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1、(10)授权公告号 CN 101516997 B (45)授权公告日 2012.11.28 CN 101516997 B *CN101516997B* (21)申请号 200780036048.6 (22)申请日 2007.09.26 MI2006A001844 2006.09.27 IT C08L 67/02(2006.01) C08J 5/18(2006.01) C08L 3/02(2006.01) (73)专利权人 诺瓦蒙特股份公司 地址 意大利诺瓦拉 (72)发明人 C巴斯蒂奥利 G弗洛里迪 G戴尔翠蒂斯 (74)专利代理机构 中国国际贸易促进委员会专 利商标事务所 11038 代理人。
2、 邓毅 CN 1646595 A,2005.07.27, CN 1778833 A,2006.05.31, WO 199820073 A2,1998.05.14, WO 2006097353 A1,2006.09.21, 杜杰 , 郑玉斌 , 李冬梅 , 等 . 生物降解性 脂肪族聚酯改性的研究进展 .合成树脂及塑 料 .2006, 第 23 卷 ( 第 1 期 ), 由英才 , 朱常英 , 张志强 . 淀粉与聚丁二酸 己二醇酯的反应及其生物降解性研究 .离子交 换与吸附 .2000, 第 16 卷 ( 第 1 期 ), 赫玉欣 , 由文颖 , 宋文生 , 等 . 淀粉基生物 降解塑料的应用研。
3、究现状及发展趋势 .河南科 技大学学报 ： 自然科学版 .2006, 第 27 卷 ( 第 1 期 ), 马骁飞 , 于九皋 . 淀粉 / 聚酯体系生物可降 解材料 .高分子通报 .2003,( 第 2 期 ), (54) 发明名称 基于纳米颗粒淀粉的可生物降解的组合物 (57) 摘要 本发明涉及可生物降解的多相组合物， 其包 含由至少一种与淀粉不相容的韧性疏水聚合物的 基质组成的连续相以及平均尺寸小于 0.25m 的 纳米颗粒分散的淀粉相。该组合物特征在于断裂 负荷、 杨氏模量和断裂能。 (30)优先权数据 (85)PCT申请进入国家阶段日 2009.03.27 (86)PCT申请的申请数据。
4、 PCT/EP2007/060230 2007.09.26 (87)PCT申请的公布数据 WO2008/037749 EN 2008.04.03 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 薛海蛟 权利要求书 3 页 说明书 5 页 附图 2 页 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 3 页 说明书 5 页 附图 2 页 1/3 页 2 1. 可生物降解的多相组合物， 其包含至少两个相 ： (a) 连续相， 由至少一种与淀粉不相容的韧性疏水聚合物的基质组成， 所述聚合物选自 源于二酸 - 二醇的一类聚酯， 并且所述韧性疏水聚合物以数量 55 95包含在所述基。
5、质 中 ； (b) 均匀分散的纳米颗粒淀粉相， 其包含数量为 5 45的至少一种解体的纳米颗粒 淀粉 ； 其中， 由所述组合物获得的厚度为20m的且经依据ASTM D882测试的膜， 其特征在于 K 因子大于 28， 且所述分散的淀粉相 (b) 的颗粒的数字平均尺寸小于 0.25m， 其中该 K 因 子由下式定义 K ( 断裂负荷 )( 杨氏模量 )( 断裂能 )/1000000 其中断裂负荷和杨氏模量以 MPa 表示且断裂能以 KJ/m2表示。 2. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于 K 因子大于 30。 3. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于 K 因。
6、子大于 33。 4. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于分散的淀粉相具有颗粒中的平 均尺寸小于 0.20m。 5. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于分散的淀粉相具有颗粒中的平 均尺寸小于 0.18m。 6. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于淀粉纳米颗粒的分布如下 ： -80淀粉颗粒的尺寸小于 0.35m ； - 该 80淀粉颗粒的面积相对于淀粉颗粒的总面积大于 45。 7. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于 ： (a) 所述基质包含在连续相中的数量为 58 90的至少一种与淀粉不相容的韧性热 塑性聚合物 ； (b) 。
7、所述分散的淀粉相包含数量为 10 42的至少一种解体的纳米颗粒淀粉。 8. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于 ： (a) 所述基质包含在连续相中的数量为 60 85的至少一种与淀粉不相容的韧性热 塑性聚合物 ； (b) 所述分散的淀粉相包含数量为 15 40的至少一种解体的纳米颗粒淀粉。 9. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于 ： (a) 所述基质包含在连续相中的数量为 62 80的至少一种与淀粉不相容的韧性热 塑性聚合物 ； (b) 所述分散的淀粉相包含数量为 20 38的至少一种解体的纳米颗粒淀粉。 10. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 。
8、其中所述韧性聚酯的特征在于模量小于 200MPa。 11. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于极限伸长率大于 500。 12. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述聚酯包含衍生自二酸的 二酸部分， 该二酸选自下列脂肪族二酸 ： 琥珀酸、 己二酸、 壬二酸、 癸二酸、 十一烷二酸、 十二 烷二酸、 十三烷二酸、 或其混合物。 13. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述聚酯包含衍生自至少一 权 利 要 求 书 CN 101516997 B 2 2/3 页 3 种芳族二酸的二酸部分。 14. 权利要求 13 的可生物降解的多相组合物， 其特。
9、征在于所述二酸部分选自邻苯二甲 酸类型的二羧酸化合物和它们的酯。 15. 权利要求 14 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述邻苯二甲酸类型的二羧 酸化合物为对苯二甲酸。 16. 权利要求 15 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述对苯二甲酸的存在量为 49 66 摩尔， 相对于酸组分的总量。 17. 权利要求 15 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述对苯二甲酸的存在量为 49.5 63 摩尔， 相对于酸组分的总量。 18. 权利要求 15 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述对苯二甲酸的存在量为 50 61 摩尔， 相对于酸组分的总量。 19. 权利要求 1 的可生。
10、物降解的多相组合物， 其特征在于所述至少一种韧性疏水聚合 物的基质含有选自聚碳化二亚胺、 聚环氧树脂、 过氧化物或噁唑啉的添加剂。 20. 前述权利要求 19 的可生物降解的多相组合物， 其中所述添加剂为聚环氧树脂。 21. 前述权利要求 20 的可生物降解的多相组合物， 其中聚环氧树脂为双酚 A 二缩水甘 油醚。 22.权利要求1的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述分散的淀粉相(b)由天然 淀粉组成。 23. 前述权利要求 22 的可生物降解的多相组合物， 其中天然淀粉选自马铃薯、 玉米、 木 薯、 豌豆、 稻谷、 小麦、 高直链淀粉和蜡质淀粉。 24. 权利要求 23 的可生物降解的。
11、多相组合物， 其特征在于， 所述高直链淀粉含有大于 30 重量的直链淀粉。 25. 前述权利要求 23 的可生物降解的多相组合物， 其中天然淀粉是解体的天然淀粉。 26. 前述权利要求 25 的可生物降解的多相组合物， 其中解体的天然淀粉是马铃薯和玉 米淀粉。 27. 前述权利要求 25 的可生物降解的多相组合物， 其中解体的天然淀粉是马铃薯淀 粉。 28.权利要求1的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述分散的淀粉相(b)包含物 理和化学改性的淀粉。 29. 权利要求 28 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述物理和化学改性的淀粉 选自乙氧基化淀粉， 丙氧基化淀粉， 淀粉乙酸酯， 淀。
12、粉丁酸酯， 淀粉丙酸酯， 其取代度包含在 0.1 2 之间的范围内， 阳离子淀粉， 氧化淀粉， 交联淀粉， 凝胶化淀粉。 30. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于所述另外的分散相包括聚羟 基链烷酸酯。 31. 前述权利要求 30 的可生物降解的多相组合物， 其中所述聚羟基链烷酸酯是含有至 少 75 L- 乳酸或 D- 乳酸或其组合的聚乳酸的聚合物或共聚物， 其分子量 Mw 大于 70 000 且模量大于 1500MPa。 32. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于在多相结构的形成阶段中， 存 在至少一种用于淀粉的增塑剂。 权 利 要 求 书 CN 1015。
13、16997 B 3 3/3 页 4 33.权利要求1的可生物降解的多相组合物， 其特征在于含有相对于(a)+(b)之和数量 小于 10的增塑剂。 34. 前述权利要求 32 的可生物降解的多相组合物， 其中增塑剂为水或甘油或二者的混 合物。 35. 前述权利要求 32 的可生物降解的多相组合物， 其中增塑剂为天然淀粉中含有的 水。 36. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 其特征在于在所述组合物的形成阶段中， 加入增塑剂之外的添加剂。 37. 前述权利要求 36 的可生物降解的多相组合物， 其中所述添加剂选自抗氧剂、 UV 稳 定剂、 热和水解稳定剂、 扩链剂、 阻燃剂、 缓释剂、 无。
14、机和有机填料、 抗静电剂、 润湿剂、 着色 剂、 润滑剂或各种相之间的增容剂。 38. 权利要求 37 的可生物降解的多相组合物， 其中所述无机和有机填料是天然纤维。 39. 前述权利要求 37 的可生物降解的多相组合物， 其中水解稳定剂为碳化二亚胺和环 氧树脂。 40. 前述权利要求 39 的可生物降解的多相组合物， 其中碳化二亚胺是脂肪族碳化二亚 胺。 41. 权利要求 39 的可生物降解的多相组合物， 其中环氧树脂是环氧化的聚甲基丙烯酸 酯。 42. 前述权利要求 41 的可生物降解的多相组合物， 其中环氧化的聚甲基丙烯酸酯是缩 水甘油类型的。 43. 前述权利要求 42 的可生物降解的。
15、多相组合物， 其中缩水甘油类型的环氧化聚甲基 丙烯酸酯是聚甲基丙烯酸环氧丙酯。 44. 权利要求 1 的可生物降解的多相组合物， 是通过将所述组合物的组分在能够提供 容许将所述分散的淀粉相(b)的颗粒尺寸降低到小于0.25m的温度和剪切条件的挤出机 或者其它机器中加工而获得的。 45. 采用权利要求 1 的可生物降解的多相组合物制得的膜。 46. 采用前述权利要求 45 的膜制得的多穿孔的， 挤出或热成型的， 与纸张、 铝、 塑料和 生物塑料层合的包或袋。 47. 依据权利要求 45 的用于食品包装的膜， 可拉伸的、 可热收缩的膜， 用于胶带、 用于 可抛弃的尿布带和用于装饰性彩带的膜， 用于。
16、肉类、 奶酪和其它食物品种以及酸奶罐的覆 盖包装的膜， 用于青贮饲料的膜。 48. 依据权利要求 46 的袋用于携带食物、 用于食品包装用途。 49. 根据权利要求 46 的袋作为用于水果和蔬菜的透气袋、 用于面包和其它食物产品的 袋的用途。 50. 采用权利要求 1 的可生物降解的多相组合物制得的用于服装的纺织品和无纺布， 共挤出的纤维或纺粘的、 卫生和工业产品， 其中所述可生物降解的多相组合物实质上不溶 于水。 51. 采用权利要求 1 的可生物降解的多相组合物制得的渔网或者用于水果和蔬菜的网 状物， 其中所述可生物降解的多相组合物实质上不溶于水。 权 利 要 求 书 CN 1015169。
17、97 B 4 1/5 页 5 基于纳米颗粒淀粉的可生物降解的组合物 0001 本发明涉及基于淀粉的可生物降解的多相组合物， 其能够成型为柔性膜， 该柔性 膜具有在 23、 50 RH 下牵引时产生大于 28、 优选地大于 30 且甚至更优选地大于 33 的 K 因子的纵向拉伸性能， 该 K 因子如下所定义 ： 0002 K ( 断裂负荷 )( 杨氏模量 )( 断裂能 )/1000000 0003 其中断裂负荷和杨氏模量以 MPa 表示且断裂能以 KJ/m2表示。 0004 这些膜甚至在小于 20的相对湿度下和 23下也不存在横向撕裂的现象， 且特 别适用于制造高韧性的袋和包装。这些性能甚至更加。
18、显著， 因为它们指的是无需膜后拉伸 而获得的膜。 0005 依据本发明的组合物是不溶于水和水不可分散的， 依据标准 UNI10956 或者 EN 14987。 0006 特别地， 本发明涉及可生物降解的多相组合物， 其包含至少两个相 ： 0007 (a) 连续相， 由至少一种与淀粉不相容的韧性疏水聚合物的基质组成， 所述聚合物 选自源于二酸 - 二醇的聚酯类 ； 0008 (b) 均匀分散的纳米颗粒淀粉相， 其平均尺寸小于 0.25m， 优选地小于 0.20m， 且甚至更优选地小于 0.18m ； 0009 其中 K 因子大于 28， 优选地大于 30， 且甚至更优选地大于 33。 0010 。
19、在相对于挤出流的方向、 或者总之相对于材料输出的方向的横断面上测量淀粉颗 粒的尺寸。由此在由横断面得到的二维形状上测量淀粉颗粒的尺寸。 0011 淀粉颗粒的平均尺寸以颗粒尺寸的数字 ( 或算术 ) 平均值来计算。 0012 在球形颗粒的情形下， 颗粒尺寸对应于圆直径。 0013 在非球形颗粒的情形下， 依据下式计算颗粒尺寸 (d) ： 0014 0015 其中 d1为所述颗粒可内接或逼近于其的椭圆的小直径， 且 d2为大直径。 0016 优选地， 依据本发明的组合物具有例如以下的淀粉颗粒分布 ： 0017 -80淀粉颗粒的尺寸小于 0.35m ； 0018 - 该 80淀粉颗粒的面积相对于淀粉。
20、颗粒的总面积大于 45。 0019 依据本发明特别优选的是具有例如以下的淀粉颗粒分布的组合物 ： 0020 -80淀粉颗粒的尺寸小于 0.25m ； 0021 - 该 80淀粉颗粒的面积相对于淀粉颗粒的总面积大于 50。 0022 市场上目前存在的基于淀粉的可生物降解的袋的一个缺陷在于缺乏机械性能的 均一性， 特别是在横向和纵向上的撕裂强度。大规模零售商使用的尺寸为 6060cm 的购物 袋普遍是由厚度为约 18 20m 的 PE 制成的， 但是， 在这些厚度下， 基于淀粉的可生物降 解的膜仍过于柔顺或者过于脆性以致不能经受住一定极限重量 ( 即 10kg)。这些性能方面 的局限性在低湿度情形。
21、下特别明显。 0023 前述技术问题现已通过依据本发明的基于淀粉的可生物降解的组合物得以解决， 该组合物具有优于常规 LDPE 的高负荷、 模量， 以及在两个方向上的极高韧性， 不存在任何 说 明 书 CN 101516997 B 5 2/5 页 6 横向迁移， 其特别有利于生产薄膜。 0024 实际上， 本发明可生物降解的组合物容许制得厚度为约 18 20m 的袋， 且如果 实际应用中需要时甚至厚度低于 18m， 换句话说， 具有堪比由中密度聚乙烯制得的袋的厚 度。也能够生产尺寸大约 7070cm 且厚度为约 50m( 厚度与 LDPE 环形手柄袋相同 ) 的 “环形手柄” 袋。 0025 。
22、依据标准 EN 13432， 本发明组合物是可生物降解的。 0026 特别地， 依据本发明的材料包含 ： 0027 (a) 关于疏水基质， 至少一种与淀粉不相容的且在连续相中的韧性热塑性聚合物， 其量为 55 95， 优选地为 58 90， 更优选地为 60 85， 且甚至更优选地为 62 80 ； 0028 (b) 关于分散的淀粉相， 至少一种解体的 (destructurized) 纳米颗粒淀粉， 其百 分比为 5 45， 优选为 10 42， 更优选为 15 40且甚至更优选为 20 38。 0029 为了获得具有优于现有技术中所述材料的断裂负荷和在两个横向与纵向上的韧 性的材料， 必须。
23、采用特定重量比例的各种组分， 且采用在能够提供容许在很细颗粒中降低 分散的相的温度和剪切条件的挤出机或者任意其它机器中的工艺。 0030 通常， 最适宜的挤出系统是使用螺杆最大与最小直径之间的比例小于 1.6、 且更优 选地小于 1.4 的层压螺杆 (laminating screws) 的那些。 0031 关于疏水基质， 本文中考虑的是源于二酸 - 二醇的韧性聚酯， 即特征在于模量小 于 200MPa 且极限伸长率大于 500的聚酯， 如二酸 / 二醇类型的脂肪族芳族聚酯， 描述于 EP 559 785(Eastman)、 EP 792 309(BASF) 和 WO 2006/097353(。
24、Novamont)。所示限度之内， 本文中也可以考虑 EP 1 117 738 中描述的二酸 / 二醇类型的脂肪族聚酯。 0032 特别优选其中二酸部分选自下列二酸中至少一种的聚酯 ： 琥珀酸、 己二酸、 壬二 酸、 癸二酸、 十一烷二酸、 十二烷二酸、 十三烷二酸或其混合物。 0033 甚至更优选其中二酸部分除了上述二酸之外还含有芳族二酸的、 源于二酸 - 二醇 的聚酯。 0034 所述芳族酸选自邻苯二甲酸类型的二羧酸化合物和它们的酯， 优选对苯二甲酸。 所述芳族酸的存在量为 49 66 摩尔， 优选为 49.5 63 摩尔， 仍更优选为 50 61 摩 尔， 相对于酸组分的总量。 0035。
25、 聚合物合成过程期间， 可以加入各种添加剂如聚碳化二亚胺、 聚环氧树脂、 过氧化 物和噁唑啉。 特别地， 可以有利地将聚环氧树脂作为添加剂加入， 由此稳定最终的多相组合 物不受水解。特别优选的是缩水甘油类型的树脂。仍更优选的是 BADGE( 双酚 A 二缩水甘 油醚 )。 0036 关于淀粉相， 本文中包括所有天然淀粉， 如源于马铃薯、 玉米、 木薯、 豌豆、 稻谷、 小 麦的那些以及高直链淀粉优选地含有大于 30 重量的直链淀粉和蜡质淀粉。优 选含有解体淀粉的组合物。 0037 能够容易地解体且具有高初始分子量的淀粉如玉米和马铃薯淀粉已证实是特别 有利的。 0038 特别优选使用玉米和马铃薯。
26、淀粉。 0039 对于解体淀粉， 本文中参照 EP-0 118 240 和 EP-0 327 505 中包含的教导， 其旨 说 明 书 CN 101516997 B 6 3/5 页 7 在表示经加工的淀粉， 使得其实质上在偏振光中在光学显微镜下无 “马尔他十字 (Maltese crosses)” 以及在相衬中在光学显微镜下无 “重像” 。 0040 另外， 可以部分地使用物理和化学改性的淀粉， 如乙氧基化淀粉， 丙氧基化淀粉， 淀粉乙酸酯， 淀粉丁酸酯， 淀粉丙酸酯， 其取代度包含在 0.1 2 之间的范围内， 阳离子淀 粉， 氧化淀粉， 交联淀粉， 凝胶化淀粉。 0041 依据本发明的组合。
27、物在淀粉配混物(其中并未使淀粉强烈络合)的情形下也显示 良好性能。关于淀粉络合， 本说明书中旨在引入 EP-0 965615 A1 中含有的教导。淀粉与 一种与淀粉不相容的韧性疏水聚合物的络合物的存在， 可以通过 X 射线衍射光谱中存在在 2 刻度上范围为 13 14的峰得以证实。依据本发明， 措词 “其中并未使淀粉强烈络合 的组合物” ， 旨在表示其中该络合物的在范围 13 14内的峰高度 (Hc) 与在约 20.5处 出现的无定形淀粉的峰高度 (Ha) 的比例 Hc/Ha 小于 0.15 且甚至小于 0.07 的组合物。 0042 依据本发明的组合物可以含有另外的分散相， 例如其由刚性聚合。
28、物组成， 特别是 聚羟基链烷酸酯， 如聚乳酸和聚乙醇酸。特别优选的是含有至少 75的 L- 乳酸或 D- 乳酸 或其组合的聚乳酸的聚合物或共聚物， 其分子量 Mw 大于 70000 且模量大于 1500MPa。也可 以将这些聚合物塑化。 0043 在本发明可生物降解的组合物的多相结构的形成阶段中， 必须存在至少一种用于 淀粉的增塑剂， 以提供适宜的流变学性能以使淀粉相的尺寸最小化。这种增塑剂可以简单 地是水 ( 甚至仅使用天然淀粉中含有的水， 无需另外添加 )， 或者自沸的或聚合物的增塑 剂。通常基于流变学需求和混合体系来选择增塑剂的用量。 0044 任意情形下， 可以加入用量相对于组分(A+。
29、B)小于10的增塑剂。 除了水之外， 在 依据本发明的组合物中可以利用的增塑剂还可为， 例如， WO 92/14782 中所述的那些， 其中 甘油是特别优选的增塑剂。 0045 优选含有水作为唯一增塑剂的组合物。 特别优选含有存在于天然淀粉中的水作为 唯一增塑剂的组合物。 0046 本发明的可生物降解的组合物中， 还可以引入各种添加剂， 如抗氧剂、 UV 稳定剂、 热和水解稳定剂、 扩链剂、 阻燃剂、 缓释剂、 无机和有机填料如天然纤维、 抗静电剂、 润湿剂、 着色剂、 润滑剂或各种相之间的增容剂。 0047 水解稳定剂的实例为聚碳化二亚胺和环氧树脂。 0048 聚碳化二亚胺之中特别优选的是脂。
30、肪族聚碳化二亚胺。 0049 环氧树脂之中特别优选的是环氧化的聚甲基丙烯酸酯， 特别是缩水甘油类型的。 最优选的是聚甲基丙烯酸环氧丙酯。 0050 扩链剂的实例为过氧化物。过氧化物之中特别优选的是有机过氧化物。 0051 由于纳米颗粒分散的淀粉相， 依据本发明的可生物降解的多相组合物特别适用于 成型为具有高模量同时在两个纵向和横向方向上具有各向同性 ( 特别是与撕裂强度相关 的 ) 的柔性膜。所述膜特别适用于生产能够支撑重物且无严重变形以及不会发生横向破裂 的袋和包装。 0052 由依据本发明的可生物降解的多相组合物获得的膜也可以用于制造用于携带食 物的包或袋， 用于食物包装的膜和袋， 可拉伸。
31、的、 可热收缩的膜， 用于胶带、 用于可抛弃的尿 布带和用于装饰性彩带的膜。一些其它主要应用为用于青贮饲料， 用于水果和蔬菜的透气 说 明 书 CN 101516997 B 7 4/5 页 8 袋， 用于面包和其它食物产品的袋， 用于肉类、 奶酪和其它食物品种以及酸奶罐的覆盖包装 的膜。 0053 由于它们的性能， 依据本发明的可生物降解的多相组合物还可以应用于服装的纺 织品或无纺布领域， 共挤出的纤维或纺粘的、 卫生和工业产品， 以及用于渔网或者用于水果 和蔬菜的网状物。 0054 本发明现在参照其的一些非限定性实施例来进行阐述。 0055 本发明现在参照其的一些非限定性实施例来进行阐述。 。
32、0056 实施例 0057 表 1 0058 实施例 马铃薯淀粉 ECOFLEX H2O 润滑剂 1 32 74 0 0.3 2 32 74 3 0.3 0059 组成以份数来表示。Ecoflex为聚己二酸丁二酯 - 共 - 对苯二甲酸丁二酯， 由 BASF AG 生产。 0060 将表 1 中所示的组合物进料到具有 9 个加热区的 L/D 36 且直径为 60mm 的同向 旋转挤出机中。 0061 挤出参数如下 ： 0062 RPM ： 140 0063 流速 ： 40kg/ 小时 0064 热分布 ： 60-140-175-1804-1552 0065 螺杆直径比 ( 最大直径 / 最小直。
33、径 ) ： 1.31-1.35 0066 传送与混合区之间的比例 ： 2 1 0067 10 个中的 (out of 10) 第 8 区中脱气 0068 粒料的最终含水量等于 0.8 0069 将表 1 的组合物在 40mm Ghioldi 机器上制膜， 模口间隙 1mm， 流速 20kg/h， 由此 获得厚度为 20m 的膜。 0070 随后将该20m膜进行机械表征， 依据标准ASTM D882(23和55相对湿度下牵 引， 且 Vo 50mm/min)。 0071 结果示于下表 2 中。 0072 表 2 0073 实施例 y (MPa) y ( ) b (MPa) b ( ) E (MP。
34、a) Enb (KJ/m2) K 因子 1 9 8 38 397 226 5370 46.1 2 9 8 37.5 347 225 5274 44.5 说 明 书 CN 101516997 B 8 5/5 页 9 0074 使依据实施例1和2的粒料破裂， 进行酸腐蚀以除去淀粉颗粒， 随后在扫描电子显 微镜 (SEM) 下以 4000 放大倍数进行显微照相。 0075 有关实施例 1 和 2 的显微照片分别示于图 1 和 2 中。它们显示了 ： 0076 - 数字平均值小于 0.25m 的淀粉纳米颗粒的尺寸 ； 0077 - 淀粉纳米颗粒分布如下 ： 0078 - 其 80的尺寸小于 0.2m 。
35、； 0079 - 该 80的面积相对于淀粉颗粒总面积大于 45。 0080 实施例 3( 对比 ) 0081 重复专利 EP 0 965 615 A1 的实施例 no5。 0082 将依据所述实施例获得的组合物制成厚度为 20m 的膜。下表 ( 表 3) 显示了所 获膜的机械性能。 0083 表 3 0084 实施例 b(MPa) E(MPa) Enb(KJ/M2) K 因子 3 22 160 4423 15.6 0085 使依据实施例 3 的组合物的膜破裂， 进行酸腐蚀以除去淀粉颗粒， 并在扫描电子 显微镜 (SEM) 下以 4000 放大倍数进行显微照相。 0086 有关实施例 3 的显微。
36、照片示于图 3 中。 0087 该显微照片显示 ： 0088 - 数字平均值为 0.43m 的淀粉纳米颗粒的尺寸 ； 0089 - 淀粉纳米颗粒分布如下 ： 0090 - 其 80的尺寸小于或等于 0.56m ； 0091 - 该 80的面积相对于淀粉颗粒总面积为 44。 0092 仅仅 50的淀粉颗粒具有小于或等于 0.35m 的尺寸， 且其相对于淀粉颗粒的总 面积仅覆盖 13的面积。 说 明 书 CN 101516997 B 9 1/2 页 10 图 1 图 2 说 明 书 附 图 CN 101516997 B 10 2/2 页 11 图 3 说 明 书 附 图 CN 101516997 B 11 。