高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF4.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010526333.X

申请日:

2010.10.29

公开号:

CN101982434A

公开日:

2011.03.02

当前法律状态:

驳回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C03C 3/068申请公布日:20110302|||实质审查的生效IPC(主分类):C03C 3/068申请日:20101029|||公开

IPC分类号:

C03C3/068

主分类号:

C03C3/068

申请人:

南通晶鑫光学玻璃有限公司

发明人:

汤志平

地址:

226316 江苏省南通市青年东路延伸段先锋工业园区

优先权:

专利代理机构:

南京经纬专利商标代理有限公司 32200

代理人:

李纪昌

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内容摘要

本发明公开了一种高折射率,低色散环保镧系光学玻璃TZLaF4,含有按重量百分比计算的如下组份:SiO2 5-9%,B2O3 9-18%,ZrO2 6-10%,La2O3 41-60%,TiO2 3-5.5%,Nb2O5 3-6%,Ta2O5 4-9%,Y2O3 1-5%,Gd2O3 1-6%,WO3 5-9%。将上述组份混合,经1430℃~1490℃熔制,1200℃成型;再经650℃~700℃精密退火7天左右,TZLaF4是用于制造数码相机,数码摄像机及高级手机等高折射率低色散镧系光学玻璃。

权利要求书

1: 高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF4, 其特征在于含有按重量百分比计 量的如下组份 : SiO2 5 % -9%, B2O3 9 % -18 %, ZrO2 6% -10 %, La2O3 41% -60 %, TiO2 3% -5.5%, Nb2O5 3% -6%, Ta2O5 4% -9%, Y2O31% -5%, Gd2O3 1% -6%, WO3 5% -9%。
2: 制备基于权利要求 1 所述的高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF4 的方法, 其 特征在于将上述组份混合, 经 1430℃~ 1490℃熔制 1200℃成型 ; 再经 650℃~ 700℃精密 退火 7 天左右, 即可获得。

说明书


高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF4

    技术领域 :
     本发明涉及一种高折射率, 低色散环保镧系光学玻璃, TZLaF4, 是重镧火石玻璃大 类中的一个牌号, 是制造数码相机, 数码摄像机、 手机、 显微镜等必要的配套材料, 同时也被 广泛地运用于航天、 航空等高折射率低色散的镧系光学玻璃。 背景技术
     TZLaF4 具有折射率高 nd : 1.91042, 色散低 nF-nc : 0.02567 的特点, 它的折射率在 所有重镧火石玻璃中是最高的, 所以在试制过程中具有很大的难度, 在配方的试制过程中 要增加氧化镧 La2O3、 氧化钽 Ta2O5、 氧化铌 Nb2O5、 氧化钨 WO3 等氧化物的含量, 氧化镧的含量 在 45%以下时对玻璃的析晶性能影响不大, 但含量要大于 45%以上且逐步增加时, 玻璃的 析晶性能要变差, 这给实际生产带来不利, 氧化钽 Ta2O5 的适当引入有助于玻璃析晶性能的 提高, 但引入量超过 8%以上时析晶性能要差, 氧化铌 Nb2O5 的性质与氧化钽 Ta2O5 的性质相 接近, 氧化钨 WO3 的过量引入也容易使玻璃析晶性能变差, 但为了提高玻璃的折射率, 我们 必须尽可能多地引入以上这四种氧化物, 这就需要有一个合理的配比, 必须经过多次的配 方调试反复试验最后得到理想的配比组成。 发明内容
     本发明 T ZLaF4 按重量百分比计量的组份为 : SiO2 5-8 %, B2O3 10-18 %, ZrO2 6-9%, La2O3 41-58%, TiO2 3-4.5%, Nb2O5 3-5.5%, Ta2O56-9%, Y2O3 1-4%, Gd2O3 1-5%, WO3 5-7%。
     采用上述配方, 制造重镧火石玻璃 TZLaF4 时, 先将各组份混合均匀, 在 1450℃~ 1500 ℃铂金坩埚中熔制, 采用的加热方式为用硅钼棒电加热, 采用漏料工艺拉制成各种 规格的板料, 经过网带粗退火, 爆成各种长度尺寸, 然后在精密退火炉中升到退火温度 640℃~ 680℃保温 15 小时再按工艺降温, 7 天左右降到室温。
     氧化硅 SiO2 及氧化硼 B2O3 作为玻璃的生成体, 是必不可少的, , 但过量的引入要引 起玻璃折射率降低, 所以在确保玻璃析晶性能尚可的前提下, 要尽 可能少引入氧化硅 SiO2 及氧化硼 B2O3 的含量, 以保证玻璃有很高的折射率, 引入适量的氧化锆 ZrO2 有助于玻璃的 化学稳定性及提高玻璃的折射率, 引入适量的氧化钛有助于提高玻璃的折射率, 只要引入 量不多, 也不会引起玻璃色散的大幅度提高, 引入适量的氧化钆 Gd2O3 有部分取代氧化镧的 作用, 同时增加了玻璃的组份, 有助于玻璃体的形成, 提高了玻璃的折晶性能。本发明中无 AS2O3、 PbO、 CdO, 属于环保光学玻璃。 具体实施方式
     下面再用实施例, 对本发明作进一步的说明 :
     SiO2 二氧化硅, B2O3 氧化硼, ZrO2 氧化锆, La2O3 氧化镧, TiO2 氧化钛, Nb2O5 氧化铌, Ta2O5 氧化钽, Y2O3 氧化钇, Gd2O3 氧化钆, WO3 氧化钨。本发明的实施例 1-5 组份, 工艺参数性能如下表 : 组份 SiO2 B2O3 La2O3 ZrO2 TiO2 Nb2O5 Ta2O5 Y2O3 Gd2O3 WO3 合计 熔制温 加料温 出炉温 退火温 nd Vd 实施例 1 5.00 10.10 57.80 6.00 3.00 3.10 6.00 3.80 1.00 5.00 100.80 1450 1430 1210 670 1.91180 35.52 实施例 2 5.20 14.50 48.20 6.10 4.50 4.80 6.90 2.60 1.80 5.90 100.50 1460 1420 1220 670 1.91130 35.54 实施例 3 5.70 13.80 48.20 6.10 4.60 5.50 6.60 3.30 1.60 5.80 101.20 1450 1420 1220 680 1.91000 35.45 实施例 4 7.20 12.00 41.00 9.00 4.20 4.20 9.00 1.50 5.00 7.00 100.10 1450 1440 1200 660 1.91070 35.49 实施例 5 8.00 18.00 43.10 6.20 4.50 5.50 6.20 1.20 1.30 5.90 99.90 1450 1440 1200 660 1.91090 35.53
     标准 nd : 1.91042 Vd : 35.47 比重 5.18g/cm3
     本发明的上述各实例的制造工艺程序基本相同, 以上实例均在 1 立升的铂金坩埚 中熔制, 采用铂金搅拌器, 用硅钼棒电加热的炉子试制。
     将各组份混和均匀后, 加入 1 立升的铂金坩埚中, 将粉料熔化后再用铂金叶桨搅 拌 4-5 小时, 加料温度为 1440℃, 高搅温度为 1450℃, 降温到 1200℃左右用钳子将坩埚钳出 炉子, 在铸铁模具中浇注成型, 660℃保温 2H, -10℃ /H 降温到 500℃左右闭电, 室温取出玻 璃, 测 nd, nF, nc, 光吸收, 膨胀系数 α, 转变温度 Tg, 比重及化学稳定性。
     目前, TZLaF4 可以在 60 立升的单坩埚铂金坩埚中用漏料法生产各种规格的玻璃, 用户使用后反映满意, 每年的销量可达到 10 吨左右, 经济效益可观。
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1、10申请公布号CN101982434A43申请公布日20110302CN101982434ACN101982434A21申请号201010526333X22申请日20101029C03C3/06820060171申请人南通晶鑫光学玻璃有限公司地址226316江苏省南通市青年东路延伸段先锋工业园区72发明人汤志平74专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人李纪昌54发明名称高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF457摘要本发明公开了一种高折射率,低色散环保镧系光学玻璃TZLAF4,含有按重量百分比计算的如下组份SIO259,B2O3918,ZRO2610,LA2O34160。

2、,TIO2355,NB2O536,TA2O549,Y2O315,GD2O316,WO359。将上述组份混合,经14301490熔制,1200成型;再经650700精密退火7天左右,TZLAF4是用于制造数码相机,数码摄像机及高级手机等高折射率低色散镧系光学玻璃。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页CN101982436A1/1页21高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF4,其特征在于含有按重量百分比计量的如下组份SIO259,B2O3918,ZRO2610,LA2O34160,TIO2355,NB2O536,TA2O549,Y2O315,。

3、GD2O316,WO359。2制备基于权利要求1所述的高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF4的方法,其特征在于将上述组份混合,经14301490熔制1200成型;再经650700精密退火7天左右,即可获得。权利要求书CN101982434ACN101982436A1/2页3高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF4技术领域0001本发明涉及一种高折射率,低色散环保镧系光学玻璃,TZLAF4,是重镧火石玻璃大类中的一个牌号,是制造数码相机,数码摄像机、手机、显微镜等必要的配套材料,同时也被广泛地运用于航天、航空等高折射率低色散的镧系光学玻璃。背景技术0002TZLAF4具有折射率高N。

4、D191042,色散低NFNC002567的特点,它的折射率在所有重镧火石玻璃中是最高的,所以在试制过程中具有很大的难度,在配方的试制过程中要增加氧化镧LA2O3、氧化钽TA2O5、氧化铌NB2O5、氧化钨WO3等氧化物的含量,氧化镧的含量在45以下时对玻璃的析晶性能影响不大,但含量要大于45以上且逐步增加时,玻璃的析晶性能要变差,这给实际生产带来不利,氧化钽TA2O5的适当引入有助于玻璃析晶性能的提高,但引入量超过8以上时析晶性能要差,氧化铌NB2O5的性质与氧化钽TA2O5的性质相接近,氧化钨WO3的过量引入也容易使玻璃析晶性能变差,但为了提高玻璃的折射率,我们必须尽可能多地引入以上这四种。

5、氧化物,这就需要有一个合理的配比,必须经过多次的配方调试反复试验最后得到理想的配比组成。发明内容0003本发明TZLAF4按重量百分比计量的组份为SIO258,B2O31018,ZRO269,LA2O34158,TIO2345,NB2O5355,TA2O569,Y2O314,GD2O315,WO357。0004采用上述配方,制造重镧火石玻璃TZLAF4时,先将各组份混合均匀,在14501500铂金坩埚中熔制,采用的加热方式为用硅钼棒电加热,采用漏料工艺拉制成各种规格的板料,经过网带粗退火,爆成各种长度尺寸,然后在精密退火炉中升到退火温度640680保温15小时再按工艺降温,7天左右降到室温。0。

6、005氧化硅SIO2及氧化硼B2O3作为玻璃的生成体,是必不可少的,但过量的引入要引起玻璃折射率降低,所以在确保玻璃析晶性能尚可的前提下,要尽可能少引入氧化硅SIO2及氧化硼B2O3的含量,以保证玻璃有很高的折射率,引入适量的氧化锆ZRO2有助于玻璃的化学稳定性及提高玻璃的折射率,引入适量的氧化钛有助于提高玻璃的折射率,只要引入量不多,也不会引起玻璃色散的大幅度提高,引入适量的氧化钆GD2O3有部分取代氧化镧的作用,同时增加了玻璃的组份,有助于玻璃体的形成,提高了玻璃的折晶性能。本发明中无AS2O3、PBO、CDO,属于环保光学玻璃。具体实施方式0006下面再用实施例,对本发明作进一步的说明0。

7、007SIO2二氧化硅,B2O3氧化硼,ZRO2氧化锆,LA2O3氧化镧,TIO2氧化钛,NB2O5氧化铌,TA2O5氧化钽,Y2O3氧化钇,GD2O3氧化钆,WO3氧化钨。说明书CN101982434ACN101982436A2/2页40008本发明的实施例15组份,工艺参数性能如下表0009组份实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5SIO2500520570720800B2O310101450138012001800LA2O357804820482041004310ZRO2600610610900620TIO2300450460420450NB2O5310480550420550TA2O。

8、5600690660900620Y2O3380260330150120GD2O3100180160500130WO3500590580700590合计100801005010120100109990熔制温14501460145014501450加料温14301420142014401440出炉温12101220122012001200退火温670670680660660ND191180191130191000191070191090VD3552355435453549355300100011标准ND191042VD3547比重518G/CM30012本发明的上述各实例的制造工艺程序基本相同,以上实例均在1立升的铂金坩埚中熔制,采用铂金搅拌器,用硅钼棒电加热的炉子试制。0013将各组份混和均匀后,加入1立升的铂金坩埚中,将粉料熔化后再用铂金叶桨搅拌45小时,加料温度为1440,高搅温度为1450,降温到1200左右用钳子将坩埚钳出炉子,在铸铁模具中浇注成型,660保温2H,10/H降温到500左右闭电,室温取出玻璃,测ND,NF,NC,光吸收,膨胀系数,转变温度TG,比重及化学稳定性。0014目前,TZLAF4可以在60立升的单坩埚铂金坩埚中用漏料法生产各种规格的玻璃,用户使用后反映满意,每年的销量可达到10吨左右,经济效益可观。说明书CN101982434A。

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