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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201611271912.8 (22)申请日 2016.12.30 (71)申请人 杭州圣记食品科技有限公司 地址 310030 浙江省杭州市西湖区三墩镇 西园路9号A1036室 (72)发明人 童明艳陈天甲周华星 (51)Int.Cl. C09D 1/00(2006.01) C09D 5/08(2006.01) C09D 5/14(2006.01) C09D 7/61(2018.01) C09D 7/65(2018.01) (54)发明名称 一种铜表面防锈无机涂料 (57)摘要。
2、 本发明涉及无机涂料领域， 公开了一种铜表 面防锈无机涂料， 包括以下质量份的组份： 二氧 化硅粉末20-30份， 方解石粉末5-15份， 碳酸钙填 料5-15份， 氧化铁红3-7份， 抗菌颗粒3-7份， 复合 增粘剂2-4份， 颜料3-7份， 分散剂0.5-1.5份， 消 泡剂0.5-1.5份， 水30-40份。 本发明的防锈无机 涂料与金属铜表面的结合力强， 成膜后不起泡， 耐腐蚀、 老化性能好， 而且还具有抗菌性。 权利要求书1页 说明书4页 CN 108610670 A 2018.10.02 CN 108610670 A 1.一种铜表面防锈无机涂料， 其特征在于： 包括以下质量份的组份。
3、： 二氧化硅粉末20- 30份， 方解石粉末5-15份， 碳酸钙填料5-15份， 氧化铁红3-7份， 抗菌颗粒3-7份， 复合增粘剂 2-4份， 颜料3-7份， 分散剂0.5-1.5份， 消泡剂0.5-1.5份， 水30-40份。 2.如权利要求1所述的一种铜表面防锈无机涂料， 其特征在于， 所述二氧化硅粉末、 方 解石粉末、 碳酸钙填料、 氧化铁红、 抗菌颗粒的粒径均小于10微米。 3.如权利要求2所述的一种铜表面防锈无机涂料， 其特征在于， 所述二氧化硅粉末、 方 解石粉末、 碳酸钙填料、 氧化铁红、 抗菌颗粒的粒径均在0.1-1微米之间。 4.如权利要求1所述的一种铜表面防锈无机涂料， 。
4、其特征在于， 所述抗菌颗粒的制备方 法为： 将-环糊精溶于水中制得浓度为2-6wt的-环糊精溶液， 向-环糊精溶液中添 加质量为-环糊精0.5-1倍的贝壳粉并搅拌均匀， 继续向-环糊精溶液中添加质量为- 环糊精0.2-0.6倍的硝酸银， 分散均匀后， 滴加稀盐酸使-环糊精溶液的pH值控制在3-5， 转移至无光环境中， 在65-75下加热2-4h， 然后进行离心处理， 得到不溶物， 洗净并干燥 后， 将不溶物溶于氢氧化钠溶液中， 向氢氧化钠溶液中添加质量为不溶物2-4的硼氢化 钠， 调节pH至7-8， 然后进行搅拌， 再次离心处理并干燥后制得载银.-环糊精-贝壳粉复合 物； 将纤维素溶于水中制得。
5、质量浓度为2-4的纤维素溶液， 向纤维素溶液中添加质量为纤 维素0.3-0.5倍的载银-环糊精-贝壳粉复合物， 进行搅拌分散， 然后将纤维素液在-16 中进行冷冻， 1-2天后取出并进行解冻， 得到纤维素水凝胶， 用乙醇对纤维素水凝胶进行溶 剂置换， 制得纤维素醇凝胶； 最后先后经过超临界流体干燥和研磨， 得到抗菌颗粒。 5.如权利要求1所述的一种铜表面防锈无机涂料， 其特征在于， 所述贝壳粉经过煅烧处 理， 煅烧后粉碎成0.1-1微米之间。 6.如权利要求1所述的一种铜表面防锈无机涂料， 其特征在于， 所述复合增粘剂的制备 方法为： 将羟基硅油HO(CH3SiCH3)4H与正丁基三甲氧基硅烷。
6、按摩尔比1 1-2在钛酸四异丙酯 的催化下进行反应， 反应温度为100-110下反应3-5小时后， 并在真空度-0.08至-0.09MPa 下脱低分子1-2h得到增粘剂A； 将相对分子质量为80000-120000的聚酚氧树脂与增粘剂A等 质量混合均匀， 得到复合增粘剂。 权利要求书 1/1 页 2 CN 108610670 A 2 一种铜表面防锈无机涂料 技术领域 0001 本发明涉及无机涂料领域， 尤其涉及一种铜表面防锈无机涂料。 背景技术 0002 涂于金属表面的防锈涂料， 可保护金属表面免受大气、 海水等的化学或电化学腐 蚀的涂料。 在金属表面涂上防锈涂料能够有效的避免大气中各种腐蚀性。
7、物质的直接入侵， 使得最大化的延长金属使用期限。 可分为物理性和化学性防锈漆两大类。 前者靠颜料和漆 料的适当配合， 形成致密的漆膜以阻止腐蚀性物质的侵入， 如铁红、 铝粉、 石墨防锈漆等； 后 者靠防锈颜料的化学抑锈作用， 如红丹、 锌黄防锈漆等。 用于桥梁、 船舶、 管道等金属的防 锈。 0003 但是现有的金属防锈涂料也存在一些缺陷， 比如防锈涂料在金属表面的结合力较 差， 容易脱落； 且容易腐蚀和老化， 持久性较差。 此外， 对于一些特殊领域的铜制品来说， 还 需要一定的抗菌性能。 这些都是现有的金属涂料所欠缺的。 发明内容 0004 为了解决上述技术问题， 本发明提供了一种铜表面防锈。
8、无机涂料。 本发明的防锈 无机涂料与金属铜表面的结合力强， 成膜后不起泡， 耐腐蚀、 老化性能好， 而且还具有抗菌 性。 0005 本发明的具体技术方案为： 一种铜表面防锈无机涂料， 包括以下质量份的组份： 二 氧化硅粉末20-30份， 方解石粉末5-15份， 碳酸钙填料5-15份， 氧化铁红3-7份， 抗菌颗粒3-7 份， 复合增粘剂2-4份， 颜料3-7份， 分散剂0.5-1.5份， 消泡剂0.5-1.5份， 水30-40份。 0006 本发明以无机成膜材料作为基体， 在铜表面固化后能够形成致密的膜层， 该膜层 能够阻止腐蚀性物质的侵入， 同时耐水性、 耐老化性好， 强度高， 不易损坏。 。
9、其中抗菌颗粒赋 予其涂料抗菌性能， 复合增粘剂与涂料中其他组份复配后， 能够增强涂料与铜的粘结力， 克 服了现有的金属防锈涂料结合力差的缺点。 0007 作为优选， 所述二氧化硅粉末、 方解石粉末、 碳酸钙填料、 氧化铁红、 抗菌颗粒的粒 径均小于10微米。 0008 作为进一步优选， 所述二氧化硅粉末、 方解石粉末、 碳酸钙填料、 氧化铁红、 抗菌颗 粒的粒径均在0.1-1微米之间。 上述粒径下的组份分散性好， 成膜性好。 0009 作为优选， 所述抗菌颗粒的制备方法为： 将-环糊精溶于水中制得浓度为2- 6wt的-环糊精溶液， 向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精0.5-1倍的贝壳粉并搅 拌。
10、均匀， 继续向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精0.2-0.6倍的硝酸银， 分散均匀后， 滴加稀盐酸使-环糊精溶液的pH值控制在3-5， 转移至无光环境中， 在65-75下加热2- 4h， 然后进行离心处理， 得到不溶物， 洗净并干燥后， 将不溶物溶于氢氧化钠溶液中， 向氢氧 化钠溶液中添加质量为不溶物2-4的硼氢化钠， 调节pH至7-8， 然后进行搅拌， 再次离心处 理并干燥后制得载银-环糊精-贝壳粉复合物； 将纤维素溶于水中制得质量浓度为2-4 说明书 1/4 页 3 CN 108610670 A 3 的纤维素溶液， 向纤维素溶液中添加质量为纤维素0.3-0.5倍的载银-环糊精-贝壳粉复 合。
11、物， 进行搅拌分散， 然后将纤维素液在-16中进行冷冻， 1-2天后取出并进行解冻， 得到 纤维素水凝胶， 用乙醇对纤维素水凝胶进行溶剂置换， 制得纤维素醇凝胶； 最后先后经过超 临界流体干燥和研磨， 得到抗菌颗粒。 0010 本发明方法制得的抗菌颗粒， 与单一的抗菌剂相比， 具有载银量大， 载银牢度高， 抗菌效果好， 分散性好， 交联性好的特点。 在制备过程中， -环糊精首先与贝壳粉混合分 散， 形成絮凝装混合物， 再进行载银操作， 由于-环糊精对银具有较好的络合能力， 而贝壳 粉结构中含有发达的微细纳米孔道， 能够对银粒子、 纳米银单质进行吸附， 两种基体以不同 方式进行载银， 载银量大，。
12、 负载牢度高。 最后与纤维素混合， 互相交联， 制备成载银的气凝胶 抗菌颗粒。 该抗菌颗粒与涂料配方中其他组份能够发生较好的交联， 从而分散稳定性较好。 0011 作为优选， 所述贝壳粉经过煅烧处理， 煅烧后粉碎成0.1-1微米之间。 0012 作为优选， 所述复合增粘剂的制备方法为： 将羟基硅油HO(CH3SiCH3)4H与正丁基三 甲氧基硅烷按摩尔比1 1-2在钛酸四异丙酯的催化下进行反应， 反应温度为100-110下反 应3-5小时后， 并在真空度-0.08至-0.09MPa下脱低分子1-2h得到增粘剂A； 将相对分子质量 为80000-120000的聚酚氧树脂与增粘剂A等质量混合均匀，。
13、 得到复合增粘剂。 0013 上述方法制得的复合增粘剂， 一方面与铜表面结合的粘附极强， 另一方面涂料成 膜后的耐水性、 耐磨性、 耐腐蚀性、 耐老化性较好， 延长涂料成膜后的寿命。 0014 与现有技术对比， 本发明的有益效果是： 本发明的防锈无机涂料与金属铜表面的 结合力强， 成膜后不起泡， 耐腐蚀、 老化性能好， 而且还具有抗菌性。 具体实施方式 0015 下面结合实施例对本发明作进一步的描述。 0016 实施例1 0017 一种铜表面防锈无机涂料， 包括以下质量份的组份： 二氧化硅粉末25份， 方解石粉 末10份， 碳酸钙填料10份， 氧化铁红5份， 抗菌颗粒5份， 复合增粘剂3份， 。
14、颜料5份， 分散剂1 份， 消泡剂1份， 水35份。 0018 其中， 所述二氧化硅粉末、 方解石粉末、 碳酸钙填料、 氧化铁红、 抗菌颗粒的粒径均 在0.1-1微米之间。 0019 其中， 所述抗菌颗粒的制备方法为： 将-环糊精溶于水中制得浓度为4wt的- 环糊精溶液， 向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精0.75倍的贝壳粉(经过煅烧处理， 煅 烧后粉碎成0.1-1微米之间)并搅拌均匀， 继续向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精 0.4倍的硝酸银， 分散均匀后， 滴加稀盐酸使-环糊精溶液的pH值控制在4， 转移至无光环 境中， 在70下加热3h， 然后进行离心处理， 得到不溶物， 洗净并干燥后，。
15、 将不溶物溶于氢氧 化钠溶液中， 向氢氧化钠溶液中添加质量为不溶物3的硼氢化钠， 调节pH至7.5， 然后进行 搅拌， 再次离心处理并干燥后制得载银-环糊精-贝壳粉复合物； 将纤维素溶于水中制得 质量浓度为3的纤维素溶液， 向纤维素溶液中添加质量为纤维素0.4倍的载银-环糊精- 贝壳粉复合物， 进行搅拌分散， 然后将纤维素液在-16中进行冷冻， 1.5天后取出并进行解 冻， 得到纤维素水凝胶， 用乙醇对纤维素水凝胶进行溶剂置换， 制得纤维素醇凝胶； 最后先 后经过超临界流体干燥和研磨， 得到抗菌颗粒。 说明书 2/4 页 4 CN 108610670 A 4 0020 其中， 所述复合增粘剂的。
16、制备方法为： 将羟基硅油HO(CH3SiCH3)4H与正丁基三甲氧 基硅烷按摩尔比1 1.5在钛酸四异丙酯的催化下进行反应， 反应温度为105下反应4小时 后， 并在真空度-0.085MPa下脱低分子1.5h得到增粘剂A； 将相对分子质量为100000的聚酚 氧树脂与增粘剂A等质量混合均匀， 得到复合增粘剂。 0021 实施例2 0022 一种铜表面防锈无机涂料， 包括以下质量份的组份： 二氧化硅粉末20份， 方解石粉 末15份， 碳酸钙填料15份， 氧化铁红3份， 抗菌颗粒7份， 复合增粘剂2份， 颜料7份， 分散剂0.5 份， 消泡剂0.5份， 水30份。 0023 其中， 所述二氧化硅粉。
17、末、 方解石粉末、 碳酸钙填料、 氧化铁红、 抗菌颗粒的粒径均 在0.1-1微米之间。 0024 其中， 所述抗菌颗粒的制备方法为： 将-环糊精溶于水中制得浓度为2wt的- 环糊精溶液， 向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精0.5倍的贝壳粉(经过煅烧处理， 煅 烧后粉碎成0.1-1微米之间)并搅拌均匀， 继续向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精 0.2倍的硝酸银， 分散均匀后， 滴加稀盐酸使-环糊精溶液的pH值控制在3， 转移至无光环 境中， 在65下加热4h， 然后进行离心处理， 得到不溶物， 洗净并干燥后， 将不溶物溶于氢氧 化钠溶液中， 向氢氧化钠溶液中添加质量为不溶物2的硼氢化钠， 调节p。
18、H至7， 然后进行搅 拌， 再次离心处理并干燥后制得载银-环糊精-贝壳粉复合物； 将纤维素溶于水中制得质 量浓度为2的纤维素溶液， 向纤维素溶液中添加质量为纤维素0.3倍的载银-环糊精-贝 壳粉复合物， 进行搅拌分散， 然后将纤维素液在-16中进行冷冻， 1天后取出并进行解冻， 得到纤维素水凝胶， 用乙醇对纤维素水凝胶进行溶剂置换， 制得纤维素醇凝胶； 最后先后经 过超临界流体干燥和研磨， 得到抗菌颗粒。 0025 其中， 所述复合增粘剂的制备方法为： 将羟基硅油HO(CH3SiCH3)4H与正丁基三甲氧 基硅烷按摩尔比1 1在钛酸四异丙酯的催化下进行反应， 反应温度为100下反应5小时后， 。
19、并在真空度-0.08MPa下脱低分子2h得到增粘剂A； 将相对分子质量为80000的聚酚氧树脂与 增粘剂A等质量混合均匀， 得到复合增粘剂。 0026 实施例3 0027 一种铜表面防锈无机涂料， 包括以下质量份的组份： 二氧化硅粉末30份， 方解石粉 末5份， 碳酸钙填料5份， 氧化铁红7份， 抗菌颗粒3份， 复合增粘剂4份， 颜料4份， 分散剂1.5 份， 消泡剂1.5份， 水40份。 0028 其中， 所述二氧化硅粉末、 方解石粉末、 碳酸钙填料、 氧化铁红、 抗菌颗粒的粒径均 在0.1-1微米之间。 0029 其中， 所述抗菌颗粒的制备方法为： 将-环糊精溶于水中制得浓度为6wt的- 。
20、环糊精溶液， 向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精1倍的贝壳粉(经过煅烧处理， 煅烧 后粉碎成0.1-1微米之间)并搅拌均匀， 继续向-环糊精溶液中添加质量为-环糊精0.6 倍的硝酸银， 分散均匀后， 滴加稀盐酸使-环糊精溶液的pH值控制在5， 转移至无光环境 中， 在75下加热2h， 然后进行离心处理， 得到不溶物， 洗净并干燥后， 将不溶物溶于氢氧化 钠溶液中， 向氢氧化钠溶液中添加质量为不溶物4的硼氢化钠， 调节pH至8， 然后进行搅 拌， 再次离心处理并干燥后制得载银-环糊精-贝壳粉复合物； 将纤维素溶于水中制得质 量浓度为2-4的纤维素溶液， 向纤维素溶液中添加质量为纤维素0.5倍的载。
21、银-环糊精- 说明书 3/4 页 5 CN 108610670 A 5 贝壳粉复合物， 进行搅拌分散， 然后将纤维素液在-16中进行冷冻， 2天后取出并进行解 冻， 得到纤维素水凝胶， 用乙醇对纤维素水凝胶进行溶剂置换， 制得纤维素醇凝胶； 最后先 后经过超临界流体干燥和研磨， 得到抗菌颗粒。 0030 其中， 所述复合增粘剂的制备方法为： 将羟基硅油HO(CH3SiCH3)4H与正丁基三甲氧 基硅烷按摩尔比1 2在钛酸四异丙酯的催化下进行反应， 反应温度为110下反应3小时后， 并在真空度-0.09MPa下脱低分子1h得到增粘剂A； 将相对分子质量为120000的聚酚氧树脂 与增粘剂A等质量混合均匀， 得到复合增粘剂。 0031 对实施例1制得的铜表面防锈有无涂料在铜表面涂覆固化后进行各项性能测试。 按GB/T1720方法进行附着力试验， 测试结果为附着力1级； 按GB/T1771方法进行盐雾试验 (50微米膜厚)， 测试结果为260h。 按GB/T9274-88甲法进行耐碱(0.1mol/NaOH)试验， 测试结 果为大于24h。 说明书 4/4 页 6 CN 108610670 A 6 。