乙烯去除剂的生产方法本发明属于农产品产后保鲜领域，尤其是涉及乙烯去除剂的
生产方法。
许多水果、蔬菜和花卉等农产品在采收后的运输、贮藏和销
售中都会受到乙烯的危害。乙烯是一种能加速多种果蔬和花卉成
熟的气体，农产品贮运环境中乙烯含量越高，果蔬发黄、变软甚
至腐烂的速度就越快，花卉也会很快开花、凋谢。除去贮运环境
中的乙烯，或抑制它的作用可以延长农产品的贮藏期与货架寿命。
乙烯的来源分两大类：内源乙烯和外源乙烯。内源乙烯是逐渐成
熟衰老的果蔬和花卉在贮运过程中自己产生的。外源乙烯来自燃
烧不完全的内燃机、霉菌，温室加热器、工业污染等等。如何消
除乙烯对农产品的危害是长期以来未能解决好的难题。
用于控制乙烯危害的产品，分为乙烯阻断剂和乙烯去除剂两
大类。在乙烯阻断剂中，有的只能起到控制内源乙烯的作用，如
AVG(aminoethoxyvinylglycine)和AOA(aminooxyacetic acid)。
它们能抑制农产品在运输贮藏过程中的乙烯产生，却不能有效地
减轻环境中存在的外源乙烯对农产品的危害，而且成本高，使用
中可能产生药害，对环境的安全性也没有保证，所以很难商品化。
虽然STS(silver thiosulfate)能同时减轻内源和外源乙烯的
危害，然而STS属银制剂，使用不安全，会污染环境，还能造成
对农产品本身的伤害，所以也一直未能得到推广应用。近年来推
出的1-MCP(1-methylcyclopropene)同STS一样有效，而且也很
安全。1-MCP的最大缺点是稳定性差，尽管在剂型上已有突破，
但在使用中需在密闭环境中进行长时间薰蒸极不方便。此外，在
果蔬上使用1-MCP对人体和环境的长期影响尚无确切定论，目前
也只有在花卉上使用。
在控制乙烯危害中使用最广泛的是乙烯去除剂(或称乙烯吸
附剂)。利用高锰酸钾等氧化剂为有效成份的乙烯去除剂可以使乙
烯氧化，产生二氧化碳和水，从而消除乙烯对农产品的危害。现
有的乙烯去除剂多以珍珠岩、蛭石、沸石等多孔性材料为载体，
浸泡高锰酸钾溶液后晾干制成。乙烯去除剂的优点在于既能去除
内源乙烯，也能除去贮运环境中的外源乙烯。其多孔的载体则能
为高锰酸钾氧化乙烯提供足够的反应接触面，还能将反应产生的
水分吸附。美国专利5,278,112提出了利用沸石和高锰酸钾生产
有效成份约为4％的乙烯去除剂的方法。其具体做法是：
1.将直径不小于2.54毫米(0.1英寸)的沸石干燥至5％左
右的水分含量；
2.将高锰酸钾按比例与沸石混合成固体混合物；
3.将此固体混合物浸入温度为87.8℃(190F)的热水或将
热水喷到沸石、高锰酸钾的固体混合物上混合，使之形成糊浆状；
4.在空气中自然晾干至水份含量为15％左右即可。该剂型中
高锰酸钾含量为4％左右。
专利也提出了用QAC(quaternary ammonium cation)溶
液再进行包被，或用QAC溶液浸泡沸石，然后再用高锰酸钾溶液
进行包被，以减缓氧化反应的速度，达到长效的目的。
将沸石和高锰酸钾混合后浸入或喷上热水成为糊状，然后晾
干的方法，只能使糊状物中已溶于热水的高锰酸钾被载体沸石吸
附，而未能溶于热水的高锰酸钾在晾干后仍然以颗粒或粉末状存
在。这就使有效成份在剂型中的分布极不均匀，影响去除乙烯的
效果。剂型中的高锰酸钾颗粒或粉末与乙烯反应后生成的水和低
价锰化合物留在表面也会限制这些颗粒或粉末与乙烯继续起反
应，达不到持续去除乙烯的效果。此外，制剂中未被载体均匀吸
附的高锰酸钾颗粒及粉末还会阻碍气体的流通，甚至外漏污染农
产品。
由于乙烯去除剂的载体如珍珠岩，蛭石、沸石等对高锰酸钾
饱和溶液的吸附力的限制，上述方法生产的乙烯去除剂的有效成
份很低，一般在4％左右，即使采用热水制备的饱和高锰酸钾液，
也难以制成6％以上有效成份含量的乙烯去除剂。这就限制了乙烯
去除剂在高浓度乙烯环境中的使用。农产品在贮运过程中产生乙
烯的速度与环境的温度有关。贮运过程中的温度越高，农产品产
生乙烯的速度就越快，现有的乙烯去除剂由于有效成份低，在乙
烯含量高的环境中，高锰酸钾氧化乙烯的能力很快趋于饱和，失
去效力。目前的各种乙烯去除剂只能在冷藏条件下使用。如何改
进生产乙烯去除剂的方法，提高有效成份的含量就成了需要解决
的关键。但是，至今尚无利用高锰酸钾为有效成份生产高效或称
高有效成份含量的乙烯去除剂的方法。
本发明的目的在于提供一种乙烯去除剂的生产方法，该方法
生产工艺简单，适用于大规模生产，有利于降低产品成本，提高产
品质量，制备的乙烯去除剂，有效成份含量高，不仅可以在低温
贮藏中使用，还能在常温下使用。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现的：
将多孔载体置于流化床干燥器内，在干燥的热气流下进行浮
动干燥，在浮动干燥的同时从流化床顶部或底部以喷雾方式喷入
高锰酸钾的饱和溶液；在喷雾结束后，继续保持浮动干燥直至制
剂的水分含量达到5％～15％，得到乙烯去除剂。
上述方案中，多孔载体为珍珠岩、蛭石、沸石，直径为1～
2.5毫米。
上述方案中，高锰酸钾的饱和溶液中加入0.1％～0.3％的水溶
性粘着剂。
上述方案中，高锰酸钾的饱和溶液中加入水溶性粘着剂的具
体做法是在60℃～85℃的温水中将水溶性粘着剂溶化，再加入高
锰酸钾成饱和溶液；或在高锰酸钾饱和溶液中加入粘着剂，搅拌
至完全溶解。
上述方案中，水溶性粘着剂为黄原胶、角叉胶、果胶、阿拉
伯树胶、树胶及其衍生物。
上述方案中，具体做法是将载体直径为1～2.5毫米的珍珠
岩、蛭石、沸石装入流化床干燥器，封闭干燥器，从底部鼓入相
对湿度在5％～50％的热空气，空气进入流化床的温度在50～100
℃，气流进入的大小为能将载体浮动，其浮动体的顶部不超过干
燥器高度的2/3，且不触及过滤网；当载体的含水量降至2％～4％
时，开始从顶部或底部以喷雾方式喷入水温60℃～85℃的加有水
溶性粘着剂或未加有水溶性粘着剂的饱和高锰酸钾溶液；喷雾结
束后，继续浮动干燥至水分含量降至5％～15％。
上述方案中，流化床干燥器可用非流化床干燥器代替，具体
做法是将多孔载体置于干燥器内干燥，其干燥的温度为50℃～
100℃，当多孔载体水分含量降至2％～4％时取出；将占总量50％～
70％的加有水溶性粘着剂或未加有水溶性粘着剂的饱和高锰酸钾
溶液喷到多孔载体上，或将多孔载体浸入上述饱和高锰酸钾溶液
中，搅拌至完全吸收；将多孔载体再次放入干燥器进行干燥至水
分含量降到低于10％时取出，再次将剩余的加有水溶性粘着剂或
未加有水溶性粘着剂的高锰酸钾饱和溶液喷到多孔载体上，或将
多孔载体浸入上述高锰酸钾饱和溶液，搅拌至完全吸收；继续将
多孔载体放入干燥器进行干燥，直至水分含量为5％～15％时为止。
上述方案中，将多孔载体置于干燥器内干燥，其干燥的温度
为50℃～100℃，当多孔载体水分含量降至2％～4％时取出；将占
总量40％～60％的加有水溶性粘着剂或未加有水溶性粘着剂的饱
和高锰酸钾溶液喷到多孔载体上，或将多孔载体浸入上述饱和高
锰酸钾溶液中，搅拌到完全吸收；将多孔载体在室温下干燥，利
用除湿机将空气相对湿度降至10～40％以下，以利干燥；待多孔
载体的水分含量降至10％时取出，再喷上占总量20％～40％的加有
水溶性粘着剂或未加有水溶性粘着剂的饱和高锰酸钾溶液，或将
其浸入上述高锰酸钾饱和液，搅拌至完全吸收；再将多孔载体在
室温下干燥，利用除湿机将空气中相对湿度降至10～40％以下以
利干燥；待多孔载体的水分含量降至10％时取出，并将剩余的加
有水溶性粘着剂或未加有水溶性粘着剂的高锰酸钾饱和溶液喷到
多孔载体上，或将多孔载体浸入上述高锰酸钾饱和溶液，搅拌至
完全吸收；重复在室温下干燥至水分含量为5％～15％止。
本发明首次提出了准确制备有效成份高达10％的高效乙烯去
除剂的生产方法。
制备乙烯去除剂的多孔载体如珍珠岩、蛭石、沸石等对高锰
酸钾饱和溶液的吸收力是有局限的。这种局限的实质是多孔物质
对水分吸收能力的局限性表现。本发明利用流化床干燥技术或其
它干燥技术和方法，在制备乙烯去除剂的过程中采用连续干燥或
反复干燥的手段，不断去除载体上水分，保持其吸收力。与此同
时，连续地或重复地对载体喷以添加有水溶性粘着剂或未加有水
溶性粘着剂的高锰酸钾饱和溶液，或将载体反复干燥，重复浸入
加有水溶性粘着剂或未加有水溶性粘着剂的高锰酸钾饱和溶液
中，不断提高有效成份的含量，直至达到所要求的水平为止。
而现有技术都是将高锰酸钾溶液喷到载体上再进行晾干，或
将载体浸入溶液后取出晾干。由于高锰酸钾溶解性的局限和载体
吸水力的限制，都只能达到较低的有效成份含量，这就限制了乙
烯去除剂的使用效果和使用条件。有效成份低的乙烯去除剂只能
在冷藏贮运中使用。在温度稍高的情况下，由于农产品产生乙烯
的量增大，乙烯去除剂中高锰酸钾和乙烯的氧化反应会加速将高
锰酸钾用尽，很快失效。用本发明中的方法制备的乙烯去除剂，
由于有效成份含量高，可以在常温下使用。这就可以保证农产品
在常温情况下的运输过程中少受或不受乙烯危害。
美国专利5,278,112提出的方法中，将高锰酸钾和沸石混合
再喷以一定量的热水形成糊状物，晾干后即成为有效成份含量为
4％的乙烯去除剂。这种制剂不但有效成份含量低，而且制剂中会
有大量高锰酸钾颗粒和粉末的存在，这就造成了制剂剂型中有效
成份分布的不均匀性。加之，氧化反应在高锰酸钾颗粒或粉末的
表面进行产生的水和低价锰化合物会阻止颗粒内部高锰酸钾与乙
烯的接触，使相当一部分有效成份不能发挥作用。同时，高锰酸
钾粉末还会限制气体的流动，影响乙烯气体和载体的接触和反应。
利用本发明的方法，可以制成有效成份分布均匀的乙烯去除剂，
有效成份含量高，从而充分发挥多孔载体表面积大的优势，达到
高效的目的。
利用流化床干燥器生产乙烯去除剂工艺简单，制剂一次成型，
集混合、喷雾、干燥等程序为一次性作业完成，其间不中断，生
产出的乙烯去除剂中有效成份含量准确，分布均匀。目前使用的
生产乙烯去除剂的混合方法如搅拌等都不如流化床干燥器优越。
而粘着剂又可以提高载体与高锰酸钾之间的结合力，大大减
少剂型中的粉末，有助于气体流通和与载体的接触。
采用直径1～2.5毫米的颗粒做载体，既可以保证气体的流
通，还极大的提高了可供与气体接触和反应的表面积。
美国专利提出将水温加到190F(86.7℃)，再喷至沸石与高
锰酸钾混合体上，搅拌晾干成型。具体操作中水温很高，安全性是
个问题。利用本发明中的方法，水温在65℃左右即可，操作中的
安全性要好得多。
使用流化床干燥器可连续生产，大大提高生产效率，有利于大
规模生产。而目前世界上生产乙烯去除剂均采用晾干的方法，甚至
人工搅拌，耗时费工，生产规模不可能扩大。
本发明提出的生产乙烯去除剂的方法大大降低了生产工人的
劳动强度，减少了操作人员与高锰酸钾的接触。
现有技术主要是人工操作，空气中晾干，易于造成环境污染。
本发明使用流化床干燥器是密闭的系统，因此可以大大减少生产
过程中高锰酸钾的污染。
本发明提出生产乙烯去除剂的方法能用于大规模生产，有利
于降低产品成本，提高产品质量。
下面是本发明的实施例，但本发明不仅限于所述实施例。
实施例一
将86.02公斤直径为1～2.5毫米、含水量为7％的珍珠岩装
入流化床干燥器内，封闭流化床干燥器；启动流化床干燥器，从
底部鼓入相对湿度在5％～50％的热空气，空气进入流化床的温度
在50～100℃，气流进入的大小为能将载体浮动，其浮动体的顶
部不超过干燥器高度的2/3，且不触及过滤网；从取样孔取样，
用快速水分测定仪测定水分含量；当珍珠岩水分含量降至2％～4％
时，启动喷雾，从顶部缓慢喷入水温60℃～85℃的饱和高锰酸钾
溶液50公斤；调节喷雾量，并从观察孔查看雾量的大小，以干燥
器内壁上不见明显湿水珠为适宜；与此同时，保持浮动干燥的连
续进行；当高锰酸钾饱和溶液全部喷完后，关闭喷雾系统；继续
浮动干燥，并不断取样测定水分含量；当水分含量为10％时，停
止浮动干燥，关闭流化床干燥器。本实施例生产的乙烯去除剂的
有效成分含量为10％。
实施例二
采用从底部喷雾的沃斯特式流化床干燥器，从底部将高锰酸
钾的饱和溶液喷入，喷雾范围及高度控制在不超过干燥器高度的
2/3，不触及过滤网；其它同实施例一。
实施例三
多孔载体为蛭石。将85.11公斤、大小为1～2.5毫米、含水
量为6％的蛭石装入流化床干燥器内，高锰酸钾饱和溶液中加有
0.05公斤黄原胶。其它同实施例一。
实施例四
多孔载体为沸石。将87.43公斤、大小为1～2.5毫米、含水
量为8.5％的沸石装入流化床干燥器内，高锰酸钾饱和溶液中加有
0.15公斤果胶。其它同实施例一。
实施例五
将86.02公斤直径为1～2.5毫米、含水量为7％的珍珠岩置
于非流化床干燥器内干燥，其干燥的温度为50℃～100℃，当珍
珠岩水分含量降至2％～4％时取出；将水温为60℃～85℃的30公
斤饱和高锰酸钾溶液喷到珍珠岩上，或将珍珠岩浸入30公斤饱和
高锰酸钾溶液中，搅拌至完全吸收；将珍珠岩再次放入干燥器进
行干燥至水分含量降低到10％时取出；再次将剩余的20公斤高锰
酸钾饱和溶液喷到珍珠岩上，或将珍珠岩浸入剩余的20公斤高锰
酸钾饱和溶液，搅拌至完全吸收；继续将珍珠岩放入干燥器进行
干燥，直至水分含量为10％时为止。
实施例六
多孔载体为蛭石。将85.11公斤、大小为1～2.5毫米、含水
量为6％的蛭石装入非流化床干燥器内干燥。其它同实施例五。
实施例七
多孔载体为沸石。将87.43公斤、大小为1～2.5毫米、含水
量为8.5％的沸石装入非流化床干燥器内干燥，高锰酸钾饱和溶液
中加有0.15公斤树胶。其它同实施例五。
实施例八
将87.43公斤直径为1～2.5毫米、含水量为8.5％的沸石置
于干燥器内干燥，其干燥的温度为50℃～100℃，当沸石水分含
量降至2％～4％时取出；将水温为60℃～85℃的25公斤饱和高锰
酸钾溶液喷到沸石上，或将沸石浸入25公斤饱和高锰酸钾溶液
中，搅拌到完全吸收；将沸石在室温下干燥，利用除湿机将空气
相对湿度降至10～40％以下，以利干燥；待沸石的水分含量降至
10％时取出，再喷上15公斤饱和高锰酸钾溶液，或将其浸入15
公斤高锰酸钾饱和液，搅拌至完全吸收；再将沸石在室温下干燥，
利用除湿机将空气中相对湿度降至10～40％以下以利干燥；待沸
石的水分含量降至10％时取出，并将剩余的10公斤高锰酸钾饱和
溶液喷到沸石上，或将沸石浸入剩余的10公斤高锰酸钾饱和溶
液，搅拌至完全吸收；重复在室温下干燥至水分含量为10％止。
实施例九
多孔载体为珍珠岩。将86.02公斤直径为1～2.5毫米、含水
量为7％的珍珠岩置于干燥器内干燥，高锰酸钾饱和溶液中加有
0.1公斤阿拉伯树胶。其它同实施例八。
实施例十
多孔载体为蛭石。将85.11公斤、大小为1～2.5毫米、含水
量为6％的蛭石装入干燥器内干燥。其它同实施例八。