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1、10申请公布号CN104311523A43申请公布日20150128CN104311523A21申请号201410521386022申请日20140930C07D311/6220060171申请人浙江大学地址310027浙江省杭州市西湖区浙大路38号72发明人刘松柏洪姗74专利代理机构杭州天勤知识产权代理有限公司33224代理人胡红娟54发明名称3,4二酯基儿茶素选择性制备方法57摘要本发明公开了一种3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，包括将儿茶素溶解在乙腈中，加入酰氯与三级胺，搅拌进行反应，反应结束进行后处理得到所述的3,4二酯基儿茶素。本发明具有如下优点及效果1本发明的制备方法有较好的选择性。
2、，产品纯度高，收率在70以上。2本发明的制备方法操作简单，反应条件温和，避免采用有毒和刺激性的试剂，适用于工业化生产应用。51INTCL权利要求书1页说明书3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页10申请公布号CN104311523ACN104311523A1/1页21一种3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，包括将儿茶素溶解在乙腈中，加入酰氯与三级胺，搅拌进行反应，反应结束进行后处理得到所述的3,4二酯基儿茶素；所述3,4二酯基儿茶素的结构如下式I所示式I中，R为酰基。2根据权利要求1所述的3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，其特征在于，所述的酰氯为氯甲酸酯、烷。
3、基酰氯中的一种。3根据权利要求2所述的3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，其特征在于，所述的酰氯为氯甲酸苄酯、十二酰氯。4根据权利要求1所述的3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，其特征在于，所述的三级胺为三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N二异丙基乙胺中的至少一种。5根据权利要求4所述的3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，其特征在于，所述的三级胺为三乙胺、三丙胺、N,N二异丙基乙胺中的至少一种。6根据权利要求1所述的3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，其特征在于，所述的儿茶素、酰氯和三级胺的摩尔比为105500550。7根据权利要求1所述的3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，其特征在于，所述的儿茶素、酰氯和三。
4、级胺的摩尔比为12324。权利要求书CN104311523A1/3页33,4二酯基儿茶素选择性制备方法技术领域0001本发明属于功能食品药品领域，具体涉及一种3,4二酯基儿茶素的制备方法。背景技术0002多酚是一类广泛存在于植物中的多羟基酚类物质。它们在植物体的叶、木、皮、壳和果肉中均有一定含量，水果、谷物表皮中均含有较高植物多酚。多酚具有优良的抗氧化作用，这是其所有生理活性的基础。大量的体内及体外实验和流行病学资料表明，食用一定量的植物多酚对疾病有预防及抑制作用。多酚具有抗动脉硬化、防治冠心病与中风等心血管疾病及消炎、抗过敏作用和抗病毒作用。随着多酚化学和药理学的发展，人们逐渐认识到多酚是一。
5、类具有独特生理活性和药理活性的天然产物。随着当前“追求自然”消费观念的兴起，多酚在制药、生化、日化、食品以及精细化工等高科技领域具有广阔的应用前景。儿茶素为一种重要的天然植物多酚在茶叶等中有着丰富的分布，其活性作用显著，近来引人瞩目。研究表明儿茶素具有显著的抗氧化、抗突变、防辐射、抗菌消毒作用；能够增强免疫系统功能，抑制脂肪和胆固醇的增长。0003儿茶素在基础和应用研究方面已经取得了较大的进展，但是由于儿茶素多个羟基的存在使得其水溶性较强脂溶性较低，因此限制了其在油脂体系中的应用，难以达到有效的抗氧化浓度阈值。另外较低的脂溶性还导致了儿茶素分子不易透过细胞膜脂双层，使得其生物利用度较低，难以到。
6、达靶点而大大降低其应有的活性。由于这些问题，对儿茶素分子结构进行修饰以优化其理化性质和生物活性已成为目前的研究热点。一方面通过分子修饰可以提高儿茶素的已有活性，另一方面还通过引入其他活性基团而引入新的生理活性，实现多种活性的集成。儿茶素结构修饰方法主要有酯化、醚化等衍生化方法。酯化修饰就是利用生物或化学合成的方法，将儿茶素分子结构某些部位的羟基酯化的过程。目前虽然已有混合酯基儿茶素的制备方法，但是还没有专门针对特定位置进行酯化的有效方法。为了进一步优化儿茶素的性质，开发其特异性的酯化方法必不可少。发明内容0004本发明提供了一种3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，采用该方法，得到的目标产物的较好。
7、，产率较高，且适于工业化生产。0005一种3,4二酯基儿茶素选择性制备方法，包括0006将儿茶素溶解在乙腈中，加入酰氯与三级胺，搅拌进行反应，反应结束进行后处理得到所述的3,4二酯基儿茶素；所述3,4二酯基儿茶素的结构如下式I所示0007说明书CN104311523A2/3页40008式I中，R为酰基；0009作为优选，所述的R为烷酰基、烷氧酰基；进一步优选为苄氧酰基、十二烷酰基；0010所述的酰氯为氯甲酸酯、烷基酰氯中的一种；进一步优选为氯甲酸苄酯、十二酰氯，选用上述两个酰氯时，选择性高，纯化后的产品收率均在70以上；进一步优选为十二酰氯，选用该酰氯时，纯化后的产品收率高达75。0011所述。
8、的三级胺为三乙胺、三丙胺、三丁胺、N,N二异丙基乙胺中的至少一种。采用上述三级胺，有利于与儿茶素3,4酚羟基的酸度匹配，实现3,4酚羟基的高选择性。进一步优选为三乙胺、三丙胺、N,N二异丙基乙胺，选择上述三种三级胺时，产品选择性较好，产率较高；且价格便宜，易于操作。0012所述的乙腈作为反应溶剂有利于实现高选择性。0013所述的儿茶素、酰氯和三级胺的摩尔比为105500550，为进一步提高选择性，作为优选，所述的儿茶素、酰氯和三级胺的摩尔比为12324；进一步优选为12252535。该摩尔比范围有利于原料的充分转化和高选择性。0014作为优选，所述的后处理过程包括00151将有机溶剂加入到反应。
9、完成后的反应体系中，萃取产物到有机相中；00162将萃取后的有机相浓缩，经色谱分离得到3,4二酯基儿茶素纯品。0017所述的有机溶剂包括乙酸乙酯、乙醚、氯仿、二氯甲烷、石油醚、正己烷、叔丁基甲基醚中的一种或多种，这些有机溶剂对产品的溶解性能较好，并且易于挥发除去。0018所述的色谱分离为柱层析色谱分离，所述的洗脱剂为乙酸乙酯与石油醚混合溶剂；0019本发明的反应在室温下进行，成本低，适于工业化生产。0020该制备方法得到的3,4二酯基儿茶素分子的纯度高，具有较好的应用前景。0021本发明还提供了一种3,4二酯基儿茶素化合物，其结构如下式所示00220023R为苄氧酰基。0024本发明具有如下优。
10、点及效果00251本发明的制备方法有较好的选择性，产品纯度高，收率在70以上。00262本发明的制备方法操作简单，反应条件温和，避免采用有毒和刺激性的试剂，说明书CN104311523A3/3页5适用于工业化生产应用。具体实施方式0027下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。0028实施例10029儿茶素29MG、氯甲酸苄酯40MG和三乙胺30MG在室温下搅拌反应2小时，待反应结束后用乙酸乙酯萃取，经色谱纯化后得到3,4二苄氧羰基酯儿茶素72。0030结构测定数据1HNMR400MHZ,DMSO928S,1H,902S,1H,748734M,13H,595D,J。
11、24HZ,1H,575D,J24HZ,1H,526S,2H,525S,2H,516D,J56HZ,1H,468D,J84HZ,1H,389DDD,J140,84,56HZ,1H,278DD,J164,56HZ,1H,241DD,J160,88HZ,1H。质谱显示其中主成分的加钠分子离子峰58085。这些数据证明了合成物质结构的正确性。0031实施例20032儿茶素29MG、氯甲酸苄酯34MG和三丙胺36MG在室温下搅拌反应2小时，待反应结束后用乙酸乙酯萃取，经色谱纯化后得到3,4二苄氧羰基酯儿茶素70。结构检测数据同实施例1。0033实施例30034儿茶素29MG、十二酰氯44MG和N,N二异丙基乙胺33MG在室温下搅拌反应2小时，待反应结束后用乙酸乙酯萃取，经色谱纯化后得到3,4二十二酰基酯儿茶素75，结构检测数据与现有技术检测数据一致质谱显示其中主成分的加钠分子离子峰67710。说明书CN104311523A。