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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610369660.6 (22)申请日 2016.05.25 (71)申请人 合肥东彩印刷科技有限公司 地址 230000 安徽省合肥市包河区桐城南 路358号新里程花园6幢611室 (72)发明人 唐述振 (74)专利代理机构 合肥市长远专利代理事务所 (普通合伙) 34119 代理人 程笃庆黄乐瑜 (51)Int.Cl. C09J 163/00(2006.01) C09J 163/04(2006.01) C09J 189/00(2006.01) C09J 11/06(2。
2、006.01) C09J 11/08(2006.01) (54)发明名称 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘 剂 (57)摘要 本发明公开了一种耐热防水耐老化金属材 料用环氧胶粘剂， 其原料按重量份包括： 双酚F性 环氧树脂5-15份， 双酚A型环氧树脂10-30份， 邻 甲基酚醛型环氧树脂10-30份， 二乙烯三胺2-8 份， N,N-二甲基甲酰胺1-5份， 2-(N， N-二甲氨基 甲基)-苯酚1-2份， 双氰胺1-2份， 三乙醇胺1-3 份， 乙二醇二缩水甘油醚2-12份， 醋酸乙酯10-20 份， 二缩水甘油醚2-10份， 乙二醇单甲醚5-15份， -巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5。
3、份， -缩水甘 油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份， 丁腈橡胶1-6 份， 改性复合蛋白15-30份， 环氧化SBS1-3份， 稳 定剂1-3份， 抗氧剂1-2份。 本发明粘结强度高， 耐 热性好， 防水与抗剥离强度好， 且环保， 不污染环 境。 权利要求书1页 说明书3页 CN 106047244 A 2016.10.26 CN 106047244 A 1.一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在于， 其原料按重量份包括： 双 酚F性环氧树脂5-15份， 双酚A型环氧树脂10-30份， 邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份， 二乙烯 三胺2-8份， N,N-二甲基甲酰胺1-5份， 2-(N。
4、， N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份， 双氰胺1-2份， 三 乙醇胺1-3份， 乙二醇二缩水甘油醚2-12份， 醋酸乙酯10-20份， 二缩水甘油醚2-10份， 乙二 醇单甲醚5-15份， -巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份， -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷 1-2份， 丁腈橡胶1-6份， 改性复合蛋白15-30份， 环氧化SBS1-3份， 稳定剂1-3份， 抗氧剂1-2 份。 2.根据权利要求1所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在于， 改性复 合蛋白采用如下工艺制备： 按重量份将15-22份大豆豆粕、 50-80份软水混合搅拌2-4h， 加入 0.5-1.2份亚硫酸钠混合搅。
5、拌20-50min， 用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8.5， 继续搅拌40- 80min， 搅拌温度为50-55， 离心分离， 向得到的固体物中加水至含水量为35-42wt， 依次 加入1-2份亚硫酸钠、 0.2-0.6份十二烷基磺酸钠、 2-10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀， 用氢氧 化钠调节体系pH值为7.5-8， 继续搅拌1-2h， 搅拌温度为40-50， 加入10-20份鱼皮胶原蛋 白、 30-70份水、 2-6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min， 加入0.5-1.2份甘油搅拌50- 100min， 搅拌温度为65-75， 得到改性复合蛋白。 3.根据权利要求1或2所述的耐热。
6、防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在于， 二 乙烯三胺、 N,N-二甲基甲酰胺、 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚、 双氰胺、 三乙醇胺的重量比为 2-8： 1-5： 1-2： 1-2： 1-3。 4.根据权利要求1-3任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在 于， 双酚F性环氧树脂、 双酚A型环氧树脂、 邻甲基酚醛型环氧树脂的重量比为5-15： 10-30： 10-30。 5.根据权利要求1-4任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在 于， 乙二醇二缩水甘油醚、 醋酸乙酯、 二缩水甘油醚、 乙二醇单甲醚的重量比为2-12： 10-20： 2-10。
7、： 5-15。 6.根据权利要求1-5任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在 于， 改性复合蛋白、 -巯丙基三乙氧基硅烷、 -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷的重量比 为15-30： 0.5-1.5： 1-2。 7.根据权利要求1-6任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在 于， 丁腈橡胶、 环氧化SBS的重量比为1-6： 1-3。 8.根据权利要求1-7任一项所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其特征在 于， 其原料按重量份包括： 双酚F性环氧树脂5-15份， 双酚A型环氧树脂10-30份， 邻甲基酚醛 型环氧树脂10-30份， 二乙烯三胺2-8份，。
8、 N,N-二甲基甲酰胺1-5份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)- 苯酚1-2份， 双氰胺1-2份， 三乙醇胺1-3份， 乙二醇二缩水甘油醚2-12份， 醋酸乙酯10-20份， 二缩水甘油醚2-10份， 乙二醇单甲醚5-15份， -巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份， -缩水 甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1-2份， 丁腈橡胶1-6份， 改性复合蛋白15-30份， 环氧化SBS1-3 份， 稳定剂1-3份， 抗氧剂1-2份。 权利要求书 1/1 页 2 CN 106047244 A 2 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂 技术领域 0001 本发明涉及环氧胶粘剂技术领域， 尤其涉及一种耐热防水耐。
9、老化金属材料用环氧 胶粘剂。 背景技术 0002 环氧树脂胶黏剂是环氧树脂、 固化剂、 促进剂、 改性剂、 稀释剂、 填料等组成的液态 或固态胶黏剂， 其对各种金属材料、 非金属材料具有优良的粘结性能， 目前， 在我国大量使 用的环氧树脂胶黏剂高温金属材料的粘结强度差， 且防水与耐老化性能达不到要求， 一直 是胶黏剂行业所关心的问题。 发明内容 0003 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 制品粘结强度高， 耐热性好， 防水与 抗剥离强度好， 且环保， 不污染环境。 0004 本发明提出的一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其原料按重量份包 括： 双酚F性环氧树脂5-15份， 双酚。
10、A型环氧树脂10-30份， 邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份， 二乙烯三胺2-8份， N,N-二甲基甲酰胺1-5份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份， 双氰胺1- 2份， 三乙醇胺1-3份， 乙二醇二缩水甘油醚2-12份， 醋酸乙酯10-20份， 二缩水甘油醚2-10 份， 乙二醇单甲醚5-15份， -巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份， -缩水甘油醚基丙基三甲 氧基硅烷1-2份， 丁腈橡胶1-6份， 改性复合蛋白15-30份， 环氧化SBS1-3份， 稳定剂1-3份， 抗氧剂1-2份。 0005 优选地， 改性复合蛋白采用如下工艺制备： 按重量份将15-22份大豆豆粕、 50-。
11、80份 软水混合搅拌2-4h， 加入0.5-1.2份亚硫酸钠混合搅拌20-50min， 用氢氧化钠调节体系pH值 为7.5-8.5， 继续搅拌40-80min， 搅拌温度为50-55， 离心分离， 向得到的固体物中加水至 含水量为35-42wt， 依次加入1-2份亚硫酸钠、 0.2-0.6份十二烷基磺酸钠、 2-10份羧甲基 纤维素钠搅拌均匀， 用氢氧化钠调节体系pH值为7.5-8， 继续搅拌1-2h， 搅拌温度为40-50 ， 加入10-20份鱼皮胶原蛋白、 30-70份水、 2-6份葡萄籽提取物搅拌均匀后超声20-40min， 加入0.5-1.2份甘油搅拌50-100min， 搅拌温度为6。
12、5-75， 得到改性复合蛋白。 0006 优选地， 二乙烯三胺、 N,N-二甲基甲酰胺、 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚、 双氰胺、 三乙醇胺的重量比为2-8： 1-5： 1-2： 1-2： 1-3。 0007 优选地， 双酚F性环氧树脂、 双酚A型环氧树脂、 邻甲基酚醛型环氧树脂的重量比为 5-15： 10-30： 10-30： 0008 优选地， 乙二醇二缩水甘油醚、 醋酸乙酯、 二缩水甘油醚、 乙二醇单甲醚的重量比 为2-12： 10-20： 2-10： 5-15。 0009 优选地， 改性复合蛋白、 -巯丙基三乙氧基硅烷、 -缩水甘油醚基丙基三甲氧基 硅烷的重量比为15-30： 。
13、0.5-1.5： 1-2。 0010 优选地， 丁腈橡胶、 环氧化SBS的重量比为1-6： 1-3。 说明书 1/3 页 3 CN 106047244 A 3 0011 优选地， 所述的耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其原料按重量份包括： 双 酚F性环氧树脂5-15份， 双酚A型环氧树脂10-30份， 邻甲基酚醛型环氧树脂10-30份， 二乙烯 三胺2-8份， N,N-二甲基甲酰胺1-5份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚1-2份， 双氰胺1-2份， 三 乙醇胺1-3份， 乙二醇二缩水甘油醚2-12份， 醋酸乙酯10-20份， 二缩水甘油醚2-10份， 乙二 醇单甲醚5-15份， 。
14、-巯丙基三乙氧基硅烷0.5-1.5份， -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷 1-2份， 丁腈橡胶1-6份， 改性复合蛋白15-30份， 环氧化SBS1-3份， 稳定剂1-3份， 抗氧剂1-2 份。 0012 本发明中， 通过添加双酚A型环氧树脂、 双酚F性环氧树脂、 邻甲基酚醛型环氧树 脂， 并选择N,N-二甲基甲酰胺、 二乙烯三胺、 双氰胺、 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚、 三乙醇 胺作为固化体系， 不仅对各种金属材料的粘结强度高， 制品耐热性能， 而加入的丁腈橡胶、 环氧化吡啶基SBS在不降低制品耐热性的前提下， 制品韧性和抗剥离强度极好； 而在改性复 合蛋白中， 大豆豆粕经过预处理，。
15、 通过合理调整其内部大豆蛋白分子的空间结构， 可改善与 羧甲基纤维素钠的共混交联性， 并可有效避免蛋白水解流失， 制品韧性极好， 进一步添加鱼 皮胶原蛋白、 葡萄籽提取物作用， 防水性能极好， 且抗剥离强度极高， 耐老化性能极好， 环 保， 对人体无害， 改性复合蛋白在-缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷、 -巯丙基三乙氧基 硅烷的作用下与双酚A型环氧树脂、 双酚F性环氧树脂、 邻甲基酚醛型环氧树脂配合作用， 结 合性好， 制品韧性、 粘结性能进一步增强， 抗剥离效果极好， 抗老化、 防水性能优异。 具体实施方式 0013 下面， 通过具体实施例对本发明的技术方案进行详细说明。 0014 实施例1 。
16、0015 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其原料按重量份包括： 双酚F性环氧 树脂5份， 双酚A型环氧树脂30份， 邻甲基酚醛型环氧树脂10份， 二乙烯三胺8份， N,N-二甲基 甲酰胺1份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚2份， 双氰胺1份， 三乙醇胺3份， 乙二醇二缩水甘油 醚2份， 醋酸乙酯20份， 二缩水甘油醚2份， 乙二醇单甲醚15份， -巯丙基三乙氧基硅烷0.5 份， -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷2份， 丁腈橡胶1份， 改性复合蛋白30份， 环氧化SBS 1份， 稳定剂3份， 抗氧剂1份。 0016 实施例2 0017 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其。
17、原料按重量份包括： 双酚F性环氧 树脂15份， 双酚A型环氧树脂10份， 邻甲基酚醛型环氧树脂30份， 二乙烯三胺2份， N,N-二甲 基甲酰胺5份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚1份， 双氰胺2份， 三乙醇胺1份， 乙二醇二缩水甘 油醚12份， 醋酸乙酯10份， 二缩水甘油醚10份， 乙二醇单甲醚5份， -巯丙基三乙氧基硅烷 1.5份， -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1份， 丁腈橡胶6份， 改性复合蛋白15份， 环氧化 SBS3份， 稳定剂1份， 抗氧剂2份。 0018 实施例3 0019 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其原料按重量份包括： 双酚F性环氧 树脂5份， 双酚。
18、A型环氧树脂30份， 邻甲基酚醛型环氧树脂10份， 二乙烯三胺8份， N,N-二甲基 甲酰胺1份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚2份， 双氰胺1份， 三乙醇胺3份， 乙二醇二缩水甘油 醚2份， 醋酸乙酯20份， 二缩水甘油醚2份， 乙二醇单甲醚15份， -巯丙基三乙氧基硅烷0.5 说明书 2/3 页 4 CN 106047244 A 4 份， -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷2份， 丁腈橡胶1份， 改性复合蛋白30份， 环氧化SBS 1份， 稳定剂3份， 抗氧剂1份。 0020 改性复合蛋白采用如下工艺制备： 按重量份将22份大豆豆粕、 50份软水混合搅拌 4h， 加入0.5份亚硫酸钠混。
19、合搅拌50min， 用氢氧化钠调节体系pH值为7.5， 继续搅拌80min， 搅拌温度为50， 离心分离， 向得到的固体物中加水至含水量为42wt， 依次加入1份亚硫 酸钠、 0.6份十二烷基磺酸钠、 2份羧甲基纤维素钠搅拌均匀， 用氢氧化钠调节体系pH值为8， 继续搅拌1h， 搅拌温度为50， 加入10份鱼皮胶原蛋白、 70份水、 2份葡萄籽提取物搅拌均匀 后超声40min， 加入0.5份甘油搅拌100min， 搅拌温度为65， 得到改性复合蛋白。 0021 实施例4 0022 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其原料按重量份包括： 双酚F性环氧 树脂15份， 双酚A型环氧树脂10份。
20、， 邻甲基酚醛型环氧树脂30份， 二乙烯三胺2份， N,N-二甲 基甲酰胺5份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚1份， 双氰胺2份， 三乙醇胺1份， 乙二醇二缩水甘 油醚12份， 醋酸乙酯10份， 二缩水甘油醚10份， 乙二醇单甲醚5份， -巯丙基三乙氧基硅烷 1.5份， -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1份， 丁腈橡胶6份， 改性复合蛋白15份， 环氧化 SBS3份， 稳定剂1份， 抗氧剂2份。 0023 改性复合蛋白采用如下工艺制备： 按重量份将15份大豆豆粕、 80份软水混合搅拌 2h， 加入1.2份亚硫酸钠混合搅拌20min， 用氢氧化钠调节体系pH值为8.5， 继续搅拌40min。
21、， 搅拌温度为55， 离心分离， 向得到的固体物中加水至含水量为35wt， 依次加入2份亚硫 酸钠、 0.2份十二烷基磺酸钠、 10份羧甲基纤维素钠搅拌均匀， 用氢氧化钠调节体系pH值为 7.5， 继续搅拌2h， 搅拌温度为40， 加入20份鱼皮胶原蛋白、 30份水、 6份葡萄籽提取物搅拌 均匀后超声20min， 加入1.2份甘油搅拌50min， 搅拌温度为75， 得到改性复合蛋白。 0024 实施例5 0025 一种耐热防水耐老化金属材料用环氧胶粘剂， 其原料按重量份包括： 双酚F性环氧 树脂10份， 双酚A型环氧树脂25份， 邻甲基酚醛型环氧树脂22份， 二乙烯三胺6份， N,N-二甲 基。
22、甲酰胺3份， 2-(N， N-二甲氨基甲基)-苯酚1.6份， 双氰胺1.4份， 三乙醇胺2.5份， 乙二醇二 缩水甘油醚8份， 醋酸乙酯16份， 二缩水甘油醚8份， 乙二醇单甲醚12份， -巯丙基三乙氧基 硅烷1.2份， -缩水甘油醚基丙基三甲氧基硅烷1.5份， 丁腈橡胶4份， 改性复合蛋白24份， 环氧化SBS2份， 稳定剂2份， 抗氧剂1.4份。 0026 改性复合蛋白采用如下工艺制备： 按重量份将18份大豆豆粕、 60份软水混合搅拌 3h， 加入0.85份亚硫酸钠混合搅拌40min， 用氢氧化钠调节体系pH值为7.9， 继续搅拌60min， 搅拌温度为53， 离心分离， 向得到的固体物中。
23、加水至含水量为38wt， 依次加入1.5份亚 硫酸钠、 0.42份十二烷基磺酸钠、 6份羧甲基纤维素钠搅拌均匀， 用氢氧化钠调节体系pH值 为7.8， 继续搅拌1.5h， 搅拌温度为46， 加入14份鱼皮胶原蛋白、 50份水、 4份葡萄籽提取物 搅拌均匀后超声30min， 加入0.85份甘油搅拌80min， 搅拌温度为68， 得到改性复合蛋白。 0027 以上所述， 仅为本发明较佳的具体实施方式， 但本发明的保护范围并不局限于此， 任何熟悉本技术领域的技术人员在本发明揭露的技术范围内， 根据本发明的技术方案及其 发明构思加以等同替换或改变， 都应涵盖在本发明的保护范围之内。 说明书 3/3 页 5 CN 106047244 A 5 。