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1、10申请公布号CN101955797A43申请公布日20110126CN101955797ACN101955797A21申请号201010516745522申请日20101022C10G55/06200601C10G17/0220060171申请人华东理工大学地址200237上海市徐汇区梅陇路130号72发明人邹滢王莹74专利代理机构上海智信专利代理有限公司31002代理人邓琪54发明名称一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法57摘要本发明提供一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，包括将酸性抑制剂与焦化蜡油混合后进行催化裂化；所述酸性抑制剂为富含环烷酸和/或脂肪酸的馏分。使用本发明所述酸性抑制剂后，能有。
2、效抑制焦化蜡油中的碱性氮化物，消除该碱性氮化物对催化裂化催化剂活性的毒害作用，使得掺炼焦化蜡油的催化裂化反应的转化率明显提高，产物分布显著改善，轻质油收率增加，焦化蜡油掺炼比例提高。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书6页CN101955797A1/1页21一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，将酸性抑制剂与焦化蜡油混合后进行催化裂化；所述酸性抑制剂为富含环烷酸和/或脂肪酸的馏分。2如权利要求1所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，所述酸性抑制剂为石油酸或富含石油酸的馏分。3如权利要求1所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在。
3、于，所述酸性抑制剂为环烷酸。4如权利要求1或2或3所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，所述酸性抑制剂的加入量为所述焦化蜡油重量的130。5如权利要求4所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，所述酸性抑制剂的加入量为所述焦化蜡油重量的815。6如权利要求5所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，所述酸性抑制剂的加入量为所述焦化蜡油重量的10。7如权利要求1所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，所述混合温度为0100，所述混合时间为130MIN。8如权利要求7所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，所述混合温度为4070，所述混合时间为1530MIN。。
4、9如权利要求8所述的抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，其特征在于，所述混合温度为50或60，所述混合时间为30MIN。权利要求书CN101955797A1/6页3一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法技术领域0001本发明涉及石油炼制领域，具体涉及一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法。技术背景0002随着全球石油资源的紧缺，劣质油和重质油的加工受到了广泛的关注。原油经常减压蒸馏后，减压渣油进行延迟焦化的加工方案被广泛采用，这与延迟焦化具有投资少、转化深度高等优点有关。近年来我国新建了大批的延迟焦化装置，延迟焦化已成为渣油轻质化的主要手段之一。焦化蜡油是焦化装置中收率最多的馏分，约占原料油的2040，充分有效。
5、地利用焦化蜡油不仅能提高石油资源的利用率，缓解石油资源紧缺的压力，还能提高炼厂的经济效益。焦化蜡油具有馏分重、碱氮含量高、烯烃含量高等特点，这些特点决定了它不适合直接用作车用燃料，只能通过进一步的加工如催化裂化或加氢裂化，以获得高品质燃料。由于制氢和加氢装置投资大，加氢裂化处理量受到一定限制，在我国一般都采用催化裂化对焦化蜡油进行进一步的加工。焦化蜡油经过催化裂化后有30左右转化为辛烷值更高的汽油，20左右转化为柴油，20左右转化为液化气、气态烃和干气。由于焦化蜡油中氮含量尤其是碱性氮含量偏高，一般在6002500G/G之间，进行催化裂化时会对裂化催化剂的活性产生毒害作用，结果使催化裂化过程的。
6、转化率下降，产品收率降低，影响油品氧化安定性。因此，开发出一种简单、高效的阻止焦化蜡油中碱性氮化物对催化裂化催化剂毒害作用的方法，是目前炼油行业正在努力探索和急需解决的问题。0003目前，采用化学试剂来抑制焦化蜡油中碱性氮化物对催化裂化催化剂毒害作用的专利比较少，仅专利CN1782025A采用含氧有机酸乙二酸、丙二酸等和醇类丙二醇、乙醇等组成的抑制剂来抑制重质馏分油中的碱性氮化物对催化剂的毒害作用，抑制率能达到50左右，在10MT/A重油催化裂化装置进行小型催化裂化评价试验，掺炼20加抑制剂的焦化蜡油与掺炼20未加抑制剂的焦化蜡油催化裂化反应结果相比，转化率提高229个百分点，轻质油收率提高1。
7、77个百分点。此项专利中，抑制剂与焦化蜡油混合均匀后直接进行掺炼催化裂化，不会造成油品的损失，但轻质油收率和转化率提高的不多，且需要购置化学试剂，增加了操作成本。此外，专利CN1470606A和CN1583961A均采用脱氮来降低碱性氮化物对催化裂化催化剂的毒害作用，其中专利CN1470606A采用的方法是络合萃取，在剂油比为50011的条件下，以C1C7的有机酸、水溶性高分子或水为萃取剂脱除焦化蜡油中的碱性氮化物，以提高焦化蜡油催化裂化掺炼比和轻质油收率，其中碱氮脱除率可达95以上，抽余油收率可达95。专利CN1583961A使用复合脱氮剂对焦化蜡油进行脱氮，采用的脱氮剂为磷酸、亚磷酸和溶剂。
8、甲醇、水的混合物，脱氮剂加入量为0250，脱氮率可达70以上，通过沉降分离等方式分离脱氮剂与脱氮油。上述两项专利虽然能有效脱除焦化蜡油中含有的碱性氮化物，但需要增加萃取分离设备，成本高，过程复杂，油品在萃取脱氮过程中存在损失。说明书CN101955797A2/6页4发明内容0004本发明的目的是为了克服现有技术的不足，开发一种利用炼厂生产的中间产物或产品和不损失油品的、并能有效抑制焦化蜡油中碱性氮化物对催化裂化催化剂毒害作用的技术。0005本发明提供一种抑制焦化蜡油碱性氮化物的方法，包括将酸性抑制剂与焦化蜡油混合后进行催化裂化；所述酸性抑制剂为富含环烷酸和/或脂肪酸的馏分。0006其中，所述酸。
9、性抑制剂优选为石油酸或者富含石油酸的馏分。0007其中，所述酸性抑制剂优选为环烷酸。0008其中，所述酸性抑制剂的加入量优选为所述焦化蜡油重量的130。0009其中，所述酸性抑制剂的加入量优选为所述焦化蜡油重量的815。0010其中，所述酸性抑制剂的加入量优选为所述焦化蜡油重量的10。0011其中，所述混合温度优选为0100，所述混合时间优选为130MIN。0012其中，所述混合温度优选为4070，所述混合时间优选为1530MIN。0013其中，所述混合温度优选为50或60，所述混合时间为30MIN。0014通过上述技术方案，本发明的优点包括00151、本发明的抑制剂效率高，选择性好，对碱氮化。
10、合物的抑制率可以达到85以上，且与焦化蜡油互溶性好。00162、使用本发明的方法，掺炼焦化蜡油的催化裂化反应转化率明显的提高，催化裂化反应的产物分布显著的改善，轻质油收率增加，焦化蜡油掺炼比例提高。00173、本发明是采用从石油中获取的石油酸或富含石油酸馏分作为抑制剂，抑制剂分子中的烃类部分在催化裂化过程中转化为轻质油；焦化蜡油中的碱氮化合物在催化裂化过程中转化为烃类化合物和气体，油品没有任何损失，原油利用率提高。00184、本发明的抑制剂相对于其他专利的抑制剂来说，抑制效率高，选择性好，来源于炼厂生产过程中的中间产物或产品，对于炼厂来说不需要增加购置化学试剂的成本。本发明相对于碱性氮化物脱除。
11、专利来说，不需增添任何分离设备、操作简单，油品没有任何损失，且成本低，见效快，对环境造成的污染小，适宜在工业生产上推广应用。具体实施方式0019结合以下优选实施例的具体描述，本发明的上述和其他方面的特点和优点将会被容易地理解，下面结合实例进一步描述本发明的特点。0020实施例10021本实例选用的酸性抑制剂示例为脂肪酸，具体涉及将脂肪酸与焦化蜡油混合后进行催化裂化。0022其中，脂肪酸的加入量优选为所述焦化蜡油重量的10，混合时间优选为30MIN，改变混合温度，研究脂肪酸的混合温度对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率的影响，按照石油产品中碱性氮测定法SH/T01621992分析了焦化蜡油中的碱性氮含量。
12、，其结果如表1所示0023表1脂肪酸的混合温度对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率的影响0024说明书CN101955797A3/6页50025其中，混合温度优选为50，混合时间优选为30MIN，改变脂肪酸的加入量，研究脂肪酸的加入量对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率的影响，其结果如表2所示0026表2脂肪酸的加入量对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率的影响00270028由上可知，能有效抑制焦化蜡油中碱性氮化物的脂肪酸的加入量优选为所述焦化蜡油重量的130，更优选为815，更优选为10；其混合温度优选为0100，更优选为4070，更优选为50；其混合时间优选为130MIN，更优选为1530MIN，更有选为30MI。
13、N。0029根据本发明的一个优选实施例，脂肪酸加入量为10W，混合温度为50，混合时间为30MIN，焦化蜡油中碱性氮含量由7807G/G降至11711G/G，抑制率为850。0030将减压蜡油25焦化蜡油和减压蜡油25焦化蜡油加入10W抑制剂在相同的条件下在固定流化床装置上分别进行催化裂化反应，反应结果见表3。0031表3加入抑制剂前后掺炼焦化蜡油的催化裂化反应条件和反应结果0032说明书CN101955797A4/6页600330034由表3数据可见在焦化蜡油中加脂肪酸作为抑制剂后，掺炼焦化蜡油的催化裂化反应的转化率提高了254个百分点，轻质油收率增加了247个百分点，焦炭产率降低了041个。
14、百分点。0035实施例20036本实例选用的酸性抑制剂示例为环烷酸，具体涉及将环烷酸与焦化蜡油混合后进行催化裂化。0037其中，环烷酸的加入量优选为所述焦化蜡油重量的10，混合时间优选为30MIN，改变混合温度，研究环烷酸的混合温度对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率的影响，按照石油产品中碱性氮测定法SH/T01621992分析了焦化蜡油中的碱性氮含量，其结果如表4所示0038表4环烷酸的混合温度对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率的影响0039说明书CN101955797A5/6页70040其中，混合温度优选为60，混合时间优选为30MIN，改变环烷酸的加入量，研究环烷酸的加入量对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率。
15、的影响，其结果如表5所示0041表5环烷酸的加入量对焦化蜡油中碱性氮化物抑制率的影响00420043由上可知，能有效抑制焦化蜡油中碱性氮化物的环烷酸的加入量优选为所述焦化蜡油重量的130，更优选为815，更优选为10；其混合温度优选为0100，更优选为5080，更优选为60；其混合时间优选为130MIN，更优选为1530MIN，更有选为30MIN。0044根据本发明的一个优选实施例，环烷酸加入量为10W，混合温度为60，混合时间为30MIN，焦化蜡油中碱性氮含量由7807G/G降至7534G/G，抑制率为8803。0045将减压蜡油25焦化蜡油和减压蜡油25焦化蜡油加入10W抑制剂在相同的条件。
16、下在固定流化床装置上分别进行催化裂化反应，反应结果见表6。0046表6加入抑制剂前后掺炼焦化蜡油的催化裂化反应条件和反应结果0047说明书CN101955797A6/6页80048由表6数据可见在焦化蜡油中加环烷酸作为抑制剂后，掺炼焦化蜡油的催化裂化反应的转化率提高了276个百分点，轻质油收率增加了413个百分点，焦炭产率降低了104个百分点。0049实例1和实例2表明，焦化蜡油中加入本发明所述的抑制剂碱性氮抑制率达到85以上，有效地阻止了焦化蜡油中含有的碱性氮化合物对催化裂化催化剂的毒害作用，使得掺炼焦化蜡油的催化裂化反应的转化率明显提高，产物分布显著改善，轻质油收率增加。0050以上所述的，仅为本发明的较佳实施例，并非用以限定本发明的范围。即凡是依据本发明申请的权利要求书及说明书内容所作的简单、等效变化与修饰，皆落入本发明专利的权利要求保护范围。说明书。