消毒组合物和方法 技术领域
本发明提供了改进的消毒性的方法和特定消毒组合物的用途。
背景技术
传统的硬表面清洗剂含有漂白剂作为清洗剂和消毒剂。特别地，它们含有高含量的氯漂白剂以便实现所需要的清洗和杀菌性。
研究已经表明：在洗衣和洗餐具洗涤剂中过氧化氢漂白剂也具有杀菌作用，见例如1984年的“传染病学报”(The Journal of infectiousdiseases)149卷1期中M Blaser等人的文章。
最近，洗涤剂制造商们已经对这些洗涤剂的杀菌性产生了兴趣。各种公开文献描述了在洗衣中既提供清洗性又提供杀菌性的漂白体系，例如DE19616782,DE19605688,DE19536082,WO9418297。并不是所有具有杀菌性质的漂白体系都适合于洗涤剂：它们并不总是与其它的洗涤剂组分例如酶相容，或者达到杀菌所需要的漂白剂含量太高并可能损坏织物。
本发明人已经发现：大部分现有技术中已知的漂白体系，包括TAED，过碳酸盐和过硼酸盐漂白剂可以有效地杀死格兰氏阴性细菌，但不能有效地杀死其它微生物，特别是所有格兰氏阳性细菌。另外，还发现：例如TAED的抗菌活性取决于pH，致使在碱性pH条件下(例如在洗涤过程中)对格兰氏阳性细菌的抗菌活性大幅度降低。
很多污垢，包括人体污垢，主要含有非格兰氏阴性细菌的微生物，特别是格兰氏阳性细菌。本发明人已经发现：含有例如TAED和过氧源的洗涤剂确实不能有效地将这些类型的污垢进行消毒，特别是在洗衣、洗餐具或其它清洗方法中消费者通常使用的低温下(更是如此)。
现在他们发现：特定的疏水漂白剂可以有效地使包括格兰氏阳性细菌的微生物例如海氏肠球菌(Enterococcus hirae)和金黄色葡萄球菌(Staphyloccocus aureus)失活。因此，当将这些特定的疏水漂白剂用于洗涤剂中时，不但能够得到极好的可漂白污渍和污垢地污渍去除性，而且能够得到极好的卫生性。
据信与亲水漂白剂相比，该特定的疏水漂白剂对例如酵母和格兰氏阳性细菌细胞壁中的肽葡聚糖具有改进的表面活性。人们还相信这些特定的疏水漂白剂比其它亲水漂白剂更有效地渗入并破坏这些细胞壁。
既然发现该特定的疏水漂白剂是非常有效的，所以进一步的益处是可以使用低含量的漂白剂。
当使用亲水和疏水漂白剂两者时，可以达到进一步改进的消毒性，结果是使格兰氏阳性细菌和格兰氏阴性细菌都有效地失活。
发明概述
本发明提供了使用含有具有至少9个碳原子碳链过氧酸的疏水漂白剂来降低具有高含量肽葡聚糖细胞壁的微生物活性。
当在本文中使用时，“高含量肽葡聚糖”是指与格兰氏阴性细菌相比具有高含量肽葡聚糖的微生物。该细胞壁优选包括主要包括肽葡聚糖的层。它们包括酵母和特别是格兰氏阳性细菌。
当在本文中使用时，“降低微生物活性”包括降低如在CEN方法prEN1276,1993年(欧洲标准化委员会(Comite Europeen deNormalisation))和CEN方法prEN1650中所定义的活性。其中的降低优选是用微生物的降低表示的，对于细菌优选至少105，更优选至少106或更高，对于酵母至少104或至少105。
当在本文中使用时，微生物活性的降低包括由与格兰氏阴性细菌相比具有高含量肽葡聚糖细胞壁的微生物进行的任何过程的降低，包括产物分泌但优选微生物生长的降低。
本发明还提供了降低微生物或优选格兰氏阳性细菌的活性的方法，包括将微生物与含有疏水漂白剂的水溶液相接触的步骤，该疏水漂白剂含有具有至少9个碳原子碳链的过氧酸，其含量为至少100ppm/106微生物。
发明详述
方法和用途
使用本文中特定的疏水漂白剂以降低特定微生物的活性，该微生物在细胞壁中具有高含量的肽葡聚糖，包括酵母和格兰氏阳性细菌。特别地，它是在消毒过程和清洗过程中进行的。因此，可以将该漂白剂以固体形式与特定的微生物相接触，但优选该漂白剂存在于液体中与微生物相接触。
该特定的微生物格兰氏阳性细菌可以存在于要被清洗和消毒的表面或织物上，例如在洗餐具过程或洗衣过程中的要被清洗的织物上。该格兰氏阳性细菌也可以存在于用于清洗或消毒过程中的液体中，或者存在于用于该过程的设备中，例如洗涤机中。
具有相对高含量肽葡聚糖细胞壁的微生物，特别是格兰氏阳性细菌可以存在于这些织物或表面上的污垢中，特别是存在于人体污垢中。
达到有效降低特定微生物例如酵母和格兰氏阳性细菌所需要的疏水漂白剂的量取决于各种因素，例如存在的微生物的量，消毒或清洗过程的条件，包括存在的其它化合物，温度。
应该指出的是：本发明的疏水漂白剂也可以将在其细胞壁中不含有高含量肽葡聚糖的微生物(例如格兰氏阴性细菌)的活性降低到较低的程度，或效力较低些。
在本发明的方法中，使用的液体优选每106微生物含有至少100ppm的疏水过氧酸，更优选至少200ppm或甚至250ppm。
具有含肽葡聚糖细胞壁的特定微生物的活性降低可以用Petrocci和Clarke方法来测定，如在JOAC 1981中所述的，但对于本发明的目的，优选用CEN方法prEN1276,1993(对于细菌)和CEN方法prEN1650(对于酵母)来测定。
上述CEN方法包括：例如，依照DEN方法的第7页制备格兰氏阳性细菌培养液，和进一步制备含有其量为约250ppm的疏水漂白剂溶液，按照CEN方法进行试验，在36℃培养TSA盘24小时；和接着对盘子上的细菌菌落进行计数。
它与参考的结果相比并对限定的接触时间计算细菌生长的降低。
微生物
本文中特定的微生物包括含有高含量肽葡聚糖细胞壁的微生物。特别在本文中有用的是酵母和最优选格兰氏阳性细菌。
格兰氏阳性细菌一般存在于织物上的污垢中，特别是人体污垢中。典型的格兰氏阳性细菌是海氏肠球菌和金黄色葡萄球菌。
疏水漂白剂
本文中的疏水漂白剂含有具有至少9个碳原子碳链的过氧酸。该漂白剂是预制的过氧酸或其可以是通过化学反应提供这样的疏水过氧酸的化合物，例如本文中所述的漂白剂前体。也可以使用这些前体和预制的疏水过氧酸的混合物。
该疏水漂白剂优选含有过氧化氢源和疏水过氧酸漂白剂前体。通过该前体与过氧化氢源的原位(in situ)反应生成该疏水过氧酸。优选的过氧化氢源包括下文中所述的无机过氧化氢合物漂白剂。
该疏水过氧酸含有至少9个碳原子，最优选至少11个碳原子。在优选的方面，该过氧酸具有一个烷基链，其含有至少8个或9个甚至至少10个碳原子。该过氧酸，特别是过氧酸前体，优选含有N-酰基。
优选地，该过氧酸漂白剂在溶液中使用以降低格兰氏阳性细菌的活性，特别是在洗餐具或洗衣过程中致使该溶液含有至少100ppm的过氧酸前体/106细菌。
该前体具有下面结构：
下文中的L是离去基团，其必须对在最佳的时间段(例如洗涤循环)内对发生全水解(Perhydrolysis)反应具有足够的反应性。然而，如果L的反应性太强的话，那么该活化剂会难以稳定地用于漂白组合物中。
L基团优选选自下面的基团：
还适合作为L基团的可以是：
和其混合物，其中R1是含有1-14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R3是含有1-8个碳原子的烷基链，R4是H或R3，和Y是H或增溶基团。R1,R3和R4的任一个可以被基本上任何官能团例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰基、酰胺和铵或烷基铵基团取代。
优选的增溶基团是-SO3-M+,-CO2-M+,-SO4-M+,-N+(R3)4X-和O＜-N(R3)3和最优选-SO3-M+和-CO2-M+。
其中R3是含有1-4个碳原子的烷基链，M是给漂白活化剂提供溶解性的阳离子和X是给漂白活化剂提供溶解性的阴离子。M优选是碱金属，铵或取代铵阳离子，钠和钾是最优选的，X是卤素，过氧化物，甲基硫酸根或乙酸根阴离子。
本文中合适的疏水过氧酸漂白剂前体一般含有一个或多个N-酰基，该前体可以从很宽范围的类型中选择。合适的类型包括：酰亚胺，内酰胺和咪唑的酰基化衍生物。合适的内酰胺类N酰基化前体化合物一般性地公开于GB-A-955735中。优选的该类材料包括己内酰胺。
非常优选的过氧酸前体是酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物，包括具有下面通式的那些化合物：
其中R1是具有约1-约14个碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有约1-14个碳原子的亚烷基，亚芳基和亚烷芳基，R5是H或者含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，L基本上可以是任何离去基团。R1优选含有约6-12个碳原子。R2优选含有约4-8个碳原子。R1可以是直链或支链芳基，取代的芳基或烷芳基，其含有支链、取代基或两者，并且可以源于合成来源或天然来源包括例如牛脂脂肪。对于R2，类似的结构变化是允许的。R2可以包括烷基，芳基，其中所述的R2也可以含有卤素，氮，硫和其它一般的取代基或有机化合物。R5优选是H或甲基。R1和R5的总数应该不大于18个碳原子。这类酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386中。
这类漂白剂前体的优选的例子包括酰胺取代的过氧酸前体化合物，其选自：(6-辛酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐，(6-癸酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐，和非常优选的(6-壬酰氨基己酰基)氧化苯磺酸盐，和其混合物，如在EP-A-0170386中所描述的。
疏水有机过氧酸化合物的优选类型是下面通式的酰胺取代的化合物：
其中R1是具有约1-约14个碳原子的芳基或烷芳基，R2是含有约1-14个碳原子的亚烷基，亚芳基和亚烷芳基，R5是H或者含有1-10个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，条件是存在至少9个碳原子。R1优选含有约6-12个碳原子，优选9-12个碳原子。R2优选含有约4-8个碳原子。R1可以是直链或支链芳基，取代的芳基或烷芳基，其含有支链、取代基或两者，并且可以源于合成来源或天然来源包括例如牛脂脂肪。对于R2，类似的结构变化是允许的。R2可以包括烷基，芳基，其中所述的R2也可以含有卤素，氮，硫和其它一般的取代基或有机化合物。R5优选是H或甲基。R1和R5不应该含有大于18个碳原子。这类酰胺取代的漂白活化剂化合物描述于EP-A-0170386中。这类试剂的合适例子包括：(6-辛基氨基)-6-氧代己酸，(6-壬基氨基)-6-氧代己酸，(6-癸基氨基)-6-氧代己酸，单过氧邻苯二甲酸镁六水合物，偏氯过苯甲酸镁盐，4-壬基氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧癸二酸。这样的漂白剂公开于US4483781,US4634551,EP0133354,US4412934和EP-A-0170386中。对于本发明目的来说，优选的疏水的预制过氧酸漂白剂化合物是单壬基酰氨基过氧羧酸。
其它合适的有机过氧酸包括二氨基过氧酸，其公开于WO95/03275中，具有下面通式：
其中：
R是选自C1-C12亚烷基，C5-C12亚环烷基，C6-C12亚芳基，和其组合的基团；
R1和R2各自独立地选自下面这些基团：H,C1-C16烷基和C6-C12芳基，和可以与R3及两个氮形成C3-C12环的基团；R3选自C1-C12亚烷基，C5-C12亚环烷基，和C6-C12亚芳基；n和n’各自是整数，其选择使得它们的和是1；m和m’各自是整数，其选择使得它们的和是1；M选自H，碱金属，碱土金属，铵，链烷醇胺阳离子和基团及其组合；条件是该过氧酸含有至少9个碳原子。
其它合适的有机过氧酸包括公开于WO95/16673中的酰氨基过氧酸，其具有下面通式：
X-Ar-CO-NY-R(Z)-CO-OOH
其中X代表氢或相容的取代基，Ar是芳基，R代表(CH2)n，其中n=2或3,Y和Z各自独立地代表选自下面的取代基：氢或烷基或芳基或烷芳基或被相容取代基取代的芳基，条件是如果n=3的话，那么至少一个Y和Z不是氢。在苯环上的取代基X优选是氢或间位或对位的取代基，其选自卤素，一般是氯原子，或某些其它非释放、非干扰的物质例如烷基，方便的是高达C6，例如甲基，乙基或丙基。另外，X可以代表下式的第二个酰氨基过羧酸取代基：
-CO-NY-R(Z)-CO-OOH
其中R,Y,Z和n的定义同上。
过氧化氢源
无机过氧化氢合物盐是优选的过氧化氢源。
无机过氧化氢合物盐的例子包括过硼酸盐，过碳酸盐，过磷酸盐，过硫酸盐和过硅酸盐。无机过氧化氢合物盐通常是碱金属盐。可以包括无机过氧化氢合物盐作为结晶固体无需另外的保护。可是，对于某些氧化氢合物盐，这样的粒状组合物的优选实施方案是使用涂覆形式的材料，它为粒状产品中的过氧化氢合物提供了更好的储存稳定性。合适的涂层包括无机盐，例如碱金属硅酸盐，碳酸盐或硼酸盐，或其混合物，或者是有机材料例如蜡，油，或脂肪皂。
过碳酸钠是优选的过氧化氢合物盐并且可以是化学式NaBO2H2O2的一水合物或四水合物NaBO2H2O2.3H2O。
碱金属过碳酸盐，特别是过碳酸钠是本文中优选的过水合物盐。过碳酸钠是具有相应于式2Na2CO3.3H2O2的加成化合物，并且可以作为结晶固体购得。
过氧单过硫酸钾是另一个在本文的洗涤剂组合物中使用的无机过氧化氢合物盐。
亲水漂白剂
在本文中的方法中，或在本文中的组合物中，除了疏水漂白剂外，可以存在亲水漂白剂。合适的亲水漂白剂是TAED。
亲水漂白剂优选以与疏水过氧酸为1∶5-5∶1的比例存在，更优选1∶3-3∶1，最优选1∶2-2∶1。
洗涤剂组合物
当用来降低微生物的活性时，本文中的疏水漂白剂优选存在于洗涤剂组合物中。
因此，活性的降低优选发生在清洗方法中，优选是自动或手工洗衣或洗餐具方法中，特别是在可高达60℃，或甚至45℃，或者甚至30℃的条件下。
当疏水过氧酸漂白剂含有过氧酸漂白剂前体时，按组合物重量计，该前体存在的量一般是0.05-20％，更优选0.5-10％，最优选1-7％。当疏水过氧酸漂白剂含有预制的疏水过氧酸时，按组合物重量计，该预制过氧酸存在的量一般是0.05-15％，更优选1-10％。
当其存在时，过氧化氢源优选地以碱金属形式，优选钠盐的形式，按组合物重量计以1-40％，更优选2-30％和最优选5-25％的量加入到组合物中。
当其存在时，亲水漂白剂可以优选按组合物重量计以0.5-12％的量存在。
本文中的洗涤剂组合物可以含有在洗涤剂中通常使用的任何附加组分。这些附加组分的确切性质和其加入量取决于该组合物的物理形式和要使用的洗涤操作的确切性质。
该组合物优选含有一种或多种附加的洗涤剂组分，其选自：表面活性剂，发泡源，漂白催化剂，螯合剂，漂白稳定剂，碱(度)体系，助洗剂，含磷酸盐的助洗剂，有机聚合化合物，酶，抑泡剂，钙皂分散剂，污垢悬浮和抗再沉淀剂，污垢解脱剂，香料，染料，彩色小颗粒，增白剂，光漂白剂和附加的腐蚀抑制剂。
洗衣洗涤方法
本文中的机洗洗衣方法一般包括在洗衣机中用在其中溶解或分散了有效量的含有本发明疏水漂白剂的机洗洗衣洗涤剂组合物的含水洗涤液处理污垢衣服。关于有效量的洗涤剂组合物，它指的是10-300g的产品溶解或分散在5-65升的洗涤溶液中，这是在常规的机洗洗衣方法中通常使用的一般产品剂量和洗涤溶液体积。剂量取决于特定的条件例如水的硬度和被弄脏的洗物的污垢程度。洗涤液的pH一般是7以上，优选8.5以上或9以上，或甚至9.5以上。
洗涤剂组合物可以从例如洗衣机的抽屉分配器分配，或者可以撒在放在洗衣机中的脏的被洗物上。
在一种使用情况下，在洗涤方法中使用了分配装置。在下面专利中已经叙述了用于本发明组合物中的特别优选的分配装置：GB-B-2157717、GB-B-2157718、EP-A-0201376、EP-A-0288345和EP-A-0288346。由J.Bland在1989年11月的制造化学家(ManufacturingChemist)的第41-46页公开的文章中也描述了用于粒状洗衣产品的特别优选的分配装置，它是通常称之为“granulette”类型的。另一个与本发明组合物一起使用的优选的分配装置公开于PCT专利申请WO94/11562中。
机洗餐具方法
任何合适的机洗或清洗脏餐具的方法都可以使用。
优选的机洗餐具的方法包括：用在其中溶解或分散了有效量的本发明机洗餐具组合物的水溶液处理脏物品，该物品选自陶器、玻璃器皿、凹型器皿、银器和刀具和其混合物。关于有效量的机洗餐具组合物，它指的是8-60g的产品溶解或分散在3-10升体积的洗涤溶液中，这是在常规的机洗餐具方法中通常使用的一般产品剂量和洗涤溶液体积。