一种环保复合型增塑剂及制备方法.pdf

上传人:54 文档编号:859901 上传时间:2018-03-15 格式:PDF 页数:8 大小:333.26KB
返回 下载 相关 举报
摘要
申请专利号:

CN201010298462.8

申请日:

2010.09.30

公开号:

CN101993548A

公开日:

2011.03.30

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C08K 5/10申请公布日:20110330|||实质审查的生效IPC(主分类):C08K 5/10申请日:20100930|||公开

IPC分类号:

C08K5/10; C08K5/103; C08K5/12; C08K5/00; C08K5/1515; C08K5/11; C08L27/06

主分类号:

C08K5/10

申请人:

浙江嘉澳环保科技股份有限公司

发明人:

沈健; 章金富; 王艳涛; 沈海平

地址:

314500 浙江省桐乡市经济开发区一期工业区崇福大道761号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

PDF下载: PDF下载
内容摘要

本发明公开了一种增塑剂及制备方法,具体是指一种基于多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二(2-乙基己)酯,可包含环氧类化合物、己二酸酯类化合物、癸二酸酯类化合物和偏苯三酸酯类化合物的环保复合型增塑剂,该环保复合型增塑剂能够被用作聚氯乙烯等树脂的主增塑剂,本发明还涉及环保复合型增塑剂及其成分多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二(2-乙基己)酯的制备方法。本发明的环保复合型增塑剂具有相溶性好,塑化效率高,耐寒、耐热、耐污染、耐抽出,迁移性好,电绝缘性好,对光热稳定等特点。本发明在制塑行业具有广泛的用途。

权利要求书

1: 一种环保复合型增塑剂, 其特征在于 : 至少包括下述成分 : a) 多元醇苯甲酸酯类增塑剂, 具体为 : 二甘醇二苯甲酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯或以 上两种物质的混合物 ; 和 b) 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯。
2: 根据权利 1 要求的环保复合型增塑剂, 其特征在于 : 组分的质量含量如下, a)20 ~ 70wt %的二甘醇二苯甲酸酯或 20 ~ 70wt %的二丙二醇二苯甲酸酯或 20 ~ 70wt%的二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物 ; 和 b)20 ~ 80wt%的对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯。
3: 根据权利 1 要求的环保复合型增塑剂, 其特征在于 : 增塑剂包括下述物质中的一种 或几种, 化学式 1-1 表示的环氧类化合物 ; 以及化学式 1-2 表示的己二酸酯类化合物 ; 以及 化学式 1-3 表示的癸二酸酯类化合物 ; 以及化学式 1-4 表示的偏苯三酸酯类化合物, 各组份占增塑剂的质量百分比为 : a) 化学式 1-1 表示的环氧类化合物为 0.01 ~ 40wt% ; b) 化学式 1-2 表示的己二酸酯类化合物为 0.01 ~ 20wt% ; c) 化学式 1-3 表示的癸二酸酯类化合物为 0.01 ~ 20wt% ; d) 化学式 1-4 表示的偏苯三酸酯类化合物为 0.01 ~ 20wt% ; 化学式分别为 : 其中 R1 和 R2 各自为具有 2 至 13 个碳原子的烷基 ; 其中 R3 和 R4 各自为具有 4 至 13 个碳原子的烷基 ; 其中 R5 和 R6 各自为具有 4 至 13 个碳原子的烷基 ; 其中 R7、 R8 和 R9 各自为具有 4 至 13 个碳原子的烷基。
4: 根据权利要求 3 所述的环保复合型增塑剂, 其特征在于, 所述的 a) 化学式 1-1 的化合物为环氧脂肪酸甲酯 ; b) 化学式 1-2 的化合物为己二酸二 (2- 乙基己 ) 酯 ; c) 化学式 1-3 的化合物为癸二酸二 (2- 乙基己 ) 酯 ; 2 d) 化学式 1-4 的化合物为偏苯三酸三 (2- 乙基己 ) 酯 ; 且增塑剂中同时包含上述四种化合物。
5: 一种环保复合型增塑剂的制备方法, 其特征在于包括下述步骤 : a) 在 200 ~ 280℃下将如下物质反应 10 ~ 26 小时 : i)68wt %~ 75wt %的苯甲酸和 25wt %~ 32wt %的二甘醇为原料, 和占原料 0.01 ~ 1wt%的杂多酸为催化剂 ; 或 ii)63wt%~ 70wt%的苯甲酸和 30%~ 37wt%的二丙二醇为原料, 和占原料 0.01 ~ 1wt%的杂多酸为催化剂 ; 或 iii)63%~ 75wt%的苯甲酸和 1wt%~ 32wt%的二甘醇和 1%~ 37wt%的二丙二醇为 原料, 和占原料 0.01 ~ 1wt%的杂多酸为催化剂 ; b) 维持温度在 220 ~ 280℃, 抽真空脱去步骤 a) 中的未反应酸 ; c) 采用 0.2 ~ 2wt%的双氧水对步骤 b) 中的反应物进行脱色 ; d) 将步骤 c) 中的反应物进行脱水, 再把硅藻土助滤剂放入到脱水后的反应物中, 并将 它压滤 ; e) 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯的制备 : 35wt%~ 40wt%的对苯二甲酸与 60wt%~ 65wt%的 2- 乙基己醇混合, 和占前两种物 质重量 0.01 ~ 1wt%的钛酸四丁酯 ; 在 180 ~ 260℃下反应 4 ~ 16 小时 ; f) 采用 0.5 ~ 5wt%的碳酸钠溶液中和步骤 e) 的反应物中的钛酸四丁酯, 碳酸钠与钛 酸四丁酯的摩尔当量相等 ; g) 在 100 ~ 200℃下将步骤 f) 的反应物汽提 30 ~ 90 分钟, 脱去未反应醇 ; h) 将硅藻土助滤剂放入到步骤 g) 的反应物中, 将它压滤 ; i) 将步骤 d) 和步骤 h) 制备的反应物置于混合器中均匀搅拌混合, 获得环保复合型增 塑剂。

说明书


一种环保复合型增塑剂及制备方法

    技术领域 本发明涉及一种化学增塑剂和制备方法, 具体可用作聚氯乙烯 (PVC) 等树脂主增 塑剂的环保复合型增塑剂。
     技术背景 增塑剂是现代塑料工业最大的助剂品种, 占塑料助剂总产量的 60%, 其中, 作为塑 料增塑剂的邻苯二甲酸酯类占据了增塑剂的 50%以上的市场份额。 作为主增塑剂的邻苯二 甲酸二辛酯 (DOP) 被美国癌症研究所 (NCI) 怀疑有致癌作用后, 其使用范围受到限制。人 们在寻找和研究比 DOP 更安全、 性能更好的代用品。二甘醇二苯甲酸酯 (DEDB) 和对苯二甲 酸二 (2- 乙基己 ) 酯 (DOTP) 是环保型增塑剂中最常见的两种, 可代替 DOP 作为主增塑剂 使用, 具有推广应用价值。其中, DEDB 增塑剂分子量与分子极性均较大, 与 PVC 树脂相溶性 好, 具有增塑效率高, 且耐污染和耐持久性好, 但其熔点低, 冬季为固体, 使用不便。而 DOTP 是 DOP 的同分异构体, 由于结构上的不同, 比 DOP 有更好的耐电性、 耐热性、 耐抽出性、 耐迁
     移性, 但塑化性能低于 DOP。其他增塑剂如环氧类、 脂肪族多元酸酯类、 偏苯三酸酯类等, 都 具有自己独特的性能, 但因与树脂相溶性较差, 没能得到广泛应用。因此, 将两种或两种以 上的环保增塑剂进行混合复配, 以获得综合性能较好的复合型增塑剂, 正成为一种趋势。
     受欧盟、 美国等国环保法规的制约, 增塑剂产品逐渐向低毒、 环保的方向转化。开 发无毒、 环保型聚氯乙烯增塑剂成为增塑剂企业提高核心竞争力的重中之重。
     增塑剂是一种塑料添加剂, 是 PVC 等树脂进行成型加工时为改善其加工性能或为 改善树脂本身性能所不足而必须添加的一些化合物。理想的增塑剂应具有如下性能 : (1) 与树脂有良好的相溶性 ; (2) 塑化效率高 ; (3) 对热光稳定 ; (4) 挥发性低 ; (5) 迁移性小 ; (6) 耐水、 油和有机溶剂的抽出 ; (7) 电绝缘性好 ; (8) 无毒环保 ; (9) 耐霉菌性好 ; (10) 耐污 染性好 ; (11) 价廉。目前, 常见的环保型增塑剂主要有苯甲酸多元醇酯类、 环氧类化合物、 脂肪族多元酸酯类、 偏苯三酸酯类等。
     将多种增塑剂复配混合后获得一种新的增塑剂产品, 以赋予树脂制品良好的综合 性能, 达到满意的增塑效果, 这种做法已得到越来越多厂家认可。 发明内容 本发明的目的在于提供一种环保复合型增塑剂, 使其与 PVC 等树脂具有良好的相 溶性, 塑化效率高, 耐寒、 耐热、 耐污染、 耐抽出, 迁移性好, 电绝缘性好, 对光热稳定。
     为实现上述目的, 本发明提供了一种环保复合型增塑剂, 包括至少如下两种成 分:
     一种环保复合型增塑剂, 其特征在于 : 至少包括下述两种成分 :
     a) 多元醇苯甲酸酯类增塑剂, 具体为二甘醇二苯甲酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯或 以上两种物质的混合物 ; 和
     b) 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯。
     作为优选, 上述环保复合型增塑剂中的成分的质量含量如下,
     a)20 ~ 70wt %的二甘醇二苯甲酸酯或 20 ~ 70wt %的二丙二醇二苯甲酸酯或 20 ~ 70wt%的二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物 ; 和
     b)20 ~ 80wt%的对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯。
     作为优选, 上述环保复合型增塑剂中所述的增塑剂包括下述物质中的一种或几 种, 化学式 1-1 表示的环氧类化合物 ; 以及化学式 1-2 表示的己二酸酯类化合物 ; 以及化学 式 1-3 表示的癸二酸酯类化合物 ; 以及化学式 1-4 表示的偏苯三酸酯类化合物,
     各组份占增塑剂的质量百分比为 :
     a) 化学式 1-1 表示的环氧类化合物为 0.01 ~ 40wt% ;
     b) 化学式 1-2 表示的己二酸酯类化合物为 0.01 ~ 20wt% ;
     c) 化学式 1-3 表示的癸二酸酯类化合物为 0.0.01 ~ 20wt% ;
     d) 化学式 1-4 表示的偏苯三酸酯类化合物为 0.01 ~ 20wt% ;
     化学式分别为 :
     其中 R1 和 R2 各自为具有 2 至 13 个碳原子的烷基 ;
     其中 R3 和 R4 各自为具有 4 至 13 个碳原子的烷基 ;
     其中 R5 和 R6 各自为具有 4 至 13 个碳原子的烷基 ;
     其中 R7、 R8 和 R9 各自为具有 4 至 13 个碳原子的烷基。 作为优选, 上述环保复合型增塑剂中的物质为如下 : a) 化学式 1-1 的化合物为环氧脂肪酸甲酯 ; b) 化学式 1-2 的化合物为己二酸二 (2- 乙基己 ) 酯 ; c) 化学式 1-3 的化合物为癸二酸二 (2- 乙基己 ) 酯 ; d) 化学式 1-4 的化合物为偏苯三酸三 (2- 乙基己 ) 酯 ;且增塑剂中同时包含上述四种化合物。
     一种环保复合型增塑剂的制备方法, 其特征在于包括下述步骤 :
     a) 在 200 ~ 280℃下将如下物质反应 10 ~ 26 小时 :
     i)68wt % ~ 75wt % 的 苯 甲 酸 和 25wt % ~ 32wt % 的 二 甘 醇 为 原 料, 和占原料 0.01 ~ 1wt%的杂多酸为催化剂 ; 或
     ii)63wt %~ 70wt %的苯甲酸和 30 %~ 37wt %的二丙二醇为原料, 和占原料 0.01 ~ 1wt%的杂多酸为催化剂 ; 或
     iii)63%~ 75wt%的苯甲酸和 1wt%~ 32wt%的二甘醇和 1%~ 37wt%的二丙二 醇为原料, 和占原料 0.01 ~ 1wt%的杂多酸为催化剂 ;
     b) 维持温度在 220 ~ 280℃, 抽真空脱去步骤 a) 中的未反应酸 ;
     c) 采用 0.2 ~ 2wt%的双氧水对步骤 b) 中的反应物进行脱色 ;
     d) 将步骤 c) 中的反应物进行脱水, 再把硅藻土助滤剂放入到脱水后的反应物中, 并将它压滤 ;
     e) 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯的制备 :
     35wt%~ 40wt%的对苯二甲酸与 60wt%~ 65wt%的 2- 乙基己醇混合, 和占前两 种物质重量 0.01 ~ 1wt%的钛酸四丁酯 ; 在 180 ~ 260℃下反应 4 ~ 16 小时 ; f) 采用 0.5 ~ 5wt%的碳酸钠溶液中和 e) 的反应物中的钛酸四丁酯, 碳酸钠与钛 酸四丁酯的摩尔当量相等 ;
     g) 在 100 ~ 200℃下将 f) 的反应物汽提 30 ~ 90 分钟, 脱去未反应醇 ; 和
     h) 将硅藻土助滤剂放入到 g) 的反应物中, 将它压滤 ;
     i) 将步骤 d) 和步骤 h) 制备的反应物置于混合器中均匀搅拌混合, 获得环保复合 型增塑剂。
     具体实施方式
     下面对本发明的实施作具体说明 :
     实施例 1
     30wt%的二甘醇二苯甲酸酯 70wt%的对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯, 混合组成的 增塑剂。
     实施例 2
     50wt%的二丙二醇二苯甲酸酯和 50wt%的对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯混合组成 的增塑剂。
     实施例 3
     35wt%的二甘醇二苯甲酸酯和 30%二丙二醇二苯甲酸酯的混合物, 和 35wt%的 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯混合组成的增塑剂。
     实施例 4
     30wt%的二甘醇二苯甲酸酯 60wt%的对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯, 以及 10%的 环氧脂肪酸甲酯, 混合组成的增塑剂。
     实施例 5
     50wt %的二丙二醇二苯甲酸酯和 35wt %的对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯, 以及15%的己二酸二 (2- 乙基己 ) 酯, 混合组成的增塑剂。
     实施例 6
     25wt%的二甘醇二苯甲酸酯和 34%二丙二醇二苯甲酸酯的混合物, 和 35wt%的 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯, 以及 6%的偏苯三酸三 (2- 乙基己 ) 酯混合组成的增塑剂。
     实施例 7
     25wt%的二甘醇二苯甲酸酯和 30%二丙二醇二苯甲酸酯的混合物, 和 35wt%的 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯, 以及各取 2.5%的环氧脂肪酸甲酯、 己二酸二 (2- 乙基己 ) 酯、 癸二酸二 (2- 乙基己 ) 酯、 偏苯三酸三 (2- 乙基己 ) 酯混合组成的增塑剂。
     上述实施例中, 本发明的环保复合型增塑剂的一种成分为多元醇苯甲酸酯类增塑 剂, 本发明所述的多元醇苯甲酸酯类增塑剂为二甘醇二苯甲酸酯 (DEDB) 和二丙二醇二苯 甲酸酯 (DPGDB), 其中 DEDB 具有相溶性好、 耐寒性好、 抗静电性、 抗污染性能显著等特点, 而 且毒性低, LD50 为 5.44g/kg。国外有关食品、 化妆品、 医药等管理部门认为 DEDB 是一种可以 用于接触食品包装材料的安全性较大的增塑剂, 但其缺点为熔点较高, 寒冷天气时为固体, 限制了它的应用 ; 另一种二丙二醇二苯甲酸酯 (DPGDB), 虽然熔点低, 性能优越, 但价格偏 高。 本 发 明 的 环 保 复 合 型 增 塑 剂 的 另 一 种 成 分 为 对 苯 二 甲 酸 二 (2- 乙 基 己 ) 酯 (DOTP), DOTP 是 PVC 塑料用的一种性能优良的主增塑剂, 它与 DOP 相比具有耐热、 耐寒、 难 挥发、 抗抽出、 柔软性和电绝缘性能好等优点, 在制品中显示出优良的持久性、 耐肥皂水性 及低温柔软性, 但塑化性能差。
     因此, 在本发明中, 将多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯混 合复配, 得到综合性能优越的环保复合型增塑剂。
     然而, 仅仅使用多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯两种成 分不能满足某些增塑剂的特殊性能。 如某些增塑剂要求具有较强的耐老化性、 耐寒性、 耐热 性。
     实施例 8
     增塑剂的制备 :
     a) 在 250℃下将如下物质反应 20 小时 :
     70wt%的苯甲酸和 30wt%的二甘醇为原料, 和占原料 1wt%的杂多酸为催化剂 ;
     b) 维持温度在 260 ~ 280℃, 抽真空脱去步骤 a) 中的未反应酸 ;
     c) 采用 1.2wt%的双氧水对步骤 b) 中的反应物进行脱色 ;
     d) 将步骤 c) 中的反应物进行脱水, 再把硅藻土助滤剂放入到脱水后的反应物中, 并将它压滤 ;
     e) 对苯二甲酸二 (2- 乙基己 ) 酯的制备 :
     40wt%的对苯二甲酸与 60wt%的 2- 乙基己醇混合, 和占前两种物质重量 1wt%的 钛酸四丁酯 ; 在 180 ~ 200℃下反应 10 小时 ;
     f) 采用 3.5wt%的碳酸钠溶液中和 e) 的反应物中的钛酸四丁酯, 碳酸钠与钛酸四 丁酯的摩尔当量相等 ;
     g) 在 130℃下将 f) 的反应物汽提 60 分钟, 脱去未反应醇 ; 和
     h) 将硅藻土助滤剂放入到 g) 的反应物中, 将它压滤 ;
     i) 将步骤 d) 和步骤 h) 制备的反应物置于混合器中均匀搅拌混合, 获得环保复合 型增塑剂。8

一种环保复合型增塑剂及制备方法.pdf_第1页
第1页 / 共8页
一种环保复合型增塑剂及制备方法.pdf_第2页
第2页 / 共8页
一种环保复合型增塑剂及制备方法.pdf_第3页
第3页 / 共8页
点击查看更多>>
资源描述

《一种环保复合型增塑剂及制备方法.pdf》由会员分享,可在线阅读,更多相关《一种环保复合型增塑剂及制备方法.pdf(8页珍藏版)》请在专利查询网上搜索。

1、10申请公布号CN101993548A43申请公布日20110330CN101993548ACN101993548A21申请号201010298462822申请日20100930C08K5/10200601C08K5/103200601C08K5/12200601C08K5/00200601C08K5/1515200601C08K5/11200601C08L27/0620060171申请人浙江嘉澳环保科技股份有限公司地址314500浙江省桐乡市经济开发区一期工业区崇福大道761号72发明人沈健章金富王艳涛沈海平54发明名称一种环保复合型增塑剂及制备方法57摘要本发明公开了一种增塑剂及制备方法,。

2、具体是指一种基于多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二2乙基己酯,可包含环氧类化合物、己二酸酯类化合物、癸二酸酯类化合物和偏苯三酸酯类化合物的环保复合型增塑剂,该环保复合型增塑剂能够被用作聚氯乙烯等树脂的主增塑剂,本发明还涉及环保复合型增塑剂及其成分多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二2乙基己酯的制备方法。本发明的环保复合型增塑剂具有相溶性好,塑化效率高,耐寒、耐热、耐污染、耐抽出,迁移性好,电绝缘性好,对光热稳定等特点。本发明在制塑行业具有广泛的用途。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书2页说明书5页CN101993551A1/2页21一种环保复合型增塑剂,。

3、其特征在于至少包括下述成分A多元醇苯甲酸酯类增塑剂,具体为二甘醇二苯甲酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯或以上两种物质的混合物;和B对苯二甲酸二2乙基己酯。2根据权利1要求的环保复合型增塑剂,其特征在于组分的质量含量如下,A2070WT的二甘醇二苯甲酸酯或2070WT的二丙二醇二苯甲酸酯或2070WT的二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物;和B2080WT的对苯二甲酸二2乙基己酯。3根据权利1要求的环保复合型增塑剂,其特征在于增塑剂包括下述物质中的一种或几种,化学式11表示的环氧类化合物;以及化学式12表示的己二酸酯类化合物;以及化学式13表示的癸二酸酯类化合物;以及化学式14表示的偏苯三酸酯类。

4、化合物,各组份占增塑剂的质量百分比为A化学式11表示的环氧类化合物为00140WT;B化学式12表示的己二酸酯类化合物为00120WT;C化学式13表示的癸二酸酯类化合物为00120WT;D化学式14表示的偏苯三酸酯类化合物为00120WT;化学式分别为其中R1和R2各自为具有2至13个碳原子的烷基;其中R3和R4各自为具有4至13个碳原子的烷基;其中R5和R6各自为具有4至13个碳原子的烷基;其中R7、R8和R9各自为具有4至13个碳原子的烷基。4根据权利要求3所述的环保复合型增塑剂,其特征在于,所述的A化学式11的化合物为环氧脂肪酸甲酯;B化学式12的化合物为己二酸二2乙基己酯;C化学式1。

5、3的化合物为癸二酸二2乙基己酯;权利要求书CN101993548ACN101993551A2/2页3D化学式14的化合物为偏苯三酸三2乙基己酯;且增塑剂中同时包含上述四种化合物。5一种环保复合型增塑剂的制备方法,其特征在于包括下述步骤A在200280下将如下物质反应1026小时I68WT75WT的苯甲酸和25WT32WT的二甘醇为原料,和占原料0011WT的杂多酸为催化剂;或II63WT70WT的苯甲酸和3037WT的二丙二醇为原料,和占原料0011WT的杂多酸为催化剂;或III6375WT的苯甲酸和1WT32WT的二甘醇和137WT的二丙二醇为原料,和占原料0011WT的杂多酸为催化剂;B维。

6、持温度在220280,抽真空脱去步骤A中的未反应酸;C采用022WT的双氧水对步骤B中的反应物进行脱色;D将步骤C中的反应物进行脱水,再把硅藻土助滤剂放入到脱水后的反应物中,并将它压滤;E对苯二甲酸二2乙基己酯的制备35WT40WT的对苯二甲酸与60WT65WT的2乙基己醇混合,和占前两种物质重量0011WT的钛酸四丁酯;在180260下反应416小时;F采用055WT的碳酸钠溶液中和步骤E的反应物中的钛酸四丁酯,碳酸钠与钛酸四丁酯的摩尔当量相等;G在100200下将步骤F的反应物汽提3090分钟,脱去未反应醇;H将硅藻土助滤剂放入到步骤G的反应物中,将它压滤;I将步骤D和步骤H制备的反应物置。

7、于混合器中均匀搅拌混合,获得环保复合型增塑剂。权利要求书CN101993548ACN101993551A1/5页4一种环保复合型增塑剂及制备方法技术领域0001本发明涉及一种化学增塑剂和制备方法,具体可用作聚氯乙烯PVC等树脂主增塑剂的环保复合型增塑剂。技术背景0002增塑剂是现代塑料工业最大的助剂品种,占塑料助剂总产量的60,其中,作为塑料增塑剂的邻苯二甲酸酯类占据了增塑剂的50以上的市场份额。作为主增塑剂的邻苯二甲酸二辛酯DOP被美国癌症研究所NCI怀疑有致癌作用后,其使用范围受到限制。人们在寻找和研究比DOP更安全、性能更好的代用品。二甘醇二苯甲酸酯DEDB和对苯二甲酸二2乙基己酯DOT。

8、P是环保型增塑剂中最常见的两种,可代替DOP作为主增塑剂使用,具有推广应用价值。其中,DEDB增塑剂分子量与分子极性均较大,与PVC树脂相溶性好,具有增塑效率高,且耐污染和耐持久性好,但其熔点低,冬季为固体,使用不便。而DOTP是DOP的同分异构体,由于结构上的不同,比DOP有更好的耐电性、耐热性、耐抽出性、耐迁移性,但塑化性能低于DOP。其他增塑剂如环氧类、脂肪族多元酸酯类、偏苯三酸酯类等,都具有自己独特的性能,但因与树脂相溶性较差,没能得到广泛应用。因此,将两种或两种以上的环保增塑剂进行混合复配,以获得综合性能较好的复合型增塑剂,正成为一种趋势。0003受欧盟、美国等国环保法规的制约,增塑。

9、剂产品逐渐向低毒、环保的方向转化。开发无毒、环保型聚氯乙烯增塑剂成为增塑剂企业提高核心竞争力的重中之重。0004增塑剂是一种塑料添加剂,是PVC等树脂进行成型加工时为改善其加工性能或为改善树脂本身性能所不足而必须添加的一些化合物。理想的增塑剂应具有如下性能1与树脂有良好的相溶性;2塑化效率高;3对热光稳定;4挥发性低;5迁移性小;6耐水、油和有机溶剂的抽出;7电绝缘性好;8无毒环保;9耐霉菌性好;10耐污染性好;11价廉。目前,常见的环保型增塑剂主要有苯甲酸多元醇酯类、环氧类化合物、脂肪族多元酸酯类、偏苯三酸酯类等。0005将多种增塑剂复配混合后获得一种新的增塑剂产品,以赋予树脂制品良好的综合。

10、性能,达到满意的增塑效果,这种做法已得到越来越多厂家认可。发明内容0006本发明的目的在于提供一种环保复合型增塑剂,使其与PVC等树脂具有良好的相溶性,塑化效率高,耐寒、耐热、耐污染、耐抽出,迁移性好,电绝缘性好,对光热稳定。0007为实现上述目的,本发明提供了一种环保复合型增塑剂,包括至少如下两种成分0008一种环保复合型增塑剂,其特征在于至少包括下述两种成分0009A多元醇苯甲酸酯类增塑剂,具体为二甘醇二苯甲酸酯或二丙二醇二苯甲酸酯或以上两种物质的混合物;和0010B对苯二甲酸二2乙基己酯。说明书CN101993548ACN101993551A2/5页50011作为优选,上述环保复合型增塑。

11、剂中的成分的质量含量如下,0012A2070WT的二甘醇二苯甲酸酯或2070WT的二丙二醇二苯甲酸酯或2070WT的二甘醇二苯甲酸酯和二丙二醇二苯甲酸酯的混合物;和0013B2080WT的对苯二甲酸二2乙基己酯。0014作为优选,上述环保复合型增塑剂中所述的增塑剂包括下述物质中的一种或几种,化学式11表示的环氧类化合物;以及化学式12表示的己二酸酯类化合物;以及化学式13表示的癸二酸酯类化合物;以及化学式14表示的偏苯三酸酯类化合物,0015各组份占增塑剂的质量百分比为0016A化学式11表示的环氧类化合物为00140WT;0017B化学式12表示的己二酸酯类化合物为00120WT;0018C。

12、化学式13表示的癸二酸酯类化合物为000120WT;0019D化学式14表示的偏苯三酸酯类化合物为00120WT;0020化学式分别为00210022其中R1和R2各自为具有2至13个碳原子的烷基;00230024其中R3和R4各自为具有4至13个碳原子的烷基;00250026其中R5和R6各自为具有4至13个碳原子的烷基;00270028其中R7、R8和R9各自为具有4至13个碳原子的烷基。0029作为优选,上述环保复合型增塑剂中的物质为如下0030A化学式11的化合物为环氧脂肪酸甲酯;0031B化学式12的化合物为己二酸二2乙基己酯;0032C化学式13的化合物为癸二酸二2乙基己酯;003。

13、3D化学式14的化合物为偏苯三酸三2乙基己酯;说明书CN101993548ACN101993551A3/5页60034且增塑剂中同时包含上述四种化合物。0035一种环保复合型增塑剂的制备方法,其特征在于包括下述步骤0036A在200280下将如下物质反应1026小时0037I68WT75WT的苯甲酸和25WT32WT的二甘醇为原料,和占原料0011WT的杂多酸为催化剂;或0038II63WT70WT的苯甲酸和3037WT的二丙二醇为原料,和占原料0011WT的杂多酸为催化剂;或0039III6375WT的苯甲酸和1WT32WT的二甘醇和137WT的二丙二醇为原料,和占原料0011WT的杂多酸为。

14、催化剂;0040B维持温度在220280,抽真空脱去步骤A中的未反应酸;0041C采用022WT的双氧水对步骤B中的反应物进行脱色;0042D将步骤C中的反应物进行脱水,再把硅藻土助滤剂放入到脱水后的反应物中,并将它压滤;0043E对苯二甲酸二2乙基己酯的制备004435WT40WT的对苯二甲酸与60WT65WT的2乙基己醇混合,和占前两种物质重量0011WT的钛酸四丁酯;在180260下反应416小时;0045F采用055WT的碳酸钠溶液中和E的反应物中的钛酸四丁酯,碳酸钠与钛酸四丁酯的摩尔当量相等;0046G在100200下将F的反应物汽提3090分钟,脱去未反应醇;和0047H将硅藻土助。

15、滤剂放入到G的反应物中,将它压滤;0048I将步骤D和步骤H制备的反应物置于混合器中均匀搅拌混合,获得环保复合型增塑剂。具体实施方式0049下面对本发明的实施作具体说明0050实施例1005130WT的二甘醇二苯甲酸酯70WT的对苯二甲酸二2乙基己酯,混合组成的增塑剂。0052实施例2005350WT的二丙二醇二苯甲酸酯和50WT的对苯二甲酸二2乙基己酯混合组成的增塑剂。0054实施例3005535WT的二甘醇二苯甲酸酯和30二丙二醇二苯甲酸酯的混合物,和35WT的对苯二甲酸二2乙基己酯混合组成的增塑剂。0056实施例4005730WT的二甘醇二苯甲酸酯60WT的对苯二甲酸二2乙基己酯,以及1。

16、0的环氧脂肪酸甲酯,混合组成的增塑剂。0058实施例5005950WT的二丙二醇二苯甲酸酯和35WT的对苯二甲酸二2乙基己酯,以及说明书CN101993548ACN101993551A4/5页715的己二酸二2乙基己酯,混合组成的增塑剂。0060实施例6006125WT的二甘醇二苯甲酸酯和34二丙二醇二苯甲酸酯的混合物,和35WT的对苯二甲酸二2乙基己酯,以及6的偏苯三酸三2乙基己酯混合组成的增塑剂。0062实施例7006325WT的二甘醇二苯甲酸酯和30二丙二醇二苯甲酸酯的混合物,和35WT的对苯二甲酸二2乙基己酯,以及各取25的环氧脂肪酸甲酯、己二酸二2乙基己酯、癸二酸二2乙基己酯、偏苯三。

17、酸三2乙基己酯混合组成的增塑剂。0064上述实施例中,本发明的环保复合型增塑剂的一种成分为多元醇苯甲酸酯类增塑剂,本发明所述的多元醇苯甲酸酯类增塑剂为二甘醇二苯甲酸酯DEDB和二丙二醇二苯甲酸酯DPGDB,其中DEDB具有相溶性好、耐寒性好、抗静电性、抗污染性能显著等特点,而且毒性低,LD50为544G/KG。国外有关食品、化妆品、医药等管理部门认为DEDB是一种可以用于接触食品包装材料的安全性较大的增塑剂,但其缺点为熔点较高,寒冷天气时为固体,限制了它的应用;另一种二丙二醇二苯甲酸酯DPGDB,虽然熔点低,性能优越,但价格偏高。0065本发明的环保复合型增塑剂的另一种成分为对苯二甲酸二2乙基。

18、己酯DOTP,DOTP是PVC塑料用的一种性能优良的主增塑剂,它与DOP相比具有耐热、耐寒、难挥发、抗抽出、柔软性和电绝缘性能好等优点,在制品中显示出优良的持久性、耐肥皂水性及低温柔软性,但塑化性能差。0066因此,在本发明中,将多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二2乙基己酯混合复配,得到综合性能优越的环保复合型增塑剂。0067然而,仅仅使用多元醇苯甲酸酯类增塑剂和对苯二甲酸二2乙基己酯两种成分不能满足某些增塑剂的特殊性能。如某些增塑剂要求具有较强的耐老化性、耐寒性、耐热性。0068实施例80069增塑剂的制备0070A在250下将如下物质反应20小时007170WT的苯甲酸和30WT的二甘醇。

19、为原料,和占原料1WT的杂多酸为催化剂;0072B维持温度在260280,抽真空脱去步骤A中的未反应酸;0073C采用12WT的双氧水对步骤B中的反应物进行脱色;0074D将步骤C中的反应物进行脱水,再把硅藻土助滤剂放入到脱水后的反应物中,并将它压滤;0075E对苯二甲酸二2乙基己酯的制备007640WT的对苯二甲酸与60WT的2乙基己醇混合,和占前两种物质重量1WT的钛酸四丁酯;在180200下反应10小时;0077F采用35WT的碳酸钠溶液中和E的反应物中的钛酸四丁酯,碳酸钠与钛酸四丁酯的摩尔当量相等;0078G在130下将F的反应物汽提60分钟,脱去未反应醇;和0079H将硅藻土助滤剂放入到G的反应物中,将它压滤;说明书CN101993548ACN101993551A5/5页80080I将步骤D和步骤H制备的反应物置于混合器中均匀搅拌混合,获得环保复合型增塑剂。说明书CN101993548A。

展开阅读全文
相关资源
猜你喜欢
相关搜索

当前位置:首页 > 化学;冶金 > 有机高分子化合物;其制备或化学加工;以其为基料的组合物


copyright@ 2017-2020 zhuanlichaxun.net网站版权所有
经营许可证编号:粤ICP备2021068784号-1