一种MDI废水处理方法 【技术领域】
本发明涉及一种废水处理方法，特别涉及一种二苯基甲烷二异氰酸酯生产过程中产生的废水处理方法。
背景技术
二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)是聚氨酯行业的主要原料之一。将苯胺和甲醛在盐酸催化剂作用下进行缩合反应，获得多亚甲基多苯基多胺，再利用多亚甲基多苯基多胺光气化反应生产单体MDI和聚合MDI，是聚氨酯行业内众所周知的方法。
在MDI生产过程中产生的废水包括：甲醛装置生产间歇排出的甲醛废水，缩合装置生产连续排出的苯胺(AN)及多胺废水，光化装置生产连续排出的氯苯(MCB)废水以及造气装置生产定期更换的高浓度脱硫废液。MDI生产废水中有机物多为有毒有害物质，可生化性差，BOD/COD＝0.1～0.2，属于难降解废水。
目前国内处理MDI废水的工艺以曝气生物滤池为主，采用块状聚氨酯材料的悬浮生物载体，在运行过程中，具有初期出水水质较好，长期运行水质不稳定的缺点。另外由于块状聚氨酯材料的悬浮生物载体耐磨性差、流失严重、不易反洗、需要频繁补充，使处理成本居高不下。因此需要发展一种新型的处理MDI废水的工艺。
【发明内容】
本发明的目的在于提供一种有效处理MDI废水的方法。
本发明目的通过如下技术方案实现：MDI废水依次经过调节池、混合反应池、沉淀池、火山岩厌氧生物滤池、火山岩曝气生物滤池，处理后的MDI废水达标排放。具体方法如下：
MDI废水首先进入调节池，调节水量水质；然后进入混合反应池，在入口处投加20～100ppm(优选30、40、50、70、80ppm)的聚合铁或聚合铝混凝剂；混合反应后地废水经过沉淀池，沉淀；沉淀池出水依次进入火山岩厌氧生物滤池和火山岩曝气生物滤池；处理后的MDI废水达标排放。所述生物滤池采用火山岩作为生物载体，该生物载体为无尖粒状，近似球形不规则颗粒，粗糙多微孔。所述火山岩生物载体堆积密度为0.5～1g/cm3，优选0.7～0.8g/cm3。
采用的“调节池+混合反应池+沉淀池+火山岩厌氧生物滤池+火山岩曝气生物滤池”组合工艺的基本设计参数为：
调节池水力停留时间10～14h；
混合反应池水力停留时间15～20min；
沉淀池水力停留时间2～4h；
火山岩厌氧生物滤池水力停留时间20～40h；
火山岩曝气生物滤池水力停留时间20～40h。
优选：调节池水力停留时间12h；
混合反应池水力停留时间17min；
沉淀池水力停留时间3h；
火山岩厌氧生物滤池水力停留时间30h；
火山岩曝气生物滤池水力停留时间30h。
本发明方法与国内目前处理MDI废水的工艺相比具有如下优点：
(1)整套工艺设计合理，能够保证出水各项指标长期稳定达到《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)中的二级排放标准；
(2)作为生物滤池生物载体的火山岩表面微孔发达，孔形为喇叭状，且带有正电荷，更有利于微生物固着生长，因此易于挂膜，生物量大，使厌氧生物滤池和曝气生物滤池都具有较高的容积负荷和抗冲击负荷的能力；
(3)火山岩生物载体对水流阻力小，不易堵塞，布水、布气均匀，因而反冲洗周期长，降低了因反冲洗造成的水耗；
(4)火山岩生物载体堆积密度小，使反冲洗更容易进行，因而降低了曝气和反冲洗时的能耗；
(5)反洗过后的生物载体，生物膜的活性极强，很快就能恢复运行；
(6)火山岩生物载体长期浸泡不溶于水，更不会产生质地疏松现象，膨胀率低，强度高，运行过程中磨损小，使用寿命长达十年以上，年补充率小于1％，从而大大降低了处理成本。
【附图说明】
图1为本发明处理MDI废水的工艺流程图。
【具体实施方式】
某MDI生产企业产生MDI废水，总处理水量150m3/h。系统的进水水质为：CODCr≤3000mg/L，甲醛≤100mg/L，AN≤600mg/L，MCB≤100mg/L，Na2S2O3≤4000mg/L，pH＝5～12。出水水质要求符合《污水综合排放标准》(GB8978-1996)中的二级排放标准，即CODCr≤120mg/L，甲醛≤2.0mg/L，AN≤2.0mg/L，MCB≤0.4mg/L，Na2S2O3≤1.0mg/L，pH＝6～9。
采用“调节池+混合反应池+沉淀池+火山岩厌氧生物滤池+火山岩曝气生物滤池”组合工艺，对该企业产生的MDI废水进行处理。经过长期监测的出水各项指标如下：CODCr：25～104mg/L，甲醛：未检出～0.1mg/L，AN：未检出～0.5mg/L，MCB：未检出～0.1mg/L，Na2S2O3：未检出，pH＝7.7～8.9，完全符合《污水综合排放标准》(GB 8978-1996)中的二级排放标准。