新型酯及其用途 【发明领域】
本发明涉及酯、 其在化妆品和 / 或药物制剂中的用途及其制备方法。现有技术 在护肤和护发的化妆用乳液领域中， 消费者提出大量要求 ： 除了决定其应用目的 的清洁和护理作用之外， 还重视诸如尽可能高的皮肤相容性、 良好的加脂性、 优美的形象、 最佳的感官印象和贮藏稳定性等各种参数。
除了一系列表面活性物质之外， 用于清洁和护理人体皮肤和头发的制剂通常特别 包含油体和水。例如， 所用的油体 / 柔润剂为烃、 酯油以及动物和植物油 / 脂 / 蜡。为了满 足市场上对感官特性和最佳皮肤相容性的高要求， 新的油体和乳化剂混合物被不断地开发 出来并被测试。很久以来， 人们已经知道在化妆品中使用酯油。由于酯油的重要性， 制备它 们的新方法也在不断开发出来。
本发明的一个目的是为化妆品和 / 或药物应用提供新型的、 优选在 20℃下呈液态 的酯油， 该酯油在感官特性 ( 轻爽性、 “非油腻肤感” 、 柔软性、 铺展性、 吸收性、 可散布性、 油 性 ) 方面具有改进的特征， 并可被掺入到许多化妆品和 / 或药物制剂中。 就此而言， 在低 pH 时该酯的水解稳定性及其可配制能力也受到关注。此外， 该酯应不但可以被掺入到 W/O 配 制剂中， 也可以被掺入到 O/W 配制剂中。此外， 该酯特别能够与晶状 UV 滤光剂、 颜料、 止汗 剂、 盐和硅氧烷相容。此外， 该酯应具有氧化稳定性。此外， 尤其对于装饰性化妆品 ( 例如 彩妆 )， 关注所谓的 “非转移” 性能。另外关注该酯与含清洗活性物质的制剂 ( 例如淋浴凝 胶、 洗发水、 护发素 ) 的相容性。还特别关注提供可完全或部分替代化妆品和 / 或药物制剂 中的硅油的物质。在现有技术中使用的硅油尤其由于其生物累积性而不利。这里特别关注 提供能够降低或避免化妆品和 / 或药物制剂中的所谓 “变白效果” 的物质。不希望的所谓的 “变白效果” 以白膜 / 涂迹的形式显露， 所述白膜 / 涂迹是在将化妆品和 / 或药物制剂施涂 于皮肤后变得可见。还特别关注提供具有低潜在刺激性的物质 ( 尤其对皮肤和眼睛 )。WO 2006/097235 描述了 2- 丙基庚醇与直链或支化羧酸的酯。WO 2006/097235 描述了 2- 丙基 庚醇与 2- 丙基庚酸的酯。本发明目的是提供比现有技术改进的酯。已发现本发明的酯实 现了该目的。
发明详述
本发明提供通式 (I) 的酯
R1-C( ＝ O)-O-R2
(1) 其中 R1 为具有 7-9 个碳原子的直链烃基和 R2 为具有 9-10 个碳原子的直链烃 基， 或
(2) 其中 R1 为具有 8-9 个碳原子的直链烃基和 R2 为具有 8 个碳原子的直链烃基， 或
(3) 其中 R1 为具有 7-9 个碳原子的直链烃基和 R2 为具有 7 个碳原子的直链烃基， 或
(4) 其中 R1 为具有 7 或 8 个碳原子的烃基和 R2 为具有 9 个碳原子的烃基， 其中如 果 R1 为直链烃基， 则 R2 为支化烃基， 或者如果 R1 为支化烃基， 则 R2 为直链烃基， 或
(5) 其中 R1 为具有 8 个碳原子的烃基和 R2 为具有 8 个碳原子的烃基， 其中如果 R1 为直链烃基， 则 R2 为支化烃基， 或者如果 R1 为支化烃基， 则 R2 为直链烃基， 或
异辛酸正辛酯、 异辛酸正癸酯、 异壬酸正癸酯、 正癸酸异壬酯、 正十二烷酸正庚酯、 异辛酸异壬酯。
基团 R1 和 R2 可以为饱和的、 单不饱和或多不饱和的烃基。在本发明的优选实施方 案中， R1 和 / 或 R2 为饱和烃基。
基团 R1 为具有 7、 8 或 9 个碳原子的烃基。因此， 其为醇与辛酸 (R1 ＝ 7 个碳原子 ) 的酯、 醇与壬酸 (R1 ＝ 8 个碳原子 ) 的酯、 醇与癸酸 (R1 ＝ 9 个碳原子 ) 的酯。基团 R1 可以 为支化或未支化 ( 直链 ) 的。直链基团 R1 的实例为正庚基、 正辛基和正壬基。
具有 7 个碳原子的支化基团 R1 指的是异庚基。 异庚基的实例为甲基己基 (1- 甲基 己基、 2- 甲基己基、 3- 甲基己基、 4- 甲基己基、 5- 甲基己基 )、 乙基戊基 (1- 乙基戊基、 2- 乙 基戊基、 3- 乙基戊基或 4- 乙基戊基 )、 丙基丁基 (1- 丙基丁基、 2- 丙基丁基、 3- 丙基丁基 )、 二甲基戊基 ( 例如， 1， 1- 二甲基戊基、 1， 2- 二甲基戊基、 1， 3- 二甲基戊基、 1， 4- 二甲基戊 基、 2， 2- 二甲基戊基、 2， 3- 二甲基戊基、 2， 4- 二甲基戊基 )、 三甲基丁基 ( 例如， 1， 1， 2- 三甲 基丁基、 1， 2， 3- 三甲基丁基 ) 或甲基乙基丁基 )( 例如 1- 甲基 -2- 乙基丁基 )。优选的异 庚基 R1 为 1- 乙基戊基。
具有 8 个碳原子的支化基团 R1 指的是异辛基。 异辛基的实例为甲基庚基 (1- 甲基 庚基、 2- 甲基庚基、 3- 甲基庚基、 4- 甲基庚基、 5- 甲基庚基、 6- 甲基庚基 )、 乙基己基 (1- 乙 基己基、 2- 乙基己基、 3- 乙基己基或 4- 乙基己基 )、 丙基戊基 (1- 丙基戊基、 2- 丙基戊基、 3- 丙基戊基 )、 丁基丁基 ( 例如， 1- 丁基丁基、 2- 丁基丁基或 3- 丁基丁基 )、 二甲基己基 ( 例 如， 1， 1- 二甲基己基、 1， 2- 二甲基己基、 1， 3- 二甲基己基、 1， 4- 二甲基己基、 2， 2- 二甲基己 基、 2， 3- 二甲基己基、 2， 4- 二甲基己基 )、 三甲基戊基 ( 例如， 1， 1， 2- 三甲基戊基、 1， 2， 3- 三 甲基戊基、 2， 4， 4- 三甲基戊基 ) 或甲基乙基戊基 ( 例如， 1- 甲基 -2- 乙基戊基 )。优选的异 辛基 R1 为 2， 4， 4- 三甲基戊基。
具有 9 个碳原子的支化基团 R1 指的是异壬基。异壬基的实例为甲基辛基 (1- 甲 基辛基、 2- 甲基辛基、 3- 甲基辛基、 4- 甲基辛基、 5- 甲基辛基、 6- 甲基辛基、 7- 甲基辛基 )、 乙基庚基 (1- 乙基庚基、 2- 乙基庚基、 3- 乙基庚基、 4- 乙基庚基、 5- 乙基庚基或 6- 乙基庚 基 )、 丙基己基 (1- 丙基己基、 2- 丙基己基、 3- 丙基己基、 4- 丙基己基、 5- 丙基己基 )、 丁基 戊基 ( 例如， 1- 丁基戊基、 2- 丁基戊基或 3- 丁基戊基 )、 二甲基庚基 ( 例如， 1， 1- 二甲基庚 基、 1， 2- 二甲基庚基、 1， 3- 二甲基庚基、 1， 4- 二甲基庚基、 2， 2- 二甲基庚基、 2， 3- 二甲基庚 基、 2， 4- 二甲基庚基 )、 三甲基己基 ( 例如， 1， 1， 2- 三甲基己基、 1， 2， 3- 三甲基己基、 2- 甲 基 -4， 4- 二甲基己基 ) 或甲基乙基己基 ( 例如， 1- 甲基 -2- 乙基己基 )。优选的异壬基 R1 为三甲基己基和 3， 5- 二甲基 - 正庚基。
基团 R2 为具有 8、 9 或 10 个碳原子的烃基。因此， 其为辛醇 (R2 ＝ 8 个碳原子 ) 与 酸的酯、 壬醇 (R2 ＝ 9 个碳原子 ) 与酸的酯、 癸醇 (R2 ＝ 10 个碳原子 ) 与酸的酯。基团 R1 可 以为支化或未支化 ( 直链 ) 的。直链基团 R2 的实例为正辛基、 正壬基和正癸基。
具有 8 个碳原子的支化基团 R2 指的是异辛基。 异辛基的实例为甲基庚基 (1- 甲基庚基、 2- 甲基庚基、 3- 甲基庚基、 4- 甲基庚基、 5- 甲基庚基、 6- 甲基庚基 )、 乙基己基 (1- 乙 基己基、 2- 乙基己基、 3- 乙基己基或 4- 乙基己基 )、 丙基戊基 (1- 丙基戊基、 2- 丙基戊基、 3- 丙基戊基 )、 丁基丁基 ( 例如， 1- 丁基丁基、 2- 丁基丁基或 3- 丁基丁基 )、 二甲基己基 ( 例 如， 1， 1- 二甲基己基、 1， 2- 二甲基己基、 1， 3- 二甲基己基、 1， 4- 二甲基己基、 2， 2- 二甲基己 基、 2， 3- 二甲基己基、 2， 4- 二甲基己基 )、 三甲基戊基 ( 例如， 1， 1， 2- 三甲基戊基、 1， 2， 3- 三 甲基戊基、 2- 甲基 -4， 4- 二甲基戊基 ) 或甲基乙基戊基 ( 例如， 1- 甲基 -2- 乙基戊基 )。优 选的异辛基 R2 为 2- 乙基己基。
具有 9 个碳原子的支化基团 R2 指的是异壬基。异壬基的实例为甲基辛基 (1- 甲 基辛基、 2- 甲基辛基、 3- 甲基辛基、 4- 甲基辛基、 5- 甲基辛基、 6- 甲基辛基、 7- 甲基辛基 )、 乙基庚基 (1- 乙基庚基、 2- 乙基庚基、 3- 乙基庚基、 4- 乙基庚基、 5- 乙基庚基或 6- 乙基庚 基 )、 丙基己基 (1- 丙基己基、 2- 丙基己基、 3- 丙基己基、 4- 丙基己基、 5- 丙基己基 )、 丁基 戊基 ( 例如， 1- 丁基戊基、 2- 丁基戊基或 3- 丁基戊基 )、 二甲基庚基 ( 例如， 1， 1- 二甲基庚 基、 1， 2- 二甲基庚基、 1， 3- 二甲基庚基、 1， 4- 二甲基庚基、 2， 2- 二甲基庚基、 2， 3- 二甲基庚 基、 2， 4- 二甲基庚基 )、 三甲基己基 ( 例如， 1， 1， 2- 三甲基己基、 1， 2， 3- 三甲基己基、 2， 4， 4- 三甲基己基、 3， 5， 5- 三甲基己基 ) 或甲基乙基己基 ( 例如， 1- 甲基 -2- 乙基己基 )。优 选的异壬基 R2 为 3， 5， 5- 三甲基己基。 具有 10 个碳原子的支化基团 R2 指的是异癸基。异癸基的实例为甲基壬基 (1- 甲 基辛基、 2- 甲基辛基、 3- 甲基辛基、 4- 甲基辛基、 5- 甲基辛基、 6- 甲基辛基、 7- 甲基辛基、 8- 甲基辛基 )、 乙基辛基 (1- 乙基辛基、 2- 乙基辛基、 3- 乙基辛基、 4- 乙基辛基、 5- 乙基辛 基或 6- 乙基辛基、 7- 乙基辛基 )、 丙基庚基 (1- 丙基庚基、 2- 丙基庚基、 3- 丙基庚基、 4- 丙 基庚基、 5- 丙基庚基、 6- 丙基庚基 )、 丁基己基 ( 例如， 1- 丁基己基、 2- 丁基己基、 3- 丁基己 基、 4- 丁基己基或 5- 丁基己基 )、 二甲基辛基 ( 例如， 1， 1- 二甲基辛基、 1， 2- 二甲基辛基、 1， 3- 二甲基辛基、 1， 4- 二甲基辛基、 2， 2- 二甲基辛基、 2， 3- 二甲基辛基、 2， 4- 二甲基辛基、 3， 5- 二甲基辛基 )、 三甲基庚基 ( 例如， 1， 1， 2- 三甲基庚基、 1， 2， 3- 三甲基庚基、 2- 甲基 -4， 4- 二甲基庚基 ) 或甲基乙基庚基 ( 例如， 1- 甲基 -2- 乙基庚基 )。优选的异癸基 R2 为三甲 基庚基和 3， 5- 二甲基正辛基。
本发明的一个实施方案 ( 第 (1) 组酯 ) 涉及通式 (I)R1-C( ＝ O)-O-R2 的酯， 其中 R1 为具有 7-9 个碳原子的直链烃基和 R2 为具有 9-10 个碳原子的直链烃基。优选地， 基团 R1 和 / 或 R2 为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自如下的酯 ： 正辛酸正壬酯、 正壬 酸正壬酯、 正癸酸正壬酯、 正辛酸正癸酯、 正壬酸正癸酯、 正癸酸正癸酯。
本发明的一个实施方案 ( 第 (2) 组酯 ) 涉及通式 (I)R1-C( ＝ O)-O-R2 的酯， 其中 R1 为具有 8-9 个碳原子的直链烃基和 R2 为具有 8 个碳原子的直链烃基。优选地， 基团 R1 和 / 或 R2 为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自正壬酸正辛酯和正癸酸正辛酯的酯。
本发明的一个实施方案 ( 第 (3) 组酯 ) 涉及通式 (I)R1-C( ＝ O)-O-R2 的酯， 其中 R1 为具有 7-9 个碳原子的直链烃基和 R2 为具有 7 个碳原子的直链烃基。优选地， 基团 R1 和 / 或 R2 为饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自正辛酸正庚酯、 正壬酸正庚酯、 正癸酸 正庚酯的酯。
其中 R1 和 R2 都为直链基团的酯特别适于感官需求配制剂， 其中重要的是轻爽性、 “非油腻肤感” 、 柔软性、 铺展性、 吸收性、 可散布性、 油性。
本发明的一个实施方案 ( 第 (4) 组酯 ) 涉及通式 (I)R1-C( ＝ O)-O-R2 的酯， 其中 R1 为具有 7 或 8 个碳原子的烃基和 R2 为具有 9 个碳原子的烃基， 其中如果 R1 为直链烃基， 则 R2 为支化烃基， 或者如果 R1 为支化烃基， 则 R2 为直链烃基。优选地， 基团 R1 和 / 或 R2 为 饱和烃基。本发明的优选实施方案涉及选自异辛酸正壬酯、 正辛酸异壬酯、 异壬酸正壬酯、 正壬酸异壬酯的酯。特别优选选自 2- 乙基己酸正壬酯、 正辛酸 3， 5， 5- 三甲基己酯、 3， 5， 5- 三甲基己酸正壬酯、 正壬酸 3， 5， 5- 三甲基己酯的酯。
本发明的一个实施方案 ( 第 (5) 组酯 ) 涉及通式 (I)R1-C( ＝ O)-O-R2 的酯， 其中 R1 为具有 8 个碳原子的烃基和 R2 为具有 8 个碳原子的烃基， 其中如果 R1 为直链烃基， 则 R2 为支化烃基， 或者如果 R1 为支化烃基， 则 R2 为直链烃基。优选地， 基团 R1 和 / 或 R2 为饱和 烃基。本发明的优选实施方案涉及选自异壬酸正辛酯和正壬酸异辛酯的酯。特别优选选自 3， 5， 5- 三甲基己酸正辛酯和正壬酸 2- 乙基己酯的酯。
本发明的一个实施方案涉及通式 (I) 的酯， 其选自异辛酸正辛酯、 异辛酸正癸酯、 异壬酸正癸酯、 正癸酸异壬酯、 正十二烷酸正庚酯、 异辛酸异壬酯。特别优选选自 2- 乙基己 酸正辛酯、 2- 乙基己酸正癸酯、 3， 5， 5- 三甲基己酸正癸酯、 正癸酸 3， 5， 5- 三甲基己酯、 正 十二烷酸正庚酯、 2- 乙基己酸 3， 5， 5- 三甲基己酯的酯。
令人惊讶地， 根据本发明的酯特别适用于化妆品和 / 或药物配制剂， 特别适用于 注重 “轻爽肤感” 的配制剂。该酯可被非常容易地掺入各种配制剂中。它们具有可与挥发 性聚硅氧烷 ( 例如， 环状聚二甲基硅氧烷 ) 相比的感官特征。取决于链长和支化， 可获得液 态物质或物质混合物， 其相应地适用作在乳液中提供实体的油体或稠度调节剂。该酯对于 氧化和水解呈现高稳定性。由于其潜在感官性， 它们特别适用作聚硅氧烷的部分或完全替 代品。由于具有良好的溶解 UV 光防护滤光剂的能力， 它们特别适用作溶解性促进剂， 特别 是 UV 光防护滤光剂的溶解性促进剂， 以及适用作固体 ( 粉末 ) 的分散剂。根据本发明， 可 使用单一的酯或任何所需的不同酯的混合物。
制备方法
本发明还提供了根据本发明的通式 (I) 酯的制备方法， 其中使包含相应的酸和相 应的醇的混合物反应。在本发明的优选实施方案中， 包含相应的酸和相应的醇的混合物在 添加酯化催化剂的条件下反应。
在优选的实施方案中， 将包含相应的酸和相应的醇的混合物加热， 将所形成的水 连续除去， 然后蒸馏粗产物。该方法可在添加酯化催化剂 ( 例如酸或碱催化 ) 的条件下进 行。在优选的实施方案中， 该方法在不添加溶剂的条件下进行， 优选用尽可能不含水的起 始材料进行。在该方法的优选实施方案中， 使用锡催化剂。合适的锡催化剂例如为草酸锡 ( 例如 2001)、 氧化锡 (SnO， 2000) 以及锡 IV 催化剂如二乙酸二丁基锡 ( 4200)、 氧化二丁锡 ( 4201) 和月桂酸二丁基锡 ( 4202) 或 氧化锡 (SnO)， 这些催化剂以前由 Atofina 销售， 但现在由 Arkema 销售。酯化反应优选在 100-300℃范围内的温度， 更特别在 200-250℃范围内的温度进行。
在又一实施方案中， 将至少一种酶用作催化剂。合适的酶是本领域技术人员已知 的所有能够催化醇和酸酯化的酶或酶混合物， 例如脂酶、 酰基转移酶和酯酶。 酶催化的酯化 反应通常在 20-100℃、 优选 40-80℃的温度进行。
根据本发明的酯还可通过使相应的酸的烷基酯 ( 例如甲基酯或丁基酯 ) 和相应的醇在添加酯交换催化剂的条件下制备。在该方法中， 将包含相应的酸的烷基酯和相应的醇 的混合物在添加酯化催化剂的条件下加热， 将所形成的水连续除去， 然后蒸馏粗产物。 在优 选的实施方案中， 该方法在不添加溶剂的条件下进行， 优选用尽可能不含水的起始材料进 行。酯化反应优选在 100-300℃、 特别 200-250℃的温度下进行。可使用的酯交换催化剂可 以为本领域技术人员已知的所有酯交换催化剂， 优选甲醇钠或钛酸四烷基酯作为酯交换催 化剂。
也可将至少一种酶用作催化剂。 合适的酶是本领域技术人员已知的所有能够催化 醇和酸甲酯酯交换的酶或酶混合物， 例如脂酶、 酰基转移酶和酯酶。 酶催化的酯化反应通常 在 20-100℃、 优选 40-80℃的温度下进行。
本发明既包括单独的酯也包括不同酯的混合物。
化妆品 / 药物制剂
根据本发明的酯能够生产稳定的化妆品和药物制剂， 特别是具有特别轻爽肤感的 乳液。
本发明还提供了如权利要求 1 所述的酯在化妆品和 / 或药物制剂中的用途。该酯 特别适用作化妆品和 / 或药物制剂中的油体和 / 或溶解性促进剂和 / 或分散剂。 本发明还提供了如权利要求 1 所述的酯用于生产化妆品和 / 或药物制剂的用途。
本发明还特别提供了如权利要求 1 所述的酯在化妆品和 / 或药物制剂中用于湿润 或浸渍或涂布用于清洁身体和 / 或护理身体的日用 (utility) 擦巾和 / 或卫生擦巾的用 途。
本发明还提供了化妆品和 / 或药物制剂， 其包含 0.1-95 重量％的如权利要求 1 所 述的酯。
本发明还提供了化妆品和 / 或药物制剂， 其包含
(a) 至少一种如权利要求 1 所述的酯
(b) 至少一种界面 - 活性物质 (b-1) 和 / 或蜡组分 (b-2) 和 / 或聚合物 (b-3) 和 / 或其它油体 (b-4)。
本发明还提供了化妆品和 / 或药物制剂， 其包含
(a) 至少一种如权利要求 1 所述的酯
(d) 至少一种 UV 光防护滤光剂。
优选包含如下组分的化妆品和 / 或药物制剂 ：
(a) 至少一种选自如下的酯 ： 正辛酸正壬酯、 正壬酸正壬酯、 正癸酸正壬酯、 正辛 酸正癸酯、 正壬酸正癸酯、 正癸酸正癸酯、 正壬酸正辛酯、 正癸酸正辛酯、 正辛酸正庚酯、 正 壬酸正庚酯、 正癸酸正庚酯、 异辛酸正壬酯 ( 特别 2- 乙基己酸正壬酯 )、 正辛酸异壬酯 ( 特 别正辛酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 异壬酸正壬酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正壬酯 )、 正壬酸 异壬酯 ( 特别正壬酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 异壬酸正辛酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正辛 酯 )、 正壬酸异辛酯 ( 特别正壬酸 2- 乙基己酯 )、 异辛酸正辛酯 ( 特别 2- 乙基己酸正辛酯 )、 异辛酸正癸酯 ( 特别 2- 乙基己酸正癸酯 )、 异壬酸正癸酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正癸 酯 )、 正癸酸异壬酯 ( 特别正癸酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 正十二烷酸正庚酯、 异辛酸异壬酯 ( 特别 2- 乙基己酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )。
(b) 至少一种乳化剂 (b-1) 和 / 或表面活性剂 (b-2) 和 / 或蜡组分 (b-3) 和 / 或
聚合物 (b-4) 和 / 或其它油体 (b-5)。
优选地， 根据本发明的制剂包含 0.1-95 重量％、 特别 0.2-80 重量％、 特别 0.5-70 重量％、 优选 0.75-60 重量％、 特别 1-50 重量％、 优选 1-40 重量％的至少一种酯 (a)。
本发明进一步提供包含如下组分的化妆品和 / 或药物制剂 ：
a)0.1-95 重量％、 特别 0.2-80 重量％、 特别 0.1-70 重量％、 优选 0.1-60 重量％、 特别 0.1-50 重量％、 优选 0.1-40 重量％的至少一种根据权利要求 1 的酯，
(b)0.1-20 重 量 ％ 的 界 面 活 性 物 质 (b-1) 和 / 或 蜡 组 分 (b-2) 和 / 或 聚 合 物 (b-3)， 0.1-40％重量的其它油体 (b-4) 和
(c)0-98 重量％的水。
根据本发明的制剂优选包含至少 0.1 重量％、 特别至少 0.5 重量％、 特别至少 0.75 重量％、 优选至少 1 重量％、 优选至少 5 重量％的一种或多种如权利要求 1 所述的酯。
所有的重量％数据指的是基于化妆品和 / 或药物制剂的重量％。
在本发明的一个实施方案中， 该制剂包含至少一种选自如下的酯 ： 正辛酸正壬酯、 正壬酸正壬酯、 正癸酸正壬酯、 正辛酸正癸酯、 正壬酸正癸酯、 正癸酸正癸酯、 正壬酸正辛 酯、 正癸酸正辛酯、 正辛酸正庚酯、 正壬酸正庚酯、 正癸酸正庚酯、 异辛酸正壬酯 ( 特别 2- 乙 基己酸正壬酯 )、 正辛酸异壬酯 ( 特别正辛酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 异壬酸正壬酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正壬酯 )、 正壬酸异壬酯 ( 特别正壬酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 异壬酸正辛酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正辛酯 )、 正壬酸异辛酯 ( 特别正壬酸 2- 乙基己酯 )、 异辛酸正 辛酯 ( 特别 2- 乙基己酸正辛酯 )、 异辛酸正癸酯 ( 特别 2- 乙基己酸正癸酯 )、 异壬酸正癸 酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正癸酯 )、 正癸酸异壬酯 ( 特别正癸酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 正十二烷酸正庚酯、 异辛酸异壬酯 ( 特别 2- 乙基己酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 ) 及其任何所希 望的混合物。
根据本发明的制剂以及根据本发明的酯适于作为基料掺入所有用于身体护理与 清洁的化妆品组合物中， 如体油、 婴儿油、 体乳、 霜、 液、 喷雾乳液、 防晒组合物、 止汗剂、 液体 皂和固体皂等。 它们也可用于含表面活性剂的配制剂， 例如泡沫浴液和沐浴露、 洗发水和护 发素中。它们可作为护理组分用到棉纸、 纸、 擦巾、 无纺布产品、 海棉、 粉扑、 橡皮膏和绷带 上， 用于卫生和护理领域 ( 用于婴儿卫生和婴儿护理的湿巾、 清洁巾、 面部清洁巾、 护肤巾、 含抗皮肤老化活性成分的护理巾、 含防晒配制剂和驱虫剂的擦巾以及用于装饰性化妆或晒 后护理的擦巾、 卫生间湿巾、 止汗擦巾、 尿布、 棉纸、 湿巾、 卫生用品、 自晒黑擦巾 )。 它们也可 尤其用于护发、 洗发或染发制剂中。此外， 它们也可用于装饰性化妆品如唇膏、 唇彩、 彩妆、 粉底、 粉、 眼影、 睫毛油等中。
取决于应用目的， 化妆品配制剂包含一系列其它助剂和添加剂， 例如表面活性剂、 其它油体、 乳化剂、 珠光蜡、 稠度调节剂、 增稠剂、 富脂剂、 稳定剂、 聚合物、 脂、 蜡、 卵磷脂、 磷 脂、 生物源活性成分、 UV 光防护因子、 抗氧化剂、 除臭剂、 止汗剂、 去屑剂、 成膜剂、 溶胀剂、 驱 虫剂、 自晒黑剂、 酪氨酸抑制剂 ( 脱色素剂 )、 填料、 助水溶物、 增溶剂、 防腐剂、 芳香油、 染料 等， 它们在下面示例性列出。
界面活性物质 b-1)
在本发明的一个实施方案中， 根据本发明的制剂包含至少一种界面活性物质。根 据本发明的组合物基于组合物的总重计包含 0-80 重量％、 特别 0-40 重量％、 优选 0.1-20重量％、 优选 0.1-15 重量％和更特别 0.1-10 重量％的界面活性物质。
合适的界面活性物质原则上是任何降低水相和非水相之间表面张力的物质。 界面 活性物质包括乳化剂和表面活性剂。
在本发明的一个实施方案中， 根据本发明的制剂包含一种以上的界面活性物质。 取决于其余组分， 本领域技术人员使用通常的体系 ( 例如乳化剂和助乳化剂 )。
合适的乳化剂原则上是任何界面活性物质， 但特别是根据 Griffin 标准 HLB 值为 1-20 的物质。将每种乳化剂指定所谓的 HLB 值 (1-20 的无量纲数值， Griffin 标准 )， 其 表示水溶性优先还是油溶性优先。数值小于 9 表示优选为油溶性、 疏水乳化剂 ； 数值大于 11 表示为水溶性、 亲水乳化剂。HLB 值与乳化剂的亲水基和亲油基的大小和强度之间的平 衡有关。Griffin 标准描述在 WC Griffin， J.Soc.Cosmet.Chem.1(1949)311 ； WC Griffin， J.Soc.Cosmet.Chem.5(1954)249 中。
乳化剂的 HLB 值也可由增量计算， 其中组成分子的不同亲水和疏水基团的 HLB 增 量可从表格 ( 例如 H.P.Fiedler， Lexikon der Hilfsstoffe für Pharmazie， Kosmetik und angrenzende Gebiete[Lexion of Auxiliaries for Pharmacy， Cosmetics and related fields]， Editio Cantor Verlag， Aulendorf， 第 4 版， 1996) 或制造商提供的信息获悉。乳 化剂在两个相中的溶解性实际上决定了乳液类型。如果乳化剂更溶于水， 则获得 O/W 乳液。 相反， 如果乳化剂在油相中具有更好的溶解性， 则在其它制备条件相同时形成 W/O 乳液。 非离子乳化剂
非离子乳化剂包括， 例如 ：
(1)2-50mol 环氧乙烷和 / 或 1-20mol 环氧丙烷在具有 8-40 个碳原子的直链脂肪 醇上， 在具有 12-40 个碳原子的脂肪酸上和在烷基中具有 8-15 个碳原子的烷基酚上的加成 产物。
(2)1-50mol 环氧乙烷在甘油上的加成产物的 C12-C18 脂肪酸单酯和二酯。
(3) 饱和与不饱和的具有 6-22 个碳原子的脂肪酸的脱水山梨醇单酯和二酯以及 它们的环氧乙烷加成产物。
(4) 烷基中具有 8-22 个碳原子的烷基单糖苷和烷基低聚糖苷及其乙氧基化类似 物。
(5)7-60mol 环氧乙烷在蓖麻油和 / 或氢化蓖麻油上的加成产物。
(6) 多元醇酯， 特别是聚甘油酯， 例如多元醇聚 -12- 羟基硬脂酸酯、 聚甘油聚蓖麻 醇酸酯、 聚甘油 -4 月桂酸酯、 聚甘油二异硬脂酸酯或聚甘油二聚酯。同样合适的是两种或 更多种这些类型物质的化合物的混合物， 例如聚甘油 -4 二异硬脂酸酯 / 聚羟基硬脂酸酯 / 癸二酸酯。
(7)2-15mol 环氧乙烷在蓖麻油和 / 或氢化蓖麻油上的加成产物。
(8) 基于直链、 支化、 不饱和或饱和的 C6-C22 脂肪酸、 蓖麻油酸及 12- 羟基硬脂酸与 聚甘油、 季戊四醇、 二季戊四醇、 糖醇 ( 例如山梨醇 )、 烷基葡糖苷 ( 例如甲基葡糖苷、 丁基葡 糖苷、 月桂基葡糖苷 ) 以及聚葡糖苷 ( 例如纤维素 ) 的偏酯或混合酯以及蔗糖聚硬脂酸酯
( 市场上可以
SUCRO 购得， Cognis)。(9) 聚硅氧烷 - 聚烷基 - 聚醚共聚物及相应的衍生物。 (10) 季戊四醇、 脂肪酸、 柠檬酸和脂肪醇的混合酯和 / 或具有 6-22 个碳原子的脂肪酸、 甲基葡萄糖和多元醇， 优选甘油或聚甘油的混合酯。
环氧乙烷和 / 或环氧丙烷在脂肪醇、 脂肪酸、 烷基酚、 脂肪酸甘油单酯和二酯以及 脂肪酸脱水山梨醇单酯和二酯上或在蓖麻油上的加成产物是已知的市场上可购得的产品。 它们是同系物混合物， 其平均烷氧化程度对应于进行加成反应的环氧乙烷和 / 或环氧丙烷 与底物的定量之比。取决于乙氧基化程度， 它们为 W/O 或 O/W 乳化剂。环氧乙烷在甘油上 的加成产物的 C12/18 脂肪酸单酯和二酯作为化妆品制剂的加脂剂是已知的。
根据本发明的非常特别合适且柔和的乳化剂是多元醇聚 -12- 羟基硬脂酸酯及 其混合物， 它们例如以商品名 “ PGPH” (W/O 乳化剂 ) 或 “ VL SBL(W/O 乳化 75” ( 与椰油葡糖苷的重量比 1 ∶ 1 的混合物， O/W 乳化剂 ) 或剂 ) 由 Cognis Deutschland GmbH 销售。关于这一点， 特别参考 EP 766 661B1。这些乳化 剂的多元醇组分可源自具有至少 2 个、 优选 3-12 个和特别 3-8 个羟基和 2-12 个碳原子的 物质。
原则上， 合适的亲脂性的 W/O 乳化剂是 HLB 值为 1-8 的乳化剂， 其列在很多表格中 并为本领域技术人员已知。例如， 这些乳化剂中的一些列在 Kirk-Othmer， “Encyclopedia of Chemical Technology” ， 第三版， 1979， 第 8 卷， 第 913 页中。对于乙氧基化产物， HLB 值 也可根据下式计算 ： HLB ＝ (100-L) ∶ 5， 其中 L 为环氧乙烷加成物中亲脂基团即脂烷基或 脂酰基的重量分数， 以重量百分数表示。
W/O 乳化剂中特别有利的是多元醇偏酯， 特别 C4-C6 多元醇的偏酯， 例如季戊四醇 的偏酯， 或糖酯， 例如蔗糖二硬脂酸酯、 脱水山梨醇单异硬脂酸酯、 脱水山梨醇倍半异硬脂 酸酯、 脱水山梨醇二异硬脂酸酯、 脱水山梨醇三异硬脂酸酯、 脱水山梨醇单油酸酯、 脱水山 梨醇倍半油酸脂、 脱水山梨醇二油酸酯、 脱水山梨醇三油酸酯、 脱水山梨醇单芥酸酯、 脱水 山梨醇倍半芥酸酯、 脱水山梨醇二芥酸酯、 脱水山梨醇三芥酸酯、 脱水山梨醇单蓖麻醇酸 酯、 脱水山梨醇倍半蓖麻醇酸酯、 脱水山梨醇二蓖麻醇酸酯、 脱水山梨醇三蓖麻醇酸酯、 脱 水山梨醇单羟基硬脂酸酯、 脱水山梨醇倍半羟基硬质酸酯、 脱水山梨醇二羟基硬脂酸酯、 脱 水山梨醇三羟基硬脂酸酯、 脱水山梨醇单酒石酸酯、 脱水山梨醇倍半酒石酸酯、 脱水山梨醇 二酒石酸酯、 脱水山梨醇三酒石酸酯、 脱水山梨醇单柠檬酸酯、 脱水山梨醇倍半柠檬酸酯、 脱水山梨醇二柠檬酸酯、 脱水山梨醇三柠檬酸酯、 脱水山梨醇单马来酸酯、 脱水山梨醇倍半 马来酸酯、 脱水山梨醇二马来酸酯、 脱水山梨醇三马来酸酯及其工业级混合物。1-30、 优选 5-10mol 环氧乙烷在上述脱水山梨醇酯上的加成产物也是合适的乳化剂。
取决于配制剂， 可有利的是另外使用至少一种选自非离子 O/W 乳化剂 (HLB 值 ： 8-18) 的乳化剂和 / 或增溶剂。例如， 这些乳化剂有在前面已经提到的、 具有相应高乙氧基 化度的环氧乙烷加成物， 例如对于 O/W 乳化剂为 10-20 环氧乙烷单元， 对于所谓的增溶剂为 20-40 环氧乙烷单元。根据本发明， 特别有利的 O/W 乳化剂为十六 / 十八醇聚氧乙烯 (12) 醚、 十六 / 十八醇聚氧乙烯 (20) 醚和 PEG-20 硬脂酸酯。 优选合适的增溶剂是 HRE 40(INCI ： PEG-40 氢化蓖麻油 )、 HRE 60(INCI ： PEG-60 氢化蓖麻油 )、 SML 20(INCI ： 聚山梨 L(INCI ： PPG-1-PEG-9 月桂二醇醚 ) 和醇酯 -20)
选自烷基低聚糖苷的非离子乳化剂对皮肤特别友善， 因此优选适用作 O/W 乳化 剂。C8-C22 烷基单糖苷和低聚糖苷、 其制备及其用途由现有技术已知。它们特别通过使葡萄糖或低聚糖与具有 6-24 个、 优选 8-22 个碳原子的伯醇反应来制备。关于苷基， 合适是环 状糖基以糖苷键与脂肪醇连接的单糖苷， 或低聚度优选至多约 8 的低聚糖苷。这里低聚度 是统计平均值， 它基于对这类工业产品而言常规的同系物分布。可以名称 或 获得的产品含有以苷键连接在平均低聚度为 1-2 的低聚葡糖苷基团上的 C8-C16 烷基。衍生自葡萄糖胺的酰基葡糖酰胺也适用作非离子乳化剂。根据本发明， 优选以 名称 PL 68/50 由 Cognis Deutschland GmbH 销售的产品， 其为烷基聚葡糖 VL 75 购得。 苷和脂肪醇的 1 ∶ 1 混合物。根据本发明， 还能够有利地使用月桂基葡糖苷、 聚甘油 -2 二 聚羟基硬脂酸酯、 甘油和水的混合物， 其在市场上可以名称
合适的乳化剂还有诸如卵磷脂和磷脂的物质。 可提到的天然卵磷脂的实例为脑磷 脂， 其也称作磷脂酸， 是 1， 2- 二酰基 -sn- 甘油 -3- 磷酸的衍生物。相反， 磷脂通常理解为 磷酸与甘油的单酯并优选二酯 ( 甘油磷酸酯 )， 通常将其归属于脂肪。另外， 鞘氨醇和鞘脂 也也是合适的。
作为乳化剂， 例如可存在聚硅氧烷乳化剂。 例如， 它们可选自烷基聚甲基硅氧烷共 聚醇 (alkylmethicone copolyols) 和 / 或烷基聚二甲基硅氧烷共聚醇， 特别是选自由下列 化学结构表征的化合物 ：
其中 X 和 Y 彼此独立地选自 H( 氢 ) 以及具有 1-24 个碳原子的支化和未支化的烷 基、 酰基和烷氧基， p 为 0-200 的数， q 为 1-40 的数和 r 为 1-100 的数。
对于本发明特别有利于使用的聚硅氧烷乳化剂的一个实例为聚二甲基硅氧烷共 聚 醇， 其 由 Evonik Goldschmidt 以 商 品 名 B 8842、 8843、 B 8847、 B 8851、 B 8852、 B 8863、 B 8873 和 B 88183 销售。
对于本发明特别有利于使用的界面活性物质的另一实例为鲸蜡基 PEG/PPG-10/1 聚二甲基硅氧烷 ( 鲸蜡基聚二甲基硅氧烷共聚醇 )， 其由 Evonik Goldschmidt 以商品名 EM 90 销售。
对于本发明特别有利于使用的界面活性物质的另一实例为环状聚二甲基硅氧烷 聚二甲基硅氧烷共聚醇， 其由 Evonik Goldschmidt 以商品名 EM 97 和 WE 09 销售。
此外， 已证实非常特别有利的为乳化剂月桂基 PEG/PPG-18/18 聚甲基硅氧烷 ( 月
桂基聚甲基硅氧烷共聚醇 )， 其可以商品名 Dow 氧烷乳化剂， 其例如可以商品名 Dow115200Formulation Aid 购自 Dow 5225C Formulation Aid 购得。Corning Ltd。还有利的是 INCI 名为环戊硅氧烷和 PEG/PG-18-18 聚二甲基硅氧烷的聚硅CN 102471224 A
说明书10/53 页还有利的聚硅氧烷乳化剂为来自 Wacker 的辛基聚二甲基硅氧烷乙氧基葡糖 苷。对于根据本发明的硅油包水乳液， 可使用所有已知的用于该类乳液的乳化剂。根 据本发明特别优选的硅氧烷包水乳化剂在此为鲸蜡基 PEG/PPG-10/1 聚二甲基硅氧烷 和月桂基 PEG PPG-18/18 聚甲基硅氧烷 [ 例如 EM 90(Evonik Goldschmidt)、 DC5200Formulation Aid(Dow Corning)] 和这两种乳化剂的任意所需的混合物。
合适的阴离子 O/W 乳化剂例如为可以 INCI 名磺基琥珀酸十六 / 十八烷酯二钠购 得的产品 ( 商品名
Prisma， Cognis GmbH)。表面活性剂
在本发明的一个实施方案中， 根据本发明的制剂包含至少一种表面活性剂作为界 面活性化合物。可存在的界面活性物质为阴离子、 非离子、 阳离子和 / 或两性或两性离子表 面活性剂。 在含表面活性剂的化妆品制剂例如沐浴凝胶、 泡沫浴液、 洗发水等中优选存在至 少一种阴离子表面活化剂。
非离子表面活性剂的典型实例为脂肪醇聚二醇醚、 烷基酚聚二醇醚、 脂肪酸聚二 醇酯、 脂肪酸酰胺聚二醇醚、 脂肪胺聚二醇醚、 烷氧基化甘油三酯、 混合醚或混合缩醛， 任选 部分氧化的烷 ( 烯 ) 基 (alk(en)yl) 低聚糖苷或葡糖醛酸衍生物、 脂肪酸 N- 烷基葡糖酰胺 (glucamide)、 蛋白质水解产物 ( 特别是小麦类植物产品 )、 多元醇脂肪酸酯、 糖酯、 脱水山 梨醇酯、 聚山梨醇酯和氧化胺。 如果非离子表面活性剂含有聚二醇醚链， 则其可具有常规的 同系物分布， 但优选具有窄的同系物分布。 两性离子表面活性剂是用于指那些分子中含有至少一个季铵基和至少一 个 -COO 或 -SO3(-) 基的表面活性化合物的术语。特别合适的两性离子表面活性剂为所谓 的甜菜碱如 N- 烷基 -N， N- 二甲基甘氨酸铵， 例如椰油烷基二甲基甘氨酸铵、 N- 酰基氨基丙 基 -N， N- 二甲基甘氨酸铵， 例如椰油酰基氨基丙基二甲基甘氨酸铵， 以及在烷基或酰基中 含 8-18 个碳原子的 2- 烷基 -3- 羧甲基 -3- 羟乙基咪唑啉和椰油酰基氨基乙基羟乙基羧甲 基甘氨酸盐。优选的两性表面活性剂是以 INCI 名椰油酰氨基丙基甜菜碱已知的脂肪酸酰 胺衍生物。
两性表面活性剂同样特别适用作助表面活性剂。 两性表面活性剂理解为表示那些 分子中除了 C8-18 烷基或酰基之外， 还含有至少一个自由氨基和至少一个 -COOH- 或 -SO3H 基 并能形成内盐的表面活性化合物。 合适的两性表面活性剂的实例为 N- 烷基甘氨酸、 N- 烷基
(-)丙酸、 N- 烷基氨基丁酸、 N- 烷基亚氨基二丙酸 ( 市场上可以商品名DC 购得 )、N- 羟乙基 -N- 烷基酰氨基丙基甘氨酸、 N- 烷基牛磺酸、 N- 烷基肌氨酸、 2- 烷基氨基丙酸和 烷基氨基乙酸， 上述烷基在每种情况下含有约 8-18 个碳原子。特别优选的两性表面活性 剂为 N- 椰油烷基氨基丙酸盐、 椰油酰基氨基乙基氨基丙酸盐和 C12-18 酰基肌氨酸。还合适 的为 N- 烷基亚氨基二丙酸衍生物， 例如 N- 月桂基 -β- 亚氨基丙酸钠， 市场上可以商品名 160C 购得。还合适的为两性乙酸盐， 例如椰油两性乙酸盐 ( 例如 MC) 或椰油两性二乙酸盐 ( 例如
DC)。阴离子表面活性剂的特征在于水溶性的阴离子基团和亲脂基， 所述阴离子基团 例如为羧酸根、 硫酸根、 磺酸根、 柠檬酸根或磷酸根。对本领域技术人员来说， 皮肤相容性 阴离子表面活性剂可在大量的有关手册中得知， 并可从市场上购得。它们特别是烷基硫酸 盐， 其形式为碱金属盐、 铵盐或链烷醇铵盐、 烷基醚硫酸盐、 烷基醚羧酸盐、 酰基羟乙基磺酸盐、 酰基肌氨酸盐、 酰基牛磺酸盐， 其直链烷基或酰基具有 12-18 个碳原子， 以及磺基琥珀 酸盐和酰基谷氨酸盐， 其形式为碱金属或铵盐。特别合适的阴离子表面活性剂为甘油硬脂 酸酯柠檬酸酯 ( 例如市场上可以商品名 370、 372P、 C62 或 CE 614035 购得 ) 或甘油硬脂酸酯乳酸酯化合物。合适的烷基硫酸盐的实例 例如为鲸蜡硬脂醇硫酸酯钠 ( 商品名 E)， 合适的磷酸盐的实例为磷酸鲸蜡酯钾 ( 商品名 LGC)。 可使用的阳离子表面活性剂特别为季铵化合物， 优选卤化铵， 特别是氯化铵和溴 化铵， 如烷基三甲基氯化铵、 二烷基二甲基氯化铵和三烷基甲基氯化铵， 例如鲸蜡基三甲基 氯化铵、 硬脂基三甲基氯化铵、 二硬脂基二甲基氯化铵、 月桂基二甲基氯化铵、 月桂基二甲 基苄基氯化铵和三鲸蜡基甲基氯化铵。合适的是拟阳离子表面活性剂如硬脂基氨基丙基
K)。合适的酰基谷氨酸盐的实例为硬脂酰谷氨酸钠 ( 例如商品名 SG)。合适的阴离子表面活性剂的另一个实例为月桂基葡糖羧酸钠 ( 商品名二甲基胺 ( 市场上可以商品名 称 酸酯盐， 以及S18 或SB 或S18 购得 )。此外， 可将极易生物生物降解的季酯化合物用作阳离子表面活性剂， 例如以名 销售的二烷基铵甲基硫酸酯盐和甲基羟基烷基二烷酰氧基烷基铵乙基硫 系列的相应产品。术语 “酯季铵盐” 通常理解为季铵化脂肪酸三乙醇胺酯盐。它们可使根据本发明的组合物具有特别的柔滑感。它们是通过相关有机化 学方法制备的已知物质。 可根据本发明使用的其它阳离子表面活性剂为季铵化蛋白质水解 产物。合适的阳离子表面活性剂例如为二棕榈酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸酯盐 ( 商品名 C4046)、 二硬脂酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸酯盐 ( 商品名 F75)、 二椰油酰乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸酯盐 ( 商品名 L80)、 山萮基三甲 基氯化铵 ( 商品名 BT)、 二硬脂基二甲基氯化铵 ( 商品名 TA 100)、 棕榈酰胺丙基三甲基氯化铵 ( 商品名 PATC)。
蜡组分 b-2)
在本发明的一个实施方案中， 根据本发明的制剂包含至少一种蜡组分。根据本 发明的组合物基于组合物的总重计， 包含 0-40 重量％、 特别 0-20 重量％、 优选 0.1-15 重 量％， 特别地 0.1-10 重量％的蜡组分。
术语蜡通常理解为所有天然或人造得到的具有下列性能的物质及物质混合物 ： 从 固态至易碎坚硬度、 粗大至细小结晶、 透明至不透明并高于 30℃熔融而不分解。 即使在稍高 于其熔点的温度下， 它们也具有低粘度， 不会拉丝， 并且稠度和溶解度的温度依赖性很大。 根据本发明可使用在 30℃或更高时熔融的单一蜡组分或者蜡组分的所需混合物。
根据本发明， 可使用的蜡还有蜡状稠度的脂肪和脂肪状物质， 条件是它们具有所 需的熔点。 这些尤其包括脂肪 ( 甘油三酯 )、 甘油单酯和甘油二酯、 天然蜡和合成蜡、 脂肪醇 和蜡醇、 脂肪酸、 脂肪醇和脂肪酸的酯以及脂肪酸酰胺或者这些物质的混合物。
脂肪理解为甘油三酯， 即脂肪酸与甘油的三酯。 它们优选含有饱和、 未支化和未取 代的脂肪酸基团。它们也可以是混合酯， 即甘油与不同脂肪酸的三酯。可根据本发明使用 并非常特别适用作稠度调节剂的物质为通过部分氢化获得的所谓氢化脂肪和油。 优选植物 性氢化脂肪和油， 例如氢化蓖麻油、 花生油、 大豆油、 菜油、 菜籽油、 棉籽油、 大豆油、 葵花油、棕榈油、 棕榈仁油、 亚麻籽油、 杏仁油、 玉米油、 橄榄油、 芝麻油、 可可脂、 牛油树脂和椰子脂。
合适的脂尤其是甘油与 C12-C60 脂肪酸且特别是 C12-C36 脂肪酸的三酯。这些包 括氢化蓖麻油、 甘油与羟基硬脂酸的三酯， 例如其在市场上可以名称 Cutina HR 购得。同样 合适的为甘油三硬酯酸酯、 甘油三山萮酸酯 ( 例如 Syncrowax HRC)、 甘油三棕榈酸酯或以 名称 Syncrowax HGLC 已知的甘油三酯混合物， 条件是蜡组分或混合物的熔点为 30℃或更 高。
可根据本发明使用的蜡组分特别为甘油单酯和甘油二酯或这些甘油偏酯的混合 物。可根据本发明使用的甘油酯混合物包括产品 Novata AB 和 Novata B(C12-C18 甘油 单酯、 甘油二酯和甘油三酯的混合物 ) 和 HVG( 氢化植物甘油酯 ) 或 GMS( 甘油硬脂酸酯 )， 由 Cognis Deutschland GmbH & Co.KG 销售的。
根据本发明可用作蜡组分的脂肪醇包括 C12-C50 脂肪醇。脂肪醇可从天然脂肪、 油和蜡获得， 例如肉豆蔻醇、 1- 十五烷醇、 鲸蜡醇、 1- 十七烷醇、 硬脂醇、 1- 十九烷醇、 花生 醇、 1- 二十一烷醇、 山萮醇、 brassidyl 醇、 二十四烷醇、 蜡醇或蜂花醇。根据本发明， 优选 饱和未支化的脂肪醇。然而， 根据本发明也可将不饱和、 支化或未支化的脂肪醇用作蜡组 分， 只要它们具有所需的熔点。根据本发明， 还可使用还原天然存在的脂肪和油时生产的 脂肪醇馏分， 所述天然存在的脂肪和油例如为牛脂、 花生油、 菜油、 棉籽油、 大豆油、 葵花油、 棕榈仁油、 亚麻籽油、 蓖麻油、 玉米油、 菜籽油、 芝麻油、 可可脂和椰子脂。然而， 也可使用 合成醇， 例如来自齐格勒合成的直链、 偶数脂肪醇 (Alfols) 或氧化合成的部分支化的醇 (Dobanols)。特别适于本发明目的的是 C14-22 脂肪醇， 例如由 Cognis Deutschland GmbH 以 名称 Lanette 16(C16 醇 )、 Lanette 14(C14 醇 )、 Lanette O(C16/18 醇 ) 和 Lanette 22(C18/22 醇 ) 销售。脂肪醇比甘油三酯赋予组合物更干燥的肤感， 因此比后者优选。
可使用的蜡组分还有 C14-C40 脂肪酸或其混合物。例如， 这些包括这些包括肉豆 蔻酸、 十五烷酸、 棕榈酸、 十七烷酸、 硬脂酸、 十九烷酸、 花生酸、 山萮酸、 二十四烷酸、 蜡酸、 蜂花酸、 芥酸和桐酸， 以及取代的脂肪酸， 例如 12- 羟基硬脂酸和脂肪酸的酰胺或单乙醇酰 胺。该列举仅具示例性质而无限制性质。
根据本发明， 例如可使用天然植物蜡如如小烛树蜡、 巴西棕榈蜡、 日本蜡、 西班牙 草蜡、 软木蜡、 guaruma 蜡、 米糠油蜡、 甘蔗蜡、 小冠巴西棕蜡、 褐煤蜡、 葵花蜡、 果蜡如橙蜡、 柠檬蜡、 葡萄柚蜡、 蜡杨梅蜡， 以及动物蜡如蜂蜡、 紫虫胶蜡、 鲸蜡、 羊毛蜡和尾脂。 在本发明 范围内， 使用氢化或硬化蜡是有利的。 可根据本发明使用的天然蜡还包括矿物蜡， 如纯地蜡 和地蜡或石油化学蜡， 例如矿脂、 石蜡和微晶蜡。作为蜡组分还可以使用化学改性蜡， 特别 是硬蜡， 例如褐煤酯蜡、 sasol 蜡和氢化霍霍巴蜡。可根据本发明使用的合成蜡例如包括蜡 状聚烯蜡和聚乙二醇蜡。对于本发明而言， 优选植物蜡。
蜡组分也可选自饱和和 / 或不饱和、 支化和 / 或未支化链烷羧酸与饱和和 / 或不 饱和、 支化和 / 或未支化醇的蜡酯， 选自芳族羧酸、 二元羧酸、 三元羧酸和羟基羧酸 ( 例如 12- 羟基硬脂酸 ) 与饱和和 / 或不饱和、 支化和 / 或未支化醇的酯， 以及选自长链羟基羧酸 的交酯。 这类酯的实例为硬脂酸 C16-C40 烷基酯、 硬脂酸 C20-C40 烷基酯 ( 例如 Kester wax K82H)、 二聚酸 C20-C40 二烷基酯、 羟基硬脂酰基硬脂酸 C18-C38 烷基酯或芥酸 C20-C40 烷 基酯。还可使用 C30-C50 烷基蜂蜡、 柠檬酸三硬脂酯、 柠檬酸三异硬脂酯、 庚酸硬脂酯、 辛酸 硬脂酯、 柠檬酸三月桂酯、 乙二醇二棕榈酸酯、 乙二醇二硬脂酸酯、 乙二醇二 (12- 羟基硬脂酸酯 )、 硬脂酸硬脂酯、 硬脂酸棕榈酯、 山萮酸硬脂酯、 鲸蜡酯、 山萮酸十六 / 十八醇酯和山 萮酸山萮酯。
聚合物 b-3)
在本发明的一个实施方案中， 根据本发明的制剂包含至少一种聚合物。根据本发 明的制剂基于制剂的总重计包含 0-20 重量％、 优选 0.05-18 重量％、 优选 0.05-15 重量％、 特别优选 0.05-10 重量％、 特别 0.1-1 重量％的聚合物。在本发明的优选实施方案中， 根据 本发明的制剂基于制剂的总重计包含 0.1-5 重量％、 特别 0.1-3 重量％、 特别 0.1-2 重量％ 的聚合物。
合适的阳离子聚合物例如为阳离子纤维素衍生物， 例如季铵化羟乙基纤维素 ( 以 名称 Polymer JR 从 Amerchol 获得 )、 阳离子淀粉、 二烯丙基铵盐与丙烯酰胺的共 聚物、 季铵化乙烯基吡咯烷酮 / 乙烯基咪唑聚合物如 (BASF)、 聚二醇和胺的 L， 缩合产物、 季铵化胶原多肽如月桂基二甲基铵羟基丙基水解胶原蛋白 ( 酸与二甲基氨基羟基丙基二亚乙基三胺的共聚物 ( 甲基二烯丙基氯化铵的共聚物 (Grünau)、 季铵化小麦多肽、 聚乙烯亚胺、 阳离子硅氧烷聚合物如氨端聚二甲基硅氧烷、 己二 Sandoz)、 丙烯酸与二 550/Chemviron)、 聚氨基聚酰胺、 阳离子几丁 CBS、 A-15、质衍生物如季铵化壳聚糖 ( 任选微晶分布 )、 二卤代烷如二溴丁烷与双二烷基胺的缩合产 物 ( 例如双 - 二甲基氨基 -1， 3- 丙烷 )、 阳离子瓜尔胶 ( 例如 Celanese 的 C-17、 AD-1、
C-16)、 季铵化铵盐聚合物 ( 例如 Miranol 的 AZ-1)。合适的阴离子、 两性离子、 两性和非离子聚合物例如为乙酸乙烯酯 / 巴豆酸共聚 物、 乙烯基吡咯烷酮 / 丙烯酸乙烯酯共聚物、 乙酸乙烯酯 / 马来酸丁酯 / 丙烯酸异冰片酯共 聚物、 甲基乙烯基醚 / 马来酸酐共聚物及其酯、 未交联的和多元醇交联的聚丙烯酸、 丙烯酰 胺丙基三甲基氯化铵 / 丙烯酸酯共聚物、 辛基丙烯酰胺 / 甲基丙烯酸甲酯 / 甲基丙烯酸叔 丁基氨基乙基酯 / 甲基丙烯酸 2- 羟基丙基酯共聚物、 聚乙烯基吡咯烷酮、 乙烯基吡咯烷酮 / 乙酸乙烯酯共聚物、 乙烯基吡咯烷酮 / 甲基丙烯酸二甲氨基乙酯 / 乙烯己内酰胺三元共聚 物和任选衍生的纤维素醚和聚硅氧烷。
尤其合适的阴离子聚合物为 INCI 名卡波姆的那些， 例如 Carbopol 级 980、 980、 981、 1382、 2984、 5984， 以及可以商品名 C plus 和 400 购得的产 品。另外合适的阴离子聚合物为 INCI 名丙烯酸酯 / 丙烯酸 C10-30 烷基酯交联聚合物 ( 例 如商品名为 TR、 TR 2、 Ultrez)、 丙烯酸酯共聚物 ( 例如商品名为 Rheocare TTA、 TTN、 TTN-2)、 丙烯酰胺 / 丙烯酸钠共聚物 ( 例如商品名为 ATC)、 聚丙烯酸钠 ( 例如商品名为 ATH、 SP)、 聚 丙烯酰胺 ( 例如商品名为 305 或 501) 的那些。优选的阴离子聚合物 为聚丙烯酸均聚物和共聚物。
另外合适的聚合物为硅氧烷弹性体树胶， 例如硅氧烷弹性体混合物， 如 INCI 名为 环戊硅氧烷 ( 和 ) 聚二甲基硅氧烷醇 ( 和 ) 聚二甲基硅氧烷交联聚合物的混合物 ( 商品名 为 Dow DC 9027)、 INCI 名为新戊酸异癸酯 ( 和 ) 聚二甲基硅氧烷 / 双 - 异丁 DC EL 8051IN)、 INCI 名为聚 基 PPG-20 交联聚合物的混合物 ( 商品名为 Dow二甲基硅氧烷 / 乙烯基聚二甲基硅氧烷交联聚合物 ( 和 )C12-14 烷醇聚醚 -12) 的混合物 ( 商 品名为 Dow
DC 9509) 和 INCI 名为聚二甲基硅氧烷 / 乙烯基聚二甲基硅氧烷 DC 9701Cosmetic Powder)。交联聚合物 ( 和 ) 硅石的混合物 ( 商品名为 Dow合适的聚合物还有多糖， 特别是黄原胶、 瓜尔胶、 琼脂、 藻酸盐和纤基乙酸钠 (tyloses) 以及他拉胶、 角叉菜胶、 小核菌胶和天然纤维素。
其它油体 b-4)
身体护理组合物如霜、 体油、 液和乳通常包含一系列有助于进一步优化感官特性 的其它油体和柔润剂。油体 ( 根据本发明的酯加其它油体 ) 通常以 0.1-80 重量％、 特别 0.5-70 重量％、 优选 1-60 重量％、 特别 1-50 重量％、 特别 1-40 重量％、 优选 5-25 重量％和 特别 5-15 重量％的总量存在。其它油体通常以 0.1-40 重量％量存在。
合适其它油体例如为基于具有 6-18 个、 优选 8-10 个碳原子的脂肪醇的 Guerbet 醇， 以及其它另外的酯如肉豆蔻酸肉豆蔻酯、 棕榈酸肉豆蔻酯、 硬脂酸肉豆蔻酯、 异硬脂酸 肉豆蔻酯、 油酸肉豆蔻酯、 山萮酸肉豆蔻酯、 芥酸肉豆蔻酯、 肉豆蔻酸鲸蜡酯、 棕榈酸鲸蜡 酯、 硬脂酸鲸蜡酯、 异硬脂酸鲸蜡酯、 油酸鲸蜡酯、 山萮酸鲸蜡酯、 芥酸鲸蜡酯、 肉豆蔻酸硬 脂酯、 棕榈酸硬脂酯、 硬脂酸硬脂酯、 异硬脂酸硬脂酯、 油酸硬脂酯、 山萮酸硬脂酯、 芥酸硬 脂酯、 肉豆蔻酸异硬脂酯、 棕榈酸异硬脂酯、 硬脂酸异硬脂酯、 异硬脂酸异硬脂酯、 油酸异硬 脂酯、 山萮酸异硬脂酯、 油酸异硬脂酯、 肉豆蔻酸油酯、 棕榈酸油酯、 硬脂酸油酯、 异硬脂酸 油酯、 油酸油酯、 山萮酸油酯、 芥酸油酯、 肉豆蔻酸山萮酯、 棕榈酸山萮酯、 硬脂酸山萮酯、 异 硬脂酸山萮酯、 油酸山萮酯、 山萮酸山萮酯、 芥酸山萮酯、 肉豆蔻酸芥酯、 棕榈酸芥酯、 硬脂 酸芥酯、 异硬脂酸芥酯、 油酸芥酯、 山萮酸芥酯和芥酸芥酯。还合适的是 C18-C38 烷基羟基羧 酸与直链或支化 C6-C22 脂肪醇的酯， 特别是苹果酸二辛酯、 直链和 / 或支化脂肪酸与多元醇 ( 例如丙二醇、 二聚二醇或三聚三醇 ) 的酯、 基于 C6-C10 脂肪酸的甘油三酯、 基于 C6-C18 脂肪 酸的液态甘油单 / 二 / 三酯混合物、 C6-C22 脂肪醇和 / 或 Guerbet 醇与芳族羧酸、 特别苯甲酸 的酯， C2-C12 二元羧酸与具有 2-10 个碳原子和 2-6 个羟基的多元醇的酯、 植物油、 支化伯醇、 取代环己烷、 直链和支化 C6-C22 脂肪醇碳酸酯如碳酸二辛酯 ( CC)、 基于具有 6-18 个、 优选 8-10 个碳原子的脂肪醇的 Guerbet 碳酸酯、 苯甲酸与直链和 / 或支化 C6-C22 醇 ( 例 如 TN) 的酯、 每个烷基具有 6-22 个碳原子的直链或支化的对称或不对称的二烷 基醚如二辛基醚 ( OE)、 环氧化脂肪酸酯与多元醇及烃的开环产物或其混合物。 还合适的是 2- 丙基庚醇与正辛酸的酯， 例如市场上可以商品名 Sensoft(Cognis GmbH) 购得。还合适的为烃， 例如十一烷和十三烷。还合适的为烷烃， 例如 INCI 椰子 / 棕榈 / 棕榈仁油烷烃的混合物 ( 商品名 Vegelight 1214， Biosynthesis)。
令人惊讶地， 已发现根据本发明的酯特别适于增溶油溶性 UV 光防护滤光剂。
本发明提供了包含至少一种如权利要求 1 所述的酯和至少一种 UV 光防护滤光剂， 优选油溶性的 UV 光防护滤光剂的制剂。
本发明提供了包含至少一种酯和至少一种 UV 光防护滤光剂， 优选油溶性 UV 光防 护滤光剂的制剂， 所述酯选自正辛酸正壬酯、 正壬酸正壬酯、 正癸酸正壬酯、 正辛酸正癸酯、 正壬酸正癸酯、 正癸酸正癸酯、 正壬酸正辛酯、 正癸酸正辛酯、 正辛酸正庚酯、 正壬酸正庚 酯、 正癸酸正庚酯、 异辛酸正壬酯 ( 特别 2- 乙基己酸正壬酯 )、 正辛酸异壬酯 ( 特别正辛酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 异壬酸正壬酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正壬酯 )、 正壬酸异壬酯 ( 特别正壬酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 异壬酸正辛酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正辛酯 )、 正壬酸 异辛酯 ( 特别正壬酸 2- 乙基己酯 )、 异辛酸正辛酯 ( 特别 2- 乙基己酸正辛酯 )、 异辛酸正癸 酯 ( 特别 2- 乙基己酸正癸酯 )、 异壬酸正癸酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正癸酯 )、 正癸酸 异壬酯 ( 特别正癸酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 正十二烷酸正庚酯、 异辛酸异壬酯 ( 特别 2- 乙 基己酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )。
根据本发明， 合适的 UV 光防护滤光剂为在室温下呈液态或结晶态的有机物质 ( 光 防护滤光剂 )， 它们能够吸收紫外射线并能够以长波辐射形式 ( 例如热 ) 将吸收的能量再次 释放出来。UV 滤光剂可以是油溶性的或水溶性的。要提到的典型的油溶性 UVB 滤光剂或广 谱 UVA/B 滤光剂例如为 ：
● 3- 亚苄基樟脑或 3- 亚苄基降樟脑 (SDS 20) 及其衍生物， 例如 SO)3-(4- 甲基亚苄基 ) 樟脑， 如 EP 0693471B1 中所描述
● 3-(4’ - 三甲基铵 ) 亚苄基 - 莰烷 -2- 酮甲基硫酸酯盐 ( SX)● 3， 3’ -(1， 4- 亚苯基二次甲基 ) 双 (7， 7- 二甲基 -2- 氧代二环 [2.2.1] 庚 -1- 甲 ● 3-(4’ - 磺基 )- 亚苄基 - 莰烷 -2- 酮和盐 (Mexoryl SL) ● N-{(2 和 4)-[2- 氧代莰烷 -3- 亚基 ) 甲基 } 苄基 ] 丙烯酰胺的聚合物 (Mexoryl磺酸 ) 和盐 (
SW) ● 2-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 甲基 -6-(2- 甲基 -3-(1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三 甲基甲硅烷氧基 ) 二硅氧烷基 ) 丙基 ) 苯酚 (Mexoryl SL)
● 4- 氨基苯甲酸衍生物， 优选 4-( 二甲基氨基 ) 苯甲酸 2- 乙基己酯、 4-( 二甲基 氨基 ) 苯甲酸 2- 辛酯和 4-( 二甲基氨基 ) 苯甲酸戊酯 ；
●肉桂酸的酯， 优选 4- 甲氧基肉桂酸 2- 乙基己酯、 4- 甲氧基肉桂酸丙酯、 4- 甲氧 基肉桂酸异戊酯、 2- 氰基 -3， 3- 苯基肉桂酸 2- 乙基己酯 ( 奥克立林 ) ；
●水杨酸的酯， 优选水杨酸 2- 乙基己酯、 水杨酸 4- 异丙基苄酯、 水杨酸高薄荷 酯；
● 二 苯 甲 酮 的 衍 生 物， 优 选 2- 羟 基 -4- 甲 氧 基 二 苯 甲 酮、 2- 羟 基 -4- 甲 氧 基 -4’ - 甲基二苯甲酮、 2， 2’ - 二羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮 ；
●亚苄基丙二酸的酯， 优选 4- 甲氧基亚苄基丙二酸二 -2- 乙基己酯 ；
●三嗪衍生物， 例如 2， 4， 6- 三苯胺基 ( 对 - 羰 -2’ - 乙基 -1’ - 己氧基 )-1， 3， 5- 三嗪和 2， 4， 6- 三 [ 对 -(2- 乙基己基氧羰基 ) 苯胺基 ]-1， 3， 5- 三嗪 (Uvinul T 150)， 如 EP 0818450A1 中所述， 或 4， 4’ -[(6-[4-((1， 1- 二甲基乙基 ) 氨基羰基 ) 苯基氨基 ]-1， 3， 5- 三嗪 -2， 4- 二基 ) 二亚氨基 ] 双苯甲酸双 (2- 乙基己酯 )( HEB)
● 2， 2-( 亚甲基双 (6-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4-(1， 1， 3， 3- 四甲基丁基 ) 苯酚 ) (Tinosorb M) ；
● 2， 4- 双 [4-(2- 乙基己氧基 )-2- 羟基苯基 ]-6-(4- 甲氧基苯基 )-1， 3， 5- 三嗪 (Tinosorb S) ；
●丙 -1， 3- 二酮， 例如 1-(4- 叔丁基苯基 )-3-(4’ - 甲氧基苯基 ) 丙 -1， 3- 二酮 ；
●如公开在 EP 0694521B1 中的酮三环 (5.2.1.0) 癸烷衍生物 ；
●聚二甲基硅氧烷基二乙基亚苄基丙二酸酯 (Parsol SLX)。
合适的水溶性 UV 滤光剂为 ：
● 2- 苯基苯并咪唑 -5- 磺酸及其碱金属盐、 碱土金属盐、 铵盐、 烷基铵盐、 链烷醇 铵盐和葡糖铵盐 ；
● 2， 2-((1， 4- 亚苯基 ) 双 (1H- 苯并咪唑 -4， 6- 二磺酸， 单钠盐 )(Neo Heliopan AP)
●二苯甲酮的磺酸衍生物， 优选 2- 羟基 -4- 甲氧基二苯甲酮 -5- 磺酸及其盐 ；
● 3- 亚苄基樟脑的磺酸衍生物， 例如 4-(2- 氧代 -3- 亚冰片基甲基 ) 苯磺酸和 2- 甲基 -5-(2- 氧代 -3- 亚冰片基 ) 磺酸及其盐。
在本发明的优选实施方案中， 该制剂包含至少一种油溶性 UV 光防护滤光剂和至 少一种水溶性 UV 光防护滤光剂。
合 适 的 典 型 UV-A 滤 光 剂 特 别 为 苯 甲 酰 甲 烷 的 衍 生 物， 例 如 1-(4’ - 叔丁基 苯 基 )-3-(4’ - 甲 氧 基 苯 基 ) 丙 -1， 3- 二 酮、 4- 叔 丁 基 -4’ - 甲氧基二苯甲酰基甲烷 ( 1789)、 1- 苯 基 -3-(4’ - 异 丙 基 苯 基 )- 丙 -1， 3- 二 酮 和 烯 胺 化 合 物 ( 如 DE19712033A1(BASF) 所描述 ) 以及 2-[4-( 二乙基氨基 )-2- 羟基苯甲酰基 ] 苯甲酸己酯 ( A plus)。
当然也可以混合物的形式使用 UV-A 和 UV-B 滤光剂。特别有利的组合由苯甲酰 基甲烷的衍生物与肉桂酸的酯的组合组成， 所述苯甲酰基甲烷的衍生物例如为 4- 叔丁 基 -4’ - 甲氧基二苯甲酰甲烷 ( 1789) 和 2- 氰基 -3， 3- 苯基肉桂酸 2- 乙基己酯 ( 奥克立林 )， 所述肉桂酸的酯优选 4- 甲氧基肉桂酸 2- 乙基己酯和 / 或 4- 甲氧基肉桂酸 丙酯和 / 或 4- 甲氧基肉桂酸异戊酯。将这种组合有利地与水溶性滤光剂如 2- 苯基苯并咪 唑 -5- 磺酸及其碱金属盐、 碱土金属盐、 铵盐、 烷基铵盐、 链烷醇铵盐和葡糖铵盐组合。
合适的 UV 光防护滤光剂尤其是根据 Commission Directive 的附录 VII(2005 年 1 月 28 日 Commission Directive 2005/9/EC 版， 其对关于化妆品产品的 Council Directive 76/768/EEC 的修改为了使得附录 VII 适应技术进步 ) 批准的那些， 将其通过引用并入本文。
根据本发明的制剂还可包含不溶性光防护， 即细分散的金属氧化物和 / 或盐。合 适的金属氧化物的实例特别是氧化锌和二氧化钛以及铁、 锆、 硅、 锰、 铝和铈的氧化物及其 混合物。可使用的盐为硅酸盐 ( 滑石 )、 硫酸钡或硬脂酸锌。氧化物和盐以颜料的形式用 于皮肤护理和皮肤保护的乳液以及用于装饰性化妆品中。颗粒的平均直径应小于 100nm， 优选 5-50nm 和特别 15-30nm。它们可具有球形， 但也可使用椭圆形或以某种其它方式偏 离球形的形状的颗粒。颜料也可以表面处理过的形式存在， 即亲水化或疏水化的。其典 型的实例为涂布的二氧化钛， 例如二氧化钛 T 805(Degussa) 或 T、 T-2000、 T-Aqua、 AVO、 T-ECO、 T-OLEO 和 T-S(Merck)。其典型实例为氧化锌， 例如中性氧化锌、 氧化锌 NDM(Symrise) 或 (BASF) 或 SUNZnO-AS 以及 SUNZnO-NAS(Sunjun Chemical Co.Ltd.)。这里， 合 适的疏水涂料主要是聚硅氧烷并且特别是三烷氧基辛基硅烷或水合硅石聚二甲基硅氧烷 (simethicone)。在防晒组合物中， 优选使用所谓的微米颜料或纳米颜料。优选使用微粉化 的氧化锌。另外合适的 UV 光防护滤光剂可从 P.Finkel 在 Journal 122， 8/1996， 第 543-548 页以及 Parf.Kosm. 第 80 卷， No.3/1999， 第 10-16 页上的综述中找到。
除了上述两种主要的光防护物质， 也可使用抗氧化剂型的次要光防护剂， 抗氧剂型的次要光防护剂断开当 UV 辐射射入皮肤时诱发的光化学反应链。其典型实例为氨基酸 ( 例如甘氨酸、 组氨酸、 酪氨酸、 色氨酸 ) 及其衍生物， 咪唑 ( 例如尿刊酸 ) 及其衍生物， 肽如 D， L- 肌肽、 D- 肌肽、 L- 肌肽及其衍生物 ( 例如鹅肌肽 )， 类胡罗卜素， 胡萝卜素 ( 例如 α- 胡 萝卜素、 β- 胡萝卜素、 番茄红素 ) 及其衍生物， 氯原酸及其衍生物， 硫辛酸及其衍生物 ( 例 如二氢硫辛酸 )， 金硫葡萄糖， 丙基硫氧嘧啶及其它硫醇 ( 例如硫氧还蛋白、 谷胱甘肽、 半胱 氨酸、 胱氨酸、 胱胺， 及其糖基酯、 N- 乙酰基酯、 甲基酯、 乙基酯、 丙基酯、 戊基酯、 丁基酯和月 桂基酯、 棕榈酰基酯、 油基酯、 亚油基酯、 胆甾醇基酯和甘油基酯 )， 及其盐， 硫代二丙酸二月 桂酯、 硫代二丙酸二硬脂酯、 硫代二丙酸及其衍生物 ( 酯、 醚、 肽、 脂质、 核苷酸、 核苷和盐 )， 以及非常低耐受剂量 ( 例如 pmol-mol/kg) 的亚硫酰亚胺 (sulfoximine) 化合物 ( 例如丁 硫堇亚硫酰亚胺、 高半胱氨酸亚硫酰亚胺、 丁硫堇砜， 戊 -、 己 - 和庚硫堇亚硫酰亚胺、 戊基 硫堇亚砜酰亚胺、 己基硫堇亚砜酰亚胺、 庚基硫堇亚砜酰亚胺 )， 以及 ( 金属 ) 螯合剂 ( 例如 α- 羟基脂肪酸、 棕榈酸、 植酸、 乳铁蛋白 )， α- 羟基酸 ( 例如柠檬酸、 乳酸、 马来酸 )， 腐殖 酸、 胆汁酸、 胆汁提取物、 胆红素、 胆绿素、 EDTA、 EGTA 及其衍生物， 不饱和脂肪酸及其衍生物 ( 例如 γ- 亚麻酸、 亚油酸、 油酸 )， 叶酸及其衍生物， 泛醌和泛醇及其衍生物， 维生素 C 及其 衍生物 ( 例如抗坏血酸棕榈酸酯、 抗坏血酸磷酸镁、 抗坏血酸乙酸酯 )， 生育酚及其衍生物 ( 例如维生素 E 乙酸酯 )， 维生素 A 和衍生物 ( 维生素 A 棕榈酸酯 ) 和苯偶姻树脂的苯甲酸 松柏基酯， 芸香亭酸和其衍生物， α- 糖基芸香苷， 阿魏酸， 糠叉葡萄糖醇， 肌肽， 丁基羟基甲 苯， 丁基羟基茴香醚， 去甲二氢愈创木脂酸， 去甲二氢愈创木酸， 三羟基丙基苯基酮， 尿酸和 其衍生物， 甘露糖和其衍生物， 超氧化物歧化酶， 锌和其衍生物 ( 例如 ZnO、 ZnSO4)、 硒及其衍 生物 ( 例如硒蛋氨酸 )、 均二苯代乙烯及其衍生物 ( 例如氧化均二苯代乙烯、 反式氧化均二 苯代乙烯 )， 以及这些所述活性成分的适合本发明的衍生物 ( 盐、 酯、 醚、 糖、 核苷酸、 核苷、 肽和脂质 )。
在本发明的优选实施方案中， 该制剂包含至少一种 UV 光防护滤光剂， 其选自 4- 甲 基亚苄基樟脑、 二苯甲酮 -3、 丁基甲氧基二苯甲酰基甲烷、 双 - 乙基己氧苯酚甲氧基苯基三 嗪、 亚甲基双 - 苯并三唑基四甲基丁基苯酚、 二乙基己基丁酰胺基三嗪酮、 乙基己基三嗪酮 和二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯、 3-(4’ - 三甲基铵 ) 亚苄基 - 莰烷 -2- 酮甲基硫酸酯盐、 3， 3’ -(1， 4- 亚苯基二次甲基 ) 双 (7， 7- 二甲基 -2- 氧代二环 [2.2.1] 庚 -1- 甲磺酸 ) 及 其盐、 3-(4’ - 磺基 )- 亚苄基 - 莰烷 -2- 酮及其盐、 N-{(2 和 4)-[2- 氧代莰烷 -3- 亚基 ) 甲 基 } 苄基 ] 丙烯酰胺的聚合物、 2-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 甲基 -6-(2- 甲基 -3-(1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷氧基 )- 二硅氧烷基 ) 丙基 ) 苯酚、 聚二甲基硅氧烷基二乙基 亚苄基丙二酸酯及其混合物。
这些 UV 光防护滤光剂例如可以下列商品名在市场上购得 ： BB(INCI ： 二苯甲MBC(INCI ： 4- 甲 基 亚 苄 基 樟 脑 ； 制造商 ： Symrise) ；酮 -3， 制造商 ： Symrise) ； 1789(INCI ： 丁 基 甲 氧 基 二 苯 甲 酰 基 甲 烷， 制造商 ： Hoffmann La Roche(Givaudan) ； S(INCI ： 双 - 乙基己氧基苯酚甲氧基苯 基三嗪 ) ； M(INCI ： 亚甲基双苯并三唑基四甲基丁基苯酚 ： 制造商 ： Ciba Specialty Chemicals Corporation ； HEB(INCI ： 二乙基己基丁酰胺基三 嗪酮， 制造商 ： 3V Inc.)， T 150(INCI ： 乙基己基三嗪酮， 制造商 ： BASF AG) ； A plus(INCI ： 二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯 ： 制造商 ： BASF AG ；SO ： 3-(4’ - 三甲基铵 ) 亚苄基 - 莰烷 -2- 酮甲基硫酸酯盐， INCI ： 樟脑苯扎铵甲基硫酸盐 ； SX ： 3， 3’ -(1， 4- 亚苯基二次甲基 ) 双 (7， 7- 二甲基 -2- 氧代二环 [2.2.1] 庚 -1- 甲磺酸 )， CTFA ： INCI 对苯二亚甲基二樟脑磺酸 ； 基 - 莰烷 -2- 酮， INCI ： 亚苄基樟脑磺酸， SL ： 3-(4’ - 磺基 )- 亚苄 SL ： SW ： N-{(2 和 4)-[2- 氧代莰烷 -3- 亚基 ) 甲基 } 苄基 ] 丙烯酰胺的聚合物， INCI ： 聚丙烯酰胺甲基亚苄基樟脑 ；2-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4- 甲基 -6-(2- 甲基 -3-(1， 3， 3， 3- 四甲基 -1-( 三甲基甲硅烷氧 基 ) 二硅氧烷基 ) 丙基 ) 苯酚 ； INCI ： 甲酚曲唑三硅氧烷 ； SLX ： 聚二甲基硅氧烷 基二乙基亚苄基丙二酸酯， INCI 聚硅氧烷 -15。
根据本发明的制剂包含可包含 0.5-30 重量％， 优选 2.5-20 重量％， 特别优选 5-15 重量％的 UV 光防护滤光剂， 基于该制剂剂。
其它成分
合适的增稠剂为例如 级 ( 亲水硅石 )、 羧甲基纤维素和羟乙基和羟丙基 纤维素、 聚乙烯醇、 聚乙烯基吡咯烷酮和膨润土， 例如 Gel VS-5PC(Rheox)。合 适的增稠剂例如是可以商品名 Gel CC 购得的产品， INCI 名碳酸二辛酯、 司拉 氯铵水辉石和碳酸异丙烯酯。 生物源活性成分理解为例如生育酚、 生育酚乙酸酯、 生育酚棕 榈酸酯、 抗坏血酸、 ( 脱氧 ) 核糖核酸及其分裂产物、 β- 葡聚糖、 视黄醇、 红没药醇、 尿囊素、 植烷三醇、 泛醇、 AHA 酸、 氨基酸、 神经酰胺、 假神经酰胺、 精油、 植物提取物 ( 例如李属提取 物、 班巴拉 (bambara) 坚果提取物 ) 和复合维生素。除臭活性成分 / 止汗剂抵消、 掩盖或除 去体臭。 体臭是由于皮肤细菌作用于顶质分泌汗导致形成令人厌恶气味的降解产物而形成 的。 因此， 合适的除臭活性成分尤其是抗微生物剂、 酶抑制剂、 气味吸收剂或气味掩盖剂。 合 适的驱虫剂例如是 N， N- 二乙基 - 间 - 甲苯甲酰胺、 1， 2- 戊二醇或 3-(N- 正丁基 -N- 乙酰氨 基 )- 丙酸乙酯， 其由 Merck KGaA 以 Insect Repellent 销售， 和丁基乙酰基氨基丙 酸酯。合适的自晒黑剂是二羟基丙酮或赤藓酮糖。合适的酪氨酸抑制剂例如是熊果苷、 阿 魏酸、 曲酸、 香豆酸和抗坏血酸 ( 维生素 C)， 其阻止黑色素形成并用于褪色组合物中。合适 的防腐剂例如是苯氧基乙醇、 甲醛溶液、 对羟苯甲酸酯、 戊二醇、 氯苯甘醚、 辛甘醇、 乙基己 基甘油或山梨酸， 以及以 已知的银络合物， 以及 Cosmetics Ordinance 的附录 6， A 部分和 B 部分中所列的其它物质类别。可提及的芳香油是天然和合成香料的混合物。 天然香料是花、 茎和叶、 果、 果皮、 根、 木、 香草和草、 针叶和树枝、 树脂和香脂的提取物。 动物 原料例如麝香猫和海狸， 以及酯、 醚、 醛、 酮、 醇和烃类的合成香料化合物也是合适的。合适 的珠光蜡或珠光化合物， 特别是用于表面活性配制剂中的那些， 例如是亚烷基二醇酯， 尤其 乙二醇二硬脂酸酯 ； 脂肪酸链烷醇酰胺， 尤其椰油脂肪酸二乙醇酰胺 ； 甘油偏酯， 尤其甘油 单硬脂酸酯 ； 多元、 任选羟基取代的羧酸与含 6-22 个碳原子的脂肪醇的酯， 尤其酒石酸的 长链酯 ； 脂肪化合物， 例如脂肪醇、 脂肪酮、 脂肪醛、 脂肪醚和脂肪碳酸酯， 其总共含有至少 24 个碳原子， 尤其月桂酮和二硬脂基醚 ； 柠檬酸硬脂酯、 环糊精、 脂肪酸如硬脂酸、 羟基硬 脂酸或山萮酸， 含 12-22 个碳原子的烯烃环氧化物与含 12-22 个碳原子的脂肪醇和 / 或含 2-15 个碳原子和 2-10 个羟基的多元醇的开环产物， 及其混合物。 可使用的富脂剂是下列物 质， 例如羊毛脂和卵磷脂， 以及聚乙氧基化或酰基化的羊毛脂和卵磷脂衍生物、 多元醇脂肪 酸酯、 甘油单酯和脂肪酸链烷醇酰胺， 脂肪酸链烷醇酰胺同时用作泡沫稳定剂。 合适的富脂 PO65 购得， 剂例如是椰油葡糖苷和油酸甘油酯的混合物 ( 市场上可以商品名Cognis GmbH)。
合适的填料为例如改进制剂的感官特性或化妆特性的物质， 例如其提供或增加柔 软或丝滑的肤感 ( 所谓的肤感改性剂 ) 的物质。合适的填料是淀粉和淀粉衍生物 ( 例如木 薯淀粉、 淀粉辛烯基琥珀酸铝、 辛烯基琥珀酸钠、 双淀粉磷酸酯 )、 不主要具有 UV 滤光剂或 染料的颜料 ( 例如氮化硼 ) 和 / 或 (CAS-No.7631-86-9) 和 / 或滑石， 以及聚甲 基丙烯酸甲酯 ( 例如 PMMA V8/V12)、 硅石 ( 例如 SILC)、 司拉氯 铵水辉石 ( 含在市场上可购得的产品 Gel CC 中 )， 以及 HDI/ 三羟甲基己基 内酯交联聚合物 ( 含在市场上可购得的产品 CUSHION 中 )。
可使用的稳定剂为脂肪酸金属盐， 例如镁、 铝和 / 或锌的硬脂酸盐或蓖麻醇酸盐。 为了改进流动性能， 还可使用助水溶物， 例如乙醇、 异丙醇或多元醇。在这里合适的多元醇 优选具有 2-15 个碳原子和至少两个羟基。多元醇也可含有其它官能团 ( 特别是氨基 ) 和 / 或用氮来改性。
根据本发明的制剂和根据本发明的酯特别适用于化妆品和 / 或药物制剂中用来 湿润或浸渍或涂敷用于清洁身体和 / 或护理身体的日用擦巾和卫生擦巾。
可以例举方式提到的日用擦巾和卫生擦巾为 ： 卫生和护理领域用的棉纸、 纸、 擦 巾、 无纺布、 海绵、 粉扑、 橡皮膏和绷带。这些可为用于婴儿卫生和婴儿护理的湿巾、 清洁面 巾、 面巾、 护肤巾、 含抗皮肤老化活性成分的护理巾、 含防晒配制剂和驱虫剂的擦巾以及用 于装饰性化妆或用于晒后处理的擦巾、 卫生间湿巾、 止汗擦巾、 尿布、 手帕、 湿巾、 卫生用品 和自晒黑擦巾。 实施例 实施例 1 ： 制备正癸基正癸酸
将 1mol 正癸醇和 1mol 正癸酸以及 0.22g 0.22g 2001( 草酸锡 ) 在水 分离器中在 240℃的温度下加热 3 小时。将产物经由 30cm 柱 (153-168℃， 0.8 毫巴 ) 蒸出。 该产物为无色无味的油。
配制剂实施例 ：
通过将制备实施例 1 所述的酯添加至配制剂中获得如下所列的配制剂。以类似的 方式， 获得化妆品配制剂， 其中使用下列酯 ：
正辛酸正壬酯、 正壬酸正壬酯、 正癸酸正壬酯、 正辛酸正癸酯、 正壬酸正癸酯、 正癸 酸正癸酯、 正壬酸正辛酯、 正癸酸正辛酯、 正辛酸正庚酯、 正壬酸正庚酯、 正癸酸正庚酯、 异 辛酸正壬酯 ( 特别 2- 乙基己酸正壬酯 )、 正辛酸异壬酯 ( 特别正辛酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 异壬酸正壬酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正壬酯 )、 正壬酸异壬酯 ( 特别正壬酸 3， 5， 5- 三 甲基己酯 )、 异壬酸正辛酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正辛酯 )、 正壬酸异辛酯 ( 特别正壬酸 2- 乙基己酯 )、 异辛酸正辛酯 ( 特别 2- 乙基己酸正辛酯 )、 异辛酸正癸酯 ( 特别 2- 乙基己 酸正癸酯 )、 异壬酸正癸酯 ( 特别 3， 5， 5- 三甲基己酸正癸酯 )、 正癸酸异壬酯 ( 特别正癸酸 3， 5， 5- 三甲基己酯 )、 正十二烷酸正庚酯、 异辛酸异壬酯 ( 特别 2- 乙基己酸 3， 5， 5- 三甲基 己酯 )。
表1： O/W 身体护理乳液
表2： O/W 身体护理乳液
表3： O/W 身体护理乳液
表4： W/O 身体护理乳液
表5： O/W 日晒护理乳液
表6： O/W 日晒护理乳液
表7： W/O 日晒护理乳液
表8： W/O 日晒护理乳液
表9： 装饰性化妆品 -O/W 粉底
表 10 ： 装饰性化妆品 -W/O 粉底
表 11 ： 装饰性化妆品 - 唇膏
表 12 ： 止汗剂 / 除臭剂配方
1/2- 止汗剂 / 除臭霜， 3- 止汗霜 (W/O)， 4- 止汗剂 / 除臭喷雾， 5- 具有维生素 E 的 止汗棒， 6- 止汗霜， 7- 止汗霜 “软固体”
表 13 ： 护发素
( ＊ )National Starch， ( ＊＊ )Nederland， ( ＊＊＊ )Dow Corning ； pH 调节至 3.5-5.0 表 14 ： 护发素
( ＊＊＊＊ )Dow Corning ； pH 调节至 3.5-5.0 表 15 ： 护发素
( ＊ )Dow Corning， ( ＊＊ )Penreco， ( ＊＊＊ )Wacker 表 16 ： 护发素
表 17 ： 洗除配方
表 18 ： 洗除配方
附录 - 成分
AMP-95， INCI ： 氨 甲 基 丙 醇， Dow Chemical Co ； 聚二甲基硅氧烷共聚醇 ； Tego Cosmetics(Goldschmidt) ；
EM 90 ； INCI ： 鲸蜡基 OPT ； INCI ： 丙烯 K； INCI ： 磷酸Rohm undHaas ； 酸 酯 / 甲 基 丙 烯 酸 C12-22 烷 基 酯 共 聚 物 ；WOL 1403， INCI ： 聚 甘 油 的 聚 蓖 麻 醇 酸 酯， 鲸蜡酯钾 ； Hoffmann La Roche ； Quest ； V 220 ； INCI ： PVP/ 二 十 碳 烯 共 聚 物 ； GAF General Aniline Firm Corp.(IPS-Global) ； V 216 ； INCI ： PVP/ 十 六 碳 烯 共 聚 物 ： GAF General Aniline Firm Corp.(IPS-Global) ； 83 ； INCI ： 脱 水 山 梨 醇 倍 半 油 酸 酯， Uniqema(ICI Surfacants) ； P 135， INCI ： PEG-30 二 聚 羟 基 硬 脂 酸 酯， Uniqema(ICI Surfacants) ； Specialties) ； INCI ： 卡 波 姆， Noveon， Inc. ； 基酯， Cognis GmbH ； Cognis GmbH ； 38， INCI ： 季铵盐 -18 水辉石， Rheox(Elementis 980， INCI ： 卡 波 姆， Goodrich ； 2984， C 17， 乳酸肉豆蔻 SH， INCI ： 狭翅 45， INCI ： 苹果酸二乙基 ETD 2001， INCI ： 卡 波 姆， Noveon， Inc. ； PFO， INCI ： 粉色西番莲 (Passiflora Incarnata)(EU) ； PS 6， INCI ： Olus， Cognis GmbH，Ultrez 10， INCI ： 卡波姆 ； Noveon， Inc. ；娑罗双 (Shorea Stenoptera) 籽脂， Cognis GmbH ； 己基酯， International Specialty Products ；868， INCI ： 硬脂酸乙基己基酯， Hersteller ： Cognis GmbH ； A， INCI ： 月桂酸己酯， CognisGmbH ； B， INCI ： 己二酸二丁酯， Cognis GmbH ； CC， INCI ： 碳酸二辛酯 ； Cognis GmbH ； J 600， INCI ： 芥酸油酯， Cognis GmbH ； LC， INCI ： 椰油辛酸酯 / 癸酸酯， Cognis GmbH ； MM， INCI ： 肉豆蔻酸肉豆蔻酯， Cognis GmbH ； OE， INCI ： 二辛基醚， Cognis GmbH， PGL， INCI ： 己 基 癸 醇、 月 桂 酸 己 基 癸 基 酯， Cognis GmbH ； S， INCI ： 二乙基己基环己烷， Cognis GmbH ； SB 45， INCI ： 牛油果树 (Butyrospermum Parkii) 果脂 (Linne)， Cognis GmbH ； SN， INCI ： 鲸蜡硬脂醇异壬酸酯， Cognis GmbH， F 1300C， INCI ： 生育酚， Cognis GmbH ； Copherol 1250C， INCI ： 生育酚 乙酸酯， Cognis GmbH ； DC， INCI ： 氢化二聚亚油醇碳酸酯 / 碳酸二甲酯共聚 物； Cognis GmbH ； SP， INCI ： 聚丙烯酸钠 ； Cognis GmbH ； E 24， INCI ： PEG-20 甘油硬脂酸酯 ； Cognis GmbH ； HR， INCI ： 氢化蓖麻油， Cognis GmbH ； MD， INCI ： 甘油硬脂酸酯， Cognis GmbH ； PES， INCI ： 季戊四醇二硬 脂酸酯， Cognis GmbH ； FS-45， INCI ： 棕榈酸、 硬脂酸， Cognis GmbH ； GMS-SE， INCI ： 甘油硬脂酸酯 SE， Cognis GmbH ； LM conc， INCI ： 聚甘油 -2 二聚羟基硬脂酸酯、 辛基十二烷醇、 巴西棕榈树 (Copernicia Cerifera) 蜡、 小烛树 (Euphorbia Cerifera) 蜡、 蜂蜡、 鲸蜡硬脂基葡糖苷、 十六 / 十八醇， Cognis GmbH ； INCI ： 二椰油酰基季戊四醇二硬脂醇柠檬酸酯， Cognis GmbH ； PEG-7 氢化蓖麻油， Cognis GmbH ； 酯， Cognis GmbH ； F-50， INCI ： 蔗糖二硬脂酸酯， Croda ； FCE， HRE 7， INCI ： LE，PGPH， INCI ： 聚甘油 -2 二聚羟基硬脂酸 244Fluid， INCI ： 环状INCI ： PEG-30 二 聚 羟 基 硬 脂 酸 酯， Cognis GmbH ； Dow 聚二甲基硅氧烷， Dow Corning ； Dow Dow 245， INCI ： 环戊硅氧烷， DowCorning，246Fluid， 环戊硅氧烷， Dow Corning ； C 4046， INCI ： 十六 / 十八醇、 二棕 Flo PC， INCI ： 淀2502， INCI ： 鲸蜡基聚二甲基硅氧烷， Dow Corning ； Dow Corning榈酰氧乙基羟乙基甲基铵甲基硫酸酯盐、 十六 / 十八醇聚氧乙烯 (20) 醚， Cognis GmbH ； Flo Plus， INCI ： 淀粉辛烯基琥珀酸铝， National Starch ； 粉辛烯基琥珀酸铝， Akzo Nobel ； Akzo-Nobel ； 1780， INCI ： 羊毛脂醇， CognisCorp. ； 烯 (12) 醚和棕榈酸鲸蜡酯， Cognis GmbH ； 苷、 十六 / 十八醇， Cognis GmbH ； 棕榈酸鲸蜡酯 ； Cognis GmbH， 丁烯， Cognis GmbH ； ST 37， INCI ： PEG-22 十二烷基甘醇共聚物， CM， INCI ： 鲸蜡硬脂醇异壬酸酯和十六 PL 68/50， INCI ： 鲸蜡硬脂基葡糖 SE-PF， INCI ： 甘油硬脂酸酯 ( 和 ) 十六 / SUCRO， INCI ： 蔗糖多硬脂酸酯 ( 和 ) 氢化聚异 B1， INCI ： 十六 / 十八醇聚氧乙烯 (12) 醚， Cognis GmbH， HRE Prisma INCI ： 磺基琥珀酸十六ST 9， INCI ： PEG-45 十二烷基甘醇共聚物， Akzo-Nobel ；/ 十八醇聚氧乙烯 (20) 醚和十六 / 十八醇和甘油硬脂酸酯和甘油和十六 / 十八醇聚氧乙十八醇聚氧乙烯 (20) 醚 ( 和 ) 十六 / 十八醇聚氧乙烯 (12) 醚 ( 和 ) 十六 / 十八醇 ( 和 )B 2， INCI ： 十六 / 十八醇聚氧乙烯 (20) 醚， Cognis GmbH ； 40， INCI ： PEG-40 氢化蓖麻油， Cognis GmbH ； / 十八烷酯二钠 ； SG， INCI ： 硬脂酰谷氨酸钠， CognisGmbH ；VL 75， INCI ： 月桂基葡糖苷 ( 和 ) 聚甘油 -2 二聚羟基硬脂酸酯 ( 和 ) 甘油 ； Cognis GmbH ； OCR， INCI ： 奥克立林， Merck ； T 2000， INCI ： 二氧化钛、 氧化铝、 水合硅石聚二甲基硅氧烷 (Simethicone)， Merck ； T AQUA， INCI ： 水和二氧 化钛和氧化铝和偏磷酸钠和苯氧乙醇和羟苯甲酯钠， Merck ； G， INCI ： 辛基 十二烷醇， Cognis GmbH ； G 16， INCI ： 己基癸醇， CognisGmbH ； G 16S， INCI ： 硬脂酸己基癸酯， Cognis GmbH ； TN， INCI ： 苯甲酸 C12/15 烷基酯， Findex(Nordmann/Rassmann) ； INCI ： 角鲨烷， Cognis GmbH ； R， INCI ： 油菜 (Brassica Campestris) 甾醇类， Cognis GmbH ； DO， INCI ： 甲基葡糖 二油酸酯， NRC Nordmann/Rassmann ； GmbH ； GmbH ； Insect C.A.T.， INCI ： 柠 檬 酸 三 乙 酯， Cognis GmbH ； 200， INCI ： 甘油、 聚丙烯酸甘油酯， Cognis DCMF， INCI ： 壳 聚 糖， Cognis KL 340N， INCI ： 三月桂醇聚醚 -4 磷酸酯， Clariant ； 3535， INCI ： 丁基乙酰基氨基丙酸乙酯， EMD Chemicals Inc ；PDI， INCI ： 二硬脂酰聚甘油 -3 二异硬脂酸酯， Goldschmidt GPS， INCI ： 聚甘油 -4 二异硬脂酸酯 / 聚羟基硬脂酸酯 / 癸二酸酯， Evonik Goldschmidt ；GI 34， INCI ： 聚甘油 -4 异硬脂酸酯， Evonik Goldschmidt ； LS 9319， INCI ： 辛基癸醇、 野生芒果 (Irvingia Gabonensis) 果仁脂、 氢化椰油 - 甘油酯， T， INCI ： 黄原胶， CPKelco ； TGI， INCI ： 聚甘油 -3 二异硬脂酸酯， Cognis GmbH ； 14， INCI ： 肉豆蔻醇， Cognis GmbH ； 18， INCI ： 硬脂醇， Cognis GmbH ； 22， INCI ： 山萮醇， Cognis GmbH ； E， INCI ： 鲸蜡硬脂醇硫酸酯 钠， Cognis GmbH ； O， INCI 十六 / 十八醇， Cognis GmbH ； L， INCI ： 氯 化羟铝， Clariant ； SAN， INCI ： 季铵盐 -18 水辉石， Co-OP Chemical Co.， Ltd ； Matte (INCI ： 二氧化钛、 氧化锌 ) ； MatteBlack(INCI ： 氧化铁 ； 云母 ) ； Matte Yellow(INCI ： 氧化铁 ； 云母 ) ； Matte Red(INCI ： 氧化铁 ； Mica)， Cosmetic white C47056(INCI ： 二氧化钛， 云母 ) ； FDC 黄 6 铝 色淀 C705270(INCI ： 颜色索引 15985) ； DC 红 7 钙色淀 C 19003(INCI ： 颜色索引 15850) ； Irodin 100Silverpearl(INCI ： 云母， 二氧化钛 ) ； Colophane Claire Y 型 (INCI ： 松香 ) ； 90-O 18， INCI ： 油酸甘油酯， Cognis GmbH ； 90L 12， INCI ： 月桂酸甘油酯， Cognis GmbH ； GmbH ； Symrise ； Neo Symrise ； Neo 51， INCI ： PEG-30- 硬脂酸酯， Uniqema ； 331， INCI ： 椰油甘油酯， Cognis AP， INCI ： 苯基二苯并咪唑四磺酸二钠， E1000， INCI ： p- 甲氧基肉桂酸异戊酯， OS， INCI ： 水杨酸乙基己酯， 1789， INCI ： 丁基 TR-2Polymer， LS， 312， INCI ： 辛酸 / 癸酸甘油三酯， Cognis GmbH ； 303， INCI ： 奥克立林， Symrise ； Neo BB， INCI ： 二苯甲酮 -3， Symrise ； Neo MBC， INCI ： 4- 甲基亚苄基樟脑， Symrise ； NeoPC， INCI ： 丙二醇二辛酸酯 / 二癸酸酯， Cognis GmbH ； Neo AV， INCI 甲氧基肉桂酸乙基己酯， Symrise ； Neo Hydro， INCI ： 苯基苯并咪唑磺酸， Symrise ； NeoSymrise ； AB， INCI ： 椰 油 甘 油 酯， Cognis GmbH ； 甲 氧 基 二 苯 甲 酰 基 甲 烷， Hoffmann-La Roche(Givaudan) ；INCI ： 丙 烯 酸 酯 / 丙 烯 酸 C10-30 烷 基 酯 交 联 聚 合 物， Noveon， Inc. ；INCI ： 精氨酸、 三磷酸腺苷二钠、 甘露醇、 吡哆素 HCl、 苯丙氨酸、 酪氨酸， Laboratoires Serobiologiques(Cognis) ； 3505， INCI ： 异硬脂酸 ； Uniqema ； 3758， INCI ： 氢 化 聚 异 丁 烯， Uniqema ； Rezal 36G， INCI ： 四 氯 羟 铝 锆 GLY 配 位 化 合 物， Reheis， Inc ； C Plus， INCI 卡波姆， Cognis GmbH ； S， INCI ： 氢化聚异丁烯， BASF Corp. ； LDP(INCI ： 硅石、 二氧化钛、 氧化铁 ) ；101， INCI ： 泊洛沙姆， BASFSE ； 839， INCI ： 环戊硅氧烷和聚二甲基硅氧烷 / 乙烯 基聚二甲基硅氧烷交联聚合物， GE Silicones ； Silicone oil Wacker 350， INCI ： 聚二甲基硅氧烷， Wacker ； Goldschmidt ； Care 450， INCI ： 聚甘油 -3 甲基葡萄糖二硬脂酸酯， Care CG 90， INCI ： 鲸蜡硬脂基葡糖苷， Goldschmidt ；DEC， INCI ： 碳酸二乙基己酯， Goldschmidt ； S， INCI ： 二 - 乙基己氧苯酚甲氧基 苯基三嗪 ； Ciba SpecialtyChemicals Corporation ； M， INCI ： 亚甲基双 - 苯 并三唑基四甲基丁基酚， Ciba Specialty Chemicals Corporation ； 60， INCI ： 聚山梨醇酯 60， Uniqema(ICI 表面活性剂 )， HEB， INCI ： 二乙基己基丁酰胺三 嗪酮， 3V Inc. ； U-18， INCI ： 邻苯二甲酸二甲酯和二乙基甲苯甲酰胺和乙基己二醇， Induchem AG ； Company， Inc ；T 150， INCI ： 乙基己基三嗪酮， BASF ；A plus， INCI ：二乙氨羟苯甲酰基苯甲酸己酯， BASF ；Ultra， INCI ： 硅酸镁铝， R.T.VanderbiltPlus， INCI ： 硅酸镁铝和纤维素胶， R.T.Vanderbilt Company，HP 1， INCI ： 氧化锌和三乙氧基辛基硅烷， BASF， Zinc Oxide NDM， INCI ： 氧 Inc ； 化锌， Symrise。55