一种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物.pdf

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摘要
申请专利号:

CN200810227906.1

申请日:

2008.12.01

公开号:

CN101747631A

公开日:

2010.06.23

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):C08L 83/04申请日:20081201|||公开

IPC分类号:

C08L83/04; C08K13/04; C08K7/26; C08K3/36; C08K3/34; C08K3/22; C08L27/18

主分类号:

C08L83/04

申请人:

中国科学院过程工程研究所; 国家纳米科学中心; 中国电力科学研究院; 北京国电富通科技发展有限责任公司

发明人:

张冬海; 陈江超; 张晖; 岳映雷; 柴林玉; 陈运法; 张忠; 李向阳; 张翀; 苗文华; 王国刚

地址:

100080 北京市海淀区中关村北二条1号

优先权:

专利代理机构:

北京律诚同业知识产权代理有限公司 11006

代理人:

梁挥;徐金国

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内容摘要

本发明涉及一种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方包括:30~70重量份聚有机硅氧烷、5~20重量份补强填料、10~60重量份阻燃填料、3~15重量份助剂、和10~50重量份稀释剂。本发明的高效阻燃的室温硫化硅橡胶组合物具有较高的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度以及良好的底材附着力,垂直燃烧实验测试阻燃性能可达到FV1级以上,同时具有优良的抑烟性能。

权利要求书

1: 一种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方包括: 聚有机硅氧烷    30~70重量份 补强填料        5~20重量份 阻燃填料        10~60重量份 助剂            3~15重量份 稀释剂          10~50重量份 将上述各组成按比例混和均匀,经真空捏合后,得到所需的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物。
2: 根据权利要求1所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的聚有机硅氧烷为选自分子链至少有一端为羟基、烷氧基或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基三氟丙基硅氧烷中的一种或几种。
3: 根据权利要求1所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的补强填料为气相法白炭黑、沉淀法白炭黑、纳米碳酸钙、氧化锌、氧化铝、氧化铁、或氧化铈。
4: 根据权利要求1所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的阻燃填料选自纳米多孔SiO 2 、膨胀蛭石粉、层状硅酸盐、层状蒙托土、锌镁铝二氢氧化物、锌铝二氢氧化物、纳米氢氧化铝、纳米氢氧化镁、纳米镁铝二氢氧化物、有机氟微粉中的一种或几种。
5: 根据权利要求1所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的助剂选自交联剂、催化剂、增塑剂、促进剂的一种或几种; 所述的交联剂为甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、聚甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三(N-甲基乙酰胺基)硅烷、二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷、甲基乙烯基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷、或甲基三环己胺基硅烷; 所述的催化剂为有机锡、钛酸酯和有机钛螯合物、或有机铝络合物; 所述的增塑剂为二甲基硅油、聚醚改性硅油、或长链烷基硅油; 所述的促进剂为γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、二氯甲基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧硅烷、苯胺甲基三乙氧硅烷、二乙胺基甲基三乙氧硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷。
6: 根据权利要求1所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的稀释剂选自二甲苯、甲苯、丙酮、乙醚、石油醚、溶剂汽油、甘油、芳香醇、醋酸乙酯中的一种或几种。
7: 一种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方包括: 聚有机硅氧烷    30~70重量份 二氧化硅        3~15重量份 阻燃填料        30~60重量份 交联剂          4~8重量份 催化剂          0.01~0.1重量份 促进剂          0.3~1重量份 其中,所述的聚有机硅氧烷是至少一端为羟基、烷氧基或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基三氟丙基硅氧烷中的一种或几种; 所述的阻燃填料选自纳米多孔SiO 2 、膨胀蛭石粉、层状硅酸盐、层状蒙托土、锌镁铝二 氢氧化物、锌铝二氢氧化物、纳米氢氧化铝、纳米氢氧化镁、纳米镁铝二氢氧化物、有机氟微粉中的一种或几种。
8: 根据权利要求7所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的交联剂是甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、聚甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或几种。
9: 根据权利要求7所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的催化剂是辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡。
10: 根据权利要求7所述的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其特征在于:所述的促进剂是γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、二氯甲基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧硅烷、苯胺甲基三乙氧硅烷、二乙胺基甲基三乙氧硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、或N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷的一种或几种。

说明书


一种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物

    【技术领域】

    本发明属于材料领域,具体地说是涉及一种高效阻燃的室温硫化硅橡胶组合物。

    背景技术

    室温硫化硅橡胶(RTV)是六十年代问世的一种新型的有机硅弹性体,其在室温下无须加热、加压即可就地固化,使用极其方便。室温硫化硅橡胶具有优异的电绝缘性、耐候性、防潮性、抗震性、抗压性以及生理惰性,广泛用于建筑、汽车、电子、电气、化工、机械、航天等领域。但是,室温硫化硅橡胶分子链中含有大量的C、H,属易燃物,极大的限制了它在防火、防漏电性能方面的应用。

    传统有机材料的阻燃是使用各种含氯、溴、氮、磷的阻燃添加剂或碱式氢氧化物等。含氯、溴阻燃剂有机材料阻燃效率高,但燃烧时会产生大量有毒烟雾;无机碱式氢氧化物无毒、抑烟,但添加量大,对有机基体的性能影响严重。中国专利200710019170.4公开了一种由坡缕石粉体与三聚氰胺或和红磷复配阻燃剂,用于丁腈橡胶阻燃,但是其中的红磷组分的储存比较危险;专利CN00815650.6叙述了一种由聚合物组合物、含磷化合物、三嗪阻燃剂组成的阻燃混合物,其起阻燃效果的主要成分是含磷化合物和三嗪阻燃剂。CN200410017944.6和CN03119123.1都叙述了用水滑石添加到聚合物中作阻燃剂或热稳定剂,但添加量大,对聚合物的其它性能势必会产生影响。

    【发明内容】

    本发明的目的在于基本上克服目前现有阻燃剂的种种缺陷,从而提供一种高效阻燃的室温硫化硅橡胶组合物。

    本发明的目的是通过如下的技术方案实现的:

    本发明提供的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方包括以下组份(重量份):

    聚有机硅氧烷    30~70重量份

    补强填料        5~20重量份

    阻燃填料        10~60重量份

    助剂            3~15重量份

    稀释剂          10~50重量份

    将上述各组成按比例混和均匀,经真空捏合后即可得到本发明的高效阻燃的室温硫化硅橡胶组合物。

    本发明的高效阻燃的室温硫化硅橡胶组合物具有较高的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度以及良好的底材附着力,垂直燃烧实验测试阻燃性能可达到FV1级以上,同时具有优良的抑烟性能。

    【具体实施方式】

    本发明提供的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方包括以下组份(重量份):

    有机聚硅氧烷    30~70重量份

    补强填料        5~20重量份

    阻燃填料        10~60重量份

    助剂            3~15重量份

    稀释剂          10~50重量份

    所述的聚有机硅氧烷为选自分子链至少有一端为羟基、烷氧基或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基三氟丙基硅氧烷中的一种或几种。

    所述的补强填料包括气相法白炭黑、沉淀法白炭黑、纳米碳酸钙、氧化锌、氧化铝、氧化铁、氧化铈等。

    所述的阻燃填料选自纳米多孔SiO2(其粒径为10~600nm,制备方法如CN200510000149.0中所公开)、膨胀蛭石粉、层状硅酸盐、层状蒙托土、锌镁铝二氢氧化物、锌铝二氢氧化物、纳米氢氧化铝、纳米氢氧化镁、纳米镁铝二氢氧化物、有机氟微粉中的一种或几种。

    所述的助剂选自交联剂、催化剂、增塑剂、促进剂的一种或几种。

    所述的交联剂包括甲基三乙酰氧基硅烷、甲基三丙酮肟基硅烷、甲基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、聚甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、甲基三(N-甲基乙酰胺基)硅烷、二甲基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷、甲基乙烯基二(N-甲基乙酰胺基)硅烷、甲基三环己胺基硅烷等。

    所述的催化剂包括有机锡、钛酸酯和有机钛螯合物、有机铝络合物等。

    所述的增塑剂包括二甲基硅油、聚醚改性硅油、长链烷基硅油等。

    所述的促进剂包括γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、二氯甲基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧硅烷、苯胺甲基三乙氧硅烷、二乙胺基甲基三乙氧硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷。

    所述的稀释剂选自二甲苯、甲苯、丙酮、乙醚、石油醚、溶剂汽油、甘油、芳香醇、醋酸乙酯中的一种或几种。

    在本发明的实施方式中,更为优选的配方包括以下组份(重量份):

    聚有机硅氧烷    30~70重量份

    二氧化硅        3~15重量份

    阻燃填料        30~60重量份

    交联剂          4~8重量份

    催化剂          0.01~0.1重量份

    促进剂          0.3~1重量份

    其中,所述的聚有机硅氧烷是至少一端为羟基、烷氧基或乙烯基封端的聚二甲基硅氧烷、聚甲基苯基硅氧烷、聚二苯基硅氧烷、聚甲基三氟丙基硅氧烷中的一种或几种。

    所述的阻燃填料选自纳米多孔SiO2(其粒径为10~600nm)、膨胀蛭石粉、层状硅酸盐、层状蒙托土、锌镁铝二氢氧化物、锌铝二氢氧化物、纳米氢氧化铝、纳米氢氧化镁、纳米镁铝二氢氧化物、有机氟微粉中的一种或几种。

    所述的交联剂是甲基三丁酮肟基硅烷、乙烯基三丁酮肟基硅烷、甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、聚甲基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷中的一种或几种。

    所述的催化剂是辛酸亚锡或二月桂酸二丁基锡。

    所述地促进剂是γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、二氯甲基三乙氧基硅烷、苯胺甲基三甲氧硅烷、苯胺甲基三乙氧硅烷、二乙胺基甲基三乙氧硅烷、γ-脲基丙基三甲氧基硅烷、γ-异氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷、N-β-氨乙基-γ-氨丙基三乙氧基硅烷的一种或几种。

    将上述各组成按比例混和均匀,经真空捏合即可得到本发明的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物。

    在本发明优选的实施方式中,首先将部分聚有机硅氧烷、填料预混,研磨薄通后将混料转到真空捏合机,加入剩余聚有机硅氧烷、助剂和稀释剂升温到50~200℃捏合3~120min后,再真空捏合5~60min即可得到本发明的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物。

    实施例1

    将25Kg羟基封端聚二甲基硅氧烷、3Kg比表面为150m2/g气相SiO2、1Kg1200目氧化锌、1Kg 1200目氧化铝预混5min,加入0.1Kg200nm纳米多孔SiO2(按照CN200510000149.0中所公开的制备方法自制,下同)、粒径为1-3μ镁铝二氢氧化物(自制)9.9Kg继续混合10min,然后将初混料在三棍机上研磨薄通,再转到真空捏合机,升温到50~200℃真空捏合3~120min后,加入5Kg羟基封端聚二甲基硅氧烷、2.5Kg甲基三乙氧基硅烷、0.47Kgγ-氨基丙基三乙氧基硅烷及0.03Kg有机钛络合物、6Kg800cs二甲基硅油、4Kg醋酸丁酯,再真空捏合5~60min即可得到本发明的阻燃的室温硫化硅橡胶组合物。

    将做好的组合物(胶料)注入模具,放置在空气中固化干燥7天,待测。

    组合物的配方及性能列于表1和表2。

    表1、组合物配方

    表2、性能测试

    实施例2、

    以实施例1中相同的制备方法制备第二种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方及性能列于表3和表4。

    表3、组合物配方

    表4、性能测试

    实施例3、

    以实施例1中相同的制备方法制备第三种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方及性能列于表5和表6。

    表5、组合物配方

    表6、性能测试

    实施例4、

    以实施例1中相同的制备方法制备第四种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方及性能列于表7和表8。

    表7、组合物配方

    表8、性能测试

    实施例5、

    以实施例1中相同的制备方法制备第四种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方及性能列于表9和表10。

    表9、组合物配方

    表10、性能测试

    实施例6、

    以实施例1中相同的制备方法制备第四种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方及性能列于表11和表12。

    表11、组合物配方

    表12、性能测试

    由上可见,本发明的高效阻燃的室温硫化硅橡胶组合物具有较高的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度以及良好的底材附着力,垂直燃烧实验测试阻燃性能可达到FV1级以上,同时具有优良的抑烟性能。

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本发明涉及一种阻燃的室温硫化硅橡胶组合物,其配方包括:3070重量份聚有机硅氧烷、520重量份补强填料、1060重量份阻燃填料、315重量份助剂、和1050重量份稀释剂。本发明的高效阻燃的室温硫化硅橡胶组合物具有较高的拉伸强度、断裂伸长率、撕裂强度以及良好的底材附着力,垂直燃烧实验测试阻燃性能可达到FV1级以上,同时具有优良的抑烟性能。。

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