发明的公开
本发明的基本方法的特征在于：使具有利用活化剂活化的印刷图
案的复制膜浮于液面上，与该复制膜相对地将被复制体浸渍于液面
下，利用液压复制复制膜上的印刷图案，并在复制了该印刷图案的被
复制体上形成保护涂膜的液压复制方法中，将复制膜上的印刷图案活
化的活化剂含有给予氯化聚烯烃亲水性成分而形成的粘合剂树脂，通
过对被复制体及其上面的印刷图案和保护涂膜两方均具有密合性的
中间涂膜在被复制体上形成保护涂膜。
本发明的具体方法的特征在于：使具有利用活化剂活化了的印刷
图案的复制膜浮于液面上，与该复制膜相对地将被复制体浸渍于液面
下，利用液压复制复制膜上的印刷图案，并在复制了该印刷图案的被
复制体上形成保护涂膜的液压复制方法中，将复制膜上的印刷图案活
化的活化剂含有作为粘合剂树脂的由5-50重量％的烷氧基·(聚)烷
撑二醇·一(甲基)丙烯酸酯和5-50重量％的氯化聚丙烯树脂及90
重量％以下的含有可聚合性不饱和基的乙烯基化合物构成的接枝共聚
物，保护涂膜是通过对被复制体及其上面的印刷图案和保护涂膜两方
均具有密合性的中间涂膜在被复制体上形成。
在本发明的液压复制方法中，中间涂膜含有作为粘合剂树脂的由
5-95重量％的作为均聚物的玻璃化转变温度为50℃以上的含有不饱
和基的乙烯基单体、50重量％以下的作为均聚物的玻璃化转变温度为
不足50℃的含有不饱和基的乙烯基单体及1-50重量％的氯化聚丙烯
树脂构成的接枝共聚物为宜。
又，在本发明的液压复制方法中，保护涂膜含有羟基值为10-
200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-400mgKOH/g的聚酯
多元醇树脂的至少一方的成分为宜。
特别是在本发明的液压复制方法中，当中间涂膜使用含有作为粘
合剂树脂的由5-95重量％的作为均聚物的玻璃化转变温度为50℃以
上的含有不饱和基的乙烯基单体、50重量％以下的作为均聚物的玻璃
化转变温度为不足50℃的含有不饱和基的乙烯基单体及1-50重量％
的氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物的物质时，而保护涂膜使用含有
羟基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-
400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的至少一方的成分时，这些涂膜相互
作用能够形成优良品质的保护涂膜。
本发明也将利用这种液压复制方法制造的液压复制品作为对
象。
本发明同时也将用于这种液压复制方法的液压复制用涂料作为
对象，本发明的液压复制用涂料的特征为：形成中间涂膜的涂料含有
作为粘合剂树脂的由5-95重量％的作为均聚物的玻璃化转变温度为
50℃以上的含有不饱和基的乙烯基单体、50重量％以下的作为均聚物
的玻璃化转变温度为不足50℃的含有不饱和基的乙烯基单体及1-50
重量％的氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物。
本发明的液压复制用涂料的特征还在于；形成保护涂膜的涂料含
有羟基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-
400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的至少一方的成分。
这样，将复制膜上的印刷图案活化的活化剂是利用含有给予氯化
聚烯烃亲水性成分而形成的粘合剂树脂的活化剂，覆盖由该活化剂活
化、复制的印刷(复制)图案的保护涂膜，是通过对被复制体及其上
面的印刷图案和保护涂膜的两方均具有密合性的中间涂膜而形成
时，保护涂膜及印刷(复制)图案不会从聚烯烃类被复制体剥离，所
以利用该保护涂膜在被复制体上能够长期维持耐药品性和耐气候
性、良好的外观。
特别是当活化复制膜上的印刷图案的活化剂使用含有作为粘合
剂树脂的由5-50重量％的烷氧基·(聚)烷撑二醇·一(甲基)丙烯
酸酯、5-50重量％的氯化聚丙烯树脂和90重量％以下的含有可聚合性
不饱和基的乙烯基化合物构成的接枝共聚物的活化剂活化复制膜上
的印刷图案时，通过活化剂中的氯化聚丙烯树脂能够在不产生图案混
乱的情况下从复制膜上将印刷图案以高的密合度复制到由聚烯烃类
树脂成型制品构成的被复制体上，但当中间涂膜含有作为粘合剂树脂
的由5-95重量％的具有50℃以上的玻璃化转变温度(作为均聚物)
的含有不饱和基的乙烯基单体、50重量％以下的具有不足50℃的玻璃
化转变温度(作为均聚物)的含有不饱和基的乙烯基单体和1-50重
量％的氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物，同时，保护涂膜含有羟基
值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-
400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的至少一方的成分时，则能够以高的
密合性将具有耐药品性和耐候性、维持良好外观的保护涂膜涂敷于采
用含有给予氯化聚烯烃亲水性成分而形成的粘合剂树脂的活化剂将
印刷图案活化并复制的复制图案和聚烯烃类被复制体上。
更详细地说，中间涂膜，其中的氯化聚丙烯树脂对利用含有该氯
化聚烯烃树脂的活化剂处理的印刷图案及附着该印刷图案的被复制
体两方均具有高的密合性，同时保护涂膜，对粘合剂树脂的凝聚力不
太强，调整凝聚力至不妨碍利用含有氯化聚烯烃树脂的活化剂处理、
复制的印刷(复制)图案及含有氯化聚烯烃树脂的中间涂膜这两者的
程度，从而使作为涂膜具备耐药品性和耐候性以及良好的外观。
作为中间涂膜的涂料成分中的粘合剂树脂的接枝共聚物中使用
玻璃化转变温度Tg不同的含有不饱和基的乙烯基单体是为了平衡、
确保粘合剂树脂的适度的凝缩力(强度)和适度的粘附力(密合性)。
更详细地说，凝集力赋予作为涂膜的强度，另一方面粘附力赋予
密合性(跟随变形)。当为了提高强度而选择凝集力强的粘合剂树脂
时，由于强度导致化学结合的坚固，所以引起涂膜收缩，这导致裂纹、
涂膜上下层的应力增大。另一方面，粘附力提高密合性和跟随性，但
为了得到表面强度，强度和粘附力的平衡需要使作为中间涂膜下层的
利用含有氯化聚烯烃树脂的活化剂处理并被覆于聚烯烃类被复制体
上的印刷图案和作为其上层的保护涂膜平衡。中间涂膜的粘合剂树脂
的强度和粘附力通过以适当的比例使用玻璃化转变温度Tg不同的物
质而可使其平衡。
实施发明的最佳方案
以下在详细叙述本发明的实施方案时，第1A图至第1D图阶段地
示出实施本发明所适用的液压复制方法的状态，首先如第1A图所
示，在基体膜10上印刷了规定的印刷图案12的复制膜14从未图示
出来的膜供给源以规定的速度顺序向活化剂附着装置16、例如活化
剂涂敷槽16R供给。在附着槽体18内的活化剂20的涂敷辊22和加
压辊24之间夹住复制膜14，活化剂涂敷槽16R向印刷图案12涂敷
活化剂20，并将复制膜14的印刷图案12活化。作为该活化剂20如
后面所述，它使用了含有给予氯化聚烯烃亲水性成分而形成的粘合剂
树脂的活化剂。当印刷图案12被活化时，其油墨溶解，成为可以复
制的状态。
这样，活化了印刷图案12的复制膜14如第1A图所示，经由引
导辊26，如第1B图所示向液压复制装置30供给。液压复制装置30
具有液压复制槽32，被活化的复制膜14使印刷图案12在上面，并
浮于复制槽32内，以规定的速度向从上方供给的被复制体34的复制
区域36供给。在复制槽32内填充以水为典型的液体38，该液体38
通过含有净液器、泵等未图示出的液体循环装置顺序循环。复制膜14
浮于该液体38的液面38S上，通过适宜的移送工具沿着液体38的流
向前进。
被复制体34如第1C图所示，在复制区36中，复制面34F朝向
液面38S，浸入到液压复制槽32内的液体38内。这时，由于被复制
体34没入液体中而使复制膜14受到液体压力，利用该液压使其附着
于被复制体34的表面上，其上面的印刷图案12被复制到被复制体
34的复制面34F上(参看第1D图)。复制膜14的基体膜10由液溶
性或者液膨润性的材料构成，所以不会附着在被复制体34上，其通
过液压复制槽32内的液体38溶解或膨润，在后面的工序中，利用适
宜的除膜手段去除附着、存留于被复制体34上的基体膜10。
在本发明的方法中，具有这样复制的印刷图案(以下称为复制图
案12T)的被复制体34如图2所示，经由第1个涂料涂敷(喷涂)
装置40，在其上面涂敷透明的中间涂膜42，然后经由第2个涂料涂
敷(喷涂)装置44，在中间涂膜42上涂敷透明或者半透明的保护涂
膜46，关于这些涂膜42、46的成分在后面详细叙述。
作为本发明申请人之一的藤仓化成株式会社以前提出：例如，象
聚烯烃类树脂成型品那样的被复制体34是来自复制膜14的印刷图案
12对其附着性低的制品时，为了能够提高该印刷图案12的附着性而
进行活化的方法以及用于该方法的活化剂的粘合剂树脂(参看特开平
9-1996号公报和特开平9-76700号公报)。
在该方法中，为了活化印刷图案12而使用了含有作为粘合剂树
脂的由5-50重量％的烷氧基·(聚)烷撑二醇·一(甲基)丙烯酸酯、
5-50重量％的氯化聚丙烯树脂和0-90重量％的含有可聚合性不饱和基
的乙烯基化合物构成的接枝共聚物的活化剂。
该活化剂根据需要在上述的粘合剂树脂中添加无机质纤维、增塑
剂，以适当的重量比例溶解到甲苯、二甲苯等适宜的有机溶剂中而形
成。该活化剂由于含有氯化聚丙烯，所以不实施为提高印刷图案的附
着性的表面处理就能够良好地附着于聚烯烃类树脂成型品上，同时由
于该氯化聚丙烯与具有亲水性的烷氧基·(聚)烷撑乙二醇·一(甲
基)丙烯酸酯接枝化从而给予亲水性，所以即使活化剂的有机溶剂是
疏水性的，利用该活化剂所处理的印刷图案12也能够在液压(水压)
复制槽32内的液体水面38S上使其均匀且充分地延展，所以在聚烯
烃类树脂成型品(被复制体34)上不会发生图案的混乱，而能够良
好地附着印刷图案12。
本发明的方法如已经叙述的那样，其特征为：在具有复制图案
12T的被复制体34上涂敷透明的中间涂膜42，然后在该中间涂膜42
上涂敷透明或者半透明的保护涂膜44，但中间涂膜42含有作为粘合
剂树脂的由5-95重量％的作为均聚物的玻璃化转变温度Tg为50℃以
上的含有不饱和基的乙烯基单体、50重量％以下的作为均聚物的玻璃
化转变温度Tg为不足50℃的含有不饱和基的乙烯基单体和1-50重
量％的氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物，同时，保护涂膜44含有羟
基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-
400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的至少一方的成分。
作为保护涂膜用涂料所使用的含有羟基值为10-200mgKOH/g的
丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的
至少一方的成分的涂料由于与作为硬化剂的异氰酸酯等组合而具有
交联结构，所以能够长期维持保护涂膜所必需的耐药品性和耐候性以
及机械强度和光泽，并且能够提高对被复制体的附着力。设定作为保
护涂膜涂料成分的丙烯酸多元醇树脂或聚酯多元醇树脂的羟基值以
便均衡地得到所要求的强度和所要求的密合力。
即，当丙烯酸多元醇树脂的羟基值不到10mgKOH/g或者聚酯多元
醇树脂的羟基值不到10mgKOH/g时，则交联密度小、强度降低，另一
方面，当丙烯酸多元醇树脂的羟基值超过200mgKOH/g，或聚酯多元
醇树脂的羟基值超过400mgKOH/g时，则凝缩力变大、密合力降低。
所以理想情况是：丙烯酸多元醇树脂的羟基值为10-200mgKOH/g或者
聚酯多元醇树脂的羟基值为10-400mgKOH/g。这些树脂溶解于甲苯、
二甲苯等适宜的有机溶剂中作为保护涂膜用涂料而被使用。
作为要用于保护涂膜的羟基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元
醇树脂的例子，有东丽株式会社制造的商品名为考乌它库斯(コ-タ
ツクス)LH-633、考乌它库斯LH-635、考乌它库斯LH-404、考乌它
库斯LH-470、考乌它库斯LH-615、考乌它库斯LH-455及日本油墨
化学工业株式会社制造的商品名为阿库里代库(アクリデイツク)-
A801、阿库里代库A-812、阿库里代库A-851等。
另外，要用于保护涂膜的羟基值为10-400mgKOH/g的聚酯多元醇
树脂的例子，有大日本油墨化学工业株式会社制造的商品名为巴脑库
(バ-ノツク)D-400-70、巴脑库D-293-70、巴脑库D-150-70、巴
脑库J-517等。
另一方面，中间涂膜42具有不使保护涂膜44直接在被复制体34
上、对含有复制图案12T的被复制体34和保护涂膜44这两方均具有
高的密合性的功能，以含有作为粘合剂树脂的由5-95重量％的作为均
聚物的玻璃化转变温度Tg为50℃以上的含有不饱和基的乙烯基单
体、50重量％以下的作为均聚物的玻璃化转变温度Tg为不足50℃的
含有不饱和基的乙烯基单体和1-50重量％的氯化聚丙烯树脂构成的
接枝共聚物的中间涂膜作为具有这种功能的中间涂膜是合适的。特别
是在被复制体34由聚烯烃类树脂构成，同时其上面的复制图案12T
是用含有给予氯化聚烯烃亲水性成分而形成的粘合剂树脂的活化剂
将印刷图案活化、复制而形成时，能够达到特别大的效果。该中间涂
膜42是涂敷将上述粘合剂树脂溶解于甲苯、二甲苯等有机溶剂中而
形成的中间涂膜用涂料而得到。
作为中间涂膜42的涂料成分中的粘合剂树脂的接枝共聚物中使
用玻璃化转变温度Tg不同的含有不饱和基的乙烯基单体是为了均衡
地确保粘合剂树脂的适度的凝缩力(强度)和适度的粘附力(密合
性)。
即，当含有不饱和基的乙烯基单体的玻璃化转变温度Tg为50℃
以上时，则粘合剂树脂的凝缩力变大、强度增大，但粘附性降低、附
着性变低，另外当含有不饱和基的乙烯基单体的玻璃化转变温度Tg
为不足50℃时，则粘合剂树脂的粘附力变大、附着性提高，但凝缩
力变小、强度降低。当中间涂膜42所用的粘合剂树脂是使玻璃化转
变温度为50℃以上的含有不饱和基的乙烯基单体和玻璃化转变温度
为不足50℃的含有不饱和基的乙烯基单体这两方与氯化聚丙烯树脂
一起形成接枝共聚物时，则在中间涂膜42中能够均衡地得到适度的
强度和附着性。
当玻璃化转变温度Tg为50℃以上的含有不饱和基的乙烯基单体
不足5重量％时，则不能得到粘合剂树脂的凝聚力，强度降低，当超
过95重量％时，则附着性降低。当玻璃化转变温度Tg为不足50℃的
含有不饱和基的乙烯基单体超过50重量％时，则粘合剂树脂的凝聚力
降低，强度降低。另外，当氯化聚丙烯树脂的含量不足1重量％时，
则粘合剂树脂的附着力降低，当超过50重量％时则强度降低。
作为该中间涂膜的均聚物所使用的玻璃化转变温度Tg为50℃以
上的含有不饱和基的乙烯基单体的例子，有苯乙烯、α-甲基苯乙烯、
乙烯基甲苯、甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基
丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、甲基
丙烯酸异戊酯等。
另外，作为中间涂膜的其它均聚物所使用的玻璃化转变温度Tg
为不足50℃的含有不饱和基的乙烯基单体的例子，有丙烯酸甲酯、
丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯
酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸月桂酯、(甲基)丙
烯酸苯氧基乙酯等。
在将和这些含有不饱和基的乙烯基单体一起构成共聚物的氯化
聚丙烯树脂当中，有日本制纸株式会社制造的商品名为优级库劳恩
(ス-パ-クロンン)892L、优级库劳恩814H和优级库劳恩HP-213
等。
再者，在上述的实施方案中，揭示了中间涂膜42和保护涂膜44
利用喷涂涂敷法涂敷涂料而形成的例子，但除此之外如果可能的话，
则可以通过照相凹版涂敷法、滚筒涂敷法、幕式液流涂敷法等其它适
宜的方法施行。
其次，以下详细叙述根据本发明的方法施行的中间涂膜42和保
护涂膜44的具体组成。
首先，叙述中间涂膜所使用的粘合剂树脂的制造方法的一个例
子，在具有搅拌机、冷却器和单体滴入装置的1升容积的4口烧瓶中
装入表1所示的组成(A)的各成分，一边运转搅拌机一边加热到内
部温度为90℃，在90℃保持20分钟。然后，经过1个半小时滴入组
成(B)的单体，滴入完成后添加组成(C)的成分，在90℃保持3
个小时，完成聚合从而制造出共聚物树脂溶液。此后用甲苯稀释该共
聚物树脂溶液得到中间涂膜用涂料。又，在表1中各成分的使用数量
用重量份数表示。
表1
树脂的种类
V1
V2
V3
组成(A)
氯化PP (*1)
氯化PP (*2)
聚合引发剂(*3)
甲苯
150
-
1
100
500
-
1
-
-
340
1
100
组成(B)
MMA (*4)
IBXA (*5)
1-BMA (*6)
2-EHA (*7)
聚合引发剂(*8)
聚合引发剂(*3)
甲苯
325
75
20
50
1
2
180
200
50
45
105
1
2
-
80
20
60
140
1
2
100
组成(C)
聚合引发剂(*3)
甲苯
1
4
1
4
1
4
稀释剂(甲苯)
100
100
100
不挥发成分(％)
50
50
50
(*1)日本制纸(株)，氯化聚丙烯树酯(商品名为优级库劳恩
(ス-パ-クロン)892L，氯化率20％，20％甲苯溶液)
(*2)日本制纸(株)，氯化聚丙烯树酯(商品名为优级库劳恩
(ス-パ-クロン)814H，氯化率41％，60％甲苯溶液)
(*3)叔丁氧基-2-己酸乙酯
(*4)甲基丙烯酸甲酯
(*5)丙烯酸异冰片酯
(*6)甲基丙烯酸异丁酯
(*7)丙烯酸2-乙基己酯
(*8)偶氮二异丁腈
另外，如已经叙述的那样，保护涂膜用涂料通过含有东丽株式会
社制造的商品名为考乌它库斯(コ-タツクス)LH-633、考乌它库斯
LH-635、考乌它库斯LH-404、考乌它库斯LH-470、考乌它库斯LH-
615、考乌它库斯LH-445及日本油墨化学工业株式会社制造的商品名
为阿库里代库(アクリデイツク)A-801、阿库里代库A-812、阿库
里代库A-851等羟基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂，日
本油墨化学工业株式会社制造的商品名为巴脑库(バ-ノツク)D-
400-70、巴脑库D-293-70、巴脑库D-150-70、巴脑库J-517等羟基
值为10～400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂而被调整。例如，可以使用
藤仓化成株式会社制造的商品名为PG9940(含有羟基值为70mgKOH/g
的丙烯酸多元醇树脂)和藤仓化成株式会社制的商品名为PG9941(含
有羟基值为150mgKOH/g的聚酯多元醇树脂)。这些涂料是混合30重
量份的主剂PG9940A-N、5重量份的其硬化剂PG9940B-N2和12重量
份的稀释剂PG9940C-11而形成，或者是混合100重量份的主剂
PG9941A-N、25重量份的其硬化剂PG9941B、20重量份的稀释剂
PG9941CS-1而形成。
下面叙述几个涉及用于本发明的液压复制方法的被复制体、将复
制膜的印刷图案活化的活化剂、中间涂膜用涂料及保护涂膜用涂料的
成分的实施例。
实施例1
在第1A图所示的方法中，为了活化复制膜上的印刷图案，作为
粘合剂树脂使用了30重量份的由藤仓化成株式会社制造的商品名为
PG2799L、15重量份的DBP(酞酸二丁酯)、45重量份的二甘醇一丁
醚乙酸酯和10重量份的二甲苯构成的活化剂。将该活化剂涂敷于复
制膜上的印刷图案上活化印刷图案后，利用第1B图到第1D图所示的
方法将聚丙烯树脂成型制品作为被复制体在其上面复制来自复制膜
的印刷图案，被复制体干燥后，采用第2A图和第2B图所示的喷涂涂
敷方法形成中间涂膜和保护涂膜。
中间涂膜是通过将进一步用90重量份的甲苯稀释10重量份的表
1的共聚物树脂溶液V1而得到的涂料涂敷成干燥膜厚度为5-15μm
后进行干燥而形成的，另外，保护涂膜是通过将含有羟基值为
70mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂的藤仓化成株式会社制造的商品名
为PG9940涂敷成干燥膜厚度为10-40μm而形成的。又，活化剂使用
涂敷量为14-15g/m2的印版滚筒涂敷。
实施例2
作为中间涂膜用的粘合剂树脂，除了使用表1的共聚物树脂溶液
V2以外，用和实施例1完全相同的方法进行液压复制、形成涂膜。
实施例3
作为中间涂膜用的粘合剂树脂，除了使用表1的共聚物树脂溶液
V3以外，用和实施例1完全相同的方法进行液压复制、形成涂膜。
比较例1
从复制膜上液压复制使用不含氯化聚丙烯的通常的活化剂活化
的印刷图案得到复制图案，在具有该复制图案的聚烯烃类被复制体上
不通过中间涂膜而直接形成保护涂膜，但活化剂使用完全不含给予氯
化聚烯烃亲水性成分而形成的粘合剂树脂的以前的一般活化剂，另
外，保护涂膜是涂敷和在实施例1中使用的涂料相同的藤仓化成株式
会社制造的商品名为PG9940而形成的。
比较例2
从复制膜上液压复制使用与比较例1相同的活化剂活化的印刷
图案，在具有所得到的复制图案的聚烯烃类被复制体上，涂敷三井化
学株式会社制造的商品名为优呢斯特鲁(ユニスト-ル)P401的广泛
使用的聚丙烯用涂料形成中间涂膜后，涂敷与在实施例1中使用的涂
料相同的藤仓化成株式会社制造的商品名为PG9940形成保护涂膜。
比较例3
从复制膜上液压复制使用与比较例1相同的活化剂活化的印刷
图案，在具有所得到的复制图案的聚烯烃类被复制体上，施加与在实
施例1中使用的相同的中间涂膜后，涂敷与在实施例1中使用的涂料
相同的藤仓化成株式会社制造的商品名为PG9940形成保护涂膜。
比较例4
从复制膜上液压复制使用与实施例1相同的活化剂活化的印刷
图案，在具有所得到的复制图案的聚烯烃类被复制体上，涂敷三井化
学株式会社制造、商品名为优呢斯特鲁(ユニスト-ル)P401的广泛
使用的聚丙烯用涂料形成中间涂膜后，涂敷与在实施例1中使用的涂
料相同的藤仓化成株式会社制造的商品名为PG9940形成保护涂膜。
比较例5
将使用与在实施例1中使用的相同的活化剂活化的印刷图案进
行液压复制得到复制图案，在具有该复制图案的聚烯烃类被复制体
上，不通过中间涂膜，涂敷与在实施例1中使用的涂料相同的藤仓化
成株式会社制造的商品PG9940形成保护涂膜。
比较例6
使用相对于150重量份的藤仓化成株式会社制造的商品名为
PG9940，添加10重量份的表1的共聚物树脂溶液V1而调制的涂料，
除此以外，用与比较例5相同的方法进行液压复制和形成涂膜。
这些实施例1～3和比较例1～6的活化剂和涂料组成经汇总后，
示于下面表2中。
表2
活化剂
中间涂膜
保护涂膜
实施例1
Af
PCv1
TCf
实施例2
Af
PCv2
TCf
实施例3
Af
PCv3
TCf
比较例1
Ap
-
TCf
比较例2
Ap
PCp
TCf
比较例3
Ap
PCv1
TCf
比较例4
Af
PCp
TCf
比较例5
Af
-
TCf
比较例6
Af
-
TCf+V1
Af：由作为粘合剂树脂的30重量份的藤仓化成株式会社制造的
商品名为PG2799L、15重量份的DBP(酞酸二丁酯)、45重量份的二
甘醇一丁醚乙酸酯和10重量份的二甲苯构成的活化剂
Ap：以往一般的活化剂(完全不含给予氯化聚烯烃亲水性成分而
形成的粘合剂树脂成分)
PCv1：每10重量份的表1的粘合剂树脂V1溶解到90重量份的
甲苯所得到的涂料
PCv2：每10重量份的表1的粘合剂树脂V2溶解到90重量份的
甲苯所得到的涂料
PCv3：每10重量份的表1的粘合剂树脂V3溶解到90重量份的
甲苯所得到的涂料
PCp：三井化学株式会社制造的商品名为优呢斯特鲁(ユニスト-
ル)P401(广泛使用的聚丙烯用涂料)
TCf：藤仓化成株式会社制造的商品名为PG9940的涂料
其次，评价根据这些实施例1-3和比较例1-6所得到的被复制体
(液压复制品)的保护涂膜的外观、初期密合状态以及2次密合状
态，结果见下面的表3。在该评价中，外观以由光泽计测得的60°的
光泽为基准判断，在90以上时评价为○，在80-90时评价为△，在
不到80时评价为×。另外，初期密合状态是测定刚形成保护涂膜之
后的密合状态，二次密合状态是测定保护涂膜形成后在40℃进行24
小时的耐水试验或在50℃、湿度为95％的气氛下进行500小时的耐湿
试验后的密合状态。该密合状态根据JIS-K-5400“8.5.1方格法”进
行密合性试验(间隙为1mm，方格数目为100)，将看不到剥离痕迹
的情况评价为○，将剥离为1以上、不足10/100的情况评价为△，
将剥离为10以上/100的情况评价为×。
表3
外观
初期粘附
二次粘附
实施例1
○
○
○
实施例2
○
○
○
实施例3
○
○
○
比较例1
○
×
×
比较例2
○
×
×
比较例3
○
×
×
比较例4
○
△
×
比较例5
○
×
×
比较例6
×
△
△
由上述的表3可知，对于通过中间涂膜施加保护涂膜，但中间涂
膜含有作为粘合剂树脂的由5-95重量％的具有50℃以上的玻璃化转
变温度的含有不饱和基的乙烯基单体、50重量％以下的具有不足50
℃的玻璃化转变温度的含有不饱和基的乙烯基单体和1-50重量％的
氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物，并且保护涂膜含有羟基值为
10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-400mgKOH/g的
聚酯多元醇树脂的至少一方的成分的实施例1-3的情况，在保护涂膜
的外观、初期密合状态和二次密合状态等各个方面都是良好的，所以
能够在聚烯烃类被复制体上将良好品质的保护涂膜和印刷(复制)图
案长期保持成密合的状态。
另一方面表明，作为保护涂膜即使含有羟基值为10-200mgKOH/g
的丙烯酸多元醇树脂或者羟基值为10-400mgKOH/g的聚酯多元醇树
脂，当活化剂使用不含氯化聚丙烯的以往技术的活化剂(比较例1和
2)或者不施加中间涂膜直接在被复制体上施加(比较例5和6)或
者在中间涂膜中不含有由玻璃化转变温度不同的2种含有不饱和基
的乙烯基单体和氯化聚烯烃树脂构成的接枝共聚物时，则(比较例
4)、外观(比较例6)、初期密合状态(比较例1至6)和二次密合
状态(比较例1至6)不好，特别是象在室外使用、在温度、湿度等
过苛刻的气氛下使用的车的内装嵌板和外装嵌板等那样，在要求高度
的密合状态的被复制体上，用本发明以外的方法施加的涂膜不合适。
这样，将复制膜上的印刷图案活化的活化剂采用含有给予氯化聚
烯烃亲水性成分而形成的粘合剂树脂的活性剂，被覆利用该活化剂活
化、复制的印刷(复制)图案的保护涂膜是通过对被复制体及其上面
的印刷图案和保护涂膜两方均具有密合性的中间涂膜而形成，所以印
刷(复制)图案、中间涂膜、保护涂膜不会从被复制体上剥离，从而
利用该保护涂膜在具备为良好外观的基础上，能够长期维持耐药品性
和耐候性。
特别是当将复制膜上的印刷图案活化的活化剂，使用含有作为粘
合剂树脂的由5-50重量％的烷氧基·(聚)烷撑二醇·一(甲基)丙
烯酸酯、5-50重量％的氯化聚丙烯树脂和90重量％以下的含有可聚不
饱和基的乙烯基化合物构成的接枝共聚物的活化剂，将复制膜上的印
刷图案活化时，则通过活化剂中的氯化聚丙烯树脂能够在不发生图案
混乱的情况下，高密合度地进行复制，但是，当中间涂膜含有作为粘
合剂树脂的由5-95重量％的作为均聚物的玻璃化转变温度Tg为50℃
以上的含有不饱和基的乙烯基单体、50重量％以下的作为均聚物的玻
璃化转变温度Tg为不足50℃的含有不饱和基的乙烯基单体和1-50
重量％的氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物，同时保护涂膜是含有羟
基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为10-
400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的至少一方的成分的保护膜时，则能
够将用含给予氯化聚烯烃亲水性成分而形成的粘合剂树脂的活化剂
活化印刷图案，从而使复制的复制图案及其上面的保护涂膜可以坚固
地密合于聚烯烃类被复制体上，由此，通过该保护涂膜在具备良好外
观的基础上 还能够长期地维持耐药品性和耐候性。
又，象这样中间涂膜含有作为粘合剂树脂的由5-95重量％的具有
50℃以上的玻璃化转变温度Tg的含有不饱和基的乙烯基单体、50重
量％以下的具有不足50℃的玻璃化转变温度Tg的含有不饱和基的乙
烯基单体和1-50重量％的氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物，同时在
保护涂膜中含有羟基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟
基值为10-400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的至少一方的成分的液压
复制品通过该保护涂膜在具备完好外观的基础上，能够长期地维持耐
药品性和耐候性。
又，含有作为粘合剂树脂的由5-95重量％的具有50℃以上的玻
璃化转变温度Tg的含有不饱和基的乙烯基单体、50重量％以下的具
有50℃以下的玻璃化转变温度Tg的含有不饱和基的乙烯基单体和
1-50重量％的氯化聚丙烯树脂构成的接枝共聚物的中间涂膜用涂
料，与含有羟基值为10-200mgKOH/g的丙烯酸多元醇树脂和羟基值为
10-400mgKOH/g的聚酯多元醇树脂的至少一方的成分的保护涂膜用
涂料，能够使在被复制体上施行液压复制的复制图案和涂料自身坚固
地粘附于被复制体，从而适于制造在具备完好外观的基础上，还能够
长期地维持耐药品性和耐候性的液压复制品。
产业上的利用可能性
如以上那样，本发明有关的方法适于将所复制的印刷图案长期维
持于如车的嵌板之类的在温度、湿气等过苛的环境下所使用的被复制
体的表面上。