可辐射固化的树脂组合物.pdf

本发明解决的问题

尽管这种传统的可辐射固化的树脂组合物因具有较低弹性模量
而表现出优良的传导性能，但当用作光导纤维的一次涂覆材料时，也
存在缺点。即当除去一次涂覆材料而使一根光导纤维与另一根光导纤
维连接时，总有一部分的树脂材料留在光导纤维上，完全去除这种残
留的树脂材料需要很耗时的步骤，且破坏了材料的可加工性能。

因此，本发明的一个目的是提供适合于用作光导纤维一次涂覆材
料的一种可辐射固化的树脂组合物，该树脂组合物能够形成具有较低
弹性模量的固化涂层，该涂层具有较高的断裂强度和较小的光传导损
失、且易于从光导纤维表面去除。

解决问题的方法

通过使用可辐射固化的树脂组合物能够达到本发明的上述目
的，当用1J/cm²的紫外线辐射剂量在空气中固化时能够制备正割模
量等于或小于0.15kg/mm²、拉伸强度等于或大于0.15kg/mm²的固化
产物。这类可辐射固化的树脂组合物包括：

(A)一种聚合物，包含每个分子上平均有1.2个可聚合不饱
和基团、分子链上有一个氨基甲酸酯键，且该聚合物的数均分子
量为3,000～30,000；

(B)具有两个或多个可聚合不饱和基团的一种多官能单体；

(C)含有一个可聚合不饱和基团的一种单体，和

(D)一种辐射活性引发剂。

通过优选使用可辐射固化树脂组合物实现了本发明的上述目
的，当该树脂组合物在空气中用剂量为1J/cm²的紫外线辐射固化时，
能制备一种固化产物，通过测定该固化产物的温度与动态粘弹性比关
系，得到的温度与损耗正切关系曲线上，在温度为-50～35℃内总共
至少有二个峰或肩位的、优选在-50～20℃温度内至少有一个峰或肩
位以及在-20℃～35℃温度内至少有一个峰或肩位。

优选的组合物包括：

(A)25～75wt％的一种聚合物，该聚合物包括：每个分子上
平均含有1.2个可聚合不饱和基团、分子链上有一个氨基甲酸酯
键和一个聚氧化烯结构，且该聚合物的平均分子量为3,000～
30,000；

(B)0.1～10wt％的一种多官能单体，该单体有2～6个可聚
合不饱和基团；

(C)20～70wt％的一种单体，该单体分子量为100～650，且
有一个可聚合不饱和基团，和

(D)0.1～10wt％的一种辐射活性引发剂。

发明详述

现将详细描述本发明的组合物。

本说明书中使用的下列单词具有如下定义的含义：

在损耗正切与温度关系曲线中，术语“峰”指的是在一定区域内
上凸曲线的最高点和“肩”指的是同一曲线中的肩位或台阶。当损耗
正切曲线衍变中有一个峰值时，那么损耗tgδ曲线存在一个肩位。

“(甲基)丙烯酸”意指包括丙烯酸和甲基丙烯酸。

“(甲基)丙烯酰基团”意指包括丙烯酰基团和甲基丙烯酰基团。

“(甲基)丙烯酸酯”意指包括丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。

组分(A)

用作组分(A)的聚合物(下文也称为聚合物(A))含有在一个
分子平均有1.2个可聚合的不饱和基团、在分子链中含有一个氨基甲
酸酯键，且该聚合物的数均分子量为3,000～30,000。

本说明书中，可聚合的不饱和基团是可自由基聚合的乙烯类不饱
和基团如：(甲基)丙烯酰基团。聚合物(A)中可聚合不饱和基团
的平均数量为等于或大于1.2，优选1.2～4，且进一步优选1.5～
2.5。尽管组分(A)中聚合物的一个分子中可以有一个或多个可聚合
不饱和基团，每个分子中这样的基团平均数量应该是等于或大于1.2
个。如果每个分子中可聚合的不饱和基团的数量小于1.2，那么所得
组合物固化能力不足。另一方面，如果可聚合不饱和基团的平均数量
大于4，交联反应就会过量，得到脆性的固化产物。

聚合物(A)的数均分子量为3,000～30,000，且优选5,000～
20,000。当数均分子量小于3,000时，由组合物得到的固化产物伸长
率差、强度低，当这种组合物用作光导纤维的涂覆材料时，会导致光
导纤维传导损耗；如果数均分子量大于30,000时，组合物粘度过高
会使组合物处理起来很困难。

聚合物(A)的一个分子链上平均含有等于或大于1.2个氨基甲
酸酯键，优选1.5～10，且进一步优选2～6。如果氨基甲酸酯键的平
均数量小于1.2，由组合物制备的固化产物的强度较差，这样的组合
物用作光导纤维的涂覆材料时会导致传导损耗。

尽管聚合物(A)必须具有限定数量的可聚合不饱和基团、限定
数量的氨基甲酸酯键、及如上面提及的限制的平均分子量，其主链结
构可以包括：如聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物、聚酯多元醇氨基甲酸
酯聚合物、聚己内酯多元醇氨基甲酸酯聚合物等。聚合物(A)中或
者只使用一类这些聚合物，或者复合使用两类或几类这些聚合物。用
作主链结构的这些聚合物中，优选包括聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合
物。或者是整个主链由聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物组成、或者是主
链的一部分由聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物组成。

含有这种聚醚多元醇类氨基甲酸酯聚合物作为基本结构的组分
(A)的聚合物，可以通过如下物质反应制得：(a)由烯化氧开环聚
合得到聚醚多元醇(下面指聚醚多元醇(a))；(b)聚异氰酸酯(下
面指聚异氰酸酯(b))；和(c)具有可与异氰酸酯基团反应的活性
氢和可聚合不饱和基团的化合物(下面指化合物(c))。

聚醚多元醇(a)是一种多元醇、优选二元醇，具有2～10个碳原
子的氧化烯基团作为重复结构单元的聚氧化烯结构。

给定的具有这种聚氧化烯结构的二元醇的例子是聚二醇类
(polyglycol)化合物如聚乙二醇、聚丙二醇、聚1,4-丁二醇、
聚1,7-庚二醇、聚1,6-己二醇及聚1,10-癸二醇，也可以是由
两种或多种离子型可聚合环状化合物开环共聚得到的聚醚多元醇。

下述环状二元醇是给定的离子型可聚合环状化合物的例子：环氧
乙烷、1,2-环氧丙烷、氧化丁烯-1、氧化异丁烯、3,3-二(氯甲基)
螺[4,4]二氧己烷(oxetane)、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、3-
甲基四氢呋喃、二氧杂环己烷、三氧杂环己烷、四氧杂环己烷、氧化
环己烯、氧化苯乙烯、表氯醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯、丙烯酸缩水
甘油酯、烯丙基缩水甘油醚、碳酸烯丙基缩水甘油酯、一氧化丁二烯、
一氧化异戊二烯、乙烯基螺[4,4]二氯己烃(oxetane)、乙烯基四
氢呋喃、氧化乙烯基环己烯、苯基缩水甘油醚、丁基缩水甘油醚、及
苯甲酸的缩水甘油酯。

另外，除了上述由离子型可聚合环状化合物开环共聚得到聚醚二
元醇外，还可以使用：环状亚胺如哌嗪、环状内酯如对位正丙基内酯
(propyolactone)、环状内酯如甘醇酸丙交酯、或环状硅氧烷如二
甲基环状聚硅氧烷。

上述离子型可聚合环状化合物可以两种或多种进行特定匹配，如
可以进行匹配的有：四氢呋喃和1,2-环氧丙烷、四氢呋喃和2-甲基
四氢呋喃、四氢呋喃和3-甲基四氢呋喃、四氢呋喃和环氧乙烷、及
1,2-环氧丙烷和环氧乙烷。这些两种或两种以上的离子型可聚合物化
合物可以通过无规键合得到开环共聚物。

具有这种聚氧化烯结构的二元醇可以买得到，如商标名称为：
PTMG1000(Mitsubishi化学公司)、PTMG2000(Mitsubishi化学
公司)、PPG1000(Asahi Oline有限公司)、PPG2000(Asahi Oline
有限公司)、EXCENOL2020(Asahi Oline有限公司)、EXCENOL1020
(Asahi Oline有限公司)、PEG1000(Nippon油脂有限公司)、Unisafe
DC1100(Nippon油脂有限公司)、Unisafe DC1800(Nippon油脂有
限公司)、PPTG2000(Hodogaya化学有限公司)、PPTG1000(Hodogaya
化学有限公司)、PTG400(Hodogaya化学有限公司)和
PTGL2000(Hodogaya化学有限公司)。

在制备用作组分(A)的聚醚多元醇氨基甲酸酯聚合物时，可以
将不含聚氧化烯结构的二元醇和/或二胺与聚醚多元醇(a)一起使
用。这里，作为不含聚氧化烯结构的二元醇的例子有：聚酯二醇、聚
己内酯二醇、聚碳酸酯二醇等。聚酯二醇的例子是：由多元醇和多元
酸反应得到的聚酯二醇，其中多元醇如：乙二醇、1,3-丙二醇、1,4
-丁二醇、1,6-己二醇、新戊二醇或1,4-环己烷二甲醇；多元酸如：
邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、马来酸、富马酸、己二酸、
或癸二酸。就聚己内酯二醇来说，可以给出由ε-己内酯和二元醇反
应得到聚己内二醇酯，其中二元醇如乙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二
醇、新戊二醇或1,4-丁二醇。作为聚碳酸酯二醇的例子有：聚四氢呋
喃的聚碳酸酯二醇、1,6-己二醇的聚碳酸酯，以及可以如下商标购得
的产品：DN-980(日本聚氨酯工业有限公司)、DN-981(Nippon聚
氨酯工业有限公司)、DN-982(Nippon聚氨酯工业有限公司)、DN
-983(Nippon聚氨酯工业有限公司)、PC-8000(美国的PPG公司)
等。作为上述二胺的例子有：如乙二胺、1,4-丁二胺、1,6-己二胺、
对苯二胺、4,4’-二氨基二苯基甲烷、包括一个杂原子的二胺、聚醚
二胺等。

聚异氰酸酯(b)是一种含有2～6个异氰酸酯基团的化合物，通
常使用二异氰酸酯化合物。二异氰酸酯化合物的具体例子包括：2,4-
亚苄基二异氰酸酯、2,6-亚苄基二异氰酸酯、1,3-亚二甲苯基二异氰
酸酯、1,4-亚二甲苯基二异氰酸酯、1,5-萘二异氰酸酯、对苯二异氰
酸酯、3,3’-二甲基-4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4,4’二苯基
甲烷二异氰酸酯、3,3’-二甲基亚苯基二异氰酸酯、4,4’-二亚苯基
二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、、二环己基
甲烷二异氰酸酯、亚甲基双(4-环己基异氰酸酯)、氢化的二苯基
甲烷二异氰酸酯、2,2,4-三甲基-1,6-己二异氰酸酯、双(2-异
氰酸酯乙基)富马酸酯、6-异丙基-1,3-苯基二异氰酸酯、4-二
苯基丙烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等。优选使用异佛尔酮二异
氰酸酯或其他脂肪族异氰酸酯。

前面提及的具有活性氢和可聚合不饱和基团的化合物(C)的例
子是：含羟基的(甲基)丙烯酸化合物。具体的例子是(甲基)丙烯
酸酯如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲
基)丙烯酸2-羟辛酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、甘油二(甲
基)丙烯酸酯、二季戊四醇单羟基五(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二
醇单(甲基)丙烯酸酯、4-羟基环己基(甲基)丙烯酸酯、1,6-己
二醇单(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇单(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基
丙烷二(甲基)丙烯酸酯，和三羟甲基乙烷二(甲基)丙烯酸酯、及
如下所示的通式(1)和通式(2)的(甲基)丙烯酸酯：

其中R¹是氢原子或甲基，

其中R¹与通式(I)中的相同，且n是1～5的整数。

在这些(甲基)丙烯酸酯中优选的化合物是(甲基)丙烯酸2-
羟乙基酯。

另外，不含有活化氢也不含有可聚合饱和基团的化合物记作化合
物(C’)，具体例子是硅烷偶联剂，例如：

γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基
丙烯酰基氧化丙基三甲氧基硅烷，及醇类如：甲醇、异丙醇、乙醇和
丁醇。用醇取代含非聚合基团的组分(A)上的可聚合不饱和基团，
这样可以减少固化产物的交联度并使产物的弹性模量下降。硅烷偶联
剂不仅可以用于降低固化产物的弹性模量而且可增加固化产物与玻
璃间的粘合强度，或者使固化产物的表面光滑。

聚醚多元醇(a)、聚异氰酸酯(b)和化合物(c)的反应，例
如，二元醇化合物、二异氰酸酯化合物及含有乙烯类不饱和基团的化
合物的反应，可以优选使用氨基甲酸酯化的催化剂如环烷酸酮、环烷
酸钴、环烷酸锌、二月桂酸二丁基锡、三乙胺、1,4-二氮双杂环[2,2,2]
辛烷或2,6,7-三甲基-1,4-二氮双杂环[2,2,2]辛烷等来完成，其
中该催化剂相对于100份重量的反应组分而言，其量为0.01～1份重
量。反应一般在10～90℃下、优选30～80℃下进行。

如上述所提及的，在组分(A)的聚合物中一般需要包括聚醚多
元醇类氨基甲酸酯聚合物。组分(A)可以仅由聚醚多元醇类氨基甲
酸酯聚合物组成，或可以含有聚醚多元醇类氨基甲酸酯聚合物作为主
要成分并与从属于组分(A)的其他聚合物混合。从属于组分(A)的
其他聚合物例子有：聚酯多元醇类氨基甲酸酯聚合物、聚己内酯多元
醇类氨基甲酸酯聚合物等。当这些其他聚合物与聚醚多元醇类氨基甲
酸酯聚合物一起同时使用时，组分(A)中含有的聚氧化烯结构的比
例优选为50～98％，进一步优选60～93％，最优选70～90％。如果
组分(A)中的聚氧化烯结构太少，在低温下如温度低于0℃时，固化
产物的弹性模量增加。当组合物用作光导纤维的涂覆材料时，这将使
光导纤维的传导性有所损失。

本发明组合物中组分(A)的比例通常是25～75wt％，且优选40～
70wt％。如果组分(A)的比例太小，固化产物的伸长率下降；如果
太大，组合物的粘度将增加。任何一种情况下，材料的处理将受到损
害。

组分(B)

用作本发明组分(B)的多官能单体具有两个或两个以上、通常
为2～10、且优选2～6个可聚合不饱和基团。希望(甲基)丙烯酰基
团可作为聚合不饱和基团。

希望本发明组合物中含有较低分子量的多官能单体，其中该多官
能单体用于制备具有高断裂强度、并表现出低弹性模量的产物。特别
是这种多官能单体应有小于800的分子量、优选70～800、进一步优
选100～650。下面的化合物可以作为这类优选的多官能单体：三羟甲
基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二
(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇二(甲
基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲
基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲
基)丙烯酸酯、三羟甲基丙三氧基乙基(甲基)丙烯酸酯、三(2-
羟乙基)异氰酸酯三(甲基)丙烯酸酯、三(2-羟乙基)异氰酸酯
二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、由(甲
基)丙烯酸酯及3-甲基-1,5-戊二醇二丙烯酸酯与双酚A的二缩水
甘油醚加成制备的环氧(甲基)丙烯酸酯。在这些化合物中，如果从
所得到的固化产物具有较低弹性模量、高断裂强度方面考虑，则1,6-
己二醇二丙烯酸酯、1,9-壬二醇丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯三
环癸烷二甲醇二丙烯酸酯和三羟甲基丙烷烷氧基三丙烯酸酯是所需
要的多官能单体。特别优选的多官能单体是1,6-己二醇二丙烯酸
酯、1,9-壬二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、及三环癸烷二
甲醇二丙烯酸酯。这些单体或者单独被用作组分(B)或者是两种或
两种以上混合作为组分(B)。

这些多官能单体可以按如下商购得，如HDDA、L-C9A(Daiichi
Kogyo Seiyaku有限公司)、Yupimer UV、SA1002,SA2007(Mitsubishi
化学公司)、3-EGA、4-EGA、9-EGA、14-EGA(Kyoeisha化学有
限公司)、PHOTOMER4149(Sunnopco有限公司)、Viscoat700(Osaka
有机化学工业有限公司)、KAYARAD R-604、DPCA-20、DPCA-30、
DPCA-60、DPCA-120、HX-620、D310、D330(Nippon Kayaku有
限公司)、M-210、M-215、M-315、M-325(Toagosei有限公司)，及
A-MPD(Shin-Nakamura化学有限公司)。

希望多官能单体作为组分(B)被包括在本发明组合物中，其数
量是0.1～10wt％，特别是0.5～5wt％。如果组分(B)的比例太小，
所得固化产物的断裂强度较低；如果比例太大，所得固化产物的弹性
模量偏高而其伸长率下降。这样的产物不适合于作为光导纤维的一次
涂覆材料。

组分(C)

含有一个可聚合乙烯基、分子量等于或小于1,000优选70～800
的单体，可作为用作本发明组分(C)具有可聚合不饱和基团的单体
的典型例子。尽管对于可聚合乙烯基的形式没有特殊限制，但是如下
是给定形式的例子：(甲基)丙烯酰基如N-乙烯基基团、(甲基)
丙烯酰胺基团、乙烯基醚基团或乙烯基酯基团。在这些形式中，(甲
基)丙烯酰基团是特别优选的形式。

组分(C)在本发明组合物起反应稀释剂的作用。因而，希望组
分(C)在室温下是液体，通过适当选择用作组分(C)的化合物的类
型和数量，可以调节组合物的粘度和从组合物得到的固化产物的弹性
模量。当两种或两种以上化合物用作组分(C)时，这些化合物的混
合物必须只能是液体。

下面的单体是用作组分(C)的化合物的具体例子：(甲基)丙
烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸2-
羟丁酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙
烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)
丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲
基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、
(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸异辛
酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)
丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、
(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙
烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酰酯、(甲基)丙烯酸氢糠
酯、(甲基)丙烯酸丁氧基乙基酯、(甲基)丙烯酸乙氧基二乙二
醇酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙
烯酸苯氧基乙基酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚丙二醇单(甲
基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸
乙氧基乙基酯、甲氧基聚乙二醇(甲基)丙烯酸酯、甲氧基聚丙二
醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸二聚环戊二烯酯、(甲基)
丙烯酸二环戊烷酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸
三环癸烷酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸冰片酯、
二丙酮(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酰异丁氧基甲胺、N-乙烯
基吡咯烷酮、N-乙烯基己内酰胺、N-乙烯基富马酸酐、N,N-二甲
基(甲基)丙烯酰胺、叔辛基(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸
二甲基氨乙酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨乙酯、(甲基)丙烯酸7
-氨-3,7-二甲基辛基酯、N,N-二乙基(甲基)丙烯酰胺、(甲
基)N,N’-二甲基氨丙基丙烯酰胺、(甲基)丙酰基吗啉、羟丁基乙
烯基醚、月桂基乙烯基醚，乙烯基醚如鲸蜡基乙烯基醚、2-乙基己
基乙烯基醚，马来酸酯类、富马酸酯类、由下面通式(3)～(5)
表示的化合物：

其中R²是氢原子或甲基，R³是含2～6个碳原子、优选2～4个碳原子
的亚烷基，R⁴是氢原子或含1～12个碳原子、优选1～9个碳原子的
烷基基团，q是0～12、优选1～8的整数。

其中R²与通式(3)定义相同，R⁵是含2～8个碳原子、优选2～5个
碳原子的亚烷基，r是1～8、优选1～4的整数，和

其中R²和R⁵分别与通式(3)和通式(4)中的定义相同，大多数R⁶
各自无关地是指氢原子或甲基，且s是1～15的整数。

通式(3)表示的化合物的具体例子是：壬基苯酚EO改性的(8
摩尔改性的)丙烯酸酯、苯酚EO改性的(4摩尔改性的)丙烯酸酯、
壬基苯酚EO(4摩尔改性的)丙烯酸酯、壬基苯酚PO改性的(2.5
摩尔改性的)丙烯酸酯、壬基苯酚EO改性的(1摩尔改性的)丙烯酸
酯、及苯酚EO改性的(2摩尔改性的)丙烯酸酯。这里，“EO改性
的”指的是“用环氧乙烷改性的”和“PO改性的”指的是“用环氧丙
烷改性的”。

上面描述的化合物可以单独使用或者两种或两种以上混合使
用。

上面描述的化合物中，希望组分(C)包括N-乙烯基内酰胺如N
-乙烯基ε己内酰胺(下面描述为N-乙烯基己内酰胺)等。在这种
情况下，组分(C)中N-乙烯基内酰胺的比例是3～20wt％、且优选
3～15wt％，优选N-乙烯基己内酰胺。

希望包括用作组分(C)的含有脂环结构的化合物，以便提高固
化产物的耐水性能、耐热水性能、耐酸性及耐碱性，因此确保产物的
长期可靠性能。具有脂环结构的这类单体例子有：异(甲基)丙烯酸
冰片基酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基酯、(甲基)丙烯酸三环癸烷
基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯、二(甲基)丙烯酸三环癸烷甲醇酯
等。这些化合物中，优选丙烯酸异冰片基酯和二丙烯酸三环癸基二甲
醇酯。

在优选的实施方案中，将上面提及的N-乙烯基内酰胺和含有脂
环结构的化合物混合使用，作为组分(C)。

用作组分(C)的这些化合物可以以如下商标名购得，例如：Aronix
M-102,M-111,M-113,M-114,M-117(Toagosei有限公司)，KAYARAD
TC110S,R629,R644(Nippon Kayaku有限公司)，及Viscoat
3700(Osaka有机化学工业有限公司)。

希望本发明组合物中组分(C)的掺入量为20～70wt％，优选25～
55wt％。

组分(D)

下面所给的化合物是作为辐射活性引发剂的例子，该辐射活性引
发剂用作本发明组合物中的组分(D)：1-羟基环己基苯基酮、2,2
-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、口占吨酮、芴酮、苯甲醛、芴、蒽醌、
三苯基胺、咔唑、3-甲基苯乙酮、4-氯苯酮、4,4’二甲氧基苯酮、
4,4’-二氨基苯酮、米蚩酮、苯偶姻丙基醚、苯偶姻乙基醚、苄基甲基
缩酮、1-(4-异丙基苯基)-2-羟基-2-甲基丙-1-酮、2-羟
基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、噻吨酮、二乙基噻吨酮、2-异丙
基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-甲基-1-[4-(甲基硫代)苯基]-2-
吗啉代-丙烷-1-酮、2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、及
双(2,6-二甲氧基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基苯膦氧化物。这些化
合物可以单独使用或者两种或两种以上混合使用。在这些化合物中，
特别优选2,4,6-三甲基苯甲酰基二苯基膦氧化物、双(2,6-二甲氧
基苯甲酰基)-2,4,4-三甲基苯膦氧化物及1-羟基环己基苯基酮。

下面给出可购得的组分(D)的产品：Irgacure^TM184、651、500、
907(Ciba特种化学品有限公司)，Lucirin TPO^TMLR8728、Lueirin
TPO LR8953X(BASF)，Darocure^TM1116、1173(Ciba特种化学品有限
公司)，及Ubecryl^TMP36(UCB公司)。

这些用作组分(D)的化合物可以单独或者两种或两种以上混合
使用。

用在本发明组合物中组分(D)的比例通常是0.1～10wt％，且优
选1～5wt％。

光敏剂可以与所要求的组分(D)的辐射活化引发剂一起使用，
光敏剂的例子有：三乙胺、二乙胺、N-甲基二乙醇胺、乙醇胺、4-
二甲基氨基苯甲酸、4-乙基二甲基氨苯甲酸酯、二甲基氨苯甲酸异
戊基酯、及市场上可购得的产品如：Ubecryl^TMP102、103、104、105
(UCB公司)等。

其他组分

除了上述组分(A)～(D)以外的添加剂可以任选地加入到本发
明组合物中。这样的添加剂包括抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、
硅烷偶联剂、防老化剂、热聚合阻聚剂、均化剂、着色材料、表面活
性剂、防腐剂、增塑剂、润滑剂、溶剂、填料、湿润度改进剂、表面
涂覆改进剂等。作为抗氧剂的例子如酚类抗氧剂、有机硫类抗氧剂
等。这些都是市售产品，其商标为：Irganox1010、1035、1076及1222
(Ciba特种化学品有限公司)等。

上面提及的紫外吸收剂如：苯并三唑(benzotriaole)类UV吸
收剂等。市售紫外线吸收剂有：Tinuvin^TMP,234、320、326、327、
328、213(Ciba特种化学品有限公司)，Sumisorb^TM110、130、140、
220、250、300、320、340、350、400(Sumitomo化学工业有限公
司)等。

能够提供的上述光稳定剂是位阻胺类光稳定剂等。市售产品：
Tinuvin^TM292、144、622LD(Ciba特种化学品有限公司)，
Sanol^TMLS-770、765、292、2626、1114、744(Sankyo有限公司)等。

上述硅烷偶联剂的例子是：γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙
基三甲氧基硅烷和γ-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷，以及市售产
品，商标为：SH6062、SZ6030(Toray-Dow Corning Silicone有限
公司)，KBE903、KBM803(Shin-Etsu Silicone有限公司)等。

上述防老化剂的例子是酚类防老化剂、烯丙基胺类防老化剂，及
酮胺类防老化剂，以及如下商标的市售产品：AntigeneW、S、P、3C、
6C、RD-G、FR、AW(Sumitomo化学工业有限公司)等。

本发明的组合物可通过上述组分(A)～(D)及任选的组分以适
当比例共混制备。

本发明组合物的粘度(25℃下)为1,000～20,000厘泊、且优选
1,500～15,000厘泊，以确保光导纤维具有优良的可涂覆性能。

固化产物

本发明组合物可以通过适当波长射线进行照射而固化，合适的辐
射包括红外辐射、可见射线、紫外线辐射、α-射线、β-射线、γ
-射线等。当使用紫外线辐射时(是优选的)，例如，组合物可以用
50J/cm²或更大剂量进行辐射固化。如果辐射剂量等于或大于
50mJ/cm²，优选等于或大于100mJ/cm²，尽管固化产物具有较低弹性
模量，但它展示出较高断裂强度和较少量的光传导损失。一般地，优
选辐射剂量为2J/cm²或小于2J/cm²，且更优选辐射剂量为1J/cm²
或小于1J/cm²。

在空气氛围中，以剂量为1J/cm²紫外光照射本发明组合物，得
到的固化产物具有(1)由JIS K7127定义的正割模量等于或小于
0.15kg/mm²，和(2)当涂层从光导纤维上被剥离而且在光导纤维上
不留下任何剩余物时，由JIS K7127定义的拉伸断裂强度等于或大于
0.15kg/mm²，并具有优秀的可加工性能。因为这样的涂覆材料具有
易与光导纤维连接的优点，这种材料作为光导纤维的一次涂覆材料是
很理想的。优选固化产物的正割模量等于或小于0.12kg/mm²。优选
固化产物的拉伸断裂强度等于或大于0.18kg/mm²、特别是等于或大
于0.21kg/mm²。另外，通过用紫外光在与上述同样条件下辐射得到
的固化产物，其在动态粘弹比与温度的关系测定中，当温度为-50
℃～+35℃时，所得到的温度与损耗正切关系曲线上共有两个或多个
峰或肩位。特别是固化产物具有(a)在-50℃～-20℃温度下，至
少有一个肩位或峰，且(b)在-20℃～+35℃温度下，至少有一个
肩位或峰，当涂层从光导纤维上剥离下来时，具有格外优秀的可加工
性能。这样的产物特别适合做光导纤维的一次涂覆材料。固化产物必
须同时满足上述(1)和(2)的要求，但如果在-50℃～+35℃温度
内仅有一个峰或肩位，在将涂层从光导纤维上剥离下来时，与具有两
个或多个峰或肩位的固化产物相比，某种程度上具有劣质的可加工性
能。这种固化产物如果与传统的一次涂覆材料相比，还是较优秀的，
因此能适合于用作光导纤维的一次涂覆材料。

应用

本发明组合物除了用作光导纤维的涂覆材料外(特别是一次涂覆
材料)，还可用作涂料、表面改性剂、印刷油墨等。

发明效果

本发明可辐射固化的组合物具有很好的粘弹性、具有适中的抗外
力和抗变形性。正因如此，当产物用作光导纤维的涂覆材料、特别是
一次涂覆材料时，该产物具有较高的断裂强度、较低弹性模量且具有
优秀的光传导特性而只有少量的光传导损失。另外，当光导纤维一起
连接时，可以很容易去除光导纤维上的涂层。