征是疏水漂白体系，按组合物的重量计，其含量为0.1％-10％，更优选0.01％-4％，甚至更优选0.1％-4％，最优选0.5％-3％。
该漂白体系包括具有如上定义的式(b)(i)和(b)(ii)的过羧酸前体和/或过羧酸，它们是疏水化合物。
优选这种有机化合物的母体羧酸具有临界胶束浓度低于0.5摩尔/升并且其中所述临界胶束浓度是在20℃-50℃的水溶液中测定的。
由前体形成的过羧酸或过氧酸含有至少7个碳原子，更优选7-12个碳原子，更优选8-11个碳原子，最优选9或10个碳原子。因此，在定义的式(b)(I)和(b)(ii)中的R1含有至少6个碳原子，优选6-11，更优选7-10，最优选8或9个碳原子。在优选的方面，由前体形成的过羧酸或过氧酸具有含至少7个碳原子，更优选至少8个碳原子，最优选9个碳原子的烷基链。
过羧酸漂白剂前体是在过水解反应中与过氧化氢反应生成过羧酸的化合物。
过羧酸的相反离子M优选是钠、钾或氢。
本发明洗涤剂组合物优选包括下述的过氧化氢源与本发明疏水漂白体系的组合。则过羧酸的供给是通过前体与过氧化氢源就地反应发生的。
含有过氧化氢源和与预制过氧酸结合的过羧酸前体的混合物的组合物也被考虑。过羧酸前体
过羧酸前体可以是所描述的用于洗衣洗涤剂中作为漂白活化剂的任何酯，例如本文描述的烷基过羧酸前体、糖酯例如五乙酰基葡萄糖、亚氨酸酯例如苯并亚氨酸乙酯、三酰基氰脲酸酯例如三乙酰氰脲酸酯和三苯甲酰氰脲酸酯，该酯能产生相对表面活性的氧化产物例如描述在GB-A-864798、GB-A-1147871中的C8-18烷酸或芳烷酸，该酯描述在EP-A-98129和EP-A-106634中。烷基过羧酸漂白剂前体
烷基过羧酸漂白剂前体是本发明高度优选的前体。
优选的可以是C14-22烷酸或链烯酸的苯酯、羟基胺的酯、低级烷酸和双二醇的双二酯，例如描述在EP-A-0125781中的那些，特别是1，1，5-三乙酸基戊-4-烯和1，1，5，5-四乙酸基戊烷和相应的丁烯和丁烷化合物，例如在EP-A-0140648和EP-A-0092932中描述的亚乙基苯甲酸酯乙酸酯和二(亚乙基乙酸酯)己二酸酯和烯醇酯。
其它高度优选的烷基过羧酸前体包括癸酰氧基苯磺酸钠盐(DOBS)、苯甲酰氧基苯磺酸钠盐(BOBS)，更优选3，5，5-三甲基己酰氧基苯磺酸钠(异-NOBS)和甚至更优选壬酰氧基苯磺酸钠(NOBS)。
在漂白体系中存在的过羧酸前体化合物，按洗涤剂组合物的重量计，优选含量为0.05％-20％，更优选0.1％-15％，最优选0.2％-10％。离去基团
本发明过羧酸前体包括离去基团L。离去基团L必须对发生在最佳时间范围(例如洗涤阶段)中的过水解反应有足够的反应性。但是，如果L太活泼，该活化剂将难于稳定地用于漂白组合物中。
优选的L基团选自下述基团或其混合物：R3是含有1-8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，Y是H或增溶基团。任何R3和R4基本上可被任何官能团取代，包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺基和铵或烷基铵基团。
优选的增溶基团为-SO3-M+、-CO2-M+、-SO4-M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最优选-SO3-M+和-CO2-M+，其中R3为含有1-4个碳原子的烷基链，M是给漂白活化剂提供溶解性的阳离子，X是给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤素、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。预制的有机过氧酸
该漂白体系可含有作为上述前体替代物或除上述前体之外的预制的过氧酸，按洗涤剂组合物的重量计，一般其含量为0.05％-20％，更优选1％-10％。
当预制的过氧酸替代上述前体时，和优选当除了上述的前体之外还存在预制的过氧酸时，该过氧酸具有通式：
R1-CO3M其中R1具有至少6个碳原子，M是相反离子。
优选的一类过氧酸化合物是具有以下通式的酰胺取代的化合物：其中R1是具有约1-14个碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有约1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R5是H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基。R1优选含有约6-12个碳原子，R2优选含有约4-8个碳原子。R1可以是直链或支链烷基、含支链、取代基或这两者的取代的芳基或烷芳基并且可由合成源或天然源得到，所述天然源包括例如牛油脂肪。R2的类似结构变体也是允许的。R2可包括烷基、芳基，其中所述R2还可含有卤素、氮、硫和其它典型的取代基或有机化合物。R5优选是H或甲基。R1和R5总共不应含有超过18个碳原子。这种类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386。这类试剂的适合实例包括(6-辛基氨基)-6-氧代-己酸、(6-壬基氨基)-6-氧代-己酸、(6-癸基氨基)-6-氧代-己酸、单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯代过苯甲酸盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二烷二酸。这种漂白剂公开在美国专利US4483781，US4634551，EP0133354，US4412934和EP0170386中。
用于本发明目的优选的预制过氧酸漂白化合物是单壬酰氨基过氧羧酸。
其它适合的有机过氧酸包括具有多于7个碳原子的二过氧烷二酸，例如二过氧十二烷二酸(DPDA)、二过氧十四烷二酸和二过氧十六烷二酸。单和二过壬二酸、单和二过巴西酸和N-邻苯二甲酰氨基过氧己酸(PAP)、壬酰基酰氨基过氧己二酸(NAPAA)和己烷亚磺酰基过氧丙酸也适合于本发明。
其它适合的有机过氧酸包括二氨基过氧酸，其公开在WO95/03275中，具有以下通式：其中：R选自C1-C12亚烷基、C5-C12环亚烷基、C6-C12亚芳基和其基团组合；R1和R2独立地选自H、C1-C16烷基和C6-C12芳基和可与R3和两个氮结合形成C3-C12环的基团；R3选自C1-C12亚烷基、C5-C12环亚烷基和C6-C12亚芳基；n和n’各是选择使得其总和为1的整数；m和m’各是选择使得其总和是1的整数；和M选自H、碱金属、碱土金属、铵、烷醇铵阳离子和其基团组合。
其它适合的有机过氧酸包括公开在WO95/16673中的酰氨基过氧酸，其具有以下通式结构：
X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中X表示H或相容的取代基，Ar是芳基，R表示(CH2)n，其中n＝2或3，Y和Z各独立地表示选自氢或烷基或芳基或烷芳基或被相容的取代基取代的芳基的取代基，条件是若n＝3，至少一个Y和Z不是氢。在苯核上的取代基X优选是氢或间位或对位取代基，选自卤素，一般是氯原子，或一些其它非释放的非干扰性的基团例如烷基，适宜多至C6，例如甲基、乙基或丙基。另外，X可表示下式的第二种酰氨基过羧酸取代基：
-CO-NY-R(Z)-CO-OOH其中R、Y、Z和n如上定义。无机过水合物漂白剂
无机过水合物盐是过氧化氢的优选来源。这些盐通常是以碱金属，优选钠盐的形式掺入，按组合物的重量计，其含量为1％-40％，更优选2％-30％，最优选5％-25％。
无机过水合物盐的实例包括：过硼酸盐、过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。无机过水合物盐通常是碱金属盐。无机过水合物盐可以不受附加保护的结晶固体形式掺入。但是，对某些过水合物盐而言，颗粒组合物的优选方案是采用该物质的涂覆形式，从而给过水合物盐在颗粒产品中提供良好贮藏稳定性。适宜的涂层材料包括无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐，或其混合物，或者有机物质如蜡、油或脂肪皂。
过硼酸钠为优选的过水合物盐，其可为标称式NaBO2H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2-3H2O形式。
碱金属过碳酸盐，特别是过碳酸钠为本发明优选的过水合物。过碳酸钠是具有对应于2Na2CO3-3H2O2式的加成化合物，其可以结晶固体商购。
过氧单过硫酸钾是另一种用于本发明洗涤剂组合物的无机过水合物盐。其它洗涤剂组分
本发明的洗涤剂组合物或其组分还可含有其它洗涤剂组分。这些附加组分的确切性质及其掺入量将取决于组合物或组分的物理形式以及其用于的洗涤操作的确切性质。
本发明的组合物或其组分优选包含一种或多种其它洗涤剂组分，选自其它表面活性剂、其它漂白剂、漂白催化剂、碱性体系、助洗剂、含磷酸盐助洗剂、有机聚合物、酶、抑泡剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂及抗再沉积剂、污垢解脱剂、香料、增白剂、光漂白剂和其它腐蚀抑制剂。其它漂白体系组分
优选的酰亚胺型烷基过羧酸前体化合物包括N，N，N′，N′-四乙酰化亚烷基二胺，其中亚烷基包含至少7个碳原子。
本发明洗涤剂组合物包含的漂白体系中的其它优选组分过氧酸前体是酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物，包括以下通式的那些：其中R1是具有约1-14个碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有约1-14个碳原子的亚烷基、亚芳基和烷亚芳基，R5是H或含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L基本上可以是任何离去基团。R1优选含有约6-12个碳原子，R2优选含有约4-8个碳原子。R1可以是直链或支链烷基、含支链、取代基或这两者的取代的芳基或烷芳基并且可由合成源或天然源得到，所述天然源包括例如牛油脂肪。R2的类似结构变体也是允许的。R2可包括烷基、芳基，其中所述R2还可含有卤素、氮、硫和其它典型的取代基或有机化合物。R5优选是H或甲基。R1和R5总共不应含有超过18个碳原子。这种类型的酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386中。
这类漂白剂前体的优选实例包括酰胺取代的过氧酸前体化合物，选自描述在EP-A-0170386中的(6-辛酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸盐，和高度优选的(6-壬酰氨基己酰基)氧基苯磺酸盐，和它们的混合物。
还适合的其它前体化合物是苯并噁嗪型，例如EP-A-332,294和EP-A-482,807中所述，特别是具有下式的那些：其中R1为含有至少5个碳原子的烷基、烷芳基、芳基或芳烷基。漂白催化剂
漂白体系可含有一种含过渡金属的漂白催化剂。
一种适宜类型的漂白催化剂是包含具有定义的漂白催化活性的过渡金属阳离子的催化剂体系，如铜、铁或锰阳离子，具有很小或不具有漂白催化活性的辅助金属阳离子，如锌或铝阳离子，和一种具有催化和辅助金属阳离子所定义的稳定性常数的螯合剂，特别是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亚甲基膦酸)和其水溶性盐。这种催化剂公开于US4,430,243。
其它类型的漂白催化剂包括公开于US 5,246,621和US5,244,594中的锰基配合物。这些催化剂的优选实例包括：MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮杂环壬烷)4(ClO4)2，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)2(ClO4)3，和它们的混合物。其他描述于欧洲专利申请公开号549272中。其它适用于本发明的配位体包括1，5，9-三甲基-1，5，9-三氮杂环十二烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、2-甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷、1，2，4，7-四甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷和其混合物。
当适合于本发明时，还可选择可用于本发明的漂白催化剂。例如，适合的漂白催化剂参见US 4,246,612和5,227,084。还参见US5,194,416，其讲授了单核锰(IV)配合物例如Mn(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮杂环壬烷)-(OCH3)3(PF6)。
如公开在US5114606中的另一类漂白催化剂是锰(III)和/或(IV)与至少具有三个连续C-OH基团的非羧酸的多羟基化合物配位体的水溶性配合物。优选的配位体包括山梨糖醇、艾杜糖醇、卫矛醇、甘露糖醇、木糖醇、阿糖醇、福寿糖醇、内消旋-赤藓醇、内消旋-肌醇、乳糖和其混合物。
美国专利US5114611讲授了漂白催化剂，包括过渡金属与非(大)环配位体的配合物，所述过渡金属包括Mn、Co、Fe或Cu。所述配位体具有式：其中R1、R2、R3和R4各可选自H、取代的烷基和芳基，使得每个R1-N＝C-R2和R3-C＝N-R4形成五或六元环。所述环还可被取代。B是桥基，选自O、S、CR5R6、NR7和C＝O，其中R5、R6和R7各可以是H、烷基或芳基，包括取代或未取代的基团。优选的配位体包括吡啶、哒嗪、嘧啶、吡嗪、咪唑、吡唑和三唑环。任选地，所述环可以被取代基例如烷基、芳基、烷氧基、卤素和硝基取代。特别优选的是配位体2，2’-双吡啶胺。优选的漂白催化剂包括Co、Cu、Mn、Fe双吡啶甲烷和双吡啶胺配合物。高度优选的催化剂包括Co(2，2’-双吡啶胺)Cl2、二(异硫氰酸根合)双吡啶胺钴(II)、三双吡啶胺钴(II)高氯酸盐、Co(2，2’-双吡啶胺)2O2ClO4、二(2，2’-双吡啶胺)铜(II)高氯酸盐、三(二-2-吡啶胺)铁(II)高氯酸盐和其混合物。
其它实例包括与四-N-配位基和二-N-配位基配位体配合的双核Mn配合物，包括N4MnIII(u-O)2MnIVN4)+和[(2，2’-联吡啶)2MnIII(u-O)2MnIV(2，2’-联吡啶)2]-(ClO4)3。
其它漂白催化剂公开于下述文献中，例如欧洲专利申请公开号408,131(钴配合物催化剂)、欧洲专利申请公开号384,503和306,089(金属-卟啉催化剂)、US 4,728,455(锰/多配位基配位体催化剂)、US 4,711,748和欧洲专利申请公开号224,952(吸附于硅铝酸盐上的锰催化剂)、US 4,601,845(负载于硅铝酸盐上的锰和锌或镁盐)、US 4,626,373(锰/配位体催化剂)、US 4,119,557(铁配合物催化剂)、DE 2,054,019(钴螯合物催化剂)、CA 866,191(含过渡金属的盐)、US 4,430,243(具有锰阳离子及非催化金属阳离子的螯合剂)以及US 4,728,455(葡糖酸锰催化剂)。
漂白催化剂一般是以催化有效量用于本发明组合物和方法中。“催化有效量”意思是该量无论在使用什么样的对比试验条件下，都足以增强漂白和去除目标底物上的污渍或所关心的一些污渍。该试验条件将根据使用的洗涤设备类型和用户的习惯而变化。一些用户选择使用非常热的水；其它用户在洗涤操作中使用温或甚至冷水。当然，漂白催化剂的催化性能将受这些考虑因素的影响，可适当调节在完整配方的洗涤剂和漂白组合物中使用的漂白催化剂的量。实际上，不受局限，本发明组合物和方法可以被调节以便在洗涤水溶液中提供至少约每千万分之一的活性漂白催化剂，优选在洗涤溶液中提供约1ppm至约200ppm催化剂。为了进一步说明这一点，在使用过硼酸盐和漂白剂前体的40℃、pH10的欧洲条件下，约3微摩尔锰催化剂是有效的。在美国条件下，为了获得同样结果，可能需要浓度增加3-5倍。表面活性剂
本发明的洗涤剂组合物或其组分优选含有一种或多种其它表面活性剂，这些表面活性剂选自非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂(ampholytic)、两性表面活性剂(amphoteric)、两性离子表面活性剂和其混合物。
US 3,929,678(1975年12月30日授权于Laughlin和Heuring)给出了非离子、两性和两性离子表面活性剂类的一般目录及这些表面活性剂的种类。另外的实例给在下述文献中：“表面活性剂和洗涤剂”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)。适宜的阳离子表面活性剂的目录给在US 4,259,217(1981年3月31日授权于Murphy)中。烷氧基化非离子表面活性剂
基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂均适用于本发明。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。
优选的烷氧基化表面活性剂可选自非离子型的烷基酚缩合物、非离子型的乙氧基化醇、非离子型的乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子型的与丙二醇的乙氧基化/丙氧基化缩合物，以及非离子型的与环氧丙烷/乙二胺加合物的乙氧基化缩合产物。非离子烷氧基化醇表面活性剂
脂肪醇与1-25摩尔氧化烯，特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物适用于本发明。脂肪醇的烷基链可为直链或支链，伯或仲，通常包含6-22个碳原子。特别优选的是具有8-20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2-10摩尔环氧乙烷的缩合产物。非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
适用于本发明的多羟基脂肪酸酰胺是具有以下结构式的那些：R2CONR1Z，其中R1为H、C1-C4烃基、2-羟基乙基、2-羟基丙基、乙氧基、丙氧基或其混合物，优选C1-C4烷基，更优选C1或C2烷基，最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基，优选直链C5-C19烷基或链烯基，更优选直链C9-C17烷基或链烯基，最优选直链C11-C17烷基或链烯基，或其混合物；Z为具有直接连接至少3个羟基的直链烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选由还原糖在还原胺化反应中得到。更优选Z为糖基。非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
适宜的脂肪酸酰胺表面活性剂包括具有下式的那些：R6CON(R7)2，其中R6为包含7-21，优选9-17个碳原子的烷基，每个R7选自氢、C1-C4烷基，C1-C4羟烷基和-(C2H4O)xH，其中x为1-3。非离子烷基多糖表面活性剂
适用于本发明的烷基多糖公开在1986年1月21日授权的Llenado的US 4565647中，它们具有含6-30个碳原子的疏水基团，以及包含1.3-10个糖单元的多糖亲水基团，例如多苷。
优选的烷基多糖苷具有下式：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和其混合物，其中烷基含有10-18个碳原子；n为2或3；t为0-10；x为1.3-8。该糖基优选由葡萄糖得到。两性表面活性剂
用于本发明适合的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适宜的氧化胺包括式R3(OR4)xN0(R5)2的那些化合物，其中R3选自含有8-26个碳原子的烷基、羟烷基、酰基酰氨基丙基和烷基苯基，或其混合物；R4为含有2-3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基，或其混合物；x为0-5，优选0-3；每个R5为含有1-3个碳原子的烷基或羟烷基，或者含有1-3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。优选C10-C18烷基二甲基氧化胺和C10-C18酰基酰氨基烷基二甲基氧化胺。
适宜的烷基两性二羧酸的实例为Miranol(TM)C2M Conc.，由Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产。两性离子表面活性剂
两性离子表面活性剂也可加入本发明洗涤剂组合物或其组分中。这些表面活性剂可广泛地描述为仲胺和叔胺的衍生物、杂环仲胺和叔胺的衍生物，或季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本发明的两性离子表面活性剂的实例。
适宜的甜菜碱为具有下式的那些化合物：R(R′)2N+R2COO-，其中R为C6-C18烃基，每个R1通常为C1-C3烷基，R2为C1-C5烃基。优选的甜菜碱为C12-C18二甲基铵己酸盐和C10-C18酰基酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复杂的甜菜碱表面活性剂也适用于本发明。阳离子表面活性剂
用于本发明洗涤剂组合物或其组分中的适合的阳离子表面活性剂包括季铵表面活性剂。季铵表面活性剂优选是单C6-C16，优选C6-C10N-烷基或链烯基铵表面活性剂，其中N的其余位置被甲基、羟乙基或羟丙基取代。优选的还有单烷氧基化和双烷氧基化胺表面活性剂。
可用于本发明洗涤剂组合物或其组分的另一组适宜的阳离子表面活性剂是阳离子酯表面活性剂。这种阳离子酯表面活性剂优选是水分散性的，是包含至少一个酯键(即-COO-)和至少一个阳离子带电荷基团的具有表面活性剂性质的化合物。
适宜的阳离子酯表面活性剂包括胆碱酯表面活性剂，例如公开在US 4228042、4239660和4260529中。
在一种优选的情况中，酯键与阳离子带电荷基团在表面活性剂分子中被间隔基彼此分开，所述间隔基由一种链组成，该链包含至少三个原子(即三个原子链长)，优选3-8个原子，更优选3-5个原子，最优选3个原子。形成间隔基链的原子选自碳、氮和氧原子和其任意混合物，条件是在所述链中的任何氮原子或氧原子仅与链中的碳原子相连。因此，排除了具有例如-O-O-(即过氧化物)、-N-N-和-N-O-键的间隔基，而包括具有例如-CH2-O-CH2-和-CH2-NH-CH2-键的间隔基。在优选的情况中，间隔基链仅包含碳原子，最优选所述链为烃基链。阳离子单烷氧基化胺表面活性剂
阳离子单烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式I：其中R1是含有约6-18个碳原子，优选6-约16个碳原子，最优选约6-14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2和R3各独立地是含有1-约3个碳原子的烷基，优选甲基，最优选R2和R3都是甲基；R4选自氢(优选的)、甲基和乙基，X-是提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A是烷氧基，特别是乙氧基、丙氧基或丁氧基；p是0-约30，优选2-约15，最优选2-约8，条件是如果A是乙氧基、R4是氢和p是1，则R1不是C12-C14烷基。
在式I中，优选ApR4基团具有p＝1并且是具有不多于6个碳原子的羟烷基，由此-OH基团被不多于3个碳原子与季铵氮原子分开。特别优选的ApR4基团是-CH2CH2OH、-CH2CH2CH2OH、-CH2CH(CH3)OH和-CH(CH3)CH2OH，-CH2CH2OH是特别优选的。优选R1基团具有不多于10个碳原子，或甚至不多于8或9个碳原子。优选R1基团是直链烷基。具有8-11个碳原子或具有8-10个碳原子的直链R1基团是优选的。高度优选的这种阳离子表面活性剂的式中R1是C8-C10烷基，p是1，A是乙氧基，R2和R3是甲基。
用于本发明的另一种高度优选的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂具有下式：其中R1是C10-C18烃基和它们的混合物，特别是C10-C14烷基，优选C10和C12烷基，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯或溴。
如所述的，上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。
用于本发明洗涤剂组合物中的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为0.1％-20％，更优选0.4％-7％，最优选0.5％-3.0％。阳离子二烷氧基化胺表面活性剂
阳离子二烷氧基化胺表面活性剂优选具有通式II：其中R1是含有约8-约18个碳原子，优选10-约16个碳原子，最优选约10-约14个碳原子的烷基或链烯基部分；R2是含有1-3个碳原子的烷基，优选甲基；R3和R4可独立地变化，它们选自氢(优选的)、甲基和乙基；X-是足以提供电中性的阴离子，例如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等。A和A’可独立地变化，各选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基(即-CH2CH2O)、丙氧基、丁氧基和它们的混合物；p是1-约30，优选1-约4，q是1-约30，优选1-约4，最优选p和q都是1。
用于本发明高度优选的阳离子二烷氧基化胺表面活性剂具有下式：其中R1是C10-C18烃基和其混合物，优选C10、C12、C14烷基和其混合物，X是提供电荷平衡的任何适宜的阴离子，优选氯。关于上述阳离子二烷氧基化胺通式结构，在优选的化合物中，R1是由(椰油)C12-C14烷基部分脂肪酸得到，R2是甲基，ApR3和A’qR4均是单乙氧基。
适用于本发明的其它阳离子二烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物：其中R1是C10-C18烃基，优选C10-C14烷基，p独立地是1-约3，q是1-约3，R2是C1-C3烷基，优选甲基，X是阴离子，特别是氯或溴。
上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物代替的那些。
用于本发明洗涤剂组合物中的阳离子二烷氧基化胺表面活性剂的含量，按组合物的重量计，优选为0.1％-20％，更优选0.4％-7％，最优选0.5％-3.0％。任选的表面活性剂
适合的任选的皂表面活性剂包括仲皂表面活性剂，其含有与仲碳原子相连的羧基单元。用于本发明优选的仲皂表面活性剂是水溶性的物质，选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-1-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。还可包括某些皂作为抑泡剂。
其它任选的附加阴离子表面活性剂是本领域公知的羧酸盐基的阴离子表面活性剂和式R-CON(R1)CH2COOM的碱金属肌氨酸盐，其中R是C5-C17直链或支链烷基或链烯基，R1是C1-C4烷基，M是碱金属离子。优选的实例是钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。水溶性助洗剂化合物
本发明洗涤剂组合物或其组分优选包含水溶性助洗剂化合物，按组合物的重量计，一般其在洗涤剂组合物中的含量为1-80％，优选10-70％，更优选20-60％。
本发明洗涤剂组合物优选包含含磷酸盐的助洗剂材料。按组合物的重量计，优选其含量为0.015％-50％，更优选5％-30％，更优选8％-25％，最优选12％-20％。
含磷酸盐的助洗剂材料优选包括焦磷酸四钠或甚至更优选无水三聚磷酸钠。
适宜的水溶性助洗剂化合物包括水溶性单体多羧酸盐或其酸形式，均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含相互间被不超过两个碳原子分隔开的至少两个羧基，所述助洗剂化合物还包括硼酸盐以及任何前述化合物的混合物。
羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可为单体类型或低聚物类型，但由于成本与性能的原因，通常优选单体类型的多羧酸盐。
含有一个羧基的适宜的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸的水溶性盐及其醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧基)二乙酸、马来酸、二羟乙酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚硫酰基羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐包括特别是水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，及琥珀酸盐衍生物，如英国专利1,379,241所述的羧甲氧基琥珀酸盐，英国专利1389732中所述的乳酰氧基琥珀酸盐，荷兰专利申请7205873中所述的氨基琥珀酸盐，以及英国专利1,387,447中所述的氧多羧酸盐物质，例如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。含有三个羧基的最优选的多羧酸是柠檬酸，按组合物的重量计，优选其含量为0.1％-15％，更优选为0.5％-8％。
含有四个羧基的多羧酸盐包括英国专利1,261,829所述的氧联二琥珀酸盐，以及1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。包含磺基取代基的多羧酸盐包括英国专利1,398,421和1,398,422及美国专利US3,936,448所述的磺基琥珀酸盐衍生物，以及英国专利1,439,000所述的磺化热解的柠檬酸盐。优选的多羧酸盐为每分子含有多至3个羧基的羟基羧酸盐，更具体地是柠檬酸盐。
单体或低聚多羧酸盐螯合剂的母体酸或与其盐的混合物可补充作为有用的助洗剂组分，例如，柠檬酸或柠檬酸盐/柠檬酸混合物。
硼酸盐助洗剂以及能在洗涤剂贮存或洗涤条件下产生硼酸盐的含形成硼酸盐物质的助洗剂均可用作本发明的水溶性助洗剂。
水溶性磷酸盐助洗剂的适宜实例为碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸钠、钾和铵，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，聚偏/磷酸钠，其中聚合度为约6-21，以及植酸盐。部分可溶性或不溶性助洗剂化合物
本发明洗涤剂组合物或其组分可包含部分可溶性或不溶性助洗剂化合物，按组合物重量计，一般其含量为1-80％，优选10-70％，最优选20-60％。
基本水不溶性助洗剂的实例包括硅铝酸钠。
适用的硅铝酸盐沸石具有单元晶胞式Naz[(AlO2)z(SiO2)y]-xH2O，其中z和y至少为6，z与y的摩尔比为1.0-0.5，x至少为5，优选7.5-276，更优选10-264。硅铝酸盐材料为水合形式，优选是晶体，含有10-28％，更优选18-22％结合水。
硅铝酸盐沸石可为天然产物，但优选是合成得到的。合成结晶型硅铝酸盐离子交换物质可按名称沸石A、沸石B、沸石P、沸石X，沸石HS及其混合物购得。沸石A具有下式：
Na12[(AlO2)12(SiO2)12]-xH2O其中x为20-30，特别是27。沸石X具有式：Na86[(AlO2)86(SiO2)106]-276H2O。
沸石MAP助洗剂是另外优选的硅铝酸盐沸石。
以组合物重量计，沸石MAP的含量为1-80％，更优选15-40％。
沸石MAP在EP 384070A(Unilever)中有述。其定义为具有硅与铝之比不大于1.33，优选为0.9-1.33，更优选0.9-1.2的沸石P型碱金属硅铝酸盐。
特别令人感兴趣的是硅与铝之比不大于1.15，更优选不大于1.07的沸石MAP。
在优选的情况中，沸石MAP洗涤剂助洗剂的粒径以d50值表示为1.0-10.0μm，更优选2.0-7.0μm，最优选2.5-5.0μm。
d50值是指50重量％颗粒的直径小于该值。粒径具体可通过常规分析技术测定，如采用扫描电镜进行的显微镜测量或用激光粒度计测量。其它确定d50值的方法在EP 384070A中有述。酶
用于本发明洗涤剂组合物或其组分中的另一优选组分是一种或多种附加酶。
优选的附加酶物质包括常规加入洗涤剂组合物中的商业上可购的脂酶、角质酶、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、纤维素酶、内切酶(endolase)、酯酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。合适的酶在US3519570和3533139中有所讨论。
优选的商业上可购的蛋白酶包括由Novo Industries A/S(丹麦)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase出售的那些蛋白酶、由Gist-Brocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些蛋白酶、由Genencor International出售的那些蛋白酶和由Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些蛋白酶。蛋白酶可按组合物重量计以0.0001％-4％活性酶的含量加入本发明组合物中。
优选的淀粉酶包括，例如GB-1269839(Novo)中详细描述的由地衣形芽孢杆菌的特殊菌株得到的α-淀粉酶。优选的商业上可购的淀粉酶包括例如由Gist-Brocades以商品名Rapidase销售的那些淀粉酶和由Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl和BAN销售的那些淀粉酶。按组合物的重量计，淀粉酶以0.0001％-2％活性酶的含量加入本发明组合物中。
按组合物的重量计，脂解酶可以0.0001％-2％，优选0.001％-1％，最优选0.001％-0.5％的活性脂解酶含量存在。
脂酶可由真菌或细菌源得到，例如由腐质酶属、高温菌属(Thermomyces sp.)或假单胞菌属的产生脂酶的菌株得到，所述菌株包括类产碱假单胞菌或荧光假单胞菌。由这些菌株的化学或遗传改性的突变种得到的脂酶也可用于本发明中。优选的脂酶由类产碱假单胞菌得到，它在授权的欧洲专利EP-B-0218272中描述。
本发明另一优选的脂酶如在欧洲专利申请EP-A-0258068中所述，是通过克隆由胎毛腐质菌得到的基因并在作为宿主的米曲霉中表达该基因得到的脂酶，它从Novo Industri A/S Bagsvaerd，丹麦，以商品名Lipolase商购。该脂酶还描述在1989年3月7日颁布的Huge-Jensen等的US4810414中。有机聚合物
有机聚合物是本发明洗涤剂组合物或其组分的优选附加组分，其优选作为任何颗粒组分的组分存在，它们起到例如将颗粒组分粘结在一起的作用。所谓有机聚合物这里意思是指在洗涤剂组合物中通常用作分散剂、抗再沉积剂和污垢悬浮剂的基本上任何有机聚合物，包含在本文中叙述为粘土絮凝剂的非本发明的季铵盐化乙氧基化(聚)胺去土类污垢剂/抗再沉积剂的任何高分子量有机聚合物。
按组合物重量计，有机聚合物在本发明洗涤剂组合物中的掺入量通常为0.1-30％，优选0.5-15％，更优选1-10％。
有机聚合物的实例包括水溶性有机均聚或共聚多羧酸或其盐，其中多羧酸包含至少两个相互间被不超过两个碳原子分隔开的羧基。后者类型的聚合物公开于GB-A-1,596,756中。这种盐的实例为分子量1000-5000的聚丙烯酸盐及其与马来酸酐的共聚物，这种共聚物具有分子量2000-100,000，特别是40,000-80,000。
聚氨基化合物可用于本发明，包括由天冬氨酸衍生得到的那些物质，例如EP-A-305282、EP-A-305283和EP-A-351629所述的那些。
包含选自马来酸、丙烯酸、聚天冬氨酸和乙烯基醇的单体单元的三元共聚物，特别是平均分子量为5,000-10,000的那些也适用于本发明。
其它适合加入本发明洗涤剂组合物中的有机聚合物包括纤维素衍生物，如甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素和羟乙基纤维素。
其它有用的有机聚合物为聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000，更优选2000-8000，最优选约4000的那些聚乙二醇。抑泡体系
当本发明洗涤剂组合物配制成用于机洗组合物中时，优选其包含一种抑泡体系，按组合物的重量计，其含量为0.01-15％，优选0.05-10％，更优选0.1-5％。
用于本发明的适宜的抑泡体系可包含基本上任何公知的消泡剂化合物，包括例如聚硅氧烷消泡剂化合物和2-烷基烷醇消泡剂化合物。
消泡剂化合物是指对洗涤剂组合物溶液，特别是搅拌该溶液时产生的发泡或起泡起例如抑制作用的任何化合物或其混合物。
用于本发明特别优选的消泡剂化合物为聚硅氧烷消泡剂化合物，其在本文定义为包括聚硅氧烷组分的任何消泡剂化合物。这种聚硅氧烷消泡剂化合物一般还含有二氧化硅组分。本文中所使用的并且也是工业上通常采用的术语“聚硅氧烷”包括各种含有硅氧烷单元和各种类型烃基的相对高分子量的聚合物。优选的聚硅氧烷消泡剂化合物为硅氧烷，特别是具有三甲基甲硅烷基封端单元的聚二甲基硅氧烷。
其它适宜的消泡剂化合物包括一元脂肪羧酸和其可溶性盐。这些物质描述于1960年9月27日授权的Wayne St.John的US 2954347中。用作抑泡剂的一元脂肪羧酸及其盐一般具有含10-24个碳原子，优选12-18个碳原子的烃基链。适合的盐包括碱金属盐，例如钠盐，钾盐，和锂盐，和铵盐和链烷醇铵盐。
其它适宜的消泡剂化合物包括例如高分子量的脂肪酯(如甘油三脂肪酸酯)、一元醇脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪，如三至六烷基蜜胺或二至四烷基二胺氯代三嗪，其是作为氰脲酰氯与2或3摩尔含1-24个碳原子的伯或仲胺的产物形成的，环氧丙烷、二硬脂酸酰胺及单硬脂基磷酸二碱金属(如钠、钾、锂)盐和磷酸酯。
优选的抑泡体系包含：(a)消泡剂化合物，优选聚硅氧烷消泡剂化合物，最优选包含下述组合的聚硅氧烷消泡剂化合物：
(i)聚二甲基硅氧烷，其含量占聚硅氧烷消泡剂化合物的50-99％，
优选75-95％；和
(ii)二氧化硅，其含量占聚硅氧烷/二氧化硅消泡剂化合物的
1-50％，优选5-25％；其中所述二氧化硅/聚硅氧烷消泡剂化合物的掺入量为5％-50％，优选10％-40重量％；(b)一种分散剂化合物，最优选包含聚硅氧烷二醇梳状共聚物(rakecopolymer)，其聚氧化烯含量为72-78％，环氧乙烷与环氧丙烷的比例为1∶0.9-1∶1.1，其含量为0.5-10％，优选1-10重量％；特别优选的该类型聚硅氧烷二醇梳状共聚物为DCO544，从DOW Corning公司以商品名DCO544商购；(c)一种惰性载体流体化合物，最优选其包含C16-C18乙氧基化醇，其乙氧基化度为5-50，优选8-15，其含量为5-80％，优选10-70重量％。
高度优选的颗粒抑泡体系描述于EP-A-0210731中，该抑泡体系包含一种聚硅氧烷消泡化合物和一种熔点为50-85℃的有机载体物质，其中有机载体物质包含甘油与一种脂肪酸的单酯，所述脂肪酸具有含12-20个碳原子的碳链。EP-A-0210721公开了其它优选的颗粒抑泡体系，其中有机载体物质为具有含12-20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇，或其混合物，其熔点为45-80℃。聚合的染料转移抑制剂
本发明洗涤剂组合物也可包含0.01-10％，优选0.05-0.5重量％的聚合染料转移抑制剂。
聚合染料转移抑制剂优选选自聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮与N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基吡咯烷酮聚合物或其混合物，因此这些聚合物可以是交联聚合物。a)聚胺N-氧化物聚合物
适用于本发明的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下列结构式的单元：其中P是可聚合单元，并且A为：-O-，-S-，-N-；x是0或1；R 为脂族基、乙氧基化脂族基、芳族基、杂环基或脂环基或其任意组合，其中N-O基团的氮原子可以与上述基团连接或N-O基团的氮是这些基团的一部分。
N-O基团可以用下列通式结构表示：其中R1，R2和R3是脂族基、芳族基、杂环基或脂环基或其组合；x或/和y或/和z是0或1；和其中N-O基团的氮可以与这些基团连接或其中N-O基团的氮构成这些基团的一部分。N-O基团可以构成该可聚合单元(P)的一部分或可以与聚合骨架相连，或可为以上两种情形的组合。
其中N-O基团构成可聚合单元一部分的适宜的聚胺N-氧化物包括聚胺N-氧化物，其中R选自：脂族基团、芳族基团、脂环族基团或杂环族基团。一类所述的聚胺N-氧化物包含下组聚胺N-氧化物，其中N-O基团的氮构成R-基团的一部分。优选的聚胺N-氧化物的R为杂环族基团，如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶和其衍生物。
其它适宜的聚胺N-氧化物是其中N-O基团与可聚合单元相连的聚胺氧化物。这类聚胺N-氧化物的优选类型包括具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R为芳族基团、杂环基团或脂环族基团，其中N-O官能团的氮为所述R基团的一部分。这些类化合物的实例为其中R为杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑和其衍生物的聚胺氧化物。
聚胺N-氧化物可几乎以任意聚合度获得。聚合度并不重要，只要所述物质具有所需的水溶性和悬浮染料的能力。通常，平均分子量范围是500-1000,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
适合于本发明的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量为5,000-50,000。优选的共聚物具有N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1-0.2。c)聚乙烯基吡咯烷酮
本发明洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)，所述聚乙烯基吡咯烷酮的平均分子量为2,500-400,000。适宜的聚乙烯基吡咯烷酮可从ISP公司(纽约，NY)和Montreal(加拿大)以产品名PVPK-15(粘度分子量为10,000)、PVP K-30(平均分子量为40,000)、PVPK-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)商购。PVP K-15也可从ISP公司商购。其它适宜的是可从BASF公司商购的聚乙烯基吡咯烷酮，包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。d)聚乙烯基噁唑烷酮
本发明洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为2,500-400,000。e)聚乙烯基咪唑
本发明洗涤剂组合物也可采用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂。所述的聚乙烯基咪唑的平均分子量优选为2,500-400,000。荧光增白剂
本发明洗涤剂组合物也可以任选地含有约0.005％至5％(重量)的某些类型的亲水荧光增白剂。
可以用于本发明的亲水荧光增白剂具有下式结构：其中R1选自苯胺基，N-2-双-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-双-羟乙基，N-2-羟乙基-N-甲氨基，吗啉代，氯和氨基；和M是成盐阳离子如钠或钾。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-双-羟乙基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-双-羟乙基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。该类特殊的增白剂在商业上可以根据商品名Tinopal-UNPA-GX从Ciba-Geigy公司购买。Tinopal-UNPA-GX是可用于本发明洗涤剂组合物中的优选的亲水荧光增白剂。
在上式中，R1是苯胺基，R2是N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。该类特殊的增白剂可以在商业上根据商品名Tinopal 5BM-GX从Ciba-Geigy公司购买。
在上式中，R1是苯胺基，R2是吗啉代和M是阳离子如钠时，增白剂是4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉代-均三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸钠盐。该类特殊的增白剂可以根据商品名Tinopal AMS-GX从Ciba-Geigy公司商业购买。聚合污垢解脱剂
本发明洗涤剂组合物中可以任选地使用已知的聚合污垢解脱剂，下文简称为“SRA”。如果使用的话，SRA’s一般占组合物重量的0.01％至10.0％，典型的是0.1％至5％，优选0.2％至3.0％。
优选的SRA’s一般具有使疏水纤维如聚酯和尼龙表面亲水化的亲水部分，和沉积在疏水纤维上并且在整个洗涤和漂洗过程中保持与之连接的疏水部分，因此其作为亲水部分的固定物。这可以使得用SRA处理后产生的污渍在后来的洗涤过程中更容易被清洗。
优选的SRA’s包括齐聚的对苯二酸酯，其一般通过包括至少一种酯交换/齐聚反应的方法制备，通常在金属催化剂如烷醇钛(IV)下进行。该酯可以使用能够通过一，二，三，四或更多的位置加入酯结构的其他单体制备，当然，不形成致密交联的总体结构。
适合的SRA’s包括基本上是直链的酯齐聚物的磺化产物，其含有对苯二酰基的齐聚酯骨架和氧亚烷基氧重复单元和与骨架共价连接的烯丙基衍生的磺化末端部分，例如在1990年11月6日授权的J.J.Scheibel和E.P.Gosselink的美国专利US4968451中所述。该酯齐聚物可以通过下列步骤制备：(a)乙氧基化烯丙基醇；(b)在两步酯交换/齐聚方法中将(a)的产物与对苯二酸二甲酯(“DMT”)和1，2-丙二醇(“PG”)反应；和(c)在水中将(b)的产物与偏亚硫酸氢钠反应。其它的SRA’s包括1987年12月8日授权的Gosselink等人的美国专利US4711730中的非离子封端的1，2-亚丙基/聚氧乙烯对苯二酸酯聚酯，例如通过聚(乙二醇)甲基醚，DMT，PG和聚(乙二醇)(“PEG”)的酯交换/齐聚化制备的产物。其它的SRA’s实例包括1988年1月26日授权的Gosselink的美国专利US4721580中的部分和全部阴离子封端的齐聚酯，如得自乙二醇(“EG”)，PG，DMT和3，6-二氧杂-8-羟基辛烷磺酸钠的齐聚物；1987年10月27日授权的Gosselink的美国专利US4702857中的非离子封端嵌段聚酯齐聚化合物，例如由DMT，甲基(Me)-封端的PEG和EG和/或PG制备的，或者由DMT，EG和/或PG，Me-封端的PEG和5-磺基间苯二酸二甲基酯钠的混合物制备的产物；和1989年10月31日授权的Maldonado，Gosselink等人的美国专利US4877896中的阴离子，尤其是磺基芳酰基封端的对苯二酸酯，后者是典型的在洗衣和织物调理产品中都有用的SRA’s，一实例是由间-磺基苯甲酸单钠盐，PG和DMT制备的酯组合物，任选地但是优选地还含有加入的PEG，例如，PEG3400。
SRA’s还包括：对苯二酸乙二醇酯或对苯二酸丙二醇酯与聚环氧乙烷或聚环氧丙烷对苯二酸酯的简单的共聚嵌段物，参见1976年5月25日的Hays的美国专利US3959230和1975年7月8日的Basadur的美国专利US3893929；按METHOCEL从Dow买到的纤维素衍生物如羟基醚纤维素聚合物；C1-C4烷基纤维素和C4羟基烷基纤维素，参见1976年12月28日的Nicol等人的美国专利US4000093；和甲基纤维素醚，其每个葡糖酐单元具有平均取代度(甲基)为约1.6-2.3，按2％的水溶液在20℃下测定的溶液粘度为约80-120厘泊。这种物质可按METOLOSE SM100和METOLOSE SM200购得，它们是由Shin-etsu Kagaku Kogyo KK生产的甲基纤维素醚的商品名。
另一类SRA’s包括：(I)使用二异氰酸酯偶合剂与聚酯结构连结的非离子对苯二甲酸酯，参见Violland等人的美国专利US4201824和Lagasse等人的美国专利US4240918；和(II)带有羧酸酯端基的SRA’s，其是通过将偏苯三酸酐加入已知的SRA’s中转化端羟基成为偏苯三酸酯制备的。通过适当选择催化剂，偏苯三酸酐形成与聚合物的端基连结的键，这是通过偏苯三酸酐的孤立的羧酸的酯而不是通过打开酐键进行的。非离子或阴离子SRA’s都可以用作起始原料，只要它们具有可以被酯化的羟基端基，参见Tung等人的美国专利US4525524。其它类型包括：(III)连结尿烷类的基于阴离子对苯二酸酯的SRA’s，参见Violland等人的美国专利US4201824。其它选择性组分
适合包含在本发明组合物中的其它选择性组分包括色料和填料盐，硫酸钠是优选的填料盐。
高度优选的组合物优选含有约2％-10重量％有机柠檬酸，优选柠檬酸。在本发明组合物中还可优选结合碳酸盐、少量(例如低于约20重量％)中和剂、缓冲剂、相调节剂、水溶助长剂、酶稳定剂、多元酸、泡沫调节剂、遮光剂、抗氧化剂、杀菌剂、染料、香料，例如在1981年8月25日授权的Barrat等的美国专利US4285841中描述的那些(其在本文引用作参考)。组合物的形式
本发明洗涤剂组分可通过各种方法制备，包括将洗涤剂组分中包含的各种化合物干混和附聚。
该洗涤剂组分优选构成洗涤剂组合物的一部分。根据本发明的组合物可采用各种物理形式，包括液体和固体形式例如片、饼、锭剂和条，优选颗粒形式。
本发明组合物还可用于或与漂白添加剂组合物例如包含上述氯漂白剂的添加剂组合物结合使用。
然而，由于本发明优选的洗涤剂组合物是固体，大多数基于液体氯的漂白剂不适合用于这些洗涤剂组合物中，只有基于颗粒或粉状氯的漂白剂是适合的。
另外，本发明洗涤剂组合物可配制成使得它们与基于氯的漂白剂是相容的，由此保证用户在洗涤阶段的开始或过程中可将基于氯的漂白剂加入洗涤剂组合物中。
该基于氯的漂白剂能使得在水溶液中形成次氯酸盐物质。次氯酸盐离子在化学上由式OCT表示。
在水溶液中产生次氯酸盐物质的那些漂白剂包括碱金属和碱土金属次氯酸盐、次氯酸盐加成物、氯胺、氯亚胺、氯酰胺和氯酰亚胺。这类化合物的具体实例包括次氯酸钠、次氯酸钾、一代次氯酸钙、二代次氯酸镁、氯化磷酸三钠十二水合物、二氯异氰脲酸钾、二氯异氰脲酸钠、二氯异氰脲酸钠二水合物、三氯氰脲酸、1，3-二氯-5，5-二甲基乙内酰脲、N-氯代磺酰胺、氯胺T、二氯胺T、氯胺B和二氯胺B。用于本发明组合物中的优选的漂白剂是次氯酸钠、次氯酸钾或其混合物。优选的基于氯的漂白剂可以是Triclosan(商品名)。
大多数上述产生次氯酸盐的漂白剂可以固体或浓缩的形式商购，在制备本发明组合物过程中可溶解于水。一些上述材料可以水溶液购得。
一般，本发明颗粒洗涤剂组合物可通过各种方法制备，包括干混、喷雾干燥、附聚和造粒。本发明季铵盐化的去土类污垢/抗再沉积剂可通过干混、附聚(优选与载体材料结合)或作为喷雾干燥的组分加入其它洗涤剂组分中。
本发明颗粒组合物的组分具有的平均粒度应优选使得直径大于1.8mm的颗粒不超过25％；直径小于0.25mm的颗粒不超过25％。优选平均粒度是使得10％-50％颗粒具有直径0.2mm-0.7mm。
本文中定义的术语平均粒度是通过将组合物样品在一组筛，优选Tyler筛上筛分成许多部分(通常5部分)计算得到的。将由此得到的各重量部分相对筛的孔径作图。平均颗粒尺寸是50重量％的样品通过的孔径尺寸。
本发明的颗粒洗涤剂组合物的堆密度一般为至少200g/l，更优选300g/l-1200g/l，更优选300g/l-800g/l，最优选330g/l-600g/l。堆密度通过简单的漏斗和杯装置测定，所述装置由刚性地模压在基座上的圆锥漏斗组成，该装置在其下端装有片状阀使得漏斗中的物质排入放在漏斗下的轴向对准的圆柱杯子中。漏斗为130毫米高，上下两端的内径分别为130毫米和40毫米。这样安装漏斗，使得其下端在基座上表面上方140毫米处。杯子的总高为90毫米，内部高度为87毫米，内径为84毫米，标称体积为500毫升。 为进行测量，在漏斗中用手装入粉末，打开片状阀，使粉末溢满杯子。将装满的杯子从框架中取出，通过用直边的工具，例如小刀刮过杯子上缘除去过量的粉末。然后称重装满的杯子，将得到的粉末重量值加倍得到堆密度值g/l.按需要进行重复测量。洗衣方法
本发明机器洗衣方法一般包括用在洗衣机中的含有溶解或分散有效量的本发明机洗洗衣洗涤剂组合物的洗涤水溶液处理脏衣服。有效量的洗涤剂组合物是指在5-65升体积的洗涤溶液中溶解或分散10g-300g产品，这是通常用于常规机洗方法中的典型产品用量和洗涤溶液体积。
在优选的使用方面，洗涤剂组合物被配制成使得其适用于手洗。
在另一优选的方面，洗涤剂组合物是用于预处理或浸泡脏和污染织物的预处理或浸泡组合物。
实施例中使用的简写
在洗涤剂组合物中，简写的组分符号具有如下含义：LAS ：直链C11-13烷基苯磺酸钠TAS ：牛油烷基硫酸钠CxyAS ：C1x-C1y烷基硫酸钠C46SAS ：C14-C16仲(2，3)烷基硫酸钠CxyEzS ：与z摩尔环氧乙烷缩合的C1x-C1y烷基硫酸钠CxyEz ：与平均z摩尔环氧乙烷缩合的主要是直链的
C1x-C1y伯醇QAS ：R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C12-C14QAS1 ：R2N+(CH3)2(C2H4OH)，R2＝C8-C11SADS ：式2-(R)C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸
钠，其中R＝C10-C18SADE2S ：式2-(R)C4H7-1，4-(SO4-)2的C14-C22烷基二硫酸
钠，其中R＝C10-
C18缩合z摩尔环氧乙烷MES ：C18脂肪酸的x-磺基甲基酯APA ：C8-C10酰氨基丙基二甲基胺皂 ：直链烷基羧酸钠，由牛油和椰子脂肪酸的80/20
混合物得到STS ：甲苯磺酸钠CFAA ：C12-C14(椰油)烷基N-甲基葡糖酰胺TFAA ：C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺TPKFA ：C12-C14顶部全馏分脂肪酸STPP ：无水三聚磷酸钠TSPP ：焦磷酸四钠沸石A ：式Na12(AlO2SiO2)12，27H2O的水合硅铝酸钠，初
级颗粒尺寸为0.1-10微米(按无水基表示的重
量)NaSKS-6 ：式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐柠檬酸 ：无水柠檬酸硼酸盐 ：硼酸钠碳酸盐 ：粒度为200-900微米的无水碳酸钠碳酸氢盐 ：粒度分布在400-1200微米的无水碳酸氢钠硅酸盐 ：无定形硅酸钠(SiO2∶Na2O比率＝2.0∶1)硫酸盐 ：无水硫酸钠硫酸镁 ：无水硫酸镁柠檬酸盐 ：柠檬酸三钠二水合物，活性86.4％，粒度分布
在425-850微米MA/AA ：1∶4马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约70000MA/AA(1) ：4∶6马来酸/丙烯酸共聚物，平均分子量约10000AA ：平均分子量4500的聚丙烯酸钠聚合物CMC ：羧甲基纤维素钠纤维素醚 ：聚合度为650的甲基纤维素醚，由Shin Etsu
Chemicals购得蛋白酶 ：由Novo Industries A/S以商品名Savinase
出售的蛋白水解酶，具有3.3重量％活性酶蛋白酶I ：在WO95/10591中描述的蛋白水解酶，具有4重
量％活性酶，由Genencor Int.Inc.出售Alcalase ：由Novo Industries A/S出售的蛋白水解酶，
具有5.3重量％活性酶纤维素酶 ：由Novo Industries A/S以商品名Carezyme
出售的纤维素酶，具有0.23重量％活性酶淀粉酶 ：由Novo Industries A/S以商品名Termamyl
120T出售的淀粉酶，具有1.6重量％活性酶脂肪酶 ：由Novo Industries A/S以商品名Lipolase
出售的脂解酶，具有2.0重量％活性酶脂肪酶(1) ：由Novo Industries A/S以商品名Lipolase
Ultra出售的脂解酶，具有2.0重量％活性酶Endolase ：内切葡聚糖酶，由Novo Industries A/S销售，
具有1.5重量％活性酶PB4 ：标称式NaBO2.3H2O.H2O2的过硼酸钠四水合物PB1 ：标称式NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠漂白剂过碳酸盐 ：标称式2Na2CO3·3H2O2的过碳酸钠DOBS ：癸酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式DPDA ：二过氧十二烷二酸NOBS ：壬酰氧基苯磺酸盐，钠盐形式NAC-OBS ：(6-壬酰氨基己酰基)氧苯磺酸盐TAED ：四乙酰乙二胺DTPA ：二亚乙基三胺五乙酸DTPMP ：二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)，由孟山都以
商品名Dequest 2060销售EDDS ：乙二胺-N，N’-二琥珀酸，(S，S)异构体，钠盐
形式光活化的漂 ：用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁锌白剂(1)光活化的漂 ：用糊精可溶性聚合物包封的磺化酞菁铝
白剂(2)增白剂1 ：4，4’-双(2-磺基苯乙烯基)联苯二钠增白剂2 ：4，4’-双(4-苯氨基-6-吗啉代-1，3，5-三嗪-2-
基)氨基)芪-2：2’-二磺酸二钠HEDP ：羟基乙烷1，1-二膦酸PEGx ：聚乙二醇，分子量为x(一般4000)PEO ：聚环氧乙烷，平均分子量50000TEPAE ：乙氧基化四亚乙基五胺PVI ：聚乙烯基咪唑，平均分子量20000PVP ：聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，平均分子量60000PVNO ：聚乙烯基吡啶N-氧化物聚合物，平均分子量
50000PVPVI ：聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的共聚物，平
均分子量20000QEA ：二((C2H5O)-(C2H4O)n)(CH3)-N+-C6H12-N+-(CH3)
二((C2H5O)-(C2H4O))n，其中n＝20-30SRP1 ：阴离子封端的聚酯SRP2 ：二乙氧基化聚(对苯二甲酸1，2亚丙酯)短嵌段
聚合物PEI ：聚乙烯亚胺，平均分子量1800，平均乙氧基化
度为每个氮原子7个乙烯氧基残基聚硅氧烷消 ：聚二甲基硅氧烷控泡剂与作为分散剂的聚硅氧泡剂 烷-氧化烯共聚物，所述控泡剂与所述分散剂的重
量比为10∶1-100∶1遮光剂 ：水基的单苯乙烯胶乳混合物，由BASF
Aktiengesellschaft以商品名Lytron 621出售蜡 ：石蜡
在如下实施例中，所有含量按组合物重量计的％表示：实施例1
以下洗衣洗涤剂组合物A-F是根据本发明的组合物： A B C D E F LAS 8.0 8.0 8.0 2.0 6.0 6.0 TAS - 0.5 - 0.5 1.0 0.1 C46AS 2.0 2.5 - - - - C25AS - - - 7.0 4.5 5.5 SADS - - 1.0 2.0 - - MES - 5.0 2.0 - - - C25E5 - - 3.4 10.0 4.6 4.6 C25E7 3.4 3.4 1.0 - - - C25E11S 2.0 - - - 5.0 4.5 QAS - 0.8 - - - - QAS(I) - - - 0.8 0.5 1.0 沸石A - - - 18.1 20.0 18.1 STPP 20.0 22.0 30.0 - - - 柠檬酸 - - - 2.5 - 2.5 碳酸盐 13.0 13.0 27.0 10.0 10.0 13.0SKS-6- - - 10.0 - 10.0硅酸盐1.4 1.4 3.0 0.3 0.5 0.3柠檬酸盐- 1.0 - 3.0 - -硫酸盐26.1 26.1 26.1 6.0 - -硫酸镁0.3 - - 0.2 - 0.2MA/AA0.3 0.3 0.3 4.0 1.0 1.0CMC0.2 0.2 0.2 0.2 0.4 0.4PB49.0 9.0 5.0 - - -过碳酸盐- - - - 18.0 18.0NAC-OBS1.5 0.4 - - - 4.2NOBS- 2.0 1.0 4.0 2.0 -DOBS2.0 - - - 2.0 -DTPMP0.25 0.25 0.25 0.25 - -SRPI- - - 0.2 - 0.2EDDS- 0.25 0.4 - 0.5 0.5CFAA- 1.0 - 2.0 - -HEDP0.3 0.3 0.3 0.3 0.4 0.4QEA- - - 0.2 - 0.5蛋白酶I- - 0.26 1.0 - -蛋白酶0.26 0.26 - - 1.5 1.0纤维素酶0.3 - - 0.3 0.3 0.3淀粉酶0.1 0.1 0.1 0.4 0.5 0.5脂肪酸(1)0.3 - - 0.5 0.5 0.5光活化的漂白剂(ppm)15ppm 15ppm 15ppm - 20ppm 20ppmPVNO/PVPVI- - - 0.1 - -增白剂10.09 0.09 0.09 - 0.09 0.09香料0.3 0.3 0.3 0.4 0.4 0.4聚硅氧烷消泡剂0.5 0.5 0.5 - 0.3 0.3微量/少量组分至100％- - - - - -密度g/l700 700 700 750 750 750实施例2
以下洗涤剂配方是根据本发明的配方： G H I J 吹制的粉末 - - - - MES 2.0 0.5 1.0 - SADS - - - 2.0 LAS 6.0 5.0 11.0 6.0 TAS 2.0 - - 2.0 沸石A 24.0 - - 20.0 STPP - 27.0 24.0 - 硫酸盐 4.0 6.0 13.0 - MA/AA 1.0 4.0 6.0 2.0 硅酸盐 1.0 7.0 3.0 3.0 CMC 1.0 1.0 0.5 0.6 增白剂1 0.2 0.2 0.2 0.2 聚硅氧烷消泡剂 1.0 1.0 1.0 0.3 DTPMP 0.4 0.4 0.2 0.4 喷上 - - - - 增白剂 0.02 - - 0.02 C45E7 - - - 5.0 C45E2 2.5 2.5 2.0 - C45E3 2.6 2.5 2.0 - 香料 0.5 0.3 0.5 0.2 聚硅氧烷消泡剂 0.3 0.3 0.3 - 干添加剂 - - - - QEA - - - 1.0 EDDS 0.3 - - - 硫酸盐 2.0 3.0 5.0 10.0 碳酸盐 6.0 13.0 15.0 14.0 柠檬酸 2.5 - - 2.0 QAS II 0.5 - - 0.5 SKS-6 10.0 - - - 过碳酸盐 18.5 - - - PB4 - 18.0 10.0 21.5 NOBS 2.0 - - 2.0 DPDA - - - 1.0 DOBS - - 3.0 - NAC-OBS - 2.0 - - 蛋白酶 1.0 1.0 1.0 1.0 脂肪酶 - 0.4 - 0.2 脂肪酶(1) 0.4 - 0.4 - 淀粉酶 0.2 0.2 0.2 0.4 增白剂1 0.05 - - 0.05 微量/少量组分至100％实施例3
以下颗粒洗涤剂配方是根据本发明的配方： K L M N O P吹制的粉末 LAS 23.0 8.0 7.0 9.0 7.0 7.0 TAS - - - - 1.0 - C45AS 6.0 6.0 5.0 8.0 - - C45AE11S - 1.0 1.0 1.0 - - MES 2.0 - - - 2.0 4.0 沸石A 10.0 18.0 14.0 12.0 10.0 10.0 MA/AA - 0.5 - - - 2.0 MA/AA(1) 7.0 - - - - - AA - 3.0 3.0 2.0 3.0 3.0 硫酸盐 5.0 6.3 14.3 11.0 15.0 19.3 硅酸盐 10.0 1.0 1.0 1.0 1.0 1.0 碳酸盐 15.0 20.0 10.0 20.7 8.0 6.0 PEG4000 0.4 1.5 1.5 1.0 1.0 1.0 DTPA - 0.9 0.5 - - 0.5 增白剂2 0.3 0.2 0.3 - 0.1 0.3喷上 C45E7 - 2.0 - - 2.0 2.0 C25E9 3.0 - - - - - C23E9 - - 1.5 2.0 - 2.0 香料 0.3 0.3 0.3 2.0 0.3 0.3附聚物 C45AS - 5.0 5.0 2.0 - 5.0 LAS - 2.0 2.0 - - 2.0 沸石A - 7.5 7.5 8.0 - 7.5 碳酸盐 - 4.0 4.0 5.0 - 4.0 PEG4000 - 0.5 0.5 - - 0.5微量组分(水等) - 2.0 2.0 2.0 - 2.0干添加剂 QAS(I) - - - - 1.0 - 柠檬酸 - - - - 2.0 - PB4 - 3.0 - - 12.0 - PB1 4.0 1.0 3.0 2.0 - - 过碳酸盐 - - - 2.0 - 10.0 碳酸盐 - 5.3 1.8 - 4.0 4.0 NOBS 4.0 - 1.0 2.0 - 0.6 DOBS - 3.0 - - 1.0 1.0 甲基纤维素 0.2 - - - - - SKS-6 8.0 - - - - - STS - - 2.0 - 1.0 - 枯烯磺酸 - 1.0 - - - 2.0 脂肪酶 0.2 - 0.2 - 0.2 0.4 纤维素酶 0.2 0.2 0.2 0.3 0.2 0.2 淀粉酶 0.2 - 0.1 - 0.2 - 蛋白酶 0.5 0.5 0.5 0.3 0.5 0.5 PVPVI - - - - 0.5 0.1 PVP - - - - 0.5 - PVNO - - 0.5 0.3 - - QEA - - - - 1.0 - SRP1 0.2 0.5 0.3 - 0.2 - 聚硅氧烷消泡剂 0.2 0.4 0.2 0.4 0.1 - 硫酸镁 - - 0.2 - 0.2 - 微量/少量组分 至100％实施例4
以下颗粒洗涤剂配方是根据本发明的配方： Q R S T基料颗粒 STPP - 22.0 - 15.0 沸石A 30.0 - 24.0 5.0 硫酸盐 10.0 5.0 10.0 7.0 MA/AA 3.0 - - - AA - 1.6 2.0 - MA/AA(1) - 12.0 - 6.0 LAS 14.0 10.0 9.0 20.0 C45AS 8.0 7.0 9.0 7.0 C45AE11S - 1.0 - 1.0 MES 0.5 4.0 6.0 - SADS 2.5 - - 1.0 硅酸盐 - 1.0 0.5 10.0 皂 - 2.0 - - 增白剂1 0.2 0.2 0.2 0.2 碳酸盐 6.0 9.0 10.0 10.0 PEG4000 - 1.0 1.5 - DTPA - 0.4 - -喷上 - - - - C25E9 - - - 5.0 C45E7 1.0 1.0 - - C23E9 - 1.0 2.5 - 香料 0.2 0.3 0.3 -干添加剂 碳酸盐 5.0 10.0 18.0 8.0 PVPVI/PVNO 0.5 - 0.3 - 蛋白酶 1.0 1.0 1.0 0.5 脂肪酶 0.4 - - 0.4 淀粉酶 0.1 - - 0.1 纤维素酶 0.1 0.2 0.2 0.1 NOBS - 4.0 - 2.5 PB1 1.0 5.0 - 6.0 DOBS 3.0 - 1.0 - 过碳酸盐 - - 5.0 - 硫酸盐 4.0 5.0 - 5.0 SRPI - 0.4 - - 抑泡剂 - 0.5 0.5 -微量/少量组分至100％实施例5
以下颗粒洗涤剂组合物是根据本发明的组合物： U V W吹制的粉末 沸石A 20.0 - 15.0 STPP - 20.0 - 硫酸盐 - - 5.0 碳酸盐 - - 5.0 TAS - - 1.0 LAS 6.0 6.0 6.0 MES 1.0 0.5 - SADE2S - 0.5 1.0 C68AS 2.0 2.0 - 硅酸盐 3.0 8.0 - MA/AA 4.0 2.0 2.0 CMC 0.6 0.6 0.2 增白剂1 0.2 0.2 0.1 DTPMP 0.4 0.4 0.1 STS - - 1.0喷上 C45E7 5.0 5.0 4.0 聚硅氧烷消泡剂 0.3 0.3 0.1 香料 0.2 0.2 0.3干添加剂 QEA - - 1.0 碳酸盐 14.0 9.0 10.0 PB1 1.5 2.0 - PB4 18.5 13.0 13.0 NOBS 2.0 2.0 - DOBS - - 1.0 QAS(I) - - 1.0 光活化的漂白剂 15ppm 15ppm 15ppm SKS-6 - - 3.0 蛋白酶 1.0 1.0 0.2脂肪酶 0.2 0.2 0.2淀粉酶 0.4 0.4 0.2纤维素酶 0.1 0.1 0.2硫酸盐 10.0 20.0 5.0微量/少量组分至100％ - - -密度(g/l) 700 700 700实施例6
以下洗涤剂配方是根据本发明的配方： X Y Z AA BB CC LAS 18.0 14.0 24.0 20.0 18.0 16.0 QAS 0.7 1.0 - 0.7 0.5 0.5 TFAA - 1.0 - - - 1.0 C23E56.5 - - 1.0 - 1.0 1.0 C45E7 - 1.0 - - - - SADS - - - 1.0 3.0 0.5 SADE2S - - 5.0 1.0 - - MES 2.0 4.0 - - - 3.0 C45E3S 1.0 2.5 1.0 - 1.0 - STPP 32.0 18.0 30.0 22.0 15.0 24.0 硅酸盐 9.0 5.0 9.0 8.0 8.0 8.0 碳酸盐 11.0 7.5 10.0 5.0 6.0 2.0 碳酸氢盐 - 7.5 - - - - PB1 3.0 1.0 1.0 - 7.0 - PB4 - 1.0 - - - 4.0 NOBS 2.0 1.0 0.5 - 1.0 - DTPMP - 1.0 - - 1.0 - DTPA 0.5 - 0.2 0.3 - 1.0 SRP 1 0.3 0.2 - 0.1 0.2 - MA/AA 1.0 1.5 2.0 0.5 0.8 0.8CMC 0.8 0.4 0.4 0.2 0.5 0.5PEI - - 0.4 - - 0.5硫酸钠 20.0 10.0 20.0 30.0 15.0 15.0硫酸镁 0.2 - 0.4 0.9 0.5 0.5蛋白酶 0.8 1.0 0.5 0.5 0.5 0.8淀粉酶 0.5 0.4 - 0.25 0.5 -脂肪酶 0.2 - 0.1 - - 0.3纤维素酶 0.15 - - 0.05 0.1 -光活化的漂白剂(ppm) 30pp m 20pp m - 10ppm 10ppm 10ppmDOBS - - - - 2.0 1.0DPDA - - - 1.0 - 1.0香料 0.3 0.3 0.1 0.2增白剂 0.05 0.2 0.08 0.1微量/少量组分至100％实施例7
以下组合物是根据本发明的预处理组合物： DD EE FF GG HH II JJ MES 1.0 2.0 0.8 4.0 - - - C45E7 6.5 7.5 - - - - - C23E3 - 2.0 5.0 5.0 7.0 9.0 3.0 C25E2.5S 10.0 14.0 17.0 8.0 5.0 15.0 20.0 SADS - - 3.0 - 1.0 1.0 2.0 乙酰柠檬酸 三乙酯 3.5 4.0 2.5 - - 3.0 3.5 H2O2 4.0 2.0 6.0 7.0 2.0 3.0 0.8 NOBS 2.0 1.0 3.0 2.0 1.0 1.0 2.0 水和少量组分 H2SO4最多至 pH4