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1、(10)授权公告号 CN 101671327 B (45)授权公告日 2011.04.06 CN 101671327 B *CN101671327B* (21)申请号 200910035803.X (22)申请日 2009.09.28 C07D 401/12(2006.01) (73)专利权人 南京第一农药集团有限公司 地址 211300 江苏省南京市高淳县宝塔路 269 号 (72)发明人 薛谊 王文魁 钟劲松 徐强 陈新春 (74)专利代理机构 南京天华专利代理有限责任 公司 32218 代理人 徐冬涛 刘成群 EP 298752 A2,1988.07.07, 全文 . CN 106226。
2、3 A,1992.07.01, 全文 . CN 101503403 A,2009.08.12, 全文 . JP 11-140081 A,1999.05.25, 全文 . Morrica, Patrizia Fidente, Paola Seccia, Serenella.Identifi cation of photoproducts from imazosulfuron by HPLC. Biomedical Chromatography.John Wiley & Sons Ltd,2004,18(7),450-456. 翁建全等 . 高效除草剂烟嘧磺隆的合成综 述 . 浙江化工 .2003。
3、,34(4),5-6. (54) 发明名称 一种合成烟嘧磺隆的方法 (57) 摘要 本发明属于化工领域，公开了一种合成烟嘧 磺隆的方法，该方法用尿素与 2- 氨基 -4，6- 二 甲氧基嘧啶反应，生成的嘧啶脲再与吡啶磺酰氯 缩合制备烟嘧磺隆。 该方法克服了异氰酸酯法 中剧毒光气操作难，并且需要昂贵催化剂以及氨 基甲酸酯方法中需要昂贵的试剂碳酸二苯酯的缺 点，具有成本低、操作简单、安全环保等特点。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 李婉婷 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 2 页 CN 101671327 B1/1 页 2 1. 。
4、一种合成烟嘧磺隆的方法， 其特征在于该方法以水、 烷烃、 芳烃、 卤代烃、 酮类、 醚类、 腈类中的一种或多种为溶剂， 按下列反应步骤 a 及 b 制备即可， 其中 ： 反应步骤a中酸为盐酸或硫酸， 温度为50150， 反应时间为215h ； 反应步 骤 b 中缚酸剂选自碳酸钠、 碳酸钾、 三乙胺、 吡啶中的一种或多种， 温度为 -10 30， 反应 时间为 0.5 24h。 2. 根据权利要求 1 所述的合成烟嘧磺隆的方法， 溶剂为己烷、 环己烷、 庚烷、 甲基环己 烷、 苯、 甲苯、 氯苯、 二甲苯、 二氯甲烷、 1， 2- 二氯乙烷、 氯仿、 1， 4- 二氧六环、 四氢呋喃中的 一种或。
5、多种。 3. 根据权利要求 1 所述的合成烟嘧磺隆的方法， 其特征在于反应步骤 a 中投料比按摩 尔比计尿素 ： I 1 4 1， 按质量比计溶剂 ： I 1 6 1。 4. 根据权利要求 1 所述的合成烟嘧磺隆的方法， 其特征在于反应步骤 b 中反应投料比 按摩尔比计 III II 1 1 1.5 ； 溶剂用量为 III 的质量的 2 10 倍。 5. 根据权利要求 1 所述的合烟嘧磺隆的方法， 其特征在于反应步骤 b 中操作方法为将 溶有 III 的溶液滴入溶有 II 的溶液中， 搅拌反应， 结束后过滤， 滤饼洗涤， 干燥即得烟嘧磺 隆。 权 利 要 求 书 CN 101671327 B1。
6、/2 页 3 一种合成烟嘧磺隆的方法 技术领域 0001 本发明属于化工领域， 涉及一种合成烟嘧磺隆2-(4， 6-二甲氧基嘧啶-2-基氨基 甲酰氨基磺酰 )-N， N- 二甲基烟酰胺 的方法。 背景技术 0002 磺酰脲除草剂是迄今为止活性最高、 用量最少的一类除草剂， 其工业合成方法主 要有异氰酸酯法和氨基甲酸酯法两种。异氰酸酯法需要用到难操作的剧毒光气， 同时需 要昂贵的催化剂正丁基异氰酸酯和三乙烯二胺， 异氰酸酯很不稳定很容易变质 ； 氨基甲酸 酯法需要用到昂贵的碳酸二苯酯、 氯甲酸苯酯， 缩合反应时需要用到昂贵的催化剂 DBU(1， 8- 二氮杂环 -(5， 4， 0)-7- 十一碳。
7、烯 ) 或者剧毒氯甲酸甲酯、 氯甲酸乙酯。无论是异氰酸酯 法还是已有的氨基甲酸酯法要么收率低成本高， 要么试剂剧毒。 发明内容 0003 本发明的目的是克服上述问题， 提供一种成本低、 操作简单、 污染少、 适于工业化 生产的制备烟嘧磺隆的方法。 0004 本发明的目的是通过下列技术措施实现的 ： 0005 本发明制备烟嘧磺隆分两步合成 ： 0006 0007 具体步骤 ： 0008 a. 按适当比例把尿素和化合物 I 加入到盛有酸和溶剂的反应器中， 再在适当的温 度下搅拌反应， 冷却后结晶， 过滤， 水洗， 干燥即得化合物 II， 滤液、 洗涤液可套用 ； 或者将 反应液过滤后直接用于步骤 。
8、b ； 0009 b. 按适当比例将溶有 III 的溶液滴入溶有 II 的溶液中， 再加入缚酸剂， 然后搅拌 反应， 反应结束后， 过滤， 洗涤即得产物 IV 即烟嘧磺隆 ； 滤液可回收套用。 0010 溶剂选自水、 烷烃、 芳烃、 卤代烃、 酮类、 醚类、 腈类中的一种或多种 ； 优选己烷、 环 说 明 书 CN 101671327 B2/2 页 4 己烷、 庚烷、 甲基环己烷、 苯、 甲苯、 氯苯、 二甲苯、 二氯甲烷、 1， 2- 二氯乙烷、 氯仿、 1， 4- 二氧 六环、 四氢呋喃中的一种或多种 0011 上述步骤 a 中酸为盐酸或硫酸。 0012 上述步骤 a 中温度为 50 15。
9、0 ； 反应时间为 2 15h。 0013 上述步骤a中投料比为尿素I141(mol/mol)， 溶剂I161(w/ w)。 0014 上述步骤 b 中缚酸剂优选碳酸钠、 碳酸钾、 三乙胺、 吡啶中的一种或多种。 0015 上述步骤 b 中温度为 -10 30、 反应时间为 0.5 24h。 0016 上述步骤 b 中反应投料比 III II 1 1 1.5(mol/mol)， 溶剂用量可为 III 的质量的 2 10 倍。 0017 本发明有益效果 ： 0018 本发明的方法克服了异氰酸酯法中剧毒光气操作难， 并且需要昂贵催化剂以及氨 基甲酸酯方法中需要昂贵的试剂碳酸二苯酯的缺点， 具有成本。
10、低、 操作简单、 污染少、 安全 环保、 适于工业化生产的特点。 具体实施方式 0019 以下通过实施例对本发明作进一步的阐述。 0020 实施例 1 ： 0021 取 1.5mol(90.9g) 尿素， 1.0mol(155.2g)2- 氨基 -4， 6- 二甲氧基嘧啶 (I)， 500ml 水加入到反应器中， 然后加入 120ml 浓盐酸 ( 浓度 37 )， 回流反应 6h， 冷却结晶， 过滤， 水 洗， 干燥得嘧啶脲 (II)183.7g， 收率 85.3。 0022 把上述所得嘧啶脲 (II) 溶解在 500ml 二氯甲烷中， 然后在 5 10、 4h 内滴入 含有 0.8mol(2。
11、51.5g) 吡啶磺酰氯 (III) 和 1.2mol(121.2g) 三乙胺的二氯甲烷溶液， 再在 510搅拌反应1h， 然后过滤， 水洗， 常温干燥得烟嘧磺隆(IV)317.4g， 纯度96.3， 收率 93.1。 0023 实施例 2 ： 0024 取 1.5mol(90.9g) 尿 素， 1.0mol(155.2g)2- 氨 基 -4， 6- 二 甲 氧 基 嘧 啶 (I)， 0.5mol(50g)浓硫酸， 500ml乙腈加入到反应器中， 回流反应10h， 过滤得嘧啶脲(II)乙腈溶 液， 收率 81.2。 0025 向上述所得嘧啶脲 (II) 乙腈溶液， 加入 69.10.5mol 。
12、碳酸钾， 然后在 5 10、 4h 内把含有 0.8mol 251.5g 吡啶磺酰氯 (III) 的乙腈溶液滴入嘧啶脲乙腈溶液中， 再在 5 10搅拌反应 1h， 然后过滤， 水洗， 常温干燥得烟嘧磺隆 328g， 纯度 95.4， 收率 95.3。 0026 实施例 3 ： 0027 取 1.5mol(90.9g) 尿 素， 1.0mol(155.2g)2- 氨 基 -4， 6- 二 甲 氧 基 嘧 啶 (I)， 0.5mol(50g) 浓硫酸， 500ml 甲苯加入到反应器中， 回流反应 7h， 过滤得嘧啶脲 (II) 甲苯溶 液， 收率 83.7。 0028 向上述所得嘧啶脲 (II) 甲苯溶液， 在 5 10、 4h 内滴入含有 0.82mol(257.8g) 吡啶磺酰氯 (III) 和 1.0mol(101g) 三乙胺的二氯甲烷溶液， 再在 5 10搅拌反应 1h， 然 后过滤， 水洗， 常温干燥得烟嘧磺隆 (IV)350g， 纯度 95.3， 收率 97.1。 说 明 书 。