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1、(10)申请公布号 CN 103764758 A (43)申请公布日 2014.04.30 CN 103764758 A (21)申请号 201280040893.1 (22)申请日 2012.09.25 2011-212495 2011.09.28 JP C08L 67/03(2006.01) C08K 3/04(2006.01) C08K 5/10(2006.01) (71)申请人 DIC 株式会社 地址 日本东京都 (72)发明人 山口博文 安井芳明 (74)专利代理机构 北京林达刘知识产权代理事 务所 ( 普通合伙 ) 11277 代理人 刘新宇 李茂家 (54) 发明名称 着色剂组合。
2、物、 芳香族聚酯树脂组合物、 成型 品及芳香族聚酯树脂用增塑剂 (57) 摘要 本发明的目的在于， 提供一种芳香族聚酯树 脂用增塑剂， 其具有能耐受与芳香族聚酯树脂的 熔融混炼的优异的耐热性， 且在包含高浓度颜料 的组合物中可提高颜料的解絮性 （解胶性） ， 并能 防止未解胶物等粗大颗粒的形成， 本发明提供一 种着色剂组合物， 其特征在于， 其含有芳香族聚酯 树脂、 颜料及酯系添加剂作为必须成分， 该酯系添 加剂为芳香族多羧酸的烷基酯， 且该烷基酯的烷 基链为碳原子数 20 26 的直链状烷基。 (30)优先权数据 (85)PCT国际申请进入国家阶段日 2014.02.21 (86)PCT国际。
3、申请的申请数据 PCT/JP2012/074506 2012.09.25 (87)PCT国际申请的公布数据 WO2013/047492 JA 2013.04.04 (51)Int.Cl. 权利要求书 1 页 说明书 12 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 权利要求书1页 说明书12页 附图2页 (10)申请公布号 CN 103764758 A CN 103764758 A 1/1 页 2 1. 一种着色剂组合物， 其特征在于， 其含有芳香族聚酯树脂、 颜料及酯系添加剂作为 必须成分， 所述酯系添加剂为芳香族多羧酸的烷基酯， 且所述烷基酯的烷基链为碳原。
4、子数 20 26 的直链状烷基。 2. 根据权利要求 1 所述的着色剂组合物， 其中， 所述酯系添加剂是使芳香族多元羧酸 或其酸酐 （A） 与具有碳原子数 20 24 的直链状烷基链的一元醇 （B） 进行酯化反应而得到 的。 3. 根据权利要求 1 所述的着色剂组合物， 其中， 所述一元醇 （B） 为选自由二十烷醇、 二十一烷醇、 二十二烷醇、 二十三烷醇及二十四烷醇组成的组中的 1 种以上的一元醇。 4.根据权利要求13中的任一项所述的着色剂组合物， 其中， 所述芳香族多元羧酸或 其酸酐 （A） 为 3 元以上的芳香族羧酸或其酸酐。 5.根据权利要求13中的任一项所述的着色剂组合物， 其中，。
5、 所述芳香族多元羧酸或 其酸酐 （A） 为选自由偏苯三酸、 均苯四酸及它们的酸酐组成的组中的 1 种以上的芳香族多 元羧酸或其酸酐。 6.根据权利要求15中的任一项所述的着色剂组合物， 其中， 所述芳香族聚酯树脂为 选自由聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、 聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、 聚对苯二甲酸丁二醇酯 树脂、 聚萘二甲酸乙二醇酯树脂及聚萘二甲酸丁二醇酯树脂组成的组中的 1 种以上的芳香 族聚酯树脂。 7. 根据权利要求 1 6 中的任一项所述的着色剂组合物， 其中， 所述颜料为碳黑。 8.根据权利要求17中的任一项所述的着色剂组合物， 其中， 相对于所述芳香族聚酯 树脂 100 质量份， 使颜料为。
6、 0.1 150 质量份的范围， 并且包含 0.8 100 质量份的酯系添 加剂。 9.一种芳香族聚酯树脂组合物， 其特征在于， 其是将权利要求18中的任一项所述的 着色剂组合物与稀释用芳香族聚酯树脂进行熔融混炼而得到的。 10. 一种成型品， 其特征在于， 其是将权利要求 9 所述的芳香族聚酯树脂组合物进行成 型而成的。 11. 一种芳香族聚酯树脂用增塑剂， 其特征在于， 其为芳香族多羧酸的烷基酯， 且所述 烷基酯的烷基链为碳原子数 20 26 的直链状烷基链。 权 利 要 求 书 CN 103764758 A 2 1/12 页 3 着色剂组合物、 芳香族聚酯树脂组合物、 成型品及芳香族聚 。
7、酯树脂用增塑剂 技术领域 0001 本发明涉及包含芳香族聚酯树脂、 颜料及酯系添加剂的着色剂组合物、 使用该着 色剂组合物得到的芳香族聚酯树脂组合物、 其成型品及芳香族聚酯树脂用增塑剂。 背景技术 0002 由于芳香族聚酯树脂的机械特性、 耐热性、 耐化学药品性等优异， 因此被用于纤 维、 薄膜、 容器等成型品用途等。通常情况下， 芳香族聚酯树脂等塑料类的着色是以赋予成 型品装饰性等各种性质的提高为目的而进行的， 在注射成型或挤出成型的阶段， 可使用各 种形态的着色剂。着色剂是在颜料或染料中加入分散助剂而得到的着色成分、 或者是加入 树脂仅进行混合或进行熔融混炼而得到的着色成分， 根据塑料类的。
8、使用目的、 种类， 其着色 成分会发生各种变化。 0003 一直以来， 作为上述着色剂， 可使用作为粉末状着色剂的通称干色料、 作为液态着 色剂的通称色浆、 或者作为粒状着色剂的通称色母粒等着色剂组合物。无论哪种着色剂组 合物， 都是将树脂成型品所需要的颜料或染料浓缩至成型品中的浓度以上而成的， 是着色 对象的树脂与同类的载体树脂混炼而成的。 因而在成型阶段根据颜料的浓缩比进行稀释来 使用。 0004 用于着色剂组合物的制备的颜料一般可使用有机颜料、 无机颜料等。这些颜料在 着色剂组合物中的含有率均非常高， 因此， 即使与载体树脂熔融混炼， 凝聚了的颜料颗粒也 无法顺利地解絮， 而形成所谓的被。
9、称为未解胶物 （未解絮物） 的粗大颗粒。在混合包含这样 的粗大颗粒的着色剂组合物和芳香族聚酯树脂而得到的成型用的被着色的树脂组合物中 该粗大颗粒会混合存在。该粗大颗粒会导致得到的成型物外观不良。这样一来， 包含粗大 颗粒的着色剂组合物会损害成型品的商品价值， 成为使成品率下降的原因， 因此， 通常情况 下， 尝试利用设置在熔融混炼机上的过滤器去除粗大颗粒， 但在粗大颗粒的粒径大的情况 下或数量多的情况下容易导致该过滤器堵塞， 成为使成型品的生产率变差的主要原因。 0005 为了改善颜料的解絮性， 一般使用将褐煤酸酯蜡等矿物系蜡与颜料一起混合的方 法。然而褐煤酸酯蜡等天然资源近年来因其过度开采而。
10、存在量已经枯竭变少， 要求开发利 用石油系蜡、 合成系蜡等的替代材料。于是， 已知有将脂肪酸、 脂肪酸金属盐、 脂肪酸酯、 脂 肪酸酰胺等脂肪族系表面活性剂等与颜料一起混合的方法 （例如专利文献1） 。 然而， 脂肪族 系表面活性剂虽然对防止粗大颗粒的形成显示出一定效果， 但由于化合物本身因挤出混炼 时的热历程而存在容易分解的缺点， 因此， 作为熔点高的芳香族聚酯的增塑剂来使用是不 充分的。 0006 作为芳香族聚酯树脂的着色中使用的着色剂组合物， 例如， 公开有一种着色剂组 合物， 其含有芳香族聚酯树脂和颜料， 所述芳香族聚酯树脂是将碳原子数为 2 25 的二元 醇和碳原子数 8 18 的芳。
11、香族酸的反应物的末端用碳原子数 4 18 的一元醇封端而得到 的 （例如专利文献 2） 。然而， 即使是得到专利文献 2 所公开的着色剂组合物时的芳香族聚 说 明 书 CN 103764758 A 3 2/12 页 4 酯树脂， 颜料的解絮性 （解胶性） 也不充分。因此， 在着色剂组合物中会混入粗大颗粒。其结 果， 导致设置在熔融混炼机上的过滤器堵塞， 使成型品的生产率变差。 0007 现有技术文献 0008 专利文献 0009 专利文献 1 ： 日本特开平 11-148020 号公报 0010 专利文献 2 ： 日本特开平 9-310008 号公报 发明内容 0011 发明要解决的问题 00。
12、12 本发明要解决的课题在于， 提供一种芳香族聚酯树脂用增塑剂， 其具有能耐受与 芳香族聚酯树脂的熔融混炼的优异的耐热性， 且在包含高浓度颜料的组合物中可提高颜料 的解絮性 （解胶性） ， 并能防止未解胶物等粗大颗粒的形成。另外， 提供使用该增塑剂的着色 剂组合物、 用芳香族聚酯树脂稀释该着色剂组合物得到的芳香族聚酯树脂组合物及其成型 品。 0013 用于解决问题的方案 0014 本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究， 结果发现， 通过将为芳香族多 羧酸烷基酯、 且具有比专利文献 2 中使用的一元醇具有的烷基还长链的烷基作为该烷基酯 的烷基链的化合物 （酯系添加剂） 与芳香族聚酯树脂和颜。
13、料一起加入， 由此可提高芳香族聚 酯树脂中的颜料的解絮性 （解胶性） ， 并且可以防止芳香族聚酯树脂中的未解胶物等粗大颗 粒的形成， 该酯系添加剂的耐热性优异， 即使添加在熔点高的芳香族聚酯中也不容易分解， 可以良好地防止在芳香族聚酯树脂中形成未解胶物等粗大颗粒等， 从而完成了本发明。 0015 即， 本发明提供一种着色剂组合物， 其特征在于， 其含有芳香族聚酯树脂、 颜料及 酯系添加剂作为必须成分， 该酯系添加剂为芳香族多羧酸的烷基酯， 且该烷基酯的烷基链 为碳原子数 20 26 的直链状烷基。 0016 另外， 本发明提供一种芳香族聚酯树脂组合物， 其特征在于， 其是将所述着色剂组 合物与。
14、稀释用芳香族聚酯树脂进行熔融混炼而得到的。 0017 另外， 本发明提供一种成型品， 其特征在于， 其是将所述芳香族聚酯树脂组合物进 行成型而成的。 0018 进而， 本发明提供一种芳香族聚酯树脂用增塑剂， 其特征在于， 其为芳香族多羧酸 的烷基酯， 且该烷基酯的烷基链为碳原子数 20 26 的直链状烷基链。 0019 发明的效果 0020 根据本发明， 可提供一种芳香族聚酯树脂用增塑剂， 其具有能耐受与芳香族聚酯 树脂的熔融混炼的优异的耐热性， 且在包含高浓度颜料的组合物中可提高颜料的解絮性 （解胶性） ， 并能防止未解胶物等粗大颗粒的形成。另外， 还可以提供使用该增塑剂的着色 剂组合物、 。
15、用芳香族聚酯树脂稀释该着色剂组合物得到的芳香族聚酯树脂组合物及其成型 品。 附图说明 0021 图 1 是实施例 13 中得到的成型品内部的光学显微镜观察照片。 说 明 书 CN 103764758 A 4 3/12 页 5 0022 图 2 是比较例 11 中得到的成型品内部的光学显微镜观察照片。 具体实施方式 0023 本发明的着色剂组合物的特征在于， 其是含有芳香族聚酯树脂、 颜料及酯系添加 剂作为必须成分的着色剂组合物， 所述酯系添加剂是芳香族多羧酸的烷基酯， 且该烷基酯 的烷基链是碳原子数 20 26 的直链状烷基。 0024 作为本发明的着色剂组合物中使用的芳香族聚酯树脂， 例如，。
16、 可举出聚对苯二甲 酸乙二醇酯树脂、 聚对苯二甲酸乙二醇酯 - 聚间苯二甲酸乙二醇酯共聚树脂、 聚对苯二 甲酸乙二醇酯 - 聚对苯二甲酸 1,4- 环己二甲酯共聚树脂、 聚 2,6- 萘二甲酸乙二醇酯树 脂、 聚 2,6- 萘二甲酸乙二醇酯 - 聚对苯二甲酸乙二醇酯共聚树脂、 聚对苯二甲酸乙二醇 酯 -4,4 - 联苯二甲酸乙二醇酯树脂、 聚对苯二甲酸 -1,3- 丙二醇酯树脂、 聚对苯二甲酸丁 二醇酯树脂、 聚 2,6- 萘二甲酸丁二醇酯树脂、 聚萘二甲酸乙二醇酯树脂及聚萘二甲酸丁二 醇酯树脂等。其中， 可举出聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、 聚对苯二甲酸丙二醇酯树脂、 聚对 苯二甲酸丁二醇酯树脂。
17、、 聚萘二甲酸乙二醇酯树脂及聚萘二甲酸丁二醇酯树脂作为优选的 芳香族聚酯树脂。芳香族聚酯可以使用 1 种或组合使用 2 种以上。 0025 对于本发明中使用的芳香族聚酯树脂， 优选特性粘度 （IV） 为 0.5 1.5 的芳香 族聚酯树脂， 更优选特性粘度 （IV） 为 0.6 1.3 的芳香族聚酯树脂， 进一步优选特性粘度 （IV） 为 0.63 1.2 的芳香族聚酯树脂。需要说明的是， 在本发明中， 特性粘度 （IV） 是利用 依照 JIS K7367-5 的方法求得的值。 0026 作为本发明中使用的颜料， 只要是能用作颜料的物质， 就没有特别限制。例如可 以举出目前公知的颜料， 具体而。
18、言， 可举出偶氮系、 酞菁系、 喹吖啶酮系、 二噁嗪系、 苝系、 异 吲哚啉酮系等各有机颜料 ； 碳黑 ； 氧化钛系、 氧化铁系、 氧化铬系、 铬黄系等无机颜料等。其 中， 优选碳黑。这些颜料可以使用 1 种或组合使用 2 种以上。 0027 对于着色剂组合物中的颜料的含量， 相对于芳香族聚酯100质量份， 优选为0.1 235 质量份的范围， 较优选为 0.1 150 质量份的范围， 更优选为 10 150 质量份的范围。 如果在上述范围内， 则耐热性优异， 且由于与载体树脂的亲和性能显现出更良好的混炼效 果。 0028 本发明中使用的酯系添加剂的特征在于， 其为芳香族多羧酸的烷基酯， 且该。
19、烷基 酯的烷基链为碳原子数 20 26 的直链状烷基链。这里， 烷基链中碳原子数 20 24 的烷 基链形成耐热性优异、 且对于与作为载体树脂的芳香族聚酯树脂的亲和性显现出更良好的 混炼效果的酯系添加剂， 故优选， 进一步优选碳原子数 20 23 的烷基链。 0029 对于本发明中使用的酯系添加剂 （酯化合物） ， 例如， 可以通过使芳香族多羧酸或 其酸酐 （A） 与具有碳原子数 20 26 的直链状烷基链的一元醇 （B） 进行酯化反应来适当地 得到。需要说明的是， 本发明中芳香族多元羧酸的元数是指 1 分子中的羧基数， 在酸酐中， 是指脱水缩合前的羧基数。 0030 对于所述芳香族多元羧酸，。
20、 只要是具有 2 个以上羧基的芳香族化合物就没有特别 限制， 例如， 可举出邻苯二甲酸、 间苯二甲酸、 对苯二甲酸、 连苯三甲酸、 偏苯三酸、 均苯三 酸、 偏苯四酸、 连苯四酸、 均苯四酸、 苯六甲酸。 作为芳香族多元羧酸酐， 例如， 可举出所述芳 香族多羧酸的酸酐等。其中， 从对于与作为载体树脂的芳香族聚酯树脂的亲和性能显现出 说 明 书 CN 103764758 A 5 4/12 页 6 更良好的混炼效果的观点考虑， 优选具有 3 个以上羧基的芳香族化合物。其中， 优选偏苯三 酸、 均苯四酸及它们的酸酐。芳香族多元羧酸或其酸酐 （A） 可以仅使用 1 种， 也可以组合使 用 2 种以上。。
21、 0031 本发明中使用的一元醇 （B） 是具有碳原子数2026的直链状烷基链的一元醇。 作 为这样的醇， 例如， 可举出二十烷醇 （C20） 、 二十一烷醇 （C21） 、 二十二烷醇 （C22） 、 二十三烷 醇 （C23） 、 二十四烷醇 （C24） 、 二十五烷醇 （C25） 、 二十六烷醇 （C26） 等， 其中， 从耐热性优异、 且由于与载体树脂的亲和性能显现出更良好的混炼效果的观点考虑， 优选具有碳原子数为 20 24 的直链状烷基链的一元醇， 更优选具有碳原子数为 20 23 的烷基链的一元醇。 具体而言， 优选二十烷醇 （C20） 、 二十一烷醇 （C21） 、 二十二烷醇 。
22、（C22） 、 二十三烷醇 （C23） 、 二十四烷醇 （C24） 。 0032 在本发明中， 在不损害本发明的效果的范围内， 可以将上述一元醇 （B） 以外的一元 醇和一元醇 （B） 并用。作为一元醇 （B） 以外的一元醇， 例如， 可举出辛醇 （C8） 、 癸醇 （C10） 、 十二烷醇 （C12） 、 十四烷醇 （C14） 、 十六烷醇 （C16） 、 硬脂醇 （C18） 、 二十七烷醇 （C27） 、 二十八 烷醇 （C28） 、 二十九烷醇 （C29） 、 三十烷醇 （C30） 、 三十一烷醇 （C31） 、 三十二烷醇 （C32） 、 三十三烷醇 （C33） 、 三十四烷醇 （C3。
23、4） 、 三十五烷醇 （C35） 、 三十六烷醇 （C36） 等。 0033 对于本发明中使用的一元醇 （B） 、 一元醇 （B） 以外的一元醇中的羟基的取代位置， 可以是 1 位或 2 位中的任一种， 优选使用羟基的取代位置为 1 位的一元醇。 0034 作为本发明中使用的酯系添加剂 （酯化合物） 的制造方法， 可举出将所述芳香族多 元羧酸 （A） 和所述一元醇 （B） 投料至反应器中、 使其进行通常的酯化反应的方法等。另外， 为了促进该酯化反应， 优选使用酯化催化剂。 0035 作为所述酯化催化剂， 可以使用金属或有机金属化合物。 具体而言， 可举出选自由 周期表 2 族、 4 族、 12。
24、 族、 13 族及 14 族组成的组中的至少一种金属、 有机金属化合物。更具 体而言， 例如， 可举出 ： 钛、 锡、 锌、 铝、 锆、 镁、 铪、 锗等金属 ； 四异丙醇钛、 四丁醇钛、 乙酰丙 酮氧钛、 辛酸锡、 2- 乙基己酸锡、 乙酰丙酮锌、 四氯化锆、 四氯化锆四氢呋喃络合物、 四氯化 铪、 四氯化铪四氢呋喃络合物、 氧化锗、 四乙氧基锗等金属化合物等。其中， 从反应性、 容易 操作、 通过酯化反应得到的酯化合物的保存稳定性良好的方面考虑， 优选四异丙醇钛、 四丁 醇钛、 乙酰丙酮氧钛等钛醇盐。 0036 另外， 对于所述酯化催化剂的用量， 只要是可以控制酯化反应、 且可以抑制得到 。
25、的酯化合物的着色的范围的量即可， 相对于所述多元醇和所述单二羧酸的合计量， 优选为 10 2,000ppm 的范围， 更优选为 20 1,000ppm 的范围。 0037 在制造所述酯系添加剂时， 对于添加所述酯化催化剂的时刻， 可以在将所述芳香 族多元羧酸 （A） 和所述脂肪族直链一元醇 （B） 投料至反应器中的同时添加， 也可以在升温 途中添加， 还可以将酯化催化剂分批添加。 0038 在所述酯化反应中， 对于所述多元羧酸 （A） 和所述脂肪族直链一元醇 （B） 的投料 比， 相对于所述脂肪族直链一元醇 （B） 的醇羟基， 多元羧酸 （A） 没有特别限制， 例如， 相对于 所述脂肪族直链一。
26、元醇 （B） 的醇羟基 1.00 当量， 优选以使多元羧酸 （A） 的羧基为 0.80 1.20 当量的范围、 更优选 0.90 1.10 当量的范围的方式进行调节。 0039 对于制造所述酯系添加剂时的反应温度， 从可以抑制各原料蒸发或升华的同时促 进反应、 并可以抑制通过反应生成的酯化合物热分解、 着色的方面考虑， 优选为 60 300 说 明 书 CN 103764758 A 6 5/12 页 7 的范围， 更优选为 100 250的范围。 0040 通过上述制造方法得到的酯系添加剂是稳定的， 在高温高湿下也不容易发生水 解， 因与芳香族聚酯树脂的相容性好而不容易发生溢出。 另外， 从通。
27、过根据颜料的表面处理 状态调节酸值、 调节亲和性可提高目标着色剂的解絮性的方面考虑， 优选具有 30 以下的羟 基值、 且具有 15 以下的酸值， 更优选具有 20 以下的羟基值、 且具有 10 以下的酸值， 特别优 选具有 15 以下的羟基值、 且具有 5 以下的酸值。 0041 本发明中使用的酯系添加剂的数均分子量优选为8003,000， 更优选为1,000 2,500。另外， 重均分子量优选为 900 2,700， 更优选为 1,100 2,500。 0042 在本发明中， 重均分子量、 数均分子量依照以下条件进行测定。 0043 GPC 测定条件 0044 测定装置 ： Tosoh C。
28、orporation 制 “HLC-8220GPC” 、 0045 柱 ： Tosoh Corporation制保护柱 “HHR-H”（6.0mmI.D.4cm） +Tosoh Corporation 制 “TSK-GEL GMHHR-N” （7.8mmI.D.30cm） +Tosoh Corporation 制 “TSK-GEL GMHHR-N” （7.8mmI.D.30cm） +Tosoh Corporation制 “TSK-GEL GMHHR-N”（7.8mmI.D.30cm） +Tosoh Corporation 制 “TSK-GEL GMHHR-N” （7.8mmI.D.30cm） 。
29、0046 检测器 ： ELSD（Ortec 制 “ELSD2000” ） 0047 数据处理 ： Tosoh Corporation 制 “GPC-8020 型 II 数据分析 4.30 版” 0048 测定条件 ： 柱温度 40 0049 展开溶剂 四氢呋喃 （THF） 0050 流速 1.0ml/ 分钟 0051 试样 ： 将以树脂固体成分换算计为 1.0 质量 % 的四氢呋喃溶液用微滤器过滤后的 样品 （5l） 。 0052 标准试样 ： 依照所述 “GPC-8020 型 II 数据分析 4.30 版” 的测定手册， 使用分子量 已知的下述单分散聚苯乙烯。 0053 （单分散聚苯乙烯） 。
30、0054 Tosoh Corporation 制 “A-500” 0055 Tosoh Corporation 制 “A-1000” 0056 Tosoh Corporation 制 “A-2500” 0057 Tosoh Corporation 制 “A-5000” 0058 Tosoh Corporation 制 “F-1” 0059 Tosoh Corporation 制 “F-2” 0060 Tosoh Corporation 制 “F-4” 0061 Tosoh Corporation 制 “F-10” 0062 Tosoh Corporation 制 “F-20” 0063 Tos。
31、oh Corporation 制 “F-40” 0064 Tosoh Corporation 制 “F-80” 0065 Tosoh Corporation 制 “F-128” 0066 Tosoh Corporation 制 “F-288” 0067 Tosoh Corporation 制 “F-550” 说 明 书 CN 103764758 A 7 6/12 页 8 0068 作为由此得到的酯系添加剂的形态， 没有特别限制， 例如， 可举出粉状、 粒状、 丸 状、 板状、 薄片状等。对它们的制作方法也没有特别限制， 可举出下述方法 ： 将熔融状态的 酯化合物取出至不锈钢制桶或带冷却装置的传。
32、送带， 利用粉碎机等制成粉、 板、 薄片等的方 法 ； 将固化粉碎品通过压缩或加热等进行造粒的方法 ； 由熔融状态直接以颗粒、 丸状取出 的方法 ； 以一定比例与基质聚酯树脂混炼并进行母料化后取出的方法等。 0069 对于由此得到的酯系添加剂在着色剂组合物中的含量， 相对于芳香族聚酯 100 份 为 0.5 120 质量份的范围、 更优选为 0.8 100 质量份的范围。如果在上述范围内， 则耐 热性优异， 且由于与载体树脂的亲和性能显示出更良好的混炼效果， 结果可以防止未解胶 物等粗大颗粒的形成。 0070 对于所述酯系添加剂显示出优异的颜料的解絮性 （解胶性） 的作用机理， 目前还不 清楚。
33、， 可以认为， 通过具有芳香族骨架， 与以往的脂肪族骨架的物质相比， 耐热性优异， 即使 在熔融混炼时的高温下也不容易发生分解， 能持续显示本来的塑化效果、 表面活性效果， 其 结果， 在以高浓度包含颜料的着色剂组合物中也能降低熔融粘度。另外， 可以认为， 因其结 构而与作为载体树脂的芳香族聚酯树脂的亲和性也高， 所述酯系添加剂有效地作用于载体 树脂与颜料， 可提高混炼效果。作为结果， 可以认为还产生下述效果 ： 改善了着色剂组合物 中的颜料的解絮性， 减少了未解胶物等粗大颗粒的形成， 从而降低了设置在熔融混炼机上 的过滤器的过滤压力。这样一来， 所述酯系添加剂可以适当地作为增塑剂或颜料的分散。
34、剂 用于芳香族聚酯树脂。 0071 本发明的着色剂组合物是将上述芳香族聚酯树脂、 颜料及酯系添加剂混合而得到 的， 对这些物质的混合顺序没有特别限制。例如， 可以是 （方法 1） ： 同时混炼芳香族聚酯树 脂、 颜料及酯系添加剂 ； 也可以是 （方法 2） ： 预先得到颜料及酯系添加剂的混炼物后， 与芳香 族聚酯树脂进行混炼。更具体而言， 例如， 在方法 1 的情况下， 也可以将芳香族聚酯树脂、 颜 料及酯系添加剂以预先使材料彼此充分混匀的方式进行混合后， 在 220 300的范围的 温度下、 用单螺杆或双螺杆挤出机进行熔融混炼， 另外， 在方法 2 的情况下， 也可以将颜料 及酯系添加剂在 。
35、80 150的范围的温度下、 用单螺杆或双螺杆挤出机进行熔融混炼， 然 后， 将得到的混炼物与芳香族聚酯树脂一起用挤出机等进行熔融混炼。 0072 由此得到的着色剂组合物可用作色母粒， 作为其形态， 没有特别限制， 例如， 可举 出丸状、 板状、 薄片状等。 0073 需要说明的是， 对于本发明的着色剂组合物， 也可以根据需要添加除了上述成分 以外的其他任意成分， 例如润滑剂、 防静电剂、 紫外线吸收剂、 抗氧化剂等添加剂。 0074 由此得到的本发明的着色剂组合物在与稀释用的芳香族聚酯树脂 （本发明中称为 稀释用芳香族聚酯树脂） 混炼而得到经着色的芳香族聚酯树脂组合物后， 进行成型可以制 成。
36、着色树脂成型品。 更具体而言， 将1001000000质量份的范围、 优选200100000质量 份的范围的稀释用芳香族聚酯树脂与本发明的着色剂组合物 100 质量份在稀释用芳香族 聚酯树脂的熔点以上的温度下、 例如在 220 300的范围的加热下进行熔融混炼， 得到芳 香族聚酯树脂组合物后， 用各种挤出机、 注射成型机等进行注射成型或 T 型模薄膜成型等， 由此可以得到各种形状的成型品。对于稀释用芳香族聚酯树脂， 可举出与着色剂组合物中 使用的载体树脂同样的芳香族聚酯树脂， 优选组合使用与载体树脂相同种类的芳香族聚酯 树脂。除了如上所述的成型方法以外， 还可举出在预先将着色剂组合物和稀释用芳。
37、香族聚 说 明 书 CN 103764758 A 8 7/12 页 9 酯树脂在混合机、 搅拌机等中混合后， 投入注射成型机内进行熔融混炼而直接成型的方法 等。 0075 作为这时得到的芳香族聚酯树脂组合物中的酯系添加剂的含量， 例如， 相对于 着色剂组合物中的芳香族聚酯树脂和稀释用芳香族聚酯树脂的合计 100 质量份， 优选为 0.00001 重量份 0.14 质量份， 更优选为 0.00008 重量份 0.10 质量份。 0076 实施例 0077 下面， 举出本发明的实施例， 一边与比较例进行比较一边详细说明本发明。例中， 只要没有特别说明， 则 “份” 、“%” 为质量基准。 0078。
38、 实施例 1（芳香族聚酯树脂用增塑剂的制备） 0079 在装有温度计、 搅拌器、 氮气导入管及分馏用蒸馏头的内容量 3L 的四颈烧瓶中， 投料邻苯二甲酸酐 176.8g、 二十二烷醇 （含二十二烷醇 98% 的产品） 847.6g、 甲苯 51g 及四 异丙醇钛 （以下简称为 TiPT。 ） 0.31g 后， 一边以 100 500ml/ 分钟的范围吹入氮气以使塔 顶温度维持在 100以下， 一边升温至 230。然后， 一边除去在 230生成的水分， 一边进 行脱水酯化反应。在反应产物的酸值达到 2 以下的时刻， 投料 85% 磷酸水溶液 0.25g， 开始 减压， 在 230的状态下减压至 。
39、0.67kPa 以下， 去除甲苯及未反应醇。在不再流出甲苯及未 反应醇后， 解除减压并降温， 将反应产物用硅藻土过滤后取出， 得到芳香族聚酯树脂用增塑 剂 （1） 。增塑剂 （1） 是数均分子量 （Mn） 为 1090、 重均分子量 （Mw） 为 1160、 酸值为 2.2、 羟基 值为 3.3 的白色固体。 0080 实施例 2（同上） 0081 在装有温度计、 搅拌器、 氮气导入管及分馏用蒸馏头的内容量 3L 的四颈烧瓶中， 投料偏苯三酸酐 220.8g、 二十二烷醇 （含二十二烷醇 98% 的产品） 534.2g、 硬脂醇 （含硬脂醇 98% 的产品） 442.5g、 甲苯 60g 及 。
40、TiPT0.36g 后， 一边以 100 500ml/ 分钟的范围吹入氮气 以使塔顶温度维持在 100以下， 一边升温至 230。然后， 一边除去在 230生成的水分， 一边进行脱水酯化反应。 在反应产物的酸值达到2以下的时刻， 投料85%磷酸水溶液0.29g， 开始减压， 在230的状态下减压至0.67kPa以下， 去除甲苯。 在不再流出甲苯后， 解除减压 并降温， 一边将液温维持在 100一边取出至不锈钢制桶中， 得到芳香族聚酯树脂用增塑剂 （2） 。增塑剂 （2） 的外观为白色固体， 数均分子量 （Mn） 为 1850、 重均分子量 （Mw） 为 1930、 酸 值为 3.3、 羟基值为。
41、 4.5。 0082 实施例 3（同上） 0083 在装有温度计、 搅拌器、 氮气导入管及分馏用蒸馏头的内容量 3L 的四颈烧瓶 中， 投料偏苯三酸酐 192.0g、 二十二烷醇 （含二十二烷醇 98% 的产品） 929.1g、 甲苯 56g 及 TiPT0.33g 后， 一边以 100 500ml/ 分钟的范围吹入氮气以使塔顶温度维持在 100以下， 一边升温至230。 然后， 一边除去在230生成的水分， 一边进行脱水酯化反应。 在反应产 物的酸值达到 2 以下的时刻， 投料 85% 磷酸水溶液 0.27g， 开始减压， 在 230的状态下减压 至0.67kPa以下， 去除甲苯。 在不再流。
42、出甲苯后， 解除减压并降温， 一边将液温维持在100 一边取出至不锈钢制桶中， 得到芳香族聚酯树脂用增塑剂 （3） 。增塑剂 （3） 的外观为白色固 体， 数均分子量 （Mn） 为 1670、 重均分子量 （Mw） 为 1750、 酸值为 2.0、 羟基值为 7.3。 0084 实施例 4（同上） 0085 在装有温度计、 搅拌器、 氮气导入管及分馏用蒸馏头的内容量 3L 的四颈烧瓶 说 明 书 CN 103764758 A 9 8/12 页 10 中， 投料均苯四酸 190.5g、 二十二烷醇 （含二十二烷醇 98% 的产品） 929.1g、 甲苯 56g 及 TiPT0.34g 后， 一边。
43、以 100 500ml/ 分钟的范围吹入氮气以使塔顶温度维持在 100以下， 一边升温至230。 然后， 一边除去在230生成的水分， 一边进行脱水酯化反应。 在反应产 物的酸值达到 2 以下的时刻， 投料 85% 磷酸水溶液 0.27g， 开始减压， 在 230的状态下减压 至0.67kPa以下， 去除甲苯。 在不再流出甲苯后， 解除减压并降温， 一边将液温维持在100 一边取出至不锈钢制桶中， 得到芳香族聚酯树脂用增塑剂 （4） 。增塑剂 （4） 的外观为白色固 体， 数均分子量 （Mn） 为 2260、 重均分子量 （Mw） 为 2390、 酸值为 4.1、 羟基值为 8.1。 0086。
44、 比较例 1（比较对照用芳香族聚酯树脂用增塑剂的制备） 0087 在装有温度计、 搅拌器、 氮气导入管及分馏用蒸馏头的内容量 3L 的四颈烧瓶中， 投料均苯四酸 218.4g、 硬脂醇 （含硬脂醇 98% 的产品） 882.4g、 甲苯 55g 及 TiPT0.33g 后， 一边以 100 500ml/ 分钟的范围吹入氮气以使塔顶温度维持在 100以下， 一边升温至 230。 然后， 一边除去在230生成的水分， 一边进行脱水酯化反应。 在反应产物的酸值达 到 2 以下的时刻， 投料 85% 磷酸水溶液 0.26g， 开始减压， 在 230的状态下减压至 0.67kPa 以下， 去除甲苯。 在。
45、不再流出甲苯后， 解除减压并降温， 一边将液温维持在100一边取出至 不锈钢制桶中， 得到比较对照用芳香族聚酯树脂用增塑剂 （1 ） 。增塑剂 （1 ） 的外观为白色 固体， 数均分子量 （Mn） 为 1900、 重均分子量 （Mw） 为 1970、 酸值为 5.5、 羟基值为 4.1。 0088 比较例 2（同上） 0089 在装有温度计、 搅拌器、 氮气导入管及分馏用蒸馏头的内容量 3L 的四颈烧瓶中， 投料季戊四醇 108.8g、 硬脂酸 908.8g、 甲苯 51g 及 TiPT0.31g 后， 一边以 100 500ml/ 分 钟的范围吹入氮气以使塔顶温度维持在 100以下， 一边升。
46、温至 230。然后， 一边除去在 230生成的水分， 一边进行脱水酯化反应。 在反应产物的酸值达到2以下的时刻， 投料85% 磷酸水溶液 0.24g， 开始减压， 在 230的状态下减压至 0.67kPa 以下， 去除甲苯。在不再流 出甲苯后， 解除减压并降温， 一边将液温维持在 100一边取出至不锈钢制桶中， 得到比较 对照用芳香族聚酯树脂用增塑剂 （2 ） 。增塑剂 （2 ） 的外观为白色固体， 数均分子量 （Mn） 为 1620、 重均分子量 （Mw） 为 1680、 酸值为 1.9、 羟基值为 15.0。 0090 实施例 5（着色剂组合物的制备） 0091 将聚对苯二甲酸丁二醇酯 （。
47、依照JIS K7367-5测得的特性粘度 （IV） 为0.69） 58份、 碳黑 （以通过电子显微镜观察得到的等效圆直径计为平均粒径1525nm） 40份及芳香族聚 酯树脂用增塑剂 （1） 投入双螺杆挤出机， 并对这些物质进行熔融混炼， 由此得到本发明的着 色剂组合物 （1） 。双螺杆挤出机使用螺杆直径 25mm 且 L/D 值为 45 的挤出机， 夹套温度设 定在 260 270。在着色剂组合物 （1） 的制备中， 在螺杆的转速为 200rpm 的条件下， 测定 混炼时的扭矩值， 依照下述基准评价其扭矩值稳定时的值 （平均扭矩值） 。该值越低， 表示熔 融混炼物的熔融粘度也越低， 意味着混炼。
48、性优异、 且生产率也优异。将评价结果示于表 1。 0092 平均扭矩值的评价基准 0093 ： 平均扭矩值低于 29.0Nm 0094 ： 平均扭矩值为 29.0Nm 以上且小于 30.0Nm 0095 ： 平均扭矩值为 30.0Nm 以上且小于 31.0Nm 0096 ： 平均扭矩值为 31.0Nm 以上 0097 实施例 6 9 及比较例 3 5 说 明 书 CN 103764758 A 10 9/12 页 11 0098 除了使用表 1 及表 2 所示的增塑剂以外， 与实施例 5 同样操作， 得到着色剂组合物 （2） （4） 及比较对照用着色剂组合物 （1 ） （5 ） 。与实施例 5 。
49、同样地测定平均扭矩值 并进行评价。将评价结果示于表 1 及表 2。 0099 表 1 0100 第 1 表 0101 0102 表 2 0103 第 2 表 0104 0105 表 2 的脚注 0106 褐煤蜡 ： Clariant K.K. 制的褐煤酸酯蜡 “Licolub WE4” 0107 PE 蜡 ： EVONIK INDUSTRIES 制的改性聚乙烯蜡 “TEGOMER E525” 0108 实施例 9（芳香族聚酯树脂组合物的制备） 0109 将实施例 5 中得到的着色剂组合物 （1） 和稀释用芳香族聚酯树脂利用单螺杆挤出 机进行熔融混炼， 制备经着色的芳香族聚酯树脂组合物 （1） 。在制备该组合物时， 依照下述 方法进行着色剂组合物的解胶性 （解絮性） 的评价。需要说明的是， 作为稀释用芳香族聚酯 树脂， 使用在得到着色剂组合物 （1） 时使用的聚对苯二甲酸丁二醇酯。 0110 解胶性的评价方法 0111 在螺杆直径为 30mm 且 L/D 值为 30 的单螺杆挤出机的出口侧安装有滤压试验机的 试验机中， 使着色剂组合物 （1） 和稀释用芳香族聚酯树脂以使其以质量比计为 16.7/83.3 的比例流通， 将着色剂组合物 （1）。