一种香豆素酰胺类化合物及其制备方法和应用.pdf

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1、(19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 (10)申请公布号 (43)申请公布日 (21)申请号 201610178931.X (22)申请日 2016.05.31 (71)申请人 浙江工业大学 地址 310014 浙江省杭州市下城区朝晖六 区 (72)发明人 贾建洪 (74)专利代理机构 杭州赛科专利代理事务所 (普通合伙) 33230 代理人 冯年群 (51)Int.Cl. C07D 413/04(2006.01) C07D 413/14(2006.01) C09B 57/02(2006.01) C09K 11/06(2006.01) C09D 7/12(2006.01)。

2、 (54)发明名称 一种香豆素酰胺类化合物及其制备方法和 应用 (57)摘要 本发明涉及化合物合成领域， 具体的说涉及 一种香豆素酰胺类化合物及其制备方法和应用, 其结构式如下： 所述R基团为苯基、 取代苯基或吡啶基,本发明以 酰胺基作为桥基合成香豆素酰胺类化合物， 具有 合成便利、 反应条件温和和产物结构稳定的优 点， 且最终得到的目标化合物具有比较强的分子 内共轭电子转移效应， 和较高的摩尔吸光系数以 及比较大的Stokes位移。 权利要求书2页 说明书8页 附图5页 CN 105777729 A 2016.07.20 CN 105777729 A 1.一种香豆素酰胺类化合物， 其特征在于。

3、： 其结构式如下： 所述R基团为苯基、 取代苯基或吡啶基。 2.根据权利要求1所述的香豆素酰胺类化合物， 其特征在于， 所述取代基选自下列取代 基中的任意一种： 3.一种权利要求1所述的香豆素酰胺类化合物的制备方法， 其特征在于： 所述制备方法 按如下步骤进行： (1)以水杨醛、 氰基乙酸乙酯、 3-氨基-4-羟基苯甲酸为原料， 一锅法合成2-(2-羰基- 2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸； (2)上述步骤合成得到的2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸与酰氯化 试剂进行酰氯化反应合成得到2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰氯； 。

4、(3)上述步骤得到的2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰氯与氨基化合 物反应进行酰化反应， 合成得到香豆素酰胺类化合物。 4.根据权利要求3所述的香豆素酰胺类化合物的制备方法， 其特征在于： 所述酰氯化试 剂为草酰氯、 氯化亚砜或三光气， 所述氨基化合物为苯胺、 取代、 苯胺或氨基吡啶。 5.根据权利要求4所述的香豆素酰胺类化合物的制备方法， 其特征在于： 所述氨基化合 物为下列氨基化合物中的任意一种： 6.根据权利要求3所述的香豆素酰胺类化合物的制备方法， 其特征在于： 所述制备方法 具体如下： (1)向100mL三口烧瓶中依次加入水杨醛17mmol、 氰基乙酸乙酯。

5、17mmol、 3-氨基-4-羟基 苯甲酸17mmol、 苯甲酸5.8mmol和正戊醇50mL， 加热回流5-12h， 冷却至室温， 将反应液倒入 权利要求书 1/2 页 2 CN 105777729 A 2 100mL水中， 析出大量沉淀， 抽滤， 用水洗涤干燥后， 得到橙色固体2-(2-羰基-2H-1-苯并吡 喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸； (2)向50mL三口烧瓶中加入2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸1mmol 和溶剂30mL， 室温下滴加酰氯化试剂1.2mmol， 加入DMF1滴作为催化剂， 在20-120下反应 2-10h后蒸除溶剂及剩余酰氯化试剂， 。

6、得土黄色固体2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并 噁唑-5-甲酰氯， 所述溶剂为二氯甲烷或甲苯； (3)向100mL三口烧瓶中依次加入氨基化合物1mmol、 Na2CO31.1mmol和无水CH2Cl2 20mL， 冷却至05， 滴加2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰氯1mmol和无 水CH2Cl230mL的混合液， 于-510反应3-106h后， 室温下反应5-20h， 过滤， 滤液加入饱和 NaHCO3溶液25mL， 静置分层， 水层用无水CH2Cl2萃取， 合并有机相， 蒸除溶剂， 柱层析提纯， 展 开剂石油醚与乙酸乙酯的体积比4:1， 得到香豆素。

7、酰胺类化合物。 7.一种权利要求1-6任意一项所述的香豆素酰胺类化合物的应用， 其特征在于： 作为荧 光颜料在涂料中的应用。 权利要求书 2/2 页 3 CN 105777729 A 3 一种香豆素酰胺类化合物及其制备方法和应用 技术领域 0001 本发明涉及化合物合成领域， 具体的说涉及一种香豆素酰胺类化合物及其制备方 法和应用。 背景技术 0002 香豆素及其衍生物是一类重要的有机杂环化合物， 在许多天然和合成药物分子中 均含有类似结构， 且具有多种生物活性。 香豆素及其衍生物作为一类分子内共轭的电子转 移化合物， 具有优良的荧光量子效率、 高的摩尔吸光系数以及大的Stokes位移， 广泛。

8、地应用 于塑料着色、 彩色荧光涂料、 太阳能聚集器的彩色荧光树脂、 感光材料、 光敏材料、 光盘记录 材料等高新技术领域， 已经报道的香豆素烟酸酰胺类化合物， 其主要作为金属离子探针和 生物抑制剂得到应用， 较少研究其在光学方面的性能。 0003 这类具有荧光的香豆素化合物一般由三部分组成： 香豆素环( 电子给体)、 电子 桥连基团(简称桥基)、 电子受体(或给予体)， 电子桥基一般为碳碳双键(CC)、 碳氮双键 (CN)， 较少采用酰胺基(CONH)作桥基。 发明内容 0004 本发明的目的在于解决现有技术的不足， 提供一种以酰胺基为桥基的香豆素酰胺 类化合物及其制备方法和应用。 0005 。

9、本发明解决其技术问题所采用的技术方案是： 0006 一种香豆素酰胺类化合物， 其结构式如下： 0007 0008 所述R基团为苯基、 取代苯基或吡啶基。 0009 优选的， 所述取代基选自下列取代基中的任意一种： 0010 0011 一种香豆素酰胺类化合物的制备方法， 所述制备方法按如下步骤进行： 0012 (1)以水杨醛、 氰基乙酸乙酯、 3-氨基-4-羟基苯甲酸为原料， 一锅法合成2-(2-羰 说明书 1/8 页 4 CN 105777729 A 4 基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸； 0013 (2)上述步骤合成得到的2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑。

10、-5-羧酸与酰 氯化试剂进行酰氯化反应合成得到2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰氯； 0014 (3)上述步骤得到的2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰氯与氨基 化合物反应进行酰化反应， 合成得到香豆素酰胺类化合物。 0015 优选的， 所述酰氯化试剂为草酰氯、 氯化亚砜或三光气， 所述氨基化合物为苯胺、 取代、 苯胺或氨基吡啶。 0016 更有选的， 所述氨基化合物为下列氨基化合物中的任意一种： 0017 0018 优选的， 所述制备方法具体如下： 0019 (1)向100mL三口烧瓶中依次加入水杨醛17mmol、 氰基乙酸乙酯17mmo。

11、l、 3-氨基-4- 羟基苯甲酸17mmol、 苯甲酸5.8mmol和正戊醇50mL， 加热回流5-12h， 冷却至室温， 将反应液 倒入100mL水中， 析出大量沉淀， 抽滤， 用水洗涤干燥后， 得到橙色固体2-(2-羰基-2H-1-苯 并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸； 0020 (2)向50mL三口烧瓶中加入2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸 1mmol和溶剂30mL， 室温下滴加酰氯化试剂1.2mmol， 加入DMF1滴作为催化剂， 在20-120 下反应2-10h后蒸除溶剂及剩余酰氯化试剂， 得土黄色固体2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3- 基)苯并。

12、噁唑-5-甲酰氯， 所述溶剂为二氯甲烷或甲苯； 0021 (3)向100mL三口烧瓶中依次加入氨基化合物1mmol、 Na2CO31.1mmol和无水CH2Cl2 20mL， 冷却至05， 滴加2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰氯1mmol和无 水CH2Cl230mL的混合液， 于-510反应3-106h后， 室温下反应5-20h， 过滤， 滤液加入饱和 NaHCO3溶液25mL， 静置分层， 水层用无水CH2Cl2萃取， 合并有机相， 蒸除溶剂， 柱层析提纯， 展 开剂石油醚与乙酸乙酯的体积比4:1， 得到香豆素酰胺类化合物。 0022 一种香豆素酰胺类化合物的应。

13、用， 作为荧光颜料在涂料中的应用。 0023 本发明的有益效果是： 本发明以酰胺基作为桥基合成香豆素酰胺类化合物， 具有 合成便利、 反应条件温和和产物结构稳定的优点， 且最终得到的目标化合物具有比较强的 分子内共轭电子转移效应， 和较高的摩尔吸光系数以及比较大的Stokes位移。 附图说明 0024 图1是目标化合物在二氯甲烷中的紫外-可见吸收光谱； 0025 图2是目标化合物在二氯甲烷中的荧光发射光谱； 说明书 2/8 页 5 CN 105777729 A 5 0026 图3是化合物1a在不同溶剂中的紫外-可见吸收光谱； 0027 图4是化合物1a在不同溶剂中的荧光发射光谱； 0028 图。

14、5是化合物1a在不同溶剂中的荧光； 0029 图5中溶剂从左至右依次为甲苯、 二氯甲烷、 THF， DMF， 甲醇。 具体实施方式 0030 下面通过具体实施例， 并结合附图， 对本发明的技术方案作进一步的具体说明。 0031 实施例1： 0032 1.1试剂与仪器 0033 仪器： Bruker-500MHz核磁共振谱仪(AVANCE型， 德国Bruker公司)； Shimadzu紫 外-可见分光光度计(UV-2550型， 测量范围： 190-1100nm， 测量精度： 0.01， 日本岛津公司)， Hitachi荧光分光光度计仪(F-2500型,波长范围： 220-730nm， 日本日立公。

15、司)， Thermo FinniganLCQSeries， Agilent6210SeriesTime-of-Flight质谱仪(ESI/APCI)(LCQ DECAXPPLUS型， 美国Agilent公司)， Nicolet6700傅立叶变换红外光谱仪(波数扫描范围 为350-4000cm-1， KBr压片法， 美国热电尼高力公司)。 0034 试剂： 氰基乙酸乙酯(AR， 国药集团化学试剂有限公司)； 水杨醛、 3-氨基-4-羟基苯 甲酸、 草酰氯及取代芳胺等(AR， 上海阿拉丁生物科技股份有限公司)。 0035 1.2合成路线及方法 0036 以水杨醛、 氰基乙酸乙酯、 3-氨基-4-羟。

16、基苯甲酸为原料， 一锅法合成2-(2-羰基- 2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸()， 再经酰氯化和N-酰化等反应合成得到8个目标 化合物， 合成如线如下： 0037 0038 (1)2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-羧酸()的合成： 说明书 3/8 页 6 CN 105777729 A 6 0039 向100mL三口烧瓶中依次加入水杨醛(2.076g,17mmol)、 氰基乙酸乙酯(7.923g, 17mmol)、 3-氨基-4-羟基苯甲酸(2.603g,17mmol)、 苯甲酸(0.71g,5.8mmol)和正戊醇 (50mL)， 加热回流12h， 冷却。

17、至室温， 将反应液倒入水(100mL)中， 析出大量沉淀， 抽滤， 用水 (320mL)洗涤干燥后， 得到橙色固体3.41g， 收率为65.34， 1HNMR(500MHz,DMSO-d6) 9.12(s,1H,CCH),8.35(s,1H,Ar-H),8.108.08(d,1H,Ar-H),8.038.02(d,1H,Ar-H), 7.937.91(d,1H,Ar-H),7.807.77(t,1H,Ar-H),7.527.45(m,2H,Ar-H)； 0040 (2)2-(2-羰基-2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰氯()的合成： 0041 向50mL三口烧瓶中加入化合物()(0。

18、.307g,1mmol)和无水CH2Cl2(30mL)， 室温下滴 加草酰氯(0.125g,1.2mmol)， 加入DMF(1滴)作为催化剂， 20下反应2h后蒸除溶剂及剩余 草酰氯， 得土黄色固体0.305g， 收率93.8； 0042 (3)化合物1a-1h的合成： 0043 向100mL三口烧瓶中依次加入取代芳胺(1mmol)、 Na2CO3(0.117g,1.1mmol)和无水 CH2Cl2(20mL)， 冷却至05， 滴加化合物()(0.325g,1mmol)和无水CH2Cl2(30mL)的混合 液， 于05反应6h后， 20下反应16h， 过滤， 滤液加入饱和NaHCO3溶液(25。

19、mL)， 静置分层， 水层用无水CH2Cl2(325mL)萃取， 合并有机相， 蒸除溶剂， 柱层析提纯， 展开剂V(石油醚)： V (乙酸乙酯)4:1， 得到化合物1a-1h， 结果表1所示： 0044 表1化合物1a-1h的合成 0045 0046 1.3目标化合物表征 0047 化合物1a： IR(KBr, /cm-1):3380,3051,2924,1723,1666,1608,1537,1498,1437, 1320,1265,1238,1187,1157,1119,1009,900,850,751,687.1HNMR(500MHz,DMSO-d6) 10.40(s,1H,CO-NH)。

20、,9.13(s,1H,CCH),8.478.46(d,1H,Ar-H),8.118.09(dd,1H,Ar- H),8.058.03(dd,1H,Ar-H),7.987.97(d,1H,Ar-H),7.827.80(d,1H,Ar-H),7.78 7.76(m,2H,Ar-H),7.537.52(d,1H,Ar-H),7.497.48(m,1H,Ar-H),7.407.37(t,2H, Ar-H),7.157.13(d,1H,Ar-H)； HR-ESI/MS(m/z)calcdforC23H15N2O4M+H+383.1026, found383.1019。 0048 化合物1b： IR(KB。

21、r, /cm-1):3218,3048,2921,2851,1751,1635,1605,1524,1452, 1390,1310,1255,1195,1119,968,921,753,685.1HNMR(500MHz,CDCl3) 8.85(s,1H,C CH),8.36(s,1H,CO-NH),8.088.03(m,2H,Ar-H),7.787.70(m,4H,Ar-H),7.477.41 (m,2H,Ar-H),7.327.30(d,1H,Ar-H),7.287.26(d,1H,Ar-H),7.177.14(m,1H,Ar- H),2.39(s,3H,CH3)； HR-ESI/MS(m/。

22、z)calcdforC24H17N2O4M+H+397.1183,found 397.1187。 说明书 4/8 页 7 CN 105777729 A 7 0049 化合物1c： IR(KBr, /cm-1):3274,3094,1742,1646,1611,1527,1440,1314,1250, 1182,1066,1002,831,761,645. 1HNMR(500MHz,DMSO-d6) 10.23(s,1H,CO-NH),9.12(s,1H, CCH),8.488.47(d,1H,Ar-H),8.138.12(dd,1H,Ar-H),8.038.01(dd,1H,Ar-H), 7.。

23、987.96(d,1H,Ar-H),7.797.76(m,1H,Ar-H),7.657.64(dd,1H,Ar-H),7.607.58 (dd,1H,Ar-H),7.527.50(d,1H,Ar-H),7.487.41(m,2H,Ar-H),7.357.32(m,1H,Ar- H)； HR-ESI/MS(m/z)calcdforC23H14ClN2O4M+H+417.0637,found417.0651。 0050 化合物1d： IR(KBr, /cm-1):3365,3101,2924,2850,1742,1694,1610,1541,1508, 1465,1342,1264,1185,11。

24、24,1094,1031,999,963,912,863,800,756,691. 1HNMR(500MHz, CDCl3) 8.89(s,1H,CO-NH),8.86(s,1H,CCH),8.808.78(d,1H,Ar-H),8.418.40(d, 1H,Ar-H),8.12,8.10(dd,1H,Ar-H),8.038.01(dd,1H,Ar-H),7.857.84(d,1H,Ar- H),7.807.79(d,1H,Ar-H),7.75,7.71(m,1H,Ar-H),7.497.42(m,2H,Ar-H),4.11(s, 3H,OCH3)； HR-ESI/MS(m/z)calcdfo。

25、rC24H15N3NaO7M+Na+480.0802,found480.0793。 0051 化合物1e： IR(KBr, /cm-1):3355,3061,1745,1688,1614,1585,1517,1453,1383, 1276,1221,1124,960,828,757. 1HNMR(500MHz,CDCl3) 11.35(s,1H,CO-NH),8.90(s,1H,C CH),8.898.88(d,1H,Ar-H),8.528.51(d,1H,Ar-H),8.138.11(m,2H,Ar-H),7.81 7.79(d,1H,Ar-H),7.757.70(m,2H,Ar-H),7.。

26、587.56(dd,1H,Ar-H),7.487.46(d, 1H,Ar-H),7.447.41(d ,1H,Ar-H),2.45(s ,3H,CH3)； HR-ESI/MS(m/z)calcdfor C24H16N3O6M+H+442.1034,found442.1046。 0052 化合物1f： IR(KBr, /cm-1):3360,1758,1700,1608,1553,1501,1420,1337,1282, 1170,1121,1090,960,831,764,735,664.1HNMR(500MHz,DMSO-d6) 10.90(s,1H,CO-NH), 9.16(s,1H,CC。

27、H),8.468.45(d,1H,Ar-H),8.118.09(dd,1H,Ar-H),8.078.02(m, 3H,Ar-H),7.847.78(m,3H,Ar-H),7.547.53(d,1H,Ar-H),7.507.45(m,2H,Ar-H)； HR-ESI/MS(m/z)calcdforC23H14N3O6M+H+428.0877,found428.0866。 0053 化合物1g： IR(KBr, /cm-1):3375,3095,2924,2851,2754,1748,1688,1608,1566, 1495,1433,1290,1244,1180,1155,1096,1042,9。

28、91,960,881,829,756,689.1HNMR (500MHz,CDCl3) 10.25(s,1H,CO-NH),8.88(s,1H,CCH),8.778.76(d,1H,Ar-H),8.37 8.35(dd,1H,Ar-H),8.007.98(dd,1H,Ar-H),7.817.79(d,1H,Ar-H),7.757.72(t, 3H,Ar-H),7.507.46(m,2H,Ar-H),7.437.39(m,2H,Ar-H)； HR-ESI/MS(m/z)calcdfor C22H14N3O4M+H+384.0979,found384.0972。 0054 化合物1h： IR(KB。

29、r, /cm-1):3384,3062,2930,2835,1728,1667,1609,1539,1483, 1448,1269,1218,1152,1121,1049,1006,962,926,880,844,755,687,640.1HNMR(500MHz, CDCl3) 8.85(s,1H,CCH),8.34(s,1H,CO-NH),8.028.00(d,1H,Ar-H),7.91(s,1H,Ar- H),7.767.70(m,3H,Ar-H),7.477.41(m,3H,Ar-H),7.327.30(d,1H,Ar-H),7.15 7.13(d,1H,Ar-H),6.766.74(d。

30、,1H,Ar-H),3.87(s,3H,OCH3)； HR-ESI/MS(m/z)calcdfor C24H17N2O5M+H+413.1132,found413.1118。 0055 1.4目标化合物在二氯甲烷中的光谱性能 0056 测试了8个化合物在二氯甲烷溶液中的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱， 其最大吸 收波长( max)和最大发射波长( em)如图1及表2所示(1a、 1c、 1d、 1e的浓度为110-5mol/L， 1b、 1g、 1h的浓度为210-5mol/L， 1f的浓度为2.210-5mol/L)。 说明书 5/8 页 8 CN 105777729 A 8 0057 表2在。

31、二氯甲烷中的光谱数据 0058 0059 从图1和表2可以看出， 目标化合物的紫外光谱均呈现两个明显的最大吸收峰， 出 现在250nm处的为 *电子跃迁产生的吸收峰； 而出现在350nm左右的吸收峰则源于分子 内电荷转移(ICT)吸收。 激发波长为350nm， 最大发射波长 em在440nm左右， Stokes位移约为 90nm； 与已报导的香豆素类荧光材料的Stokes位移接近， 其主要取决于N-苯基-2-(2-羰基- 2H-1-苯并吡喃-3-基)苯并噁唑-5-甲酰胺这一母体框架， 当取代芳胺氨基的邻位带有强吸 电子基团(1e,1f)时， 对应化合物的最大吸收波长和最大发射有少许红移并且具有。

32、更大的 摩尔吸光系数， 因为末端的强吸电子基团有利于化合物的分子内电荷转移。 现有技术中以 噻吩为桥基的香豆素类化合物的摩尔吸光系数为4.5104M-1cm-1； 目标化合物在最大吸 收波长 max处的摩尔吸光系数达到了105M-1cm-1的数量级， 表明其在最大吸收波长 max处 对光具有较好的吸收能力， 可以成为光学材料。 0060 测试了化合物1a在不同溶剂中的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱， 其最大吸收波 长( max)和最大发射波长( em)如图2及表3所示， 其在不同溶剂中的荧光照片如图3所示。 0061 表3化合物1a在不同极性溶剂中的光谱数据 0062 0063 从图2中可知， 。

33、化合物1a的紫外吸收光谱和荧光发射光谱在不同溶剂中变化不大， 随溶剂极性增大有少许红移。 可能是由于在基态下， 化合物分子内电荷转移较弱， 其紫外吸 收光谱就不随溶剂极性变化而明显变化。 0064 从图3可知， 化合物1a在中低极性溶剂(甲苯， 二氯甲烷)中的荧光较明显， 而当溶 剂极性增大后， 荧光明显消失。 可能是在DMF和甲醇中， 溶剂和化合物的氢键作用会影响基 态和激发态的稳定， 导致荧光消失。 0065 综上所述， 本发明合成的8个新的香豆素酰胺类化合物， 收率4165,其结构 经1HNMR、 MS和IR表征确认， 测定了目标化合物的紫外-可见吸收光谱和荧光光谱， 发现其 - *跃迁。

34、特征峰在250nm255nm之间； 其最大吸收波长在345nm360nm之间； 最大发射波 长 em在440nm左右， Stokes位移约为90nm； 其摩尔吸光系数达到了105M-1cm-1的数量级， 取 说明书 6/8 页 9 CN 105777729 A 9 代芳胺氨基的邻位上有吸电子基团时， 化合物的最大吸收波长和最大发射有少许红移并且 具有更大的摩尔吸光系数。 其紫外吸收光谱和荧光发射光谱在不同溶剂中变化不大。 0066 1.5目标化合物作为荧光颜料在涂料中的应用 0067 分别将磷酸二氢钾、 磷酸氢二钾、 十二烷基苯磺酸钠、 脂肪醇聚氧乙烯醚和过硫酸 铵配制成10的水溶液备用； 0。

35、068 在预乳化罐中加入60g十二烷基苯磺酸钠溶液、 60g脂肪醇聚氧乙烯醚溶液、 20g磷 酸二氢钾溶液、 20g磷酸氢二钾溶液和200g去离子水， 使预乳化罐恒温10， 边搅拌边加入 冷藏的偏二氯乙烯300g、 丙烯酸丁酯50g、 甲基丙烯酸异辛酯60g、 甲基丙烯酸丁酯40g和偶 氮二异丁酸二甲酯3g， 搅拌30min， 加入15g过硫酸铵溶液制备预乳化液； 0069 在反应釜中加入40g十二烷基苯磺酸钠溶液、 40g脂肪醇聚氧乙烯醚溶液、 15g过硫 酸铵溶液、 12g磷酸二氢钾溶液、 12g磷酸氢二钾溶液和300g去离子水搅拌均匀； 反应釜通氮 气除氧并控制压力为0.4MPa， 搅拌。

36、速度为3090r/min， 反应温度为60时一次加入反应釜 中10的预乳化液， 剩余的预乳化液在4h内匀速加入反应釜， 保温1h后将反应釜卸压， 升温 到7090保温60min， 得到胶乳； 0070 将三聚磷酸钠6g， 聚丙烯酸铵2g， 消泡剂2g， 纳米氧化锌80g， 实施例1制备的涂料 荧光颜料220g， 磷酸锌100g， 己二酰阱50g， 增稠剂5g， 流平剂8g和去离子水500g混合后砂磨 到细度40微米以下， 将砂磨好的浆料与胶乳按1： 1的质量混合， 搅拌均匀即得荧光涂料。 0071 由于本发明化合物中的酰胺基上的氢能与香豆素环上的羰基氧能形成分子间的 氢键， 形成如下稳定的结构。

37、： 0072 0073 同时， 在分子内部， 酰胺基上的氢也能与分子中苯并噁唑环中的氮原子形成氢键， 形成如下稳定的结构： 0074 0075 因此， 该化合物应用于荧光涂料后涂料的荧光耐候性优异。 因为一般荧光涂料在 自然界的太阳光， 尤其是太阳光中的紫外光， 会引起荧光涂料中荧光化合物的结构破坏， 而 本发明的化合物因为能在分子间或分子中形成稳定的环状结构， 因此不容易受到紫外光的 破坏。 0076 实施例2 0077 一种香豆素酰胺类化合物的合成方法： 说明书 7/8 页 10 CN 105777729 A 10 0078 基本步骤同实施例1， 不同之处在步骤(2)中， 酰氯化试剂采用氯。

38、化亚砜， 溶剂为甲 苯， 反应温度为120， 反应时间为12h， 收率为85.6； 0079 步骤(3)中， 氨基化合物为苯胺， -5下反应10h后， 室温下反应20h， 收率为 61.7。 0080 实施例3 0081 一种香豆素酰胺类化合物的合成方法： 0082 基本步骤同实施例1， 不同之处在步骤(2)中， 酰氯化试剂采用三光气， 溶剂为甲 苯， 反应温度为80， 反应时间为7h， 收率为81.3； 0083 步骤(3)中， 氨基化合物为苯胺， 10下反应5h后， 室温下反应10h， 收率为48.9。 0084 以上所述的实施例只是本发明的一种较佳的方案， 并非对本发明作任何形式上的 限制， 在不超出权利要求所记载的技术方案的前提下还有其它的变体及改型。 说明书 8/8 页 11 CN 105777729 A 11 图1 说明书附图 1/5 页 12 CN 105777729 A 12 图2 说明书附图 2/5 页 13 CN 105777729 A 13 图3 说明书附图 3/5 页 14 CN 105777729 A 14 图4 说明书附图 4/5 页 15 CN 105777729 A 15 图5 说明书附图 5/5 页 16 CN 105777729 A 16 。