一种菊酯微胶囊及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010287576.2

申请日:

2010.09.13

公开号:

CN101978825A

公开日:

2011.02.23

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

专利权的转移IPC(主分类):A01N 25/28登记生效日:20170601变更事项:专利权人变更前权利人:扬州大学变更后权利人:扬州中汇生物技术有限公司变更事项:地址变更前权利人:225009 江苏省扬州市大学南路88号变更后权利人:225000 江苏省扬州市荷叶东路25号|||授权|||实质审查的生效IPC(主分类):A01N 25/28申请日:20100913|||公开

IPC分类号:

A01N25/28; A01N53/10; A01N53/04; A01N53/08; A01P7/04

主分类号:

A01N25/28

申请人:

扬州大学

发明人:

杨继生; 任海兵

地址:

225009 江苏省扬州市大学南路88号

优先权:

专利代理机构:

扬州市锦江专利事务所 32106

代理人:

江平

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内容摘要

一种菊酯微胶囊及其制备方法,涉及杀虫剂的生产技术领域,将海藻酸酰胺化衍生物与水混合,制成海藻酸酰胺水溶液,海藻酸酰胺化衍生物的海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为C4~10;将菊酯、有机溶剂和油溶性的季铵盐混合,制成油相混合物;再将海藻酸酰胺水溶液和油相混合物在40~45℃恒温水浴中,搅拌均匀,形成乳液;向制备得到的乳液中逐滴滴加交联剂,滴毕后,继续搅拌进行凝胶化反应,从而制得粒径为1~20μm的菊酯微胶囊。本发明的制备步骤简单,制备条件温和,且不会降低被包裹的菊酯的药效。

权利要求书

1: 一种菊酯微胶囊, 其特征在于所述微胶囊的核心包括菊酯、 有机溶剂和油溶性的季 铵盐, 所述微胶囊的壳体为海藻酸酰胺化衍生物, 所述海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为 C4 ~ 所述微胶囊的粒径为 1 ~ 20μm。 10,
2: 根据权利要求 1 所述菊酯微胶囊, 其特征在于所述菊酯为丙烯菊酯、 胺菊酯或高效 卤氰菊酯中的至少任意一种。
3: 根据权利要求 1 所述菊酯微胶囊, 其特征在于所述有机溶剂为甲苯或二甲苯或乙酸 乙酯。
4: 根据权利要求 1 所述菊酯微胶囊, 其特征在于所述油溶性的季铵盐为双烷基季铵 盐。
5: 根据权利要求 1 所述菊酯微胶囊, 其特征在于所述交联剂为酸或含有二价阳离子的 水溶性的盐, 所述含有二价阳离子的水溶性的盐中含有 Ca2+、 或 Ba2+ 或 Zn2+。
6: 根据权利要求 5 所述菊酯微胶囊, 其特征在于所述交联剂为 CaCl2 或 HAc。
7: 一种如权利要求 1 所述菊酯微胶囊的制备方法, 其特征在于包括以下步骤 : 1) 乳液的制备 : 将海藻酸酰胺化衍生物与水混合, 制成海藻酸酰胺水溶液, 所述海藻 酸酰胺化衍生物的海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为 C4 ~ 10 ; 将菊酯、 有机溶剂和油溶性的季 铵盐混合, 制成油相混合物 ; 再将海藻酸酰胺水溶液和油相混合物在 40 ~ 45℃恒温水浴 中, 搅拌均匀, 形成乳液 ; 2) 凝胶化 : 向制备得到的乳液中逐滴滴加交联剂, 滴毕后, 继续搅拌进行凝胶化反应, 从而制得菊酯微胶囊。
8: 根据权利要求 7 所述菊酯微胶囊的制备方法, 其特征在于投料时, 各物料占总量的 质量百分比分别为 : 菊酯 1.0 ~ 2.5%、 海藻酸酰胺 0.2 ~ 2.0%、 油溶性的季铵盐 0.5 ~ 2.0%、 有机溶剂 5.0 ~ 10.0%、 交联剂 0.03 ~ 3.0%、 水余量。

说明书


一种菊酯微胶囊及其制备方法

    【技术领域】
     本发明涉及杀虫剂的生产技术领域, 特别是一种微胶囊杀虫剂的生产技术领域。背景技术 菊酯具有杀虫广谱、 高效、 速度快、 持效期长的特点, 因此其被广泛地应用于各种 杀虫领域, 包括家居卫生害虫的防治, 对于蚊、 蝇、 蟑螂和甲虫等害虫的杀治效果极佳。
     目前市场上的杀虫剂主要以油基和醇基的产品为主, 该类杀虫剂虽杀虫效果好、 生产技术简单, 但在制备过程中使用了大量的有机溶剂 ( 如煤油、 酒精 ), 喷射后对人的皮 肤、 眼和呼吸道均有一定的刺激性, 且对环境造成了污染。
     微胶囊剂型是一种新型的卫生制剂, 因其实现了杀虫剂的水基化, 与传统的油基 和醇基型产品相比, 避免了使用大量的煤油和酒精, 既减轻了对人的皮肤、 眼和呼吸道的刺 激性, 也减少了对环境的污染, 体现了环境友好型的理念。
     发明内容
     本发明的目的是提供一种菊酯微胶囊剂, 适用于卫生杀虫领域, 其实现了环保型 的杀虫剂的水基化。
     本发明微胶囊的核心包括菊酯、 有机溶剂和油溶性的季铵盐, 所述微胶囊的壳体 为海藻酸酰胺化衍生物, 所述海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为 C4 ~ 10, 所述微胶囊的粒径 为 1 ~ 20μm。
     本发明采用无毒、 生物相容性好、 具有一定的机械强度及孔隙, 且易生物降解的 天然高分子海藻酸的衍生物——海藻酸酰胺作为微胶囊的壳体, 以菊酯为杀虫剂的有效成 分, 以油溶性的季铵盐作为表面活性剂, 对菊酯进行微胶囊化, 通过调节囊膜的机械强度, 可达到 “一触即破” 的效果, 既增加了瞬间杀虫的能力, 也可延长药物的使用期限, 不会降低 被包裹的菊酯的药效, 适应人民生活水平的提高要求, 具有安全、 环保、 高效等特点。
     本发明所述菊酯可以为丙烯菊酯、 胺菊酯或高效卤氰菊酯中的至少任意一种。
     所述有机溶剂为甲苯或二甲苯或乙酸乙酯。
     所述油溶性的季铵盐为双烷基季铵盐。
     所述交联剂为酸或含有二价阳离子 (Ca2+、 Ba2+ 或 Zn2+) 的水溶性的盐。具体的, 可 以为 CaCl2 或 HAc。
     本发明另一目的是提供制备方法, 包括以下步骤 :
     1) 乳液的制备 : 将海藻酸酰胺化衍生物与水混合, 制成海藻酸酰胺水溶液, 所述 将菊酯、 有机溶剂和油溶性 海藻酸酰胺化衍生物的海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为 C4 ~ 10 ; 的季铵盐混合, 制成油相混合物 ; 再将海藻酸酰胺水溶液和油相混合物在 40 ~ 45℃恒温水 浴中, 搅拌均匀, 形成乳液 ;
     2) 凝胶化 : 向制备得到的乳液中逐滴滴加交联剂, 滴毕后, 继续搅拌进行凝胶化 反应, 从而制得菊酯微胶囊。本发明的制备步骤简单, 制备条件温和, 且不会降低被包裹的菊酯的药效。 与传统 的杀虫剂相比, 本发明具有如下的优点 :
     1、 本发明实现了制剂的水基化, 避免了使用大量的有机溶剂 ( 如煤油、 酒精 ), 减 轻了对人的皮肤、 眼和呼吸道的刺激以及对环境的污染 ;
     2、 根据需要可以调节囊膜的机械强度, 从而达到 “一触即破” 的效果, 既增加了瞬 间杀虫的能力, 也可延长药物的使用期限 ;
     3、 本发明表面活性剂选择的是油溶性的双烷基季铵盐, 在油水界面上, 其可与携 带负电荷的高分子材料进行静电结合 ;
     4、 本发明以水代替煤油和酒精, 壁材为无毒、 生物易降解和生物相容性好的高分 子材料, 符合当今绿色环保的理念 ;
     5、 本发明的制备条件温和, 无需特殊的产生超强剪切力的装置, 只需要传统的搅 拌即可, 易于工业化的生产。
     6、 可以通过改变搅拌速度调控微胶囊的粒径。
     投料时, 各物料占总量的质量百分比分别为 : 菊酯 1.0 ~ 2.5 %、 海藻酸酰胺 0.2 ~ 2.0%、 油溶性的季铵盐 0.5 ~ 2.0%、 有机溶剂 5.0 ~ 10.0%、 交联剂 0.03 ~ 3.0%、 水余量。 附图说明
     图 1 为本发明微胶囊的 TEM 图。具体实施方式
     实施例 1
     将 2.0g 丙烯菊酯和 1.5g 双癸基二甲基氯化铵加至 10mL 甲苯中, 加热至 40 ~ 45℃, 搅拌溶解形成油相, 将上述油相加入到同温度的 120mL0.5% ( 质量百分比 ) 海藻酸酰 辛胺水溶液中, 混合搅拌后得到 O/W 型乳液。其中, 海藻酸酰辛胺的脂肪胺碳链长度为 C4 ~ 10。
     在搅拌的条件下, 向 O/W 型乳液中滴加 20mL 0.05M CaCl2 水溶液进行交联固化, 滴毕后, 继续搅拌 30min, 得到包裹菊酯的、 粒径为 1 ~ 20μm 的微胶囊剂, 如图 1 所示。
     实施例 2
     将 2.0g 氯氟氰菊酯和 1.5g 双癸基二甲基氯化铵加至 10mL 二甲苯中, 加热至 40 ~ 45℃, 搅拌溶解形成油相, 将上述油相加入到同温度的 120mL0.5% ( 质量百分比 ) 海藻酸酰 辛胺水溶液中, 混合搅拌后得到 O/W 型乳液。其中, 海藻酸酰辛胺的脂肪胺碳链长度为 C4 ~ 10。
     在搅拌的条件下, 向乳液中滴加 4mL HAc 进行交联固化, 滴毕后, 继续搅拌 30min, 得到包裹菊酯的、 粒径为 1 ~ 20μm 的微胶囊剂。
     实施例 3
     将 1.0g 胺菊酯、 1.0g 氯氰菊酯和 1.5g 双癸基二甲基氯化铵加至 10mL 乙酸乙酯 中, 加热至 40 ~ 45℃, 搅拌溶解形成油相, 将上述油相加入到同温度的 120mL0.5% ( 质量 百分比 ) 海藻酸酰辛胺水溶液中, 混合搅拌后得到 O/W 型乳液。其中, 海藻酸酰辛胺的脂肪胺碳链长度为 C4 ~ 10。
     在搅拌的条件下, 向乳液中先滴加 10mL 0.05M CaCl2 水溶液进行交联固化, 滴毕 后, 搅拌 30min, 再向其中滴加 2mL HAc, 继续搅拌 5min, 得到包裹菊酯的、 粒径为 1 ~ 20μm 的微胶囊剂。

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1、10申请公布号CN101978825A43申请公布日20110223CN101978825ACN101978825A21申请号201010287576222申请日20100913A01N25/28200601A01N53/10200601A01N53/04200601A01N53/08200601A01P7/0420060171申请人扬州大学地址225009江苏省扬州市大学南路88号72发明人杨继生任海兵74专利代理机构扬州市锦江专利事务所32106代理人江平54发明名称一种菊酯微胶囊及其制备方法57摘要一种菊酯微胶囊及其制备方法,涉及杀虫剂的生产技术领域,将海藻酸酰胺化衍生物与水混合,制成海。

2、藻酸酰胺水溶液,海藻酸酰胺化衍生物的海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为C410;将菊酯、有机溶剂和油溶性的季铵盐混合,制成油相混合物;再将海藻酸酰胺水溶液和油相混合物在4045恒温水浴中,搅拌均匀,形成乳液;向制备得到的乳液中逐滴滴加交联剂,滴毕后,继续搅拌进行凝胶化反应,从而制得粒径为120M的菊酯微胶囊。本发明的制备步骤简单,制备条件温和,且不会降低被包裹的菊酯的药效。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书3页附图1页CN101978830A1/1页21一种菊酯微胶囊,其特征在于所述微胶囊的核心包括菊酯、有机溶剂和油溶性的季铵盐,所述微胶囊的壳体为海藻。

3、酸酰胺化衍生物,所述海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为C410,所述微胶囊的粒径为120M。2根据权利要求1所述菊酯微胶囊,其特征在于所述菊酯为丙烯菊酯、胺菊酯或高效卤氰菊酯中的至少任意一种。3根据权利要求1所述菊酯微胶囊,其特征在于所述有机溶剂为甲苯或二甲苯或乙酸乙酯。4根据权利要求1所述菊酯微胶囊,其特征在于所述油溶性的季铵盐为双烷基季铵盐。5根据权利要求1所述菊酯微胶囊,其特征在于所述交联剂为酸或含有二价阳离子的水溶性的盐,所述含有二价阳离子的水溶性的盐中含有CA2、或BA2或ZN2。6根据权利要求5所述菊酯微胶囊,其特征在于所述交联剂为CACL2或HAC。7一种如权利要求1所述菊酯微胶囊的制。

4、备方法,其特征在于包括以下步骤1乳液的制备将海藻酸酰胺化衍生物与水混合,制成海藻酸酰胺水溶液,所述海藻酸酰胺化衍生物的海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为C410;将菊酯、有机溶剂和油溶性的季铵盐混合,制成油相混合物;再将海藻酸酰胺水溶液和油相混合物在4045恒温水浴中,搅拌均匀,形成乳液;2凝胶化向制备得到的乳液中逐滴滴加交联剂,滴毕后,继续搅拌进行凝胶化反应,从而制得菊酯微胶囊。8根据权利要求7所述菊酯微胶囊的制备方法,其特征在于投料时,各物料占总量的质量百分比分别为菊酯1025、海藻酸酰胺0220、油溶性的季铵盐0520、有机溶剂50100、交联剂00330、水余量。权利要求书CN1019788。

5、25ACN101978830A1/3页3一种菊酯微胶囊及其制备方法技术领域0001本发明涉及杀虫剂的生产技术领域,特别是一种微胶囊杀虫剂的生产技术领域。背景技术0002菊酯具有杀虫广谱、高效、速度快、持效期长的特点,因此其被广泛地应用于各种杀虫领域,包括家居卫生害虫的防治,对于蚊、蝇、蟑螂和甲虫等害虫的杀治效果极佳。0003目前市场上的杀虫剂主要以油基和醇基的产品为主,该类杀虫剂虽杀虫效果好、生产技术简单,但在制备过程中使用了大量的有机溶剂如煤油、酒精,喷射后对人的皮肤、眼和呼吸道均有一定的刺激性,且对环境造成了污染。0004微胶囊剂型是一种新型的卫生制剂,因其实现了杀虫剂的水基化,与传统的油。

6、基和醇基型产品相比,避免了使用大量的煤油和酒精,既减轻了对人的皮肤、眼和呼吸道的刺激性,也减少了对环境的污染,体现了环境友好型的理念。发明内容0005本发明的目的是提供一种菊酯微胶囊剂,适用于卫生杀虫领域,其实现了环保型的杀虫剂的水基化。0006本发明微胶囊的核心包括菊酯、有机溶剂和油溶性的季铵盐,所述微胶囊的壳体为海藻酸酰胺化衍生物,所述海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为C410,所述微胶囊的粒径为120M。0007本发明采用无毒、生物相容性好、具有一定的机械强度及孔隙,且易生物降解的天然高分子海藻酸的衍生物海藻酸酰胺作为微胶囊的壳体,以菊酯为杀虫剂的有效成分,以油溶性的季铵盐作为表面活性剂,对菊。

7、酯进行微胶囊化,通过调节囊膜的机械强度,可达到“一触即破”的效果,既增加了瞬间杀虫的能力,也可延长药物的使用期限,不会降低被包裹的菊酯的药效,适应人民生活水平的提高要求,具有安全、环保、高效等特点。0008本发明所述菊酯可以为丙烯菊酯、胺菊酯或高效卤氰菊酯中的至少任意一种。0009所述有机溶剂为甲苯或二甲苯或乙酸乙酯。0010所述油溶性的季铵盐为双烷基季铵盐。0011所述交联剂为酸或含有二价阳离子CA2、BA2或ZN2的水溶性的盐。具体的,可以为CACL2或HAC。0012本发明另一目的是提供制备方法,包括以下步骤00131乳液的制备将海藻酸酰胺化衍生物与水混合,制成海藻酸酰胺水溶液,所述海藻。

8、酸酰胺化衍生物的海藻酸酰胺的脂肪胺碳链长度为C410;将菊酯、有机溶剂和油溶性的季铵盐混合,制成油相混合物;再将海藻酸酰胺水溶液和油相混合物在4045恒温水浴中,搅拌均匀,形成乳液;00142凝胶化向制备得到的乳液中逐滴滴加交联剂,滴毕后,继续搅拌进行凝胶化反应,从而制得菊酯微胶囊。说明书CN101978825ACN101978830A2/3页40015本发明的制备步骤简单,制备条件温和,且不会降低被包裹的菊酯的药效。与传统的杀虫剂相比,本发明具有如下的优点00161、本发明实现了制剂的水基化,避免了使用大量的有机溶剂如煤油、酒精,减轻了对人的皮肤、眼和呼吸道的刺激以及对环境的污染;00172。

9、、根据需要可以调节囊膜的机械强度,从而达到“一触即破”的效果,既增加了瞬间杀虫的能力,也可延长药物的使用期限;00183、本发明表面活性剂选择的是油溶性的双烷基季铵盐,在油水界面上,其可与携带负电荷的高分子材料进行静电结合;00194、本发明以水代替煤油和酒精,壁材为无毒、生物易降解和生物相容性好的高分子材料,符合当今绿色环保的理念;00205、本发明的制备条件温和,无需特殊的产生超强剪切力的装置,只需要传统的搅拌即可,易于工业化的生产。00216、可以通过改变搅拌速度调控微胶囊的粒径。0022投料时,各物料占总量的质量百分比分别为菊酯1025、海藻酸酰胺0220、油溶性的季铵盐0520、有机。

10、溶剂50100、交联剂00330、水余量。附图说明0023图1为本发明微胶囊的TEM图。具体实施方式0024实施例10025将20G丙烯菊酯和15G双癸基二甲基氯化铵加至10ML甲苯中,加热至4045,搅拌溶解形成油相,将上述油相加入到同温度的120ML05质量百分比海藻酸酰辛胺水溶液中,混合搅拌后得到O/W型乳液。其中,海藻酸酰辛胺的脂肪胺碳链长度为C410。0026在搅拌的条件下,向O/W型乳液中滴加20ML005MCACL2水溶液进行交联固化,滴毕后,继续搅拌30MIN,得到包裹菊酯的、粒径为120M的微胶囊剂,如图1所示。0027实施例20028将20G氯氟氰菊酯和15G双癸基二甲基氯。

11、化铵加至10ML二甲苯中,加热至4045,搅拌溶解形成油相,将上述油相加入到同温度的120ML05质量百分比海藻酸酰辛胺水溶液中,混合搅拌后得到O/W型乳液。其中,海藻酸酰辛胺的脂肪胺碳链长度为C410。0029在搅拌的条件下,向乳液中滴加4MLHAC进行交联固化,滴毕后,继续搅拌30MIN,得到包裹菊酯的、粒径为120M的微胶囊剂。0030实施例30031将10G胺菊酯、10G氯氰菊酯和15G双癸基二甲基氯化铵加至10ML乙酸乙酯中,加热至4045,搅拌溶解形成油相,将上述油相加入到同温度的120ML05质量百分比海藻酸酰辛胺水溶液中,混合搅拌后得到O/W型乳液。其中,海藻酸酰辛胺的脂肪说明书CN101978825ACN101978830A3/3页5胺碳链长度为C410。0032在搅拌的条件下,向乳液中先滴加10ML005MCACL2水溶液进行交联固化,滴毕后,搅拌30MIN,再向其中滴加2MLHAC,继续搅拌5MIN,得到包裹菊酯的、粒径为120M的微胶囊剂。说明书CN101978825ACN101978830A1/1页6图1说明书附图CN101978825A。

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