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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201611231642.8 (22)申请日 2016.12.28 (71)申请人 德轮橡胶股份有限公司 地址 233200 安徽省滁州市定远县工业园 区泉坞山大道西侧 (72)发明人 刘永华曹增义 (74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所 (普通合伙) 34119 代理人 崇鑫刘希慧 (51)Int.Cl. C08L 51/00(2006.01) C08L 9/02(2006.01) C08L 9/06(2006.01) C08L 9/00(2006.01) C08L 2。
2、3/34(2006.01) C08L 97/02(2006.01) C08L 1/04(2006.01) C08K 13/02(2006.01) C08K 5/09(2006.01) C08K 3/24(2006.01) C08K 5/47(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 3/34(2006.01) C08K 5/12(2006.01) C08K 5/11(2006.01) C08K 5/1515(2006.01) (54)发明名称 一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料 (57)摘要 本发明公开了一种耐撕裂密封性好轮胎橡 胶材料， 其原料按重量份包括： 丁腈橡胶15。
3、-25 份， 聚丁二烯橡胶4-12份， 丁苯橡胶20-35份， 氯 磺化聚乙烯橡胶6-12份， 抗氧剂A0.5-1.7份， 油 酸0.5-1.5份， 硬脂酸0.5-2.5份， 重铬酸铵0.15- 0.45份， 二硫化二苯并噻唑2-4份， 改性竹纤维 30-50份， 纳米炭黑4-12份， 纳米纤维素晶须8-16 份， 纳米黏土45-65份， 玉米秸秆纤维3-12份， 辛 基酚醛增粘树脂1-2份， 竹屑纤维4-12份， 邻苯二 甲酸丁酯0.4-1.6份， 癸二酸二辛酯0.7-1.3份， 环氧脂肪酸甲酯0.6-1.2份。 本发明耐撕裂性好， 密封性能优异， 且耐老化性好。 权利要求书2页 说明书4页。
4、 CN 106751329 A 2017.05.31 CN 106751329 A 1.一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其特征在于， 其原料按重量份包括： 丁腈橡胶 15-25份， 聚丁二烯橡胶4-12份， 丁苯橡胶20-35份， 氯磺化聚乙烯橡胶6-12份， 抗氧剂A 0.5-1.7份， 油酸0.5-1.5份， 硬脂酸0.5-2.5份， 重铬酸铵0.15-0.45份， 二硫化二苯并噻唑 2-4份， 改性竹纤维30-50份， 纳米炭黑4-12份， 纳米纤维素晶须8-16份， 纳米黏土45-65份， 玉米秸秆纤维3-12份， 辛基酚醛增粘树脂1-2份， 竹屑纤维4-12份， 邻苯二甲酸丁酯0.。
5、4-1.6 份， 癸二酸二辛酯0.7-1.3份， 环氧脂肪酸甲酯0.6-1.2份。 2.根据权利要求1所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其特征在于， 改性竹纤维采用 如下工艺制备： 将竹纤维、 氢氧化钠溶液混合搅拌， 搅拌温度为60-69， 过滤， 洗涤至呈中 性， 加入盐酸在温度105-115搅拌， 过滤， 洗涤至呈中性， 干燥， 加入茶皂素、 丁二酸酐、 碳 酸钾、 N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌， 继续加入癸酸酰氯继续搅拌， 加入水混合均匀， 加入盐 酸调节体系pH至6.5-6.9， 去除体系中N,N-二甲基甲酰胺， 干燥， 粉碎， 得到预处理竹纤维； 将N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 丙。
6、烯酸溶液、 水混合搅拌， 用氢氧化钾溶液调节体系pH值为7.2- 7.8， 氮气保护下加入预处理竹纤维微波处理， 氮气保护下在温度60-70加入2-6份过硫酸 铵、 0.2-0.8份硝酸铈铵搅拌， 过滤， 洗涤， 干燥， 得到改性竹纤维。 3.根据权利要求2所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其特征在于， 过硫酸铵、 硝酸 铈铵的重量比为2-6： 0.2-0.8。 4.根据权利要求2所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其特征在于， 竹纤维、 茶皂素、 丁二酸酐、 碳酸钾、 癸酸酰氯的重量比为15-25： 1-3： 2-8： 1-4： 2-8。 5.根据权利要求2所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料。
7、， 其特征在于， 微波处理时间为 35-65min， 微波功率为200-350W。 6.根据权利要求2所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其特征在于， 丙烯酸溶液的浓 度为50-58， 其中N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 丙烯酸溶液的重量比为20-40： 50-80。 7.根据权利要求1-6任一项所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其特征在于， 改性竹 纤维采用如下工艺制备： 按重量份将15-25份竹纤维、 60-80份浓度为0.8-1.1mol/L氢氧化钠溶液混合搅拌25- 45min， 搅拌温度为60-69， 过滤， 洗涤至呈中性， 加入50-90份浓度为2-2.6mol/L盐酸在温 度10。
8、5-115搅拌35-45min， 过滤， 洗涤至呈中性， 干燥， 加入1-3份茶皂素、 2-8份丁二酸酐、 1-4份碳酸钾、 60-90份N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌5-10h， 搅拌温度为65-75， 继续加入2- 8份癸酸酰氯继续搅拌70-90min， 加入50-100份水混合均匀， 加入盐酸调节体系pH至6.5- 6.9， 去除体系中N,N-二甲基甲酰胺， 干燥， 粉碎， 得到预处理竹纤维； 按重量份将20-40份N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 50-80份浓度为50-58丙烯酸溶液、 200- 300份水混合搅拌3-6h， 用浓度为1.5-2.5mol/L氢氧化钾溶液调节体系pH值为7.。
9、2-7.8， 氮 气保护下加入40-80份预处理竹纤维微波处理35-65min， 微波功率为200-350W， 氮气保护下 在温度60-70加入2-6份过硫酸铵、 0.2-0.8份硝酸铈铵搅拌15-35min， 过滤， 洗涤， 干燥， 得到改性竹纤维。 8.根据权利要求1-7任一项所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其特征在于， 其原料 按重量份包括： 丁腈橡胶18-23份， 聚丁二烯橡胶7-10份， 丁苯橡胶31-33份， 氯磺化聚乙烯 橡胶7-10份， 抗氧剂A 1.2-1.5份， 油酸0.7-1.1份， 硬脂酸1-1.7份， 重铬酸铵0.25-0.31份， 二硫化二苯并噻唑2.2-2.7。
10、份， 改性竹纤维42-46份， 纳米炭黑6-8份， 纳米纤维素晶须12-15 权利要求书 1/2 页 2 CN 106751329 A 2 份， 纳米黏土49-51份， 玉米秸秆纤维5-7份， 辛基酚醛增粘树脂1.2-1.6份， 竹屑纤维6-8份， 邻苯二甲酸丁酯0.5-0.8份， 癸二酸二辛酯1.1-1.25份， 环氧脂肪酸甲酯0.7-0.9份。 权利要求书 2/2 页 3 CN 106751329 A 3 一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料 技术领域 0001 本发明涉及橡胶轮胎技术领域， 尤其涉及一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料。 背景技术 0002 现在橡胶行业是国民经济的重要基础产业之一，。
11、 它不仅为人们提供日常生活不可 或缺的日用、 医用等轻工橡胶产品， 而且向采掘、 交通、 建筑、 机械、 电子等重工业和新兴产 业提供各种橡胶制生产设备或橡胶部件， 橡胶越来越被广泛的应用， 但还是存在一些缺陷， 因为近几年随着汽车的增多， 橡胶的用量越来越多， 轮胎的质量也随之有所下降， 然而轮胎 常在复杂和苛刻的条件下使用， 它在行驶时承受着各种挤压、 摩擦及高温的影响， 目前普通 橡胶轮胎还满足不了需求， 亟待解决。 发明内容 0003 本发明提出了一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 耐撕裂性好， 密封性能优异， 且 耐老化性好。 0004 本发明提出的一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其。
12、原料按重量份包括： 丁腈橡 胶15-25份， 聚丁二烯橡胶4-12份， 丁苯橡胶20-35份， 氯磺化聚乙烯橡胶6-12份， 抗氧剂A 0.5-1.7份， 油酸0.5-1.5份， 硬脂酸0.5-2.5份， 重铬酸铵0.15-0.45份， 二硫化二苯并噻唑 2-4份， 改性竹纤维30-50份， 纳米炭黑4-12份， 纳米纤维素晶须8-16份， 纳米黏土45-65份， 玉米秸秆纤维3-12份， 辛基酚醛增粘树脂1-2份， 竹屑纤维4-12份， 邻苯二甲酸丁酯0.4-1.6 份， 癸二酸二辛酯0.7-1.3份， 环氧脂肪酸甲酯0.6-1.2份。 0005 优选地， 改性竹纤维采用如下工艺制备： 将竹。
13、纤维、 氢氧化钠溶液混合搅拌， 搅拌 温度为60-69， 过滤， 洗涤至呈中性， 加入盐酸在温度105-115搅拌， 过滤， 洗涤至呈中 性， 干燥， 加入茶皂素、 丁二酸酐、 碳酸钾、 N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌， 继续加入癸酸酰氯 继续搅拌， 加入水混合均匀， 加入盐酸调节体系pH至6.5-6.9， 去除体系中N,N-二甲基甲酰 胺， 干燥， 粉碎， 得到预处理竹纤维； 将N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 丙烯酸溶液、 水混合搅拌， 用 氢氧化钾溶液调节体系pH值为7.2-7.8， 氮气保护下加入预处理竹纤维微波处理， 氮气保护 下在温度60-70加入2-6份过硫酸铵、 0.2-0.8份硝酸。
14、铈铵搅拌， 过滤， 洗涤， 干燥， 得到改 性竹纤维。 0006 优选地， 过硫酸铵、 硝酸铈铵的重量比为2-6： 0.2-0.8。 0007 优选地， 竹纤维、 茶皂素、 丁二酸酐、 碳酸钾、 癸酸酰氯的重量比为15-25： 1-3： 2-8： 1-4： 2-8。 0008 优选地， 微波处理时间为35-65min， 微波功率为200-350W。 0009 优选地， 丙烯酸溶液的浓度为50-58， 其中N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 丙烯酸溶液 的重量比为20-40： 50-80。 0010 优选地， 改性竹纤维采用如下工艺制备： 0011 按重量份将15-25份竹纤维、 60-80份浓度为0。
15、.8-1.1mol/L氢氧化钠溶液混合搅拌 说明书 1/4 页 4 CN 106751329 A 4 25-45min， 搅拌温度为60-69， 过滤， 洗涤至呈中性， 加入50-90份浓度为2-2.6mol/L盐酸 在温度105-115搅拌35-45min， 过滤， 洗涤至呈中性， 干燥， 加入1-3份茶皂素、 2-8份丁二 酸酐、 1-4份碳酸钾、 60-90份N,N-二甲基甲酰胺混合搅拌5-10h， 搅拌温度为65-75， 继续 加入2-8份癸酸酰氯继续搅拌70-90min， 加入50-100份水混合均匀， 加入盐酸调节体系pH至 6.5-6.9， 去除体系中N,N-二甲基甲酰胺， 干燥。
16、， 粉碎， 得到预处理竹纤维； 0012 按重量份将20-40份N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 50-80份浓度为50-58丙烯酸溶液、 200-300份水混合搅拌3-6h， 用浓度为1.5-2.5mol/L氢氧化钾溶液调节体系pH值为7.2- 7.8， 氮气保护下加入40-80份预处理竹纤维微波处理35-65min， 微波功率为200-350W， 氮气 保护下在温度60-70加入2-6份过硫酸铵、 0.2-0.8份硝酸铈铵搅拌15-35min， 过滤， 洗涤， 干燥， 得到改性竹纤维。 0013 优选地， 所述的耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其原料按重量份包括： 丁腈橡胶 18-23份， 聚丁。
17、二烯橡胶7-10份， 丁苯橡胶31-33份， 氯磺化聚乙烯橡胶7-10份， 抗氧剂A 1.2-1.5份， 油酸0.7-1.1份， 硬脂酸1-1.7份， 重铬酸铵0.25-0.31份， 二硫化二苯并噻唑 2.2-2.7份， 改性竹纤维42-46份， 纳米炭黑6-8份， 纳米纤维素晶须12-15份， 纳米黏土49-51 份， 玉米秸秆纤维5-7份， 辛基酚醛增粘树脂1.2-1.6份， 竹屑纤维6-8份， 邻苯二甲酸丁酯 0.5-0.8份， 癸二酸二辛酯1.1-1.25份， 环氧脂肪酸甲酯0.7-0.9份。 0014 本发明的预处理竹纤维中， 以竹纤维为基料经过氢氧化钠碱化与盐酸处理后， 与 茶皂素。
18、配合在丁二酸酐、 癸酸酰氯、 碳酸钾的作用下酯化反应， 不仅表面活性极高， 且有较 好的增溶与乳化效果， 具有极为优异的表面活性， 氮气保护下微波处理， 在过硫酸铵、 硝酸 铈铵的引发下与N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 丙烯酸溶液配合作用， 不仅力学性能极好， 耐磨性 能极为优异， 且不易老化， 与纳米炭黑、 纳米纤维素晶须、 纳米黏土、 玉米秸秆纤维、 辛基酚 醛增粘树脂、 竹屑纤维间分散性好， 不仅填充性能优异， 且制品力学性能进一步增强， 耐磨、 抗挤压性能进一步增强， 与丁腈橡胶、 聚丁二烯橡胶、 丁苯橡胶、 氯磺化聚乙烯橡胶间分散 性极好， 经过重铬酸铵、 二硫化二苯并噻唑固化后形成网。
19、络状结构， 制品极为密实， 密封性 极为优异， 耐高温性好， 而邻苯二甲酸丁酯、 癸二酸二辛酯、 环氧脂肪酸甲酯配合作用， 可在 保证橡胶材料硬度与韧性的均衡， 在保证物理机械性能良好的同时， 可有效增强制品热氧 稳定性及耐老化性能， 进一步与抗氧剂AT-215、 紫外光吸收剂UV-531及紫外光吸收剂TB75 协同作用， 制品耐撕裂及耐老化性能进一步增强。 具体实施方式 0015 下面， 通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。 0016 实施例1 0017 一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其原料按重量份包括： 丁腈橡胶15份， 聚丁二 烯橡胶12份， 丁苯橡胶20份， 氯磺化聚乙烯。
20、橡胶12份， 抗氧剂A 0.5份， 油酸1.5份， 硬脂酸 0.5份， 重铬酸铵0.45份， 二硫化二苯并噻唑2份， 改性竹纤维50份， 纳米炭黑4份， 纳米纤维 素晶须16份， 纳米黏土45份， 玉米秸秆纤维12份， 辛基酚醛增粘树脂1份， 竹屑纤维12份， 邻 苯二甲酸丁酯0.4份， 癸二酸二辛酯1.3份， 环氧脂肪酸甲酯0.6份。 0018 实施例2 0019 一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其原料按重量份包括： 丁腈橡胶25份， 聚丁二 说明书 2/4 页 5 CN 106751329 A 5 烯橡胶4份， 丁苯橡胶35份， 氯磺化聚乙烯橡胶6份， 抗氧剂A 1.7份， 油酸0.5份。
21、， 硬脂酸2.5 份， 重铬酸铵0.15份， 二硫化二苯并噻唑4份， 改性竹纤维30份， 纳米炭黑12份， 纳米纤维素 晶须8份， 纳米黏土65份， 玉米秸秆纤维3份， 辛基酚醛增粘树脂2份， 竹屑纤维4份， 邻苯二甲 酸丁酯1.6份， 癸二酸二辛酯0.7份， 环氧脂肪酸甲酯1.2份。 0020 实施例3 0021 一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其原料按重量份包括： 丁腈橡胶23份， 聚丁二 烯橡胶7份， 丁苯橡胶33份， 氯磺化聚乙烯橡胶7份， 抗氧剂A 1.5份， 油酸0.7份， 硬脂酸1.7 份， 重铬酸铵0.25份， 二硫化二苯并噻唑2.7份， 改性竹纤维42份， 纳米炭黑8份， 。
22、纳米纤维素 晶须12份， 纳米黏土51份， 玉米秸秆纤维5份， 辛基酚醛增粘树脂1.6份， 竹屑纤维6份， 邻苯 二甲酸丁酯0.8份， 癸二酸二辛酯1.1份， 环氧脂肪酸甲酯0.9份。 0022 改性竹纤维采用如下工艺制备： 0023 按重量份将15份竹纤维、 80份浓度为0.8mol/L氢氧化钠溶液混合搅拌45min， 搅拌 温度为60， 过滤， 洗涤至呈中性， 加入90份浓度为2mol/L盐酸在温度115搅拌35min， 过 滤， 洗涤至呈中性， 干燥， 加入3份茶皂素、 2份丁二酸酐、 4份碳酸钾、 60份N,N-二甲基甲酰胺 混合搅拌10h， 搅拌温度为65， 继续加入8份癸酸酰氯继续。
23、搅拌70min， 加入100份水混合均 匀， 加入盐酸调节体系pH至6.5， 去除体系中N,N-二甲基甲酰胺， 干燥， 粉碎， 得到预处理竹 纤维； 0024 按重量份将40份N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 50份浓度为58丙烯酸溶液、 200份水混 合搅拌6h， 用浓度为1.5mol/L氢氧化钾溶液调节体系pH值为7.8， 氮气保护下加入40份预处 理竹纤维微波处理65min， 微波功率为200W， 氮气保护下在温度70加入2份过硫酸铵、 0.8 份硝酸铈铵搅拌15min， 过滤， 洗涤， 干燥， 得到改性竹纤维。 0025 实施例4 0026 一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其原料按重量份。
24、包括： 丁腈橡胶18份， 聚丁二 烯橡胶10份， 丁苯橡胶31份， 氯磺化聚乙烯橡胶10份， 抗氧剂A 1.2份， 油酸1.1份， 硬脂酸1 份， 重铬酸铵0.31份， 二硫化二苯并噻唑2.2份， 改性竹纤维46份， 纳米炭黑6份， 纳米纤维素 晶须15份， 纳米黏土49份， 玉米秸秆纤维7份， 辛基酚醛增粘树脂1.2份， 竹屑纤维8份， 邻苯 二甲酸丁酯0.5份， 癸二酸二辛酯1.25份， 环氧脂肪酸甲酯0.7份。 0027 改性竹纤维采用如下工艺制备： 0028 按重量份将25份竹纤维、 60份浓度为1.1mol/L氢氧化钠溶液混合搅拌25min， 搅拌 温度为69， 过滤， 洗涤至呈中性。
25、， 加入50份浓度为2.6mol/L盐酸在温度105搅拌45min， 过滤， 洗涤至呈中性， 干燥， 加入1份茶皂素、 8份丁二酸酐、 1份碳酸钾、 90份N,N-二甲基甲酰 胺混合搅拌5h， 搅拌温度为75， 继续加入2份癸酸酰氯继续搅拌90min， 加入50份水混合均 匀， 加入盐酸调节体系pH至6.9， 去除体系中N,N-二甲基甲酰胺， 干燥， 粉碎， 得到预处理竹 纤维； 0029 按重量份将20份N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 80份浓度为50丙烯酸溶液、 300份水混 合搅拌3h， 用浓度为2.5mol/L氢氧化钾溶液调节体系pH值为7.2， 氮气保护下加入80份预处 理竹纤维微波处。
26、理35min， 微波功率为350W， 氮气保护下在温度60加入6份过硫酸铵、 0.2 份硝酸铈铵搅拌35min， 过滤， 洗涤， 干燥， 得到改性竹纤维。 0030 实施例5 说明书 3/4 页 6 CN 106751329 A 6 0031 一种耐撕裂密封性好轮胎橡胶材料， 其原料按重量份包括： 丁腈橡胶20份， 聚丁二 烯橡胶9份， 丁苯橡胶32份， 氯磺化聚乙烯橡胶9份， 抗氧剂A 1.4份， 油酸0.9份， 硬脂酸1.4 份， 重铬酸铵0.29份， 二硫化二苯并噻唑2.6份， 改性竹纤维44份， 纳米炭黑7份， 纳米纤维素 晶须13份， 纳米黏土50份， 玉米秸秆纤维6份， 辛基酚醛增。
27、粘树脂1.4份， 竹屑纤维7份， 邻苯 二甲酸丁酯0.6份， 癸二酸二辛酯1.23份， 环氧脂肪酸甲酯0.8份。 0032 改性竹纤维采用如下工艺制备： 0033 按重量份将18份竹纤维、 75份浓度为0.95mol/L氢氧化钠溶液混合搅拌38min， 搅 拌温度为66， 过滤， 洗涤至呈中性， 加入80份浓度为2.3mol/L盐酸在温度109搅拌 42min， 过滤， 洗涤至呈中性， 干燥， 加入2份茶皂素、 6份丁二酸酐、 2份碳酸钾、 82份N,N-二甲 基甲酰胺混合搅拌8h， 搅拌温度为72， 继续加入6份癸酸酰氯继续搅拌85min， 加入85份水 混合均匀， 加入盐酸调节体系pH至6。
28、.8， 去除体系中N,N-二甲基甲酰胺， 干燥， 粉碎， 得到预 处理竹纤维； 0034 按重量份将35份N， N-亚甲基双丙烯酰胺、 75份浓度为56丙烯酸溶液、 265份水混 合搅拌5h， 用浓度为1.9mol/L氢氧化钾溶液调节体系pH值为7.6， 氮气保护下加入65份预处 理竹纤维微波处理45min， 微波功率为320W， 氮气保护下在温度67加入5份过硫酸铵、 0.6 份硝酸铈铵搅拌30min， 过滤， 洗涤， 干燥， 得到改性竹纤维。 0035 以上所述， 仅为本发明较佳的具体实施方式， 但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内， 根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 4/4 页 7 CN 106751329 A 7 。