用于高盐油藏驱油组合物及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201510683639.9

申请日:

20151020

公开号:

CN106590579A

公开日:

20170426

当前法律状态:

有效性:

审查中

法律详情:

IPC分类号:

C09K8/584

主分类号:

C09K8/584

申请人:

中国石油化工股份有限公司,中国石油化工股份有限公司上海石油化工研究院

发明人:

鲍新宁,张卫东,沙鸥,李应成

地址:

100728 北京市朝阳区朝阳门北大街22号

优先权:

CN201510683639A

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明涉及用于高盐油藏的驱油组合物及其制备方法,主要解决现有技术中含表面活性剂的在高矿化度条件下驱油效率低的问题。本发明通过采用一种用于高盐油藏的驱油组合物,以重量份计包括以下组分:(1)1份如式(I)所示的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐,其中M1和M2独立选自为碱金属、碱土金属中任意一种,R为C4~C20的烃基,x=1~20,y=1~10;(2)0.002-300份驱油用聚合物;(3)10-10000份水的技术方案,较好地解决了该问题,可用于油田的强化采油生产中。

权利要求书

1.驱油组合物,以重量份计包括以下组分:(1)1份如式(I)所示的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐,其中M和M独立选自为碱金属、碱土金属中任意一种,当M为碱金属时n为1,当M为碱土金属时n为0.5,当M为碱金属时n为1,当M为碱土金属时n为0.5,R为C~C的烃基,x=1~20,y=1~10;(2)0.002-300份驱油用聚合物;(3)10-10000份水。 2.根据权利要求1所述的驱油组合物,其特征在于x=2~8,y=2~8。 3.根据权利要求2所述的驱油组合物,其特征在于所述烃基为C~C烷基。 4.根据权利要求1所述的驱油组合物,其特征在于所述驱油用聚合物选自丙烯酸丙烯酰胺共聚物、疏水化改性的聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、黄原胶中的至少一种。 5.根据权利要求4所述的驱油组合物,其特征在于所述聚丙烯酰胺的粘均分子量为1500万-2500万。 6.权利要求1所述的驱油组合物的制备方法,包括以下步骤:a)在碱性催化剂作用下,烃基酚与所需量环氧乙烷反应得到烃基酚聚氧乙烯醚;b)将步骤a)所得烃基酚聚氧乙烯醚溶解到C~C芳烃中,加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱,在30~60℃下碱化0.5~3小时,加入3-氯-2-羟基丙磺酸的碱金属盐,搅拌下反应得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐;c)将步骤b)所得3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐,在碱性催化剂作用下,与所需量环氧乙烷反应得到所述3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐;d)将步骤c)所得3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐,溶解到C~C芳烃中,加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱,在30~60℃下碱化0.5~3小时,加入氯乙酸的碱金属盐,搅拌下反应得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐;e)将上述3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐、驱油用聚合物和水混合得到所述的驱油组合物。 7.根据权利要求6所述的驱油组合物的制备方法,其特征是步骤a)和/或步骤c)所述碱性催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。 8.根据权利要求6所述的驱油组合物的制备方法,其特征是步骤a)和/或步骤c)所述反应温度为85~160℃,反应时间为1~10小时。 9.权利要求1~5任一所述的驱油组合物在提高原油采收率中的应用。

说明书

技术领域

本发明涉及一种用于高盐油藏的驱油组合物及其制备方法。

背景技术

经过几十年的开采,我国许多油田都进入了高含水阶段,产量面临着下降,发展强化采油是提高石油采收的重要途径。三次采油是利用物理、化学和生物等手段,继续开采地下剩余的石油,以此提高原油采收率的方法。在石油开采中应用表面活性剂采油的研究起始于二十世纪三十年代初,发展至今,已经在油田是提高采收率的一个重要手段,在理论和实践上都有了很大的进展。目前,基本形成了以下几种注入体系:活性水驱,泡沫驱油,低界面张力体系驱油等。在油田进入高含水期后,剩余油以不连续的油膜被圈闭在油藏岩石的孔隙中,作用于油珠上的两个主要力是粘滞力和毛细管力,如果选用合适的表面活性剂体系,降低油水间的界面张力,使储油层油水间的界面张力从20~30mN/m降至较低或超低值(10-3~10-4mN/m),便能减少使剩余油移动时油珠变形所带来的阻力,从而大幅提高驱油效率。

采油表面活性剂应用的最多的还是石油磺酸盐,重烷基苯磺酸盐等炼油副产物改性的表面活性剂,这类表面活性剂的特点是取材广泛、价格低廉,但是,这类表面活性剂也存在着性能不够稳定,耐盐特别耐二价阳离子性能较差等一系列问题,不能适用于高矿化度的油田区块。在同一个分子中引入多个活性官能团的新型表面活性剂,可大大提高表面活性,而且可能会产生协同作用,增加抗盐性。专利U.S.Pat.No.4436672A用烷基醇与缩水甘油反应得到烷基醇聚缩水甘油醚,然后进行磺化,得到一种阴-非离子表面活性剂;专利U.S.Pat.No.4466891A提供了一种烷基酚聚氧乙烯醚丙磺酸盐;专利U.S.Pat.No.2011015111A1以α烯烃与1,3-二氯-2-丙醇反应生成含有氯代基的醚,然后进行磺化反应,得到一种新型的含有两个磺基的阴离子表面活性剂。

复合驱油技术也是一种重要的提高石油采收率的方法,聚合物、表面活性剂及碱形成的三元复合驱油技术已在中外进行了一些矿场试验,取得了良好的驱油效果。但是现有的三元复合驱油体系中,含有高浓度的碱,如氢氧化钠、碳酸钠等,在使用过程中,对地层和油井等带来巨大的伤害,导致采油井井筒结垢严重、采出液处理困难等问题,而且所使用的表面活性剂不易被生物降解,且对人体也有一定的危害性,如:1991年,赵国玺在《表面活性剂物理化学》P495;1994年,刘程在《表面活性剂大全》P35中所 公开的内容。

种种弊端使得三元复合驱油技术的应用受到很大限制。相比之下,聚合物和表面活性剂形成的二元复合驱配方,由于未添加碱,因而可以避免以上弊端。但是在没有碱加入的情况下,传统表面活性剂的活性会大幅降低,达不到驱油的要求。在同一个分子中引入多个活性官能团的新型表面活性剂,可大大提高表面活性,而且可能会产生协同作用,增加抗盐性。专利U.S.Pat.No.4436672A用烷基醇与缩水甘油反应得到烷基醇聚缩水甘油醚,然后进行磺化,得到一种阴-非离子表面活性剂;专利U.S.Pat.No.2011015111A1以α烯烃与1,3-二氯-2-丙醇反应生成含有氯代基的醚,然后进行磺化反应,得到一种新型的含有两个磺基的阴离子表面活性剂。专利U.S.Pat.No.4466891A提供了一种烷基酚聚氧乙烯醚丙磺酸盐,水溶性和抗盐性有所提高。

但是,采用现有表面活性剂的驱油组合物在高矿化度地层的驱油效率有待提高。

发明内容

本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中驱油组合物存在高矿化度条件下驱油效率低的问题,提供一种新的用于高盐油藏的驱油组合物,该组合物具有在高矿化度条件下驱油效率高的特点。

本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与解决技术问题之一相对应的用于高盐油藏的驱油组合物的制备方法。

本发明所要解决的技术问题之三是技术问题之一所述驱油组合物在油田提高原油采收率中的应用。

为解决上述技术问题之一,本发明采用的技术方案如下:驱油组合物,以重量份计包括以下组分:

(1)1份如式(I)所示的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐,

其中M1和M2独立选自为碱金属、碱土金属中任意一种,当M1为碱金属时n1为1,当M1为碱土金属时n1为0.5,当M2为碱金属时n2为1,当M2为碱土金属时n2为0.5,R为C4~C20的烃基,x=1~20,y=1~10;

(2)0.002-300份驱油用聚合物;

(3)10-10000份水。

上述技术方案中,优选x=2~8,y=2~8。

上述技术方案中,优选所述烃基为C7~C10烷基。

上述技术方案中,所述驱油用聚合物可以是本领域常用的各类驱油用的聚合物,本领域技术人员可以根据现有技术进行常规选择,例如但不限定优选自丙烯酸丙烯酰胺共聚物、疏水化改性的聚丙烯酰胺、羧甲基纤维素、聚丙烯酰胺、黄原胶中的至少一种。

上述技术方案中,优选所述聚丙烯酰胺的粘均分子量为1500万-2500万。

上述技术方案中,作为最最优选的技术方案:所述烃基为C8~C9的烷基,x=4~6,y=2-3。

为解决上述技术问题之二,本发明采用的技术方案如下:上述技术问题之一所述驱油组合物的制备方法,包括以下步骤:

a)在碱性催化剂作用下,烃基酚与所需量环氧乙烷反应得到烃基酚聚氧乙烯醚;

b)将步骤a)所得烃基酚聚氧乙烯醚溶解到C6~C8芳烃中,加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱,在30~60℃下碱化0.5~3小时,加入3-氯-2-羟基丙磺酸的碱金属盐,搅拌下反应得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐;所述烃基酚聚氧乙烯醚与所述碱的摩尔比优选为1:(1~3);所述烃基酚聚氧乙烯醚与3-氯-2-羟基丙磺酸碱金属盐的摩尔比优选为1:(1~4),反应温度优选为30~80℃,反应时间优选为6~18小时;

c)将步骤b)所得3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐,在碱性催化剂作用下,与所需量环氧乙烷反应得到所述3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐;

d)将步骤c)所得3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐,溶解到C6~C8芳烃中,加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱,在30~60℃下碱化0.5~3小时,加入氯乙酸的碱金属盐,搅拌下反应得到3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐;所述3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐与所述碱的摩尔比优选为1:(1~3);所述3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯醚)丙磺酸盐与氯乙酸的碱金属盐的摩尔比优选为1:(1~4),反应温度优选为30~80℃,反应时间优选为6~18小时;

e)将上述3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐、驱油用聚合物和水混合得到所述的驱油组合物。

上述技术方案中,步骤a)和/或步骤c)所述碱性催化剂优选为氢氧化钠或氢氧化钾 中的至少一种。

上述技术方案中,步骤a)和/或步骤c)所述反应温度优选为85~160℃,反应时间为1~10小时;步骤a)和/或步骤c)所述压力优选为0~0.40MPa(表压);反应温度更优选为120~140℃,反应时间更优选为6~8小时。

为解决本发明技术问题之三,本发明采用的技术方案如下:上述技术问题之一所述驱油组合物在提高原油采收率中的应用。

上述技术方案中,所述应用的具体方法可以为将以重量份数计包括本发明技术问题之一式(I)所示的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸盐1份和水100~2000份的所述驱油组合物注入含油地层。其中采用的水可以是去离子水、河水、地下水、海水,优选为总矿化度范围为80000-300000mg/L、Ca2++Mg2+为1000-6000mg/L的水,出于施工方便、节约水资源等方面的考虑,更优选为油田注入水,例如本发明实施例采用的中原油田濮城西区注入水。为了增加驱油效果,本发明驱油组合物中还可以包括本领域常用的添加剂,例如小分子醇类、DMSO、二乙醇胺、CTAC等。

本发明的技术关键在于表面活性剂采用了新型的阴-非离子表面活性剂,含有多个亲水基团,其中羧甲基位于分子链端,丙磺酸盐基团位于聚氧乙烯和聚氧乙烯链段的中间,能够通过聚氧乙烯和聚氧乙烯链段的聚合度,控制表面活性剂的亲水性。同时由于多个基团的协同作用大大增加了表面活性剂的抗盐和抗二价阳离子的性能,与现有技术中仅与一个氧乙烯链段相接的阴-非离子表面活性剂相比,本发明采用的表面活性剂可用于高矿化度的油层驱油,具有很高的理论意义,并且具有广泛的应用前景及实际意义。

本发明驱油组合物在中原油田濮城西区地层温度85℃、矿化度80000-300000mg/L,Ca2+、Mg2+浓度为1000-6000mg/L的条件下仍可以与该区块脱水原油形成10-3mN/m数量级的超低界面张力,从而驱动原油,提高采收率10%以上,取得了较好的技术效果。

下面通过实施例对本发明作进一步阐述。

具体实施方式

【实施例1】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统, 在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.5mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(3)醚。

b)将步骤a)所得壬基酚聚氧乙烯醚(3)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.61mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(3))-2-羟基丙磺酸盐(0.39mol)。

c)将步骤b)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(3))-2-羟基丙磺酸盐,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入0.39mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐(0.39mol)。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐(0.39mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.78mol),在60℃下碱化2小时,加入0.47mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐(0.36mol)。e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物用于界面张力评价和驱油实验。其中本发明所有实施例和比较例中所用濮城西区注入水的组成见表1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2。

2.驱油组合物性能评价

a)界面张力评价

采用美国德克萨斯大学生产TX-500C旋转滴界面张力仪,在85℃下,转速为4500转/分条件下,测定上述驱油组合物与濮城西区采出的脱水原油之间的界面张力结果见表3。

b)驱油实验评价

按照SY/T6424-2000复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱油效果测试,在85℃下,长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为1.5m2的岩心上进行模拟驱油实验。先用濮城西区注入水进行水驱至含水98%,水驱结束后,转注0.3pv(岩心孔隙体积)上述驱油组合物,然后水驱至含水98%,提高原油采收率结果见表4。

【实施例2】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入0.5mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得130克壬基酚聚氧乙烯(1)醚。

b)将步骤a)所得0.5mol壬基酚聚氧乙烯醚(1)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.6mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和1.5克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.52mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐0.37mol。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-(聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐(0.37mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.74mol),在60℃下碱化2小时,加入0.45mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(1))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(4))丙磺酸盐(0.35mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例3】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(2)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol壬基酚聚氧乙烯醚(2)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.59mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和1.5克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入0.76mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐0.36mol。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐(0.36mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.72mol),在60℃下碱化2小时,加入0.42mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(2))丙 磺酸盐(0.33mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例4】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入2.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(4)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol壬基酚聚氧乙烯醚(4)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入0.76mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐0.37mol。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐(0.36mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.72mol),在60℃下碱化2小时,加入0.42mol氯乙酸钠,在回流状 态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(2))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(2))丙磺酸盐(0.33mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例5】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入3.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(6)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol壬基酚聚氧乙烯醚(6)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入500毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.18mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐0.38mol。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐(0.38mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫 升苯和氢氧化钠(0.76mol),在60℃下碱化2小时,加入0.44mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐(0.35mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例6】

1.表面活性剂制备

使用实施例5合成的表面活性剂,所不同的是配制浓度。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例7】

1.表面活性剂制备

使用实施例5合成的表面活性剂,所不同的是配制浓度。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例8】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入4.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(8)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol壬基酚聚氧乙烯醚(8)加入到装有搅拌装置、冷凝回流 装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.17mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐0.38mol。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐(0.38mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.76mol),在60℃下碱化2小时,加入0.44mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐(0.35mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例9】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入2.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(4)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol壬基酚聚氧乙烯醚(4)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入0.39mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐0.39mol。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐(0.39mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.78mol),在60℃下碱化2小时,加入0.48mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(4))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(1))丙磺酸盐(0.36mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例10】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入6.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.5mol壬基酚聚氧乙烯 (12)醚。

b)将步骤a)所得0.5mol壬基酚聚氧乙烯醚(12)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入400毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.6mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(12))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(12))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入3.8mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(12))-2-(聚氧乙烯醚(10))丙磺酸盐0.38mol。

d)将步骤c)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(12))-2-(聚氧乙烯醚(10))丙磺酸盐(0.38mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.76mol),在60℃下碱化2小时,加入0.45mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(12))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(10))丙磺酸盐(0.35mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例11】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol辛基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.5mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化 反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol辛基酚聚氧乙烯(3)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol辛基酚聚氧乙烯醚(3)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入300毫升苯和38克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(3))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.2mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐0.38mol。

d)将步骤c)合成的3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐(0.38mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.76mol),在60℃下碱化2小时,加入0.44mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(3))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐(0.34mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例12】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol克辛基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将 体系反应温度调至150℃缓缓通入4.2mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.5mol辛基酚聚氧乙烯(8)醚。

b)将步骤a)所得0.5mol辛基酚聚氧乙烯醚(8)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.6mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol。

c)将步骤b)合成3-(辛基酚聚氧乙烯醚(8))-2-羟基丙磺酸盐0.38mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入2.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(聚氧乙烯醚(5))丙磺酸盐0.38mol。

d)将步骤c)合成的3-(辛基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(聚氧乙烯醚(5))丙磺酸盐(0.38mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.76mol),在60℃下碱化2小时,加入0.45mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(辛基酚聚氧乙烯醚(8))-2-(羧甲基聚氧乙烯醚(5))丙磺酸盐(0.35mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例13】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol戊基酚和1克氢氧化钠和10克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在 90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入2.6mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.5mol戊基酚聚氧乙烯(5)醚。

b)将步骤a)所得0.5mol戊基酚聚氧乙烯(5)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入500毫升苯溶剂和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.6mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的稀盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到0.36mol 3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐。

c)将步骤b)合成的3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐0.35mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入0.72mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(2)醚)丙磺酸盐0.35mol。

d)将步骤c)合成的3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(2)醚)丙磺酸盐(0.35mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.70mol),在60℃下碱化2小时,加入0.40mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(戊基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯(2)醚)丙磺酸盐(0.31mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例14】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol十二烷基酚和 1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.1mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.5mol十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚。

b)将步骤a)所得0.5mol十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入400毫升苯溶剂和30克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.6mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-羟基丙磺酸盐0.36mol。

c)将步骤b)合成3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-羟基丙磺酸钠0.36mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.5mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-(聚氧乙烯(4)醚)磺酸盐0.36mol。

d)将步骤c)合成的3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-(聚氧乙烯(4)醚)磺酸盐(0.36mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.72mol),在60℃下碱化2小时,加入0.42mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(十二烷基酚聚氧乙烯(2)醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯(4)醚)磺酸盐(0.33mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例15】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol十六烷基酚和2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入2.5mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入400毫升苯溶剂和26克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐0.36mol。

c)将步骤b)合成3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-羟基丙磺酸盐0.36mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入1克氢氧化钠和10克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.8mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(5)醚)丙磺酸盐0.35mol。

d)将步骤c)合成的3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(聚氧乙烯(5)醚)丙磺酸盐(0.35mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.70mol),在60℃下碱化2小时,加入0.40mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(十六烷基酚聚氧乙烯(5)醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯(5)醚)丙磺酸盐(0.31mol)。

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份、濮城西区注入水500重量份和二乙醇胺1重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【实施例16】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.2mol二十烷基酚和2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入4.0环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.2mol二十烷基酚聚氧乙烯(20)醚。

b)将步骤a)所得0.2mol二十烷基酚聚氧乙烯(20)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入250毫升苯溶剂和16克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.25mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加过量的稀盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(二十烷基酚聚氧乙烯(20)醚)-2-羟基丙磺酸盐0.15mol。

c)将步骤b)合成3-(二十烷基酚聚氧乙烯(20)醚)-2-羟基丙磺酸盐0.15mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入0.61环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(二十烷基酚聚氧乙烯(20)醚)-2-(聚氧乙烯(4)醚)丙磺酸盐0.15mol。

d)将步骤c)合成的3-(二十烷基酚聚氧乙烯(20)醚)-2-(聚氧乙烯(4)醚)丙磺酸盐(0.15mol)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入200毫升苯和氢氧化钠(0.30mol),在60℃下碱化2小时,加入0.20mol氯乙酸钠,在回流状态下,反应5小时,得到3-(二十烷基酚聚氧乙烯(20)醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯(4)醚)丙磺酸盐(0.33mol)。e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水1000重量份和1重量份的CTAC混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

除了驱油组合物组成不同以外,性能评价方法同实施例1。为便于比较将驱油组合物的组成列于表2,将评价结果列于表3和表4。

【比较例1】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入4.5mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应4小时;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(6)聚氧乙烯(3)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(9)醚加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入500毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯(9)醚)-2-羟基丙磺酸盐0.38mol,结构如下:

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

a)界面张力评价

采用美国德克萨斯大学生产TX-500C旋转滴界面张力仪,在85℃下,转速为4500转/分条件下,测定上述驱油组合物与濮城西区注入水与采出的脱水原油之间的界面张力结果见表5。

b)驱油实验评价

按照SY/T6424-2000复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱油效果测试,在85℃下,长度为30cm,直径为2.5cm,渗透率为1.5m2的岩心上进行模拟驱油实验。先用濮城西区注入水进行水驱至含水98%,水驱结束后,转注0.3pv(岩心孔隙体积)上述驱油组合物,然后水驱至含水98%,提高原油采收率结果见表5。

【比较例2】

1.表面活性剂制备

a)向装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5克氢氧化钠和15克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,然后用氮气吹扫4次以除去体系中的空气,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入3.0mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行乙氧基化反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得0.49mol壬基酚聚氧乙烯(6)醚。

b)将步骤a)所得0.49mol壬基酚聚氧乙烯醚(6)加入到装有搅拌装置、冷凝回流装置和分水装置的反应器中,加入500毫升苯和40克氢氧化钠,在60℃下碱化2小时,加入0.58mol 3-氯-2-羟基丙磺酸钠,在回流状态下,反应8小时。反应结束后,滴加浓度为6M的盐酸将体系的pH调到2,用乙酸乙酯萃取,油相蒸除溶剂后,用氢氧化钠溶液中和,然后在体积比丙酮:乙醇:水为2:1:1的混合溶剂中重结晶得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol。

c)将步骤b)合成3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-羟基丙磺酸盐0.39mol,加入到装有冷凝装置、搅拌装置和气体分散器的反应器中,加入2克氢氧化钠和20克水,边通氮气边加热至85℃时,搅拌反应1小时。开启真空系统,在90℃温度下,抽真空脱水1小时,用氮气吹扫4次,然后将体系反应温度调至150℃缓缓通入1.18mol环氧乙烷,控制压力≤0.40MPa进行反应;反应结束后,用氮气吹扫体系,冷却后中和、脱水,得到3-(壬基酚聚氧乙烯醚(6))-2-(聚氧乙烯醚(3))丙磺酸盐0.38mol,结构如下:

e)将上述表面活性剂1重量份、聚丙烯酰胺(粘均分子量2500万)1重量份和濮城西区注入水500重量份混合得到的透明驱油组合物,用于界面张力评价和驱油实验。

2.驱油组合物性能评价

评价方法同比较例1,为便于比较将结果列于表5。

表1中原油田濮城西区注入水

项目 Na++K+ Mg2+ Ca2+ Cl- SO42- HCO3- TDS mg/L 85066 367 3840 138006 1089 282 228650

表2实施例1-16驱油组合物组成

表3实施例1-16驱油组合物界面张力性能

实施例 界面张力(mN/m) 1 0.0081 2 0.0103 3 0.0045 4 0.0036 5 0.0021 6 0.0004 7 0.0078 8 0.0035 9 0.0078 10 0.0085 11 0.0063 12 0.0052 13 0.0269 14 0.0103 15 0.0058 16 0.0079

表4实施例1-16驱油实验结果

实施例 提高采收率% 1 8.9 2 8.5 3 10.2 4 12.4 5 12.6 6 14.8 7 6.8 8 10.5 9 8.9 10 6.7 11 8.5 12 8.8 13 6.3 14 6.3 15 7.9 16 7.5

表5比较例1-2性能测试结果

比较例 界面张力(mN/m) 提高采收率% 1 0.087 6.7 2 0.059 6.5

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1、(10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201510683639.9 (22)申请日 2015.10.20 C09K 8/584(2006.01) (71)申请人 中国石油化工股份有限公司 地址 100728 北京市朝阳区朝阳门北大街 22 号 申请人 中国石油化工股份有限公司上海石 油化工研究院 (72)发明人 鲍新宁 张卫东 沙鸥 李应成 (54) 发明名称 用于高盐油藏驱油组合物及其制备方法 (57) 摘要 本发明涉及用于高盐油藏的驱油组合物及 其制备方法, 主要解决现有技术中含表面活性剂 的在高矿化度条件下驱油效率低的问题。本发 明通过采用一种用于高盐油藏的驱油组合物,。

2、 以 重量份计包括以下组分 : (1)1 份如式 (I) 所示 的 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 羧甲基聚氧乙 烯醚 ) 丙磺酸盐, 其中 M1和 M2独立选自为碱金 属、 碱土金属中任意一种, R 为 C4 C20的烃基, x 1 20, y 1 10 ; (2)0.002-300 份驱油 用聚合物 ; (3)10-10000 份水的技术方案, 较好地 解决了该问题, 可用于油田的强化采油生产中。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书19页 CN 106590579 A 2017.04.26 CN 10659057。

3、9 A 1/1 页 2 1.驱油组合物, 以重量份计包括以下组分 : (1)1 份如式 (I) 所示的 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐, 其中 M1和 M 2独立选自为碱金属、 碱土金属中任意一种, 当 M1为碱金属时 n1为 1, 当 M1 为碱土金属时 n1为 0.5, 当 M 2为碱金属时 n2为 1, 当 M2为碱土金属时 n2为 0.5, R 为 C4 C20的烃基, x 1 20, y 1 10 ; (2)0.002-300 份驱油用聚合物 ; (3)10-10000 份水。 2.根据权利要求 1 所述的驱油组合物, 其特征在于 x 2 8, 。

4、y 2 8。 3.根据权利要求 2 所述的驱油组合物, 其特征在于所述烃基为 C 7 C10烷基。 4.根据权利要求 1 所述的驱油组合物, 其特征在于所述驱油用聚合物选自丙烯酸丙烯 酰胺共聚物、 疏水化改性的聚丙烯酰胺、 羧甲基纤维素、 聚丙烯酰胺、 黄原胶中的至少一种。 5.根据权利要求 4 所述的驱油组合物, 其特征在于所述聚丙烯酰胺的粘均分子量为 1500 万 -2500 万。 6.权利要求 1 所述的驱油组合物的制备方法, 包括以下步骤 : a) 在碱性催化剂作用下, 烃基酚与所需量环氧乙烷反应得到烃基酚聚氧乙烯醚 ; b) 将步骤 a) 所得烃基酚聚氧乙烯醚溶解到 C6 C8芳烃中。

5、, 加入碱金属氢氧化物或碱 土金属氢氧化物中的至少一种碱, 在 30 60下碱化 0.5 3 小时, 加入 3- 氯 -2- 羟基丙 磺酸的碱金属盐, 搅拌下反应得到 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2- 羟基丙磺酸盐 ; c)将步骤b)所得3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-羟基丙磺酸盐, 在碱性催化剂作用下, 与 所需量环氧乙烷反应得到所述 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐 ; d) 将步骤 c) 所得 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐, 溶解到 C6 C8芳烃中, 加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱, 在 30 60下碱。

6、化 0.5 3 小时, 加入氯乙酸的碱金属盐, 搅拌下反应得到 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 羧甲 基聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐 ; e) 将上述 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐、 驱油用聚合物 和水混合得到所述的驱油组合物。 7.根据权利要求 6 所述的驱油组合物的制备方法, 其特征是步骤 a) 和 / 或步骤 c) 所 述碱性催化剂为氢氧化钠或氢氧化钾中的至少一种。 8.根据权利要求 6 所述的驱油组合物的制备方法, 其特征是步骤 a) 和 / 或步骤 c) 所 述反应温度为 85 160, 反应时间为 1 10 小时。 9.权利要求 1 5 任。

7、一所述的驱油组合物在提高原油采收率中的应用。 权 利 要 求 书 CN 106590579 A 2 1/19 页 3 用于高盐油藏驱油组合物及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种用于高盐油藏的驱油组合物及其制备方法。 背景技术 0002 经过几十年的开采, 我国许多油田都进入了高含水阶段, 产量面临着下降, 发展强 化采油是提高石油采收的重要途径。 三次采油是利用物理、 化学和生物等手段, 继续开采地 下剩余的石油, 以此提高原油采收率的方法。在石油开采中应用表面活性剂采油的研究起 始于二十世纪三十年代初, 发展至今, 已经在油田是提高采收率的一个重要手段, 在理论和 实践上都有了很。

8、大的进展。 目前, 基本形成了以下几种注入体系 : 活性水驱, 泡沫驱油, 低界 面张力体系驱油等。在油田进入高含水期后, 剩余油以不连续的油膜被圈闭在油藏岩石的 孔隙中, 作用于油珠上的两个主要力是粘滞力和毛细管力, 如果选用合适的表面活性剂体 系, 降低油水间的界面张力, 使储油层油水间的界面张力从2030mN/m降至较低或超低值 (10-3 10 -4mN/m), 便能减少使剩余油移动时油珠变形所带来的阻力, 从而大幅提高驱油效 率。 0003 采油表面活性剂应用的最多的还是石油磺酸盐, 重烷基苯磺酸盐等炼油副产物 改性的表面活性剂, 这类表面活性剂的特点是取材广泛、 价格低廉, 但是,。

9、 这类表面活性剂 也存在着性能不够稳定, 耐盐特别耐二价阳离子性能较差等一系列问题, 不能适用于高矿 化度的油田区块。在同一个分子中引入多个活性官能团的新型表面活性剂, 可大大提高 表面活性, 而且可能会产生协同作用, 增加抗盐性。专利 U.S.Pat.No.4436672A 用烷基醇 与缩水甘油反应得到烷基醇聚缩水甘油醚, 然后进行磺化, 得到一种阴 - 非离子表面活性 剂 ; 专利 U.S.Pat.No.4466891A 提供了一种烷基酚聚氧乙烯醚丙磺酸盐 ; 专利 U.S.Pat. No.2011015111A1以烯烃与1,3-二氯-2-丙醇反应生成含有氯代基的醚, 然后进行磺化 反应,。

10、 得到一种新型的含有两个磺基的阴离子表面活性剂。 0004 复合驱油技术也是一种重要的提高石油采收率的方法, 聚合物、 表面活性剂及碱 形成的三元复合驱油技术已在中外进行了一些矿场试验 , 取得了良好的驱油效果。但是现 有的三元复合驱油体系中, 含有高浓度的碱, 如氢氧化钠、 碳酸钠等, 在使用过程中, 对地层 和油井等带来巨大的伤害, 导致采油井井筒结垢严重、 采出液处理困难等问题, 而且所使用 的表面活性剂不易被生物降解, 且对人体也有一定的危害性, 如 : 1991 年, 赵国玺在 表面 活性剂物理化学 P495 ; 1994 年, 刘程在 表面活性剂大全 P35 中所公开的内容。 00。

11、05 种种弊端使得三元复合驱油技术的应用受到很大限制。相比之下, 聚合物和表面 活性剂形成的二元复合驱配方, 由于未添加碱, 因而可以避免以上弊端。 但是在没有碱加入 的情况下, 传统表面活性剂的活性会大幅降低, 达不到驱油的要求。 在同一个分子中引入多 个活性官能团的新型表面活性剂, 可大大提高表面活性, 而且可能会产生协同作用, 增加抗 盐性。专利 U.S.Pat.No.4436672A 用烷基醇与缩水甘油反应得到烷基醇聚缩水甘油醚, 然 后进行磺化, 得到一种阴 - 非离子表面活性剂 ; 专利 U.S.Pat.No.2011015111A1 以 烯烃 与 1,3- 二氯 -2- 丙醇反应。

12、生成含有氯代基的醚, 然后进行磺化反应, 得到一种新型的含有 说 明 书 CN 106590579 A 3 2/19 页 4 两个磺基的阴离子表面活性剂。专利 U.S.Pat.No.4466891A 提供了一种烷基酚聚氧乙烯醚 丙磺酸盐, 水溶性和抗盐性有所提高。 0006 但是, 采用现有表面活性剂的驱油组合物在高矿化度地层的驱油效率有待提高。 发明内容 0007 本发明所要解决的技术问题之一是现有技术中驱油组合物存在高矿化度条件下 驱油效率低的问题, 提供一种新的用于高盐油藏的驱油组合物, 该组合物具有在高矿化度 条件下驱油效率高的特点。 0008 本发明所要解决的技术问题之二是提供一种与。

13、解决技术问题之一相对应的用于 高盐油藏的驱油组合物的制备方法。 0009 本发明所要解决的技术问题之三是技术问题之一所述驱油组合物在油田提高原 油采收率中的应用。 0010 为解决上述技术问题之一, 本发明采用的技术方案如下 : 驱油组合物, 以重量份计 包括以下组分 : 0011 (1)1份如式(I)所示的3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(羧甲基聚氧乙烯醚)丙磺酸 盐, 0012 0013 其中 M1和 M 2独立选自为碱金属、 碱土金属中任意一种, 当 M1为碱金属时 n1为 1, 当 M1为碱土金属时 n 1为 0.5, 当 M2为碱金属时 n2为 1, 当 M2为碱土金属时 n2为 0.。

14、5, R 为 C4 C 20的烃基, x 1 20, y 1 10 ; 0014 (2)0.002-300 份驱油用聚合物 ; 0015 (3)10-10000 份水。 0016 上述技术方案中, 优选 x 2 8, y 2 8。 0017 上述技术方案中, 优选所述烃基为 C7 C 10烷基。 0018 上述技术方案中, 所述驱油用聚合物可以是本领域常用的各类驱油用的聚合物, 本领域技术人员可以根据现有技术进行常规选择, 例如但不限定优选自丙烯酸丙烯酰胺共 聚物、 疏水化改性的聚丙烯酰胺、 羧甲基纤维素、 聚丙烯酰胺、 黄原胶中的至少一种。 0019 上述技术方案中, 优选所述聚丙烯酰胺的粘。

15、均分子量为 1500 万 -2500 万。 0020 上述技术方案中, 作为最最优选的技术方案 : 所述烃基为 C8 C 9的烷基, x 4 6, y 2-3。 0021 为解决上述技术问题之二, 本发明采用的技术方案如下 : 上述技术问题之一所述 驱油组合物的制备方法, 包括以下步骤 : 0022 a) 在碱性催化剂作用下, 烃基酚与所需量环氧乙烷反应得到烃基酚聚氧乙烯醚 ; 0023 b) 将步骤 a) 所得烃基酚聚氧乙烯醚溶解到 C6 C 8芳烃中, 加入碱金属氢氧化物 或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱, 在 30 60下碱化 0.5 3 小时, 加入 3- 氯 -2- 羟 基丙磺酸的碱。

16、金属盐, 搅拌下反应得到 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2- 羟基丙磺酸盐 ; 所 说 明 书 CN 106590579 A 4 3/19 页 5 述烃基酚聚氧乙烯醚与所述碱的摩尔比优选为 1:(1 3) ; 所述烃基酚聚氧乙烯醚与 3- 氯 -2- 羟基丙磺酸碱金属盐的摩尔比优选为 1:(1 4), 反应温度优选为 30 80, 反 应时间优选为 6 18 小时 ; 0024 c) 将步骤 b) 所得 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2- 羟基丙磺酸盐, 在碱性催化剂作用 下, 与所需量环氧乙烷反应得到所述 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐 ; 0025 d) 将。

17、步骤 c) 所得 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐, 溶解 到 C6 C 8芳烃中, 加入碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的至少一种碱, 在 30 60下碱化 0.5 3 小时, 加入氯乙酸的碱金属盐, 搅拌下反应得到 3-( 烃基酚聚氧乙烯 醚 )-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐 ; 所述 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐与所述碱的摩尔比优选为1:(13) ; 所述3-(烃基酚聚氧乙烯醚)-2-(聚氧乙烯 醚)丙磺酸盐与氯乙酸的碱金属盐的摩尔比优选为1:(14), 反应温度优选为3080, 反应时间优选为 6 18 小时 。

18、; 0026 e) 将上述 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐、 驱油用聚 合物和水混合得到所述的驱油组合物。 0027 上述技术方案中, 步骤 a) 和 / 或步骤 c) 所述碱性催化剂优选为氢氧化钠或氢氧 化钾中的至少一种。 0028 上述技术方案中, 步骤 a) 和 / 或步骤 c) 所述反应温度优选为 85 160 , 反应 时间为 1 10 小时 ; 步骤 a) 和 / 或步骤 c) 所述压力优选为 0 0.40MPa( 表压 ) ; 反应温 度更优选为 120 140, 反应时间更优选为 6 8 小时。 0029 为解决本发明技术问题之三, 本发明。

19、采用的技术方案如下 : 上述技术问题之一所 述驱油组合物在提高原油采收率中的应用。 0030 上述技术方案中, 所述应用的具体方法可以为将以重量份数计包括本发明技术问 题之一式 (I) 所示的 3-( 烃基酚聚氧乙烯醚 )-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 ) 丙磺酸盐 1 份和水 1002000份的所述驱油组合物注入含油地层。 其中采用的水可以是去离子水、 河水、 地下 水、 海水, 优选为总矿化度范围为 80000-300000mg/L、 Ca2+Mg2+为 1000-6000mg/L 的水, 出 于施工方便、 节约水资源等方面的考虑, 更优选为油田注入水, 例如本发明实施例采用的中 原油田濮城西。

20、区注入水。为了增加驱油效果, 本发明驱油组合物中还可以包括本领域常用 的添加剂, 例如小分子醇类、 DMSO、 二乙醇胺、 CTAC 等。 0031 本发明的技术关键在于表面活性剂采用了新型的阴 - 非离子表面活性剂, 含有多 个亲水基团, 其中羧甲基位于分子链端, 丙磺酸盐基团位于聚氧乙烯和聚氧乙烯链段的中 间, 能够通过聚氧乙烯和聚氧乙烯链段的聚合度, 控制表面活性剂的亲水性。 同时由于多个 基团的协同作用大大增加了表面活性剂的抗盐和抗二价阳离子的性能, 与现有技术中仅与 一个氧乙烯链段相接的阴 - 非离子表面活性剂相比, 本发明采用的表面活性剂可用于高矿 化度的油层驱油, 具有很高的理论。

21、意义, 并且具有广泛的应用前景及实际意义。 0032 本发明驱油组合物在中原油田濮城西区地层温度 85、 矿化度 80000-300000mg/ L, Ca2+、 Mg2+浓度为1000-6000mg/L的条件下仍可以与该区块脱水原油形成10 -3mN/m数量级 的超低界面张力, 从而驱动原油, 提高采收率 10以上, 取得了较好的技术效果。 0033 下面通过实施例对本发明作进一步阐述。 说 明 书 CN 106590579 A 5 4/19 页 6 具体实施方式 0034 【实施例 1】 0035 1. 表面活性剂制备 0036 a)向装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.。

22、5mol壬基酚和1.5 克氢氧化钠和15克水, 边通氮气边加热至85时, 搅拌反应1小时。 开启真空系统, 在90 温度下, 抽真空脱水 1 小时, 然后用氮气吹扫 4 次以除去体系中的空气, 然后将体系反应温 度调至 150缓缓通入 1.5mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行乙氧基化反应 ; 反应结 束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯 (3) 醚。 0037 b)将步骤a)所得壬基酚聚氧乙烯醚(3)加入到装有搅拌装置、 冷凝回流装置和分 水装置的反应器中, 加入 250 毫升苯和 40 克氢氧化钠, 在 60下碱化 2 小时, 加。

23、入 0.61mol 3- 氯 -2- 羟基丙磺酸钠, 在回流状态下, 反应 8 小时。反应结束后, 滴加浓度为 6M 的盐酸将 体系的 pH 调到 2, 用乙酸乙酯萃取, 油相蒸除溶剂后, 用氢氧化钠溶液中和, 然后在体积比 丙酮 : 乙醇 : 水为 2:1:1 的混合溶剂中重结晶得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (3)-2- 羟基丙 磺酸盐 (0.39mol)。 0038 c)将步骤b)合成的3-(壬基酚聚氧乙烯醚(3)-2-羟基丙磺酸盐, 加入到装有冷 凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中, 加入2克氢氧化钠和20克水, 边通氮气边加热 至 85时, 搅拌反应 1 小时。开启真空系统, 。

24、在 90温度下, 抽真空脱水 1 小时, 用氮气吹 扫 4 次, 然后将体系反应温度调至 150缓缓通入 0.39mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行反应 ; 反应结束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (3)-2-( 聚氧乙烯醚 (1) 丙磺酸盐 (0.39mol)。 0039 d) 将步骤 c) 合成的 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (3)-2-( 聚氧乙烯醚 (1) 丙磺酸盐 (0.39mol) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回流装置和分水装置的反应器中, 加入 200 毫升苯和 氢氧化钠 (0.78mol), 在 60下碱化 2 小时, 。

25、加入 0.47mol 氯乙酸钠, 在回流状态下, 反应 5 小时, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (3)-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 (1) 丙磺酸盐 (0.36mol)。 e) 将上述表面活性剂 1 重量份、 聚丙烯酰胺 ( 粘均分子量 2500 万 )1 重量份和濮城西区注 入水 500 重量份混合得到的透明驱油组合物用于界面张力评价和驱油实验。其中本发明所 有实施例和比较例中所用濮城西区注入水的组成见表 1。为便于比较将驱油组合物的组成 列于表 2。 0040 2. 驱油组合物性能评价 0041 a) 界面张力评价 0042 采用美国德克萨斯大学生产 TX-500C 旋转滴界面张力仪, 。

26、在 85下, 转速为 4500 转 / 分条件下, 测定上述驱油组合物与濮城西区采出的脱水原油之间的界面张力结果见表 3。 0043 b) 驱油实验评价 0044 按照 SY/T6424-2000 复合驱油体系性能测试方法中的复合驱油体系物理模拟驱 油效果测试, 在85下, 长度为30cm, 直径为2.5cm, 渗透率为1.5m2的岩心上进行模拟驱油 实验。 先用濮城西区注入水进行水驱至含水98, 水驱结束后, 转注0.3pv(岩心孔隙体积) 上述驱油组合物, 然后水驱至含水 98, 提高原油采收率结果见表 4。 0045 【实施例 2】 说 明 书 CN 106590579 A 6 5/19。

27、 页 7 0046 1. 表面活性剂制备 0047 a)向装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5 克氢氧化钠和15克水, 边通氮气边加热至85时, 搅拌反应1小时。 开启真空系统, 在90 温度下, 抽真空脱水 1 小时, 然后用氮气吹扫 4 次以除去体系中的空气, 然后将体系反应温 度调至 150缓缓通入 0.5mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行乙氧基化反应 ; 反应结 束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得 130 克壬基酚聚氧乙烯 (1) 醚。 0048 b) 将步骤 a) 所得 0.5mol 壬基酚聚氧乙烯醚 (1) 加。

28、入到装有搅拌装置、 冷凝回 流装置和分水装置的反应器中, 加入 250 毫升苯和 40 克氢氧化钠, 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.6mol 3- 氯 -2- 羟基丙磺酸钠, 在回流状态下, 反应 8 小时。反应结束后, 滴加浓度 为 6M 的盐酸将体系的 pH 调到 2, 用乙酸乙酯萃取, 油相蒸除溶剂后, 用氢氧化钠溶液中和, 然后在体积比丙酮 : 乙醇 : 水为 2:1:1 的混合溶剂中重结晶得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (1)-2- 羟基丙磺酸盐 0.38mol。 0049 c) 将步骤 b) 合成 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (1)-2- 羟基丙磺酸盐 0.38mol, 加入。

29、到 装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中, 加入 1.5 克氢氧化钠和 1.5 克水, 边通 氮气边加热至 85时, 搅拌反应 1 小时。开启真空系统, 在 90温度下, 抽真空脱水 1 小 时, 用氮气吹扫4次, 然后将体系反应温度调至150缓缓通入1.52mol环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 反应 ; 反应结束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙 烯醚 (1)-2-( 聚氧乙烯醚 (4) 丙磺酸盐 0.37mol。 0050 d) 将步骤 c) 合成的 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (1)-2-( 聚氧乙烯醚 (4) 丙磺酸盐 (0.37mo。

30、l) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回流装置和分水装置的反应器中, 加入 200 毫升苯和 氢氧化钠 (0.74mol), 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.45mol 氯乙酸钠, 在回流状态下, 反应 5 小时, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (1)-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 (4) 丙磺酸盐 (0.35mol)。 0051 e) 将上述表面活性剂 1 重量份、 聚丙烯酰胺 ( 粘均分子量 2500 万 )1 重量份和濮 城西区注入水 500 重量份混合得到的透明驱油组合物, 用于界面张力评价和驱油实验。 0052 2. 驱油组合物性能评价 0053 除了驱油组合物组成不同以外, 性能评价。

31、方法同实施例1。 为便于比较将驱油组合 物的组成列于表 2, 将评价结果列于表 3 和表 4。 0054 【实施例 3】 0055 1. 表面活性剂制备 0056 a)向装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5 克氢氧化钠和15克水, 边通氮气边加热至85时, 搅拌反应1小时。 开启真空系统, 在90 温度下, 抽真空脱水 1 小时, 然后用氮气吹扫 4 次以除去体系中的空气, 然后将体系反应温 度调至 150缓缓通入 1.0mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行乙氧基化反应 ; 反应结 束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得 0.4。

32、9mol 壬基酚聚氧乙烯 (2) 醚。 0057 b) 将步骤 a) 所得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯醚 (2) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回 流装置和分水装置的反应器中, 加入 250 毫升苯和 40 克氢氧化钠, 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.59mol 3- 氯 -2- 羟基丙磺酸钠, 在回流状态下, 反应 8 小时。反应结束后, 滴加浓度 为 6M 的盐酸将体系的 pH 调到 2, 用乙酸乙酯萃取, 油相蒸除溶剂后, 用氢氧化钠溶液中和, 然后在体积比丙酮 : 乙醇 : 水为 2:1:1 的混合溶剂中重结晶得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 说 明 书 CN 106590579。

33、 A 7 6/19 页 8 (2)-2- 羟基丙磺酸盐 0.38mol。 0058 c) 将步骤 b) 合成 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (2)-2- 羟基丙磺酸盐 0.38mol, 加入到 装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中, 加入 1.5 克氢氧化钠和 1.5 克水, 边通 氮气边加热至 85时, 搅拌反应 1 小时。开启真空系统, 在 90温度下, 抽真空脱水 1 小 时, 用氮气吹扫4次, 然后将体系反应温度调至150缓缓通入0.76mol环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行反应 ; 反应结束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得到 3-( 壬基酚聚 氧乙烯醚。

34、 (2)-2-( 聚氧乙烯醚 (2) 丙磺酸盐 0.36mol。 0059 d) 将步骤 c) 合成的 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (2)-2-( 聚氧乙烯醚 (2) 丙磺酸盐 (0.36mol) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回流装置和分水装置的反应器中, 加入 200 毫升苯和 氢氧化钠 (0.72mol), 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.42mol 氯乙酸钠, 在回流状态下, 反应 5 小时, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (2)-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 (2) 丙磺酸盐 (0.33mol)。 0060 e) 将上述表面活性剂 1 重量份、 聚丙烯酰胺 ( 粘均分子量 2500 万。

35、 )1 重量份和濮 城西区注入水 500 重量份混合得到的透明驱油组合物, 用于界面张力评价和驱油实验。 0061 2. 驱油组合物性能评价 0062 除了驱油组合物组成不同以外, 性能评价方法同实施例1。 为便于比较将驱油组合 物的组成列于表 2, 将评价结果列于表 3 和表 4。 0063 【实施例 4】 0064 1. 表面活性剂制备 0065 a)向装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5 克氢氧化钠和15克水, 边通氮气边加热至85时, 搅拌反应1小时。 开启真空系统, 在90 温度下, 抽真空脱水 1 小时, 然后用氮气吹扫 4 次以除去体系中的。

36、空气, 然后将体系反应温 度调至 150缓缓通入 2.0mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行乙氧基化反应 ; 反应结 束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯 (4) 醚。 0066 b) 将步骤 a) 所得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯醚 (4) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回 流装置和分水装置的反应器中, 加入 250 毫升苯和 40 克氢氧化钠, 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.58mol 3- 氯 -2- 羟基丙磺酸钠, 在回流状态下, 反应 8 小时。反应结束后, 滴加浓度 为 6M 的盐酸将体系的 pH 调到 2, 用乙。

37、酸乙酯萃取, 油相蒸除溶剂后, 用氢氧化钠溶液中和, 然后在体积比丙酮 : 乙醇 : 水为 2:1:1 的混合溶剂中重结晶得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (4)-2- 羟基丙磺酸盐 0.38mol。 0067 c) 将步骤 b) 合成 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (4)-2- 羟基丙磺酸盐 0.38mol, 加入到 装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中, 加入 2 克氢氧化钠和 20 克水, 边通氮 气边加热至 85时, 搅拌反应 1 小时。开启真空系统, 在 90温度下, 抽真空脱水 1 小时, 用氮气吹扫 4 次, 然后将体系反应温度调至 150缓缓通入 0.76mol 环氧乙烷,。

38、 控制压力 0.40MPa 进行反应 ; 反应结束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得到 3-( 壬基酚聚 氧乙烯醚 (4)-2-( 聚氧乙烯醚 (2) 丙磺酸盐 0.37mol。 0068 d) 将步骤 c) 合成的 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (2)-2-( 聚氧乙烯醚 (2) 丙磺酸盐 (0.36mol) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回流装置和分水装置的反应器中, 加入 200 毫升苯和 氢氧化钠 (0.72mol), 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.42mol 氯乙酸钠, 在回流状态下, 反应 5 小时, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (2)-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 。

39、(2) 丙磺酸盐 (0.33mol)。 说 明 书 CN 106590579 A 8 7/19 页 9 0069 e) 将上述表面活性剂 1 重量份、 聚丙烯酰胺 ( 粘均分子量 2500 万 )1 重量份和濮 城西区注入水 500 重量份混合得到的透明驱油组合物, 用于界面张力评价和驱油实验。 0070 2. 驱油组合物性能评价 0071 除了驱油组合物组成不同以外, 性能评价方法同实施例1。 为便于比较将驱油组合 物的组成列于表 2, 将评价结果列于表 3 和表 4。 0072 【实施例 5】 0073 1. 表面活性剂制备 0074 a)向装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中加。

40、入0.5mol壬基酚和1.5 克氢氧化钠和15克水, 边通氮气边加热至85时, 搅拌反应1小时。 开启真空系统, 在90 温度下, 抽真空脱水 1 小时, 然后用氮气吹扫 4 次以除去体系中的空气, 然后将体系反应温 度调至 150缓缓通入 3.0mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行乙氧基化反应 ; 反应结 束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯 (6) 醚。 0075 b) 将步骤 a) 所得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯醚 (6) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回 流装置和分水装置的反应器中, 加入 500 毫升苯和 40 克氢氧化钠。

41、, 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.58mol 3- 氯 -2- 羟基丙磺酸钠, 在回流状态下, 反应 8 小时。反应结束后, 滴加浓度 为 6M 的盐酸将体系的 pH 调到 2, 用乙酸乙酯萃取, 油相蒸除溶剂后, 用氢氧化钠溶液中和, 然后在体积比丙酮 : 乙醇 : 水为 2:1:1 的混合溶剂中重结晶得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (6)-2- 羟基丙磺酸盐 0.39mol。 0076 c) 将步骤 b) 合成 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (6)-2- 羟基丙磺酸盐 0.39mol, 加入到 装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中, 加入 2 克氢氧化钠和 20 克水, 边通。

42、氮 气边加热至 85时, 搅拌反应 1 小时。开启真空系统, 在 90温度下, 抽真空脱水 1 小时, 用氮气吹扫 4 次, 然后将体系反应温度调至 150缓缓通入 1.18mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行反应 ; 反应结束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得到 3-( 壬基酚聚 氧乙烯醚 (6)-2-( 聚氧乙烯醚 (3) 丙磺酸盐 0.38mol。 0077 d) 将步骤 c) 合成的 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (6)-2-( 聚氧乙烯醚 (3) 丙磺酸盐 (0.38mol) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回流装置和分水装置的反应器中, 加入 200 毫升苯和 氢。

43、氧化钠 (0.76mol), 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.44mol 氯乙酸钠, 在回流状态下, 反应 5 小时, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (6)-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 (3) 丙磺酸盐 (0.35mol)。 0078 e) 将上述表面活性剂 1 重量份、 聚丙烯酰胺 ( 粘均分子量 2500 万 )1 重量份和濮 城西区注入水 500 重量份混合得到的透明驱油组合物, 用于界面张力评价和驱油实验。 0079 2. 驱油组合物性能评价 0080 除了驱油组合物组成不同以外, 性能评价方法同实施例1。 为便于比较将驱油组合 物的组成列于表 2, 将评价结果列于表 3 和表 。

44、4。 0081 【实施例 6】 0082 1. 表面活性剂制备 0083 使用实施例 5 合成的表面活性剂, 所不同的是配制浓度。 0084 2. 驱油组合物性能评价 0085 除了驱油组合物组成不同以外, 性能评价方法同实施例1。 为便于比较将驱油组合 物的组成列于表 2, 将评价结果列于表 3 和表 4。 说 明 书 CN 106590579 A 9 8/19 页 10 0086 【实施例 7】 0087 1. 表面活性剂制备 0088 使用实施例 5 合成的表面活性剂, 所不同的是配制浓度。 0089 2. 驱油组合物性能评价 0090 除了驱油组合物组成不同以外, 性能评价方法同实施例。

45、1。 为便于比较将驱油组合 物的组成列于表 2, 将评价结果列于表 3 和表 4。 0091 【实施例 8】 0092 1. 表面活性剂制备 0093 a)向装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5 克氢氧化钠和15克水, 边通氮气边加热至85时, 搅拌反应1小时。 开启真空系统, 在90 温度下, 抽真空脱水 1 小时, 然后用氮气吹扫 4 次以除去体系中的空气, 然后将体系反应温 度调至 150缓缓通入 4.0mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行乙氧基化反应 ; 反应结 束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得 0.49mol 壬。

46、基酚聚氧乙烯 (8) 醚。 0094 b) 将步骤 a) 所得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯醚 (8) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回 流装置和分水装置的反应器中, 加入 250 毫升苯和 40 克氢氧化钠, 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.58mol 3- 氯 -2- 羟基丙磺酸钠, 在回流状态下, 反应 8 小时。反应结束后, 滴加浓度 为 6M 的盐酸将体系的 pH 调到 2, 用乙酸乙酯萃取, 油相蒸除溶剂后, 用氢氧化钠溶液中和, 然后在体积比丙酮 : 乙醇 : 水为 2:1:1 的混合溶剂中重结晶得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (8)-2- 羟基丙磺酸盐 0.39mol。 0。

47、095 c) 将步骤 b) 合成 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (8)-2- 羟基丙磺酸盐 0.39mol, 加入到 装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中, 加入1.5克氢氧化钠和15克水, 边通氮 气边加热至 85时, 搅拌反应 1 小时。开启真空系统, 在 90温度下, 抽真空脱水 1 小时, 用氮气吹扫 4 次, 然后将体系反应温度调至 150缓缓通入 1.17mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行反应 ; 反应结束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得到 3-( 壬基酚聚 氧乙烯醚 (8)-2-( 聚氧乙烯醚 (3) 丙磺酸盐 0.38mol。 0096 d。

48、) 将步骤 c) 合成的 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (8)-2-( 聚氧乙烯醚 (3) 丙磺酸盐 (0.38mol) 加入到装有搅拌装置、 冷凝回流装置和分水装置的反应器中, 加入 200 毫升苯和 氢氧化钠 (0.76mol), 在 60下碱化 2 小时, 加入 0.44mol 氯乙酸钠, 在回流状态下, 反应 5 小时, 得到 3-( 壬基酚聚氧乙烯醚 (8)-2-( 羧甲基聚氧乙烯醚 (3) 丙磺酸盐 (0.35mol)。 0097 e) 将上述表面活性剂 1 重量份、 聚丙烯酰胺 ( 粘均分子量 2500 万 )1 重量份和濮 城西区注入水 500 重量份混合得到的透明驱油组合物, 用。

49、于界面张力评价和驱油实验。 0098 2. 驱油组合物性能评价 0099 除了驱油组合物组成不同以外, 性能评价方法同实施例1。 为便于比较将驱油组合 物的组成列于表 2, 将评价结果列于表 3 和表 4。 0100 【实施例 9】 0101 1. 表面活性剂制备 0102 a)向装有冷凝装置、 搅拌装置和气体分散器的反应器中加入0.5mol壬基酚和1.5 克氢氧化钠和15克水, 边通氮气边加热至85时, 搅拌反应1小时。 开启真空系统, 在90 温度下, 抽真空脱水 1 小时, 然后用氮气吹扫 4 次以除去体系中的空气, 然后将体系反应温 说 明 书 CN 106590579 A 10 9/19 页 11 度调至 150缓缓通入 2.0mol 环氧乙烷, 控制压力 0.40MPa 进行乙氧基化反应 ; 反应结 束后, 用氮气吹扫体系, 冷却后中和、 脱水, 得 0.49mol 壬基酚聚氧乙烯 (4) 醚。 0103 b) 将步骤 a) 所得 0.49mo。

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