包含派罗克杀草砜的除草组合物 V 本发明涉及除草活性组合物， 其包含 3-[5-( 二氟甲氧基 )-1- 甲基 -3-( 三氟甲 唑 [ 通用名派罗克杀草砜基 ) 吡唑 -4- 基甲基磺酰基 ]-4， 5- 二氢 -5， 5- 二甲基 -1， 2(pyroxasulfone)] 和至少一种除草剂 B。
发明背景
在作物保护中， 原则上希望提高活性化合物作用的特异性和可靠性。尤其希望作 物保护产品有效防治有害植物并且同时被所述有用植物耐受。
派罗克杀草砜已经描述于 EP-A 1364946 和 US 2005/0256004 中。
尽管派罗克杀草砜是高度有效的出苗前除草剂， 但其在低施用率下的活性并不总 是令人满意。此外， 已知派罗克杀草砜仅具有差的出苗后活性 (Y.Yamaji 等， “Application timing and field performance of KIH-485” ， 11.IUPAC International Congress of Pesticide Chemistry 的论文摘要 I-1-ii-12B， 2006Kobe， Japan)。除此以外， 其与某些双 子叶农作物如棉花、 向日葵、 大豆， 芸苔属 (brassica) 作物， 如卡诺拉 (canola) 和油菜以及 某些禾本科作物如稻、 小麦、 黑麦和大麦的相容性并不总是令人满意， 即除了有害植物外， 农作物也以不可接受的程度受损。尽管原则上可以通过降低施用率而不损害农作物， 但有 害植物的防治程度也自然降低。
已知某些具有特异性作用的不同除草剂的组合施用可能导致除草剂组分的活性 与简单的加和作用相比得以提高。该活性提高也称为协同增效作用或协同增效活性。因此 可以降低防治有害植物所需除草活性化合物的施用率。
WO 2005/104848 描述了含有除草的 3- 磺酰基异唑啉化合物如派罗克杀草砜和除草剂拮抗活性量的安全剂的组合物。类似组合物由 WO2007/006509 已知。
US 2005/256004 例如公开了在出苗前处理中， 联合施用某些除草的 3- 磺酰基异唑啉化合物如派罗克杀草砜与莠去津 (atrazine) 或草净津 (cyanazine) 导致除草剂对 某些单子叶和双子叶一年生阔叶杂草 ( 藜、 狗尾草、 苘麻 ) 的总体作用与简单的预期加和作 用相比得以提高。
WO 2006/097322 公开了包含派罗克杀草砜和选自 tembotrione、 topramezone 和 4- 羟基 -3-[[2-[(2- 甲氧基乙氧基 ) 甲基 ]-6-( 三氟甲基 -3- 吡啶基 ] 羰基 ] 双环 [3.2.1] 辛 -3- 烯 -2- 酮的第二除草剂的除草组合物。
WO 2006/097509 公开了包含除草的 3- 磺酰基异唑啉化合物如派罗克杀草砜和苯基尿嘧啶化合物的除草组合物。
遗憾的是， 对于已知除草剂的组合通常不能预计协同增效活性， 即使这些化合物 与已知的协同增效组合具有相近的结构类似性。
发明概述
本发明的目的是提供除草组合物， 其与派罗克杀草砜的除草剂作用相比对不希望 的有害植物显示出提高的除草剂作用， 尤其是对大穗看麦娘 (Alopecurus myosuroides)、 野燕麦 (Avena fatua)、 雀麦属 (Bromus)、 稗属 (Echinocloa)、 黑麦草属 (Lolium)、 虉草 属 (Phalaris)、 狗 尾 草 属 (Setaria)、 马 唐 属 (Digitaria)、 臂 形 草 属 (Brachiaria)、 苋属 (Amaranthus)、 藜 属 (Chenopodium)、 苘 麻 (Abutilon theophrasti)、 猪 殃 殃 (Galium aparine)、 婆婆纳属 (Veronica) 或茄属 (Solanum) 显示出提高的除草剂作用和 / 或改善它 们与农作物的相容性， 尤其是改善与小麦、 大麦、 黑麦、 稻、 大豆、 向日葵、 芸苔属作物和 / 或 棉花的相容性。该组合物还应在出苗后施用中具有良好的除草活性。该组合物还应对有害 植物显示出加速的作用， 即它们应与单一除草剂的施用相比更快地损害有害植物。
我们发现该目的惊人地由包含如下组分的除草活性组合物实现 ：
a) 派罗克杀草砜， 即 3-[5-( 二氟甲氧基 )-1- 甲基 -3-( 三氟甲基 ) 吡唑 -4- 基甲 基磺酰基 ]-4， 5- 二氢 -5， 5- 二甲基 -1， 2
唑 ( 下文也称为除草剂 A) ； 和b) 至少一种选自原卟啉原 -IX 氧化酶抑制剂的除草剂 B。
本发明尤其涉及如上所定义的除草活性组合物形式的组合物。
此外， 本发明还涉及本文所定义的组合物在防治不希望的植物生长中的用途。当 将本发明组合物用于该目的时， 除草剂 A 和至少一种除草剂 B 可以在不希望的植物生长可 能出现时同时或依次施用。
此外， 本发明还涉及本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用 途。当将本发明组合物用于该目的时， 除草剂 A 和至少一种除草剂 B 可以在不希望的植物 生长可能出现的作物中同时或依次施用。 此外， 本发明还涉及本文所定义的组合物在作物中防治不希望的植物生长的用 途， 所述作物通过基因工程或通过育种而耐受一种或多种除草剂和 / 或病原体如植物病原 性真菌和 / 或昆虫的侵袭， 优选耐受一种或多种用作原卟啉原 -IX 氧化酶抑制剂的除草剂。
此外， 本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法， 包括将本发明的除草组 合物施用于不希望的植物上。施用可以在不希望的植物出苗之前、 之中和 / 或之后， 优选在 出苗之中和 / 或之后进行。除草剂 A 和至少一种除草剂 B 可以同时或依次施用。
本发明尤其涉及一种在作物中防治不希望的植物生长的方法， 包括在出现或可能 出现不希望的植物生长的作物中施用本发明的除草组合物。
此外， 本发明还涉及一种防治不希望的植物生长的方法， 包括使本发明组合物作 用于植物、 其生长场所或种子。
在本发明的用途和方法中， 除草剂 A 和至少一种除草剂 B 是否联合或分开配制和 施用并且在分开施用的情况下以何种顺序施用并不重要。唯一必要的是除草剂 A 和至少一 种除草剂 B 在允许活性成分同时作用于植物的时间范围内施用。
本发明还涉及一种除草剂配制剂， 其包含本文所定义的除草活性组合物和至少一 种载体材料， 包括液体和 / 或固体载体材料。
发明详述
惊人的是， 本发明组合物对有害植物的除草活性比由单一化合物的除草活性所预 期的要好。换言之， 派罗克杀草砜和至少一种除草剂 B 的联合作用导致以协同效应提高对 有害植物的活性 ( 协同增效作用 )。 由于这一原因， 本发明组合物可以基于单一组分以更低 施用率使用而实现与单一组分相当的除草效果。此外， 本发明组合物提供了良好的出苗后 除草活性， 即本发明组合物尤其可以用于在有害植物出苗之后防除 / 防治有害植物。除此 以外， 本发明组合物显示出良好的作物相容性， 即它们在作物中的使用导致农作物的损害 降低和 / 或不导致农作物的损害提高。
本文所用术语 “防治” 和 “防除” 是同义词。
本文所用术语 “不希望的植物生长” 和 “有害植物” 是同义词。
本发明组合物包含派罗克杀草砜作为第一组分 a)。
作为第二组分 b)， 本发明组合物包含至少一种为原卟啉原 -IX 氧化酶抑制剂 (PPO 抑制剂 ) 的除草剂 B。PPO 抑制剂是具有包括在植物中抑制叶绿素生物合成步骤的作用模 式且属于 HRAC 分类系统的 E 组 ( 参见 HRAC， Classification of Herbicides According to Mode of Action， http://www.plantprotection.org/hrac/MOA.html) 的化合物。
根据本发明， PPO 抑制剂优选选自如下 ：
b.1 苯基尿嘧啶类和吡唑类除草剂 ；
b.2 三唑酮类和二唑酮类除草剂 ；b.3 二羧酰亚胺类除草剂 ；
b.4 硝基苯基醚类除草剂 ；
b.5 三嗪二酮类除草剂 ； 和
b.6 二羧酰胺类除草剂。
苯基尿嘧啶类除草剂 (b.1 组 ) 包括双苯嘧草酮 (benzfendizone) 以及式 I 化合 物及其盐 ：
其中
R1 选自炔丙氧基、 烯丙氧基、 异丙氧基、 C( ＝ O)NHSO2NR1aR1b、 C( ＝ O)N-NR1aR1b、 O-CR1aR1c-C( ＝ O)-OR1e、 C( ＝ O)O-CR1aR1c-C( ＝ O)-OR1e、 C( ＝ O)O-R1b、 C( ＝ O)O-CHR1c-C( ＝ O)NHSO2NR1aR1b、 NHSO2NR1aR1b、 SO2NHC( ＝ O)NR1aR1b、 CH2-CH(Cl)CO2-R1d 和 式 OC(CH3)2-C( ＝ O)-OR1e 的基团 ； 其中 1a
R 为氢或 C1-C4 烷基 ；
R1b 为 C1-C4 烷基 ；
R1c 为氢或 C1-C4 烷基 ；
R1d 为氢或 C1-C4 烷基或可农用阳离子 ； 和 1e
R 为 C1-C4 烷基、 炔丙基或烯丙基 ； 2
R 为氢、 氟或氯 ； 3
R 为氢或与 R1 一起形成结构部分 -O-C(R3a) ＝ N- 或 -N ＝ C(R3b)-NH-， 其中 R3a 和 R3b 相互独立地选自氢、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基、 C3-C6 链烯基、 C3-C6 卤代链烯基、 C3-C6 炔 基、 C3-C6 卤代炔基、 C1-C6 烷氧基、 C3-C6 环烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基 ； 其中 R3a 和 R3b 优选相互独立地选自 C1-C4 烷基、 C1-C2 卤代烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基， 3a 3b R 和 R 更优选相互独立地选自甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 2- 甲基丙基、 三氟甲基 和环丙基甲基 ；
R4 为卤素或氰基， 尤其是氯或氟 ； 和 Het 为式 A 的杂环基 ：
其中 # 表示连接点且其中 R5 选自氢、 氨基、 甲基或炔丙基， 优选 R5 为甲基。 吡唑类除草剂 (b.1 组 ) 包括式 I′化合物及其盐 ：
其中 R1、 R2、 R3 和 R4 如对式 I 所定义且其中 Het 为式 B 的基团 ：其中 # 表示连接点且其中
R6 选自二氟甲氧基、 三氟甲基和甲基磺酰基 ； 7
R 选自卤素或甲基， 尤其是氯或溴。
在各变量的上述定义中提到的有机结构部分象术语卤素一样为各组成员的单独 列举的集合性术语。前缀 Cn-Cm 在每种情况下表示该基团中可能的碳原子数。
术语卤素在每种情况下表示氟、 溴、 氯或碘， 尤其是氟、 氯或溴。
本文所用术语 “烷基” 在每种情况下表示通常具有 1-6 个碳原子， 优选 1-4 个碳原 子， 更优选 1-3 个碳原子的直链或支化烷基。烷基的实例为甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正 丁基、 2- 丁基、 异丁基、 叔丁基、 正戊基、 1- 甲基丁基、 2- 甲基丁基、 3- 甲基丁基、 2， 2- 二甲基 丙基、 1- 乙基丙基、 正己基、 1， 1- 二甲基丙基、 1， 2- 二甲基丙基、 1- 甲基戊基、 2- 甲基戊基、 3- 甲基戊基、 4- 甲基戊基、 1， 1- 二甲基丁基、 1， 2- 二甲基丁基、 1， 3- 二甲基丁基、 2， 2- 二甲 基丁基、 2， 3- 二甲基丁基、 3， 3- 二甲基丁基、 1- 乙基丁基、 2- 乙基丁基、 1， 1， 2- 三甲基丙基、 1， 2， 2- 三甲基丙基、 1- 乙基 -1- 甲基丙基和 1- 乙基 -2- 甲基丙基。
本文所用术语 “卤代烷基” 在每种情况下表示通常具有 1-6 个碳原子， 优选 1-4 个 碳原子的直链或支化烷基， 其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子替代。优选的卤代烷 基结构部分选自 C1-C4 卤代烷基， 更优选 C1-C2 卤代烷基， 尤其是 C1-C2 氟烷基如氟甲基、 二氟 甲基、 三氟甲基、 1- 氟乙基、 2- 氟乙基、 2， 2- 二氟乙基、 2， 2， 2- 三氟乙基、 五氟乙基等。
本文所用术语 “烷氧基” 在每种情况下表示经由氧原子在烷基的任何位置键合且 同通常具有 1-6 个碳原子， 优选 1-4 个碳原子的直链或支化烷基。烷氧基实例是甲氧基、 乙 氧基、 正丙氧基、 异丙氧基、 正丁氧基、 2- 丁氧基、 异丁氧基、 叔丁氧基等。
本文所用术语 “卤代烷氧基” 在每种情况下表示具有 1-6 个碳原子， 优选 1-4 个碳 原子的直链或支化烷氧基， 其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子， 尤其是氟原子替代。 优选的卤代烷氧基结构部分包括 C1-C4 卤代烷氧基， 尤其是 C1-C2 氟烷氧基， 如氟甲氧基、 二 氟甲氧基、 三氟甲氧基、 1- 氟乙氧基、 2- 氟乙氧基、 2， 2- 二氟乙氧基、 2， 2， 2- 三氟乙氧基、 2- 氯 -2- 氟乙氧基、 2- 氯 -2， 2- 二氟乙氧基、 2， 2- 二氯 -2- 氟乙氧基、 2， 2， 2- 三氯乙氧基、 五氟乙氧基等。
本文所用以及在环烷基烷基的环烷基结构部分中的术语 “环烷基” 在每种情况下 表示通常具有 3-6 个碳原子的单环饱和碳环基， 如环丙基、 环丁基、 环戊基和环己基。
本文所用术语 “链烯基” 在每种情况下表示通常具有 3-6 个或优选 3-4 个碳原子 的单不饱和烃基， 如乙烯基、 烯丙基 (2- 丙烯 -1- 基 )、 1- 丙烯 -1- 基、 2- 丙烯 -2- 基、 甲代 烯丙基 (2- 甲基丙 -2- 烯 -1- 基 )、 2- 丁烯 -1- 基、 3- 丁烯 -1- 基、 2- 戊烯 -1- 基、 3- 戊 烯 -1- 基、 4- 戊烯 -1- 基、 1- 甲基丁 -2- 烯 -1- 基、 2- 乙基丙 -2- 烯 -1- 基等。 本文所用术语 “卤代链烯基” 在每种情况下表示通常具有 3-6 个碳原子， 优选 3-4 个碳原子的如上所定义的直链或支化链烯基， 其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子替 代。
本文所用术语 “炔基” 在每种情况下表示通常具有 3-6 个碳原子的单不饱和烃基， 如乙炔基、 炔丙基 (2- 丙炔 -1- 基 )、 1- 丙炔 -1- 基、 1- 甲基丙 -2- 炔 -1- 基、 2- 丁炔 -1- 基、 3- 丁炔 -1- 基、 1- 戊炔 -1- 基、 3- 戊炔 -1- 基、 4- 戊炔 -1- 基、 1- 甲基丁 -2- 炔 -1- 基、 1- 乙基丙 -2- 炔 -1- 基等。
本文所用术语 “卤代炔基” 在每种情况下表示通常具有 3-6 个碳原子， 优选 3-4 个 碳原子的如上所定义的直链或支化炔基， 其中该基团的氢原子部分或全部被卤原子替代。
本文所用术语 “被烷氧基取代的烷基” 指通常具有 1-4 个碳原子的线性或支化 烷基， 其中这些碳原子中的 1 个带有通常具有 1-4 个碳原子的烷氧基。实例是 CH2OCH3、 CH2-OC2H5、 正丙氧基甲基、 CH2-OCH(CH3)2、 正丁氧基甲基、 (1- 甲基丙氧基 ) 甲基、 (2- 甲基丙 氧基 ) 甲基、 CH2-OC(CH3)3、 2- 甲氧基乙基、 2- 乙氧基乙基、 2- 正丙氧基乙基、 2-(1- 甲基乙 氧基 ) 乙基、 2- 正丁氧基乙基、 2-(1- 甲基丙氧基 ) 乙基、 2-(2- 甲基丙氧基 ) 乙基、 2-(1， 1- 二甲基乙氧基 ) 乙基、 2- 甲氧基丙基、 2- 乙氧基丙基、 2- 正丙氧基丙基、 2-(1- 甲基乙氧 基 ) 丙基、 2- 正丁氧基丙基、 2-(1- 甲基丙氧基 ) 丙基、 2-(2- 甲基丙氧基 ) 丙基、 2-(1， 1- 二 甲基乙氧基 ) 丙基、 3- 甲氧基丙基、 3- 乙氧基丙基、 3- 正丙氧基 ) 丙基、 3-(1- 甲基乙氧基 ) 丙基、 3- 正丁氧基丙基、 3-(1- 甲基丙氧基 ) 丙基、 3-(2- 甲基丙氧基 ) 丙基、 3-(1， 1- 二甲 基乙氧基 ) 丙基、 2- 甲氧基丁基、 2- 乙氧基丁基、 2-( 正丙氧基 ) 丁基、 2-(1- 甲基乙氧基 ) 丁基、 2- 正丁氧基丁基、 2-(1- 甲基丙氧基 ) 丁基、 2-(2- 甲基丙氧基 ) 丁基、 2-(1， 1- 二甲 基乙氧基 ) 丁基、 3- 甲氧基丁基、 3- 乙氧基丁基、 3-( 正丙氧基 ) 丁基、 3-(1- 甲基乙氧基 ) 丁基、 3- 正丁氧基丁基、 3-(1- 甲基丙氧基 ) 丁基、 3-(2- 甲基丙氧基 ) 丁基、 3-(1， 1- 二甲 基乙氧基 ) 丁基、 4- 甲氧基丁基、 4- 乙氧基丁基、 4-( 正丙氧基 ) 丁基、 4-(1- 甲基乙氧基 ) 丁基、 4- 正丁氧基丁基、 4-(1- 甲基丙氧基 ) 丁基、 4-(2- 甲基丙氧基 ) 丁基、 4-(1， 1- 二甲
基乙氧基 ) 丁基等。
本文所用术语 “被环烷基取代的烷基” 指通常具有 1-2 个碳原子的线性或支化烷 基， 其中这些碳原子中的 1 个带有通常具有 3-6 个碳原子的环烷基。 实例是 CH2- 环丙基 ( ＝ 环丙基甲基 )、 CH2- 环丁基 ( ＝环丁基甲基 )、 CH2- 环戊基 ( ＝环戊基甲基 )、 CH2- 环己基 ( ＝ 环己基甲基 )、 CH2CH2- 环丙基 ( ＝ 2- 环丙基乙基 )、 CH2CH2- 环丁基 ( ＝ 2- 环丁基乙基 )、 CH2CH2- 环戊基 ( ＝ 2- 环戊基乙基 )、 CH2CH2- 环己基 ( ＝ 2- 环己基乙基 )、 CH(CH3)- 环丙 基 ( ＝ 1- 环丙基乙基 )、 CH(CH3)- 环丁基 ( ＝ 1- 环丁基乙基 )、 CH(CH3)- 环戊基 ( ＝ 1- 环 戊基乙基 ) 或 CH(CH3)- 环己基 ( ＝ 1- 环己基乙基 )。
根据本发明的优选实施方案， 苯基尿嘧啶类除草剂 (b.1 组 ) 选自双苯嘧草酮和式 Ia 化合物及其盐 ：
其中
R1 选自炔丙氧基、 烯丙氧基、 异丙氧基、 C( ＝ O)NHSO2NR1aR1b、 C( ＝ O)N-NR1aR1b、 C( ＝ 1a 1c 1e 1b 1c 1a 1b 1a 1b O)O-CR R -C( ＝ O)-OR 、 C( ＝ O)O-R 、 C( ＝ O)O-CHR -C( ＝ O)NHSO2NR R 、 NHSO2NR R 、 1a 1b 1d 1e SO2NHC( ＝ O)NR R 、 CH2-CH(Cl)CO2-R 和式 OC(CH3)2-C( ＝ O)-OR 的基团 ； 其中 R1a 为氢 或 C1-C4 烷基 ；
R1b 为 C1-C4 烷基 ；
R1c 为氢或 C1-C4 烷基 ；
R1d 为氢或 C1-C4 烷基或可农用阳离子 ； 和 1e
R 为 C1-C4 烷基、 炔丙基或烯丙基 ； 以及 2
R 为氢、 氟或氯。
特别优选的式 Ia 化合物的实例包括 ：
- 氟丙嘧草酯 (butafenacil)(R1 ＝ C( ＝ O)O-C(CH3)2-C( ＝ O)-OCH2CH ＝ CH2， R2 ＝ H)，
-flupropacil(R1 ＝ C( ＝ O)O-CH(CH3)2， R2 ＝ H)， 和 1
- 嘧啶肟草醚 (saflufenacil)(R ＝ C( ＝ O)NHSO2N(CH3)(CH(CH3)2)， R2 ＝ F)，
特别优选嘧啶肟草醚。
根据本发明的另一优选实施方案， 苯基尿嘧啶类除草剂 (b.1 组 ) 选自式 Ib 化合 物及其盐 ：
其中 R2、 R3a、 R4 和 R5 如本文所定义并且其中 R2、 R3a、 R4 和 R5 相互独
立地且更优选组合地具有下列含义之一 ：
R2 优选为氟或氯，
R4 优选为氯，
R5 优选为甲基， 和 3a
R 优选选自 C1-C4 烷基、 C1-C2 卤代烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基， 其中 3a R 更优选选自甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 2- 甲基丙基、 三氟甲基和环丙基甲基。
特别优选的式 Ib 化合物的实例选自如下式 Ib 化合物， 其中 2 4 5 3a
-R 为氟， R 为氯， R 为甲基且 R 为环丙基甲基， 2 4
-R 为氯， R 为氯， R5 为甲基且 R3a 为环丙基甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为甲基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为乙基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为乙基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为三氟甲基， 或 2 4 5 3a
-R 为氯， R 为氯， R 为甲基且 R 为三氟甲基。
该实施方案的尤其优选化合物为其中 R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为环丙基甲 基的式 Ib 化合物。
根据本发明的另一优选实施方案， 苯基尿嘧啶类除草剂 (b.1 组 ) 选自式 Id 化合 物及其盐 ：
其中 R2、 R3b、 R4 和 R5 如本文所定义并且其中 R2、 R3a、 R4 和 R5 相互独立地且更优选 组合地具有下列含义之一 ：
R2 优选为氟或氯，
R4 优选为氯，
R5 优选为甲基， 和 3b
R 优选选自 C1-C4 烷基、 C1-C2 卤代烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基， 其中 3b R 更优选选自甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 2- 甲基丙基、 三氟甲基和环丙基甲基。
特别优选的式 Id 化合物的实例选自如下式 Id 化合物， 其中 2 4 5 3b
-R 为氟， R 为氯， R 为甲基且 R 为环丙基甲基， 2 4
-R 为氯， R 为氯， R5 为甲基且 R3b 为环丙基甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为甲基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为乙基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为乙基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为三氟甲基， 或 2 4 5 3b
-R 为氯， R 为氯， R 为甲基且 R 为三氟甲基。
尤其优选的化合物是其中 R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为三氟甲基的式 Id 化 合物。
苯基尿嘧啶类除草剂和吡唑类除草剂 (b.1 组 ) 例如由 G.Theodoridis， “原卟啉 原 -IX 氧化酶抑制剂” ， “Modern Crop Protection Compounds” 第 1 卷， Wiley-VHC 2007， 第 153-186 页 ； C.D.S.Tomlin， “The PesticideManual” ，第 13 版， BCPC(2003) 以 及 The Compendium of PesticideCommon Names http://www.alanwood.net/pesticides/ 已知。
根据本发明的另一优选实施方案， 吡唑类除草剂 (b.1 组 ) 选自式 Ic 化合物及其 盐：
其中 R2、 R3a、 R 4、 R6 和 R7 如本文所定义并且其中 R2、 R3a、 R4、 R6 和 R7 相互独立地且更 优选组合地具有下列含义之一 ：R2 优选为氟或氯，
R4 优选为氯，
R6 优选为二氟甲氧基，
R7 优选为氯或溴， 和 3b
R 优选选自 C1-C4 烷基、 C1-C2 卤代烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基， 其中 3b R 更优选选自甲基、 乙基、 正丙基、 异丙基、 正丁基、 2- 甲基丙基、 三氟甲基和环丙基甲基。
特别优选的式 Ic 化合物的实例选自如下式 Ic 化合物， 其中 2 4 6 7 3a
-R 为氟， R 为氯， R 为二氟甲氧基， R 为氯且 R 为乙基， 2 4 6
-R 为氯， R 为氯， R 为二氟甲氧基， R7 为氯且 R3a 为乙基，-R2 为氟， R4 为氯， R6 为二氟甲氧基， R7 为溴且 R3a 为乙基， 或 2 4 6 7 3a -R 为氯， R 为氯， R 为二氟甲氧基， R 为溴且 R 为乙基。 根据本发明的另一优选实施方案， 吡唑类除草剂 (b.1 组 ) 选自式 Ie 化合物及其盐：
其中
R1 选自炔丙氧基、 烯丙氧基、 异丙氧基、 C( ＝ O)NHSO2NR1aR1b、 C( ＝ O)N-NR1aR1b、 O-CR1aR1c-C( ＝ O)-OR1e、 C( ＝ O)O-CR1aR1c-C( ＝ O)-OR1e， C( ＝ O)O-R1b、 C( ＝ O)O-CHR1c-C( ＝ O)NHSO2NR1aR1b、 NHSO2NR1aR1b、 SO2NHC( ＝ O)NR1aR1b、 CH2-CH(Cl)CO2-R1d 和 式 OC(CH3)2-C( ＝ O)-OR1e 的基团 ； 其中
R1a 为氢或 C1-C4 烷基 ；
R1b 为 C1-C4 烷基 ；
R1c 为氢或 C1-C4 烷基 ；
R1d 为氢或 C1-C4 烷基或可农用阳离子 ； 和 1e
R 为 C1-C4 烷基、 炔丙基或烯丙基 ； 2
R 为氢、 氟或氯 ； 6
R 选自二氟甲氧基、 三氟甲基和甲基磺酰基 ； 和 7
R 选自卤素或甲基， 尤其是氯或溴。
特别优选的式 Ie 化合物的实例包括
- 异丙吡草酯 (fluazolate)(R1 ＝ C( ＝ O)O-CH(CH3)2， R2 ＝ F， R6 ＝三氟甲基， R7 ＝溴 )， 和
- 氟唑草酯 (pyraflufen-ethyl)(R1 ＝ O-CH2-C( ＝ O)O-CH2CH3， R2 ＝ F， R6 ＝二氟 甲氧基， R7 ＝氯 )。
三唑酮类和二唑酮类除草剂 (b.2) 尤其包括式 II 化合物及其盐 ：其中
X 为 O 或 NR11，
R8 选 自 炔 丙 氧 基、 烯 丙 氧 基、 异 丙 氧 基、 式 CH2-CH(Cl)CO2-R12 的 基 团 和 式 NH-SO2-CH3 的基团 ；
R9 为氟或氯 ； R10 为 CH3、 叔丁基 ； 11 R 为 CHF2， 或者与 R10 一起可以形成 1， 4- 亚丁基 ； 12 R 为氢、 C1-C6 烷基或可农用阳离子。 式 I 化合物的实例包括唑啶炔草 (azafenidin)、 氟酮唑草 (carfentrazone)、 磺胺 唑草 (oxadiargyl)。还包括氟酮唑草唑 (sulfentrazone)、 恶草灵 (oxadiazon) 和炔丙草的盐， 特别是如上所定义的其钠盐、 钾盐、 铵盐或取代铵盐， 尤其是单 -、 二 - 和三 -C1-C8 烷 基铵盐如异丙基铵盐， 以及氟酮唑草的酯， 尤其是其 C1-C8 烷基酯， 如甲基酯、 乙基酯、 异丙 基酯。该类酯的合适实例是氟酮唑草酯 (carfentrazone-ethyl)。
三唑酮类和二唑酮类除草剂 (b.2 组 ) 例如由 G.Theodoridis “原卟啉原 -IX 氧化酶抑制剂” ， “Modern Crop Protection Compounds” 第 1 卷， Wiley-VHC 2007， 第 153-186 页； C.D.S.Tomlin， “The PesticideManual” ， 第 13 版， BCPC(2003) 以及 The Compendium of PesticideCommon Names http://www.alanwood.net/pesticides/ 已知。
二羧酰亚胺类除草剂 (b.3) 包括式 III 化合物 ：
其中
R13 为氢、 氟或氯 ； 14
R 选 自 炔 丙 氧 基、 烯 丙 氧 基、 1- 甲 基 -2- 丙 炔 氧 基、 O-CH2CO2-R16、 CH ＝ C(Cl) CO2-R16 和异丙氧基 ；
R15 为氟或氯 ； 或
R14 和 R15 一起形成结构部分 O-CH2-C( ＝ O)-NR17， 其中 R17 为炔丙基且其中氧原子 相对于 R13 的位置位于间位 ；
R16 为氢、 C1-C6 烷基或可农用阳离子。
式 III 化合物的实例包括吲哚酮草酯 (cinidon)、 氟嗪酮 (flumioxazin)、 酰亚胺苯氧乙酸 (flumiclorac) 和炔草胺 (flumipropyn)。还包括吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙 酸的盐， 特别是如上所定义的其钠盐、 钾盐、 铵盐或取代铵盐， 尤其是单 -、 二 - 和三 -C1-C8 烷 基铵盐如异丙基铵盐， 以及吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙酸的酯， 尤其是其 C1-C8 烷基酯， 如 甲基酯、 乙基酯、 异丙基酯。该类酯的合适实例是吲哚酮草酯 (cinidon-ethyl) 和酰亚胺苯 氧乙酸戊酯 (flumiclorac-pentyl)。
二羧酰亚胺类除草剂 (b.3 组 ) 例如由 G.Theodoridis“原卟啉原 -IX 氧化酶抑 制 剂” ， “Modern Crop Protection Compounds”第 1 卷， Wiley-VHC2007， 第 153-186 页 ； C.D.S.Tomlin， “The Pesticide Manual” ， 第 13 版， BCPC(2003) 以及 The Compendium of Pesticide Common Nameshttp://www.alanwood.net/pesticides/ 已知。
硝基苯基醚类除草剂 (b.4 组 ) 包括氟呋草醚 (furyloxyphen) 和式 IV 化合物 ：其中
R18 为氯或三氟甲基 ；
R19 选自氢、 C1-C4 烷氧基、 CO2-R21、 C( ＝ O)O-CH2CO2-R21、 C( ＝ O)O-CH(CH3)CO2-R21、 C( ＝ O)NH-SO2-R22 ；
R20 为氢、 氟或氯 ； 21
R 为氢、 C1-C6 烷基或可农用阳离子 ； 和
R22 为 C1-C4 烷基。
式 IV 化 合 物 的 实 例 包 括 除 草 醚 (nitrofen)、 治 草 醚 (bifenox)、 氟硝草 醚 (oxyfluorfen)、氟 锁 草 醚 (acifluorfen)、乙 羧 氟 草 醚 (fluoroglycofen)、消 草 醚 (fluorodifen)、氟 黄 胺 草 醚 (fomesafen)、乳 氟 禾 草 灵 (lactofen)、氟 硝 磺 酰 胺 (halosafen)、草 枯 醚 (chlornitrofen)、氯 草 醚 (fluornitrofen)、氯 硝 醚 (chlomethoxyfen) 和硝氟草醚 (nitrofluorfen) 及其盐和酯。尤其包括氟锁草醚和乙 羧氟草醚的盐， 特别是如上所定义的其钠盐、 钾盐、 铵盐或取代铵盐， 尤其是单 -、 二-和 三 -C1-C8 烷基铵盐如异丙基铵盐， 以及氟锁草醚和乙羧氟草醚的酯， 尤其是其 C1-C8 烷基酯， 如甲基酯、 乙基酯、 异丙基酯。该类盐的合适实例是氟锁草醚钠盐 (acifluorfen-sodium)。 该 类 酯 的 合 适 实 例 是 氟 锁 草 醚 甲 酯 (acifluorfen-methyl) 和 乙 羧 氟 草 醚 乙 酯 (fluoroglycofen-ethyl)。
硝基苯基醚类除草剂 (d. 组 ) 例如由 G.Theodoridis“原卟啉原 -IX 氧化酶抑 制 剂” ， “Modern Crop Protection Compounds”第 1 卷， Wiley-VHC2007， 第 153-186 页 ； C.D.S.Tomlin， “The Pesticide Manual” ， 第 13 版， BCPC(2003) 以及 The Compendium of Pesticide Common Nameshttp://www.alanwood.net/pesticides/ 已知。
三嗪二酮类除草剂 (b.5 组 ) 例如包括式 V 化合物及其盐 ：
其中
R23 为氢、 氟或氯 ； 24
R 选自氢、 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基、 C3-C6 链烯基、 C3-C6 卤代链烯基、 C3-C6 炔 基、 C3-C6 卤代炔基、 C1-C6 烷氧基、 C3-C6 环烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基 ；
R25 选自氢、 氨基、 甲基和炔丙基 ； 26
R 选自氢和甲基 ； 和
Y 为 O 或 S。
优选其中 Y、 R23、 R24、 R25 和 R26 相互独立地且更优选组合地具有下列含义之一的式 V 化合物 ：
Y 为 S，
R23 优选为氟或氯，
R24 优选为 C3-C6 烷基、 C3-C6 链烯基或 C3-C6 炔基， 特别是 C3-C6 炔基， 尤其是炔丙基， 25
R 优选为甲基， 和 26
R 优选为甲基。
在特别优选的式 V 化合物中， 变量 Y 为 S， R23 为氟， R24 为炔丙基， R25 为甲基且 R26 为甲基。
二羧酰胺类除草剂 (b.6 组 ) 例如包括式 VI 化合物及其盐 ：
其中
m 为 0、 1、 2 或 3， 尤其是 1 或 2 ；
n 为 0、 1、 2、 3 或 4， 尤其是 1 或 2 ； 27
R 选自 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基、 C3-C6 链烯基、 C3-C6 卤代链烯基、 C3-C6 炔基、 C3-C6 卤代炔基、 C3-C6 环烷基、 被 C1-C4 烷氧基取代的 C1-C4 烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基 ；
R28 选自卤素、 C1-C3 烷基、 C1-C3 卤代烷基、 C1-C3 烷氧基和被 C1-C3 烷氧基取代的 28 C1-C3 烷基， 其中对于 m ＝ 2 或 3， 基团 R 可以相同或相互不同 ；
R29 选自卤素、 氰基、 硝基、 C1-C4 烷基、 C1-C4 卤代烷基、 C1-C4 烷基磺酰基、 C1-C4 烷氧 基、 被 C1-C4 烷氧基取代的 C1-C4 烷基、 被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基和基团 CO2R30， 其中 29 对于 n ＝ 2、 3 或 4， 基团 R 可以相同或相互不同 ； 30
R 选自 C1-C6 烷基、 C1-C6 卤代烷基、 C3-C6 链烯基、 C3-C6 卤代链烯基、 C3-C6 炔基、 C3-C6 卤代炔基、 C3-C6 环烷基、 被 C1-C4 烷氧基取代的 C1-C4 烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基。
优选其中 m、 n、 R27、 R28、 R29 和 R30 相互独立地且更优选组合地具有下列含义之一的 式 VI 化合物 ：
m为1；
n 为 1、 2或3； 27
R 选自 C1-C6 烷基、 C3-C6 环烷基和被 C3-C6 环烷基取代的 C1-C2 烷基， 尤其是环丙 基甲基 ；
R28 选自卤素和 C1-C3 烷基， 尤其是甲基 ； 29
R 选自卤素、 C1-C4 烷基和基团 CO2R30， 其中对于 n ＝ 2 或 3， 基团 R29 可以相同或相 互不同 ；
R30 为 C1-C6 烷基。
特别优选的式 VI 化合物是下式 VIa 化合物 ：
在 本 发 明 组 合 物 中， 派罗克杀草砜与除草剂B的相对重量比优选为 1 ∶ 500-500 ∶ 1， 尤其是 1 ∶ 250-250 ∶ 1， 更优选 100 ∶ 1-1 ∶ 100。因此， 在本发明的 方法和用途中， 派罗克杀草砜和至少一种除草剂 B 在这些重量比内施用。
本发明组合物还可以包含一种或多种安全剂作为组分 c)。 也称为除草剂安全剂的 安全剂是当与特异性作用的除草剂联合施用时在某些情况下导致更好的农作物相容性的 有机化合物。某些安全剂本身具有除草活性。在这些情况下， 安全剂在农作物中起解毒剂 或拮抗剂的作用并且因此降低或甚至防止对农作物的损害。然而， 在本发明组合物中通常 不需要安全剂。因此， 本发明的优选实施方案涉及不含安全剂或基本不含安全剂 ( 即基于 除草剂 A 和除草剂 B 的总量小于 1 重量％ ) 的组合物。
可 以 用 于 本 发 明 组 合 物 中 的 合 适 安 全 剂 在 本 领 域 是 已 知 的， 例如由如下文 献 已 知： The Compendium of Pesticide CommonNames(http://www.alanwood.net/ pesticides/) ； Farm Chemicals Handbook2000， 第 86 卷， Meister Publishing Company， 2000 ； B.Hock， C.Fedtke， R.R.Schmidt， Herbizide， Georg Thieme Verlag， Stuttgart 1995 ； W.H.Ahrens， Herbicide Handbook， 第 7 版， Weed Science Society of America， 1994 ； 以及 K.K.Hatzios， Herbicide Handbook， 第 7 版的增补， WeedScience Society of America， 1998。
安 全 剂 例 如 包 括 解 草 酮 (benoxacor)、 喹 氧 乙 酸 (cloquintocet)、 抑害腈 (cyometrinil)、 cyprosulfamide、 抑害胺 (dichlormid)、 dicyclonon、 dietholate、 解草唑 (fenchlorazole)、 解草啶 (fenclorim)、 解草安 (flurazole)、 肟草安 (fluxofenim)、 解草
呋 (furilazole)、 双苯唑酸 (isoxadifen)、 吡咯二酸 (mefenpyr)、 mephenate、 萘二甲酸 唑烷、 4-( 二氯乙酐 (naphthalic anhydride)、 2， 2， 5- 三甲基 -3-( 二氯乙酰基 )-1， 3-酰基 )-1- 氧杂 -4- 氮杂螺 [4.5] 癸烷和解草腈 (oxabetrinil)， 及其可农用盐以及当它们具有羧基时它们的可农用衍生物。2， 2， 5- 三甲基 -3-( 二氯乙酰基 )-1， 3-唑烷 [CASNo.52836-31-4] 也以名称 R-29148 已知。4-( 二氯乙酰基 )-1- 氧杂 -4- 氮杂螺 [4.5] 癸 烷 [CAS No.71526-07-03] 也以名称 AD-67 和 MON 4660 已知。
作 为 安 全 剂， 本 发 明 组 合 物 特 别 优 选 包 含 选 自 解 草 酮、 喹 氧 乙 酸、 cyprosulfamide、 抑害胺、 解草唑、 解草啶、 肟草安、 解草呋、 双苯 酸酐、 2， 2， 5- 三甲基 -3-( 二氯乙酰基 )-1， 3唑酸、 吡咯二酸、 萘二甲 唑烷和 4-( 二氯乙酰基 )-1- 氧杂 -4- 氮杂螺 [4.5] 癸烷和解草腈的化合物及其可农用盐以及在具有 COOH 基团的化合物情况下如 下所定义的可农用衍生物中的至少一种。
本发明的优选实施方案涉及不含安全剂或基本不含安全剂 ( 即基于除草剂 A 和至 少一种除草剂 B 的总量施用小于 1 重量％ ) 的组合物。
本发明组合物还可以包含一种或多种不同于除草剂 A 和 B 的除草剂 D 作为组分 d)。该类其他除草剂 D 可以拓宽本发明组合物的活性谱。然而， 通常不需要其他除草剂 D。 因此， 本发明的优选实施方案涉及不含其他除草剂 D 或基本不含其他除草剂 D( 即基于除草 剂 A 和除草剂 B 的总量小于 1 重量％ ) 的组合物。
本发明组合物尤其由除草剂 A 和至少一种除草剂 B 组成， 即它们既不含安全剂也 不含其他除草剂 D。
若作为除草剂 B、 除草剂 D 和安全剂提到的除草剂化合物 ( 见下文 ) 具有可以离子 化的官能基团， 则它们还可以以其可农用盐形式使用。通常合适的是其阳离子对活性化合 物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐 (“可农用” )。
通常合适的是其阳离子对活性化合物的作用没有不利影响的那些阳离子的盐 (“可农用” )。优选的阳离子是碱金属离子， 优选锂、 钠和钾的离子， 碱土金属离子， 优选钙 和镁的离子， 以及过渡金属离子， 优选锰、 铜、 锌和铁的离子， 此外还有铵和其中 1-4 个氢原 子被 C1-C4 烷基、 羟基 -C1-C4 烷基、 C1-C4 烷氧基 -C1-C4 烷基、 羟基 -C1-C4 烷氧基 -C1-C4 烷基、 苯基或苄基替代的取代铵 ( 下文也称为有机铵 )， 优选铵、 甲基铵、 异丙基铵、 二甲基铵、 二 异丙基铵、 三甲基铵、 四甲基铵、 四乙基铵、 四丁基铵、 2- 羟基乙基铵 ( 乙醇胺盐 )、 2-(2- 羟 基乙氧基 ) 乙 -1- 基铵 ( 二甘醇胺盐 )、 二 (2- 羟基乙 -1- 基 ) 铵 ( 二乙醇胺盐 )、 三 (2- 羟 基乙 -1- 基 ) 铵 ( 三乙醇胺盐 )、 三 (3- 丙醇 ) 铵、 苄基三甲基铵、 苄基三乙基铵， 此外还有 离子， 锍离子， 优选三 (C1-C4 烷基 ) 锍如三甲基锍， 以及氧化锍离子， 优选三 (C1-C4 烷基 ) 氧化锍。
在本发明组合物中， 带有羧基的化合物还可以以可农用衍生物形式使用， 例如以 酰胺如单 - 或二 -C1-C6 烷基酰胺或芳基酰胺， 以酯， 例如烯丙基酯、 炔丙基酯、 C1-C10 烷基酯 或烷氧基烷基酯， 还以硫酯， 例如 C1-C10 烷基硫酯。优选的单 - 和二 -C1-C6 烷基酰胺是甲 基 - 和二甲基酰胺。优选的芳基酰胺例如为酰替苯胺 (anilidines) 和 2- 氯酰替苯胺。优 选的烷基酯例如为甲基、 乙基、 丙基、 异丙基、 丁基、 异丁基、 戊基、 异庚基 (mexyl)(1- 甲基 己基 ) 或异辛基 (2- 乙基己基 ) 酯。优选的 C1-C4 烷氧基 -C1-C4 烷基酯是直链或支化 C1-C4 烷氧基乙基酯， 例如甲氧基乙基、 乙氧基乙基或丁氧基乙基酯。直链或支化 C1-C10 烷基硫酯 的实例是乙基硫酯。优选的衍生物为酯。
本发明组合物适合防治大量有害植物， 包括单子叶杂草， 尤其是一年生杂草如禾 本科杂草 ( 禾草 )， 包括稗属物种如稗草 (Echinochloa crusgallivar.crus-galli)， 马唐属物种如马唐 (Digitaria sanguinalis)， 狗尾草属物种如狗尾草 (Setaria viridis) 和大狗尾草 (Setaria faberii)， 高粱属 (Sorghum) 物种如假高粱 (Sorghum halepense Pers.)， 野 燕 麦 属 (Avena) 物 种 如 野 燕 麦 (Avena fatua)， 蒺 藜 草 属 (Cenchrus) 物 种 如 蒺 藜 草 (Cenchrus echinatus)， 雀 麦 属 物 种， 黑 麦 草 属 物 种， 虉 草 属 物 种， 野黍 属 (Eriochloa) 物 种， 黍 属 (Panicum) 物 种， 臂 形 草 属 物 种， 早 熟 禾 (Poa annua)， 看 麦 娘 (Alopecurusmyosuroides)，柱 穗 山 羊 草 (Aegilops cylindrical)，偃 麦 草 (Agropyronrepens)， 阿披拉草 (Apera spica-venti)， 牛筋草 (Eleusine indica)， 中国狗 牙根 (Cynodon dactylon) 等。
本 发 明 组 合 物 还 适 合 防 治 大 量 双 子 叶 杂 草， 尤 其 是 阔 叶 杂 草， 包括蓼属 (Polygonum) 物种如野荞麦 (Polygonum convolvolus)， 苋属物种如马齿苋 (Amaranthus retroflexus)， 藜属物种如普通藜 (Chenopodium albumL.)， 黄花稔属 (Sida) 物种如黄花 稔 (Sida spinosa L.)， 豚草属 (Ambrosia) 物种如普通豚草 (Ambrosia artemisiifolia)， 刺 苞 菊 属 (Acanthospermum) 物 种， 春 黄 菊 属 (Anthemis) 物 种， 滨 藜 属 (Atriplex) 物 种， 蓟属 (Cirsium) 物种， 旋花属 (Convolvulus) 物种， 白酒草属 (Conyza) 物种， 决明属 (Cassia) 物种， 鸭趾草属 (Commelina) 物种， 曼陀罗属 (Datura) 物种， 大戟属 (Euphorbia) 物种， 老鹳草属 (Geranium) 物种， 牛膝菊属 (Galinsoga) 物种， 牵牛花 ( 番薯属 (Ipomoea) 物 种 )， 野 芝 麻 属 (Lamium) 物 种， 锦 葵 属 (Malva) 物 种， 母 菊 属 (Matricaria) 物 种， 大 蒜 芥 属 (Sysimbrium) 物 种， 茄 属 物 种， 苍 耳 属 (Xanthium) 物 种， 婆 婆 纳 属 物 种， 堇菜 属 (Viola) 物种， 普通繁缕 (Stellaria media)， 苘麻 (Abutilon theophrasti)， 大果田 菁 (Hempsesbania(Sesbania exaltata Cory))， 有 距 单 花 葵 (Anoda cristata)， 鬼针 草 (Bidens pilosa)， 田 芥 (Brassica kaber)， 荠 菜 (Capsella bursa-pastoris)， 矢车 菊 (Centaurea cyanus)， 黄鼬瓣花 (Galeopsis tetrahit)， 猪殃殃， 向日葵 (Helianthus annuus)， 金钱草 (Desmodium tortuosum)， 扫帚菜 (Kochiascoparia)， 山木蓝 (Mercurialis annua)， 勿 忘 草 (Myosotis arvensis)， 虞 美 人 (Papaver rhoeas)， 野 萝 卜 (Raphanus raphanistrum)， 钾 猪 毛 菜 (Salsolakali)， 野 芥 (Sinapis arvensis)， 苣 荬 菜 (Sonchus arvensis)， 遏 蓝 菜 (Thlaspiarvense)， 万 寿 菊 (Tagetes minuta)， 墨 苜 蓿 (Richardia brasiliensis) 等。
本 发 明 组 合 物 还 适 合 防 治 大 量 一 年 生 和 多 年 生 莎 草 科 杂 草， 包括莎草属 (cyperus) 物种如三棱草 (Cyperus rotundus L.)， 油莎草 (Cyperusesculentus L.)， 茳 芏 (Cyperus brevifolius H.)， 黄颖莎草 (Cyperus microiriaSteud)， 碎米莎草 (Cyperus iria L.) 等。
本发明组合物适合在有用植物 ( 即作物 ) 中防除 / 防治常见有害植物。本发明组 合物通常适合在如下作物中防除 / 防治不希望的植物生长 ：
- 粮食作物， 例如包括 ：
- 禾 谷 类 ( 小 粒 谷 物 ) 如 小 麦 (Triticum aestivum) 和 小 麦 类 作 物 如 硬 粒 小 麦 (T.durum)， 一 粒 小 麦 (T.monococcum)， 二 粒 小 麦 (T.dicoccon) 和 斯 卑 尔 脱 小 麦 (T.spelta)， 黑麦 (Secale cereale)， 小黑麦 (Tritiosecale)， 大麦 (Hordeum vulgare) ；
- 玉米 (Zea mays) ；
- 高粱 ( 例如甜高粱 (Sorghum bicolour)) ；- 稻 ( 稻属 (Oryza) 如水稻 (Oryza sativa) 和非洲水稻 (Oryza glaberrima) ； 和
- 甘蔗 ；
- 豆 类 (Legumes( 豆 科 (Fabaceae)))， 例 如 包 括 大 豆 (Glycine max.)， 花生 (Arachis hypogaea) 和豆类作物如豌豆 ( 包括豌豆 (Pisum sativum)、 木豆和豇豆 )， 菜豆 ( 包括蚕豆 (Vicia faba)、 黑花豇豆属 (Vigna) 和黑色菜豆属 (Phaseolus)) 以及扁豆 ( 兵 豆 (lens culinaris var.)) ；
- 十 字 花 科，例 如 包 括 卡 诺 拉 ( 甘 蓝 型 油 菜 (Brassica napus))，油 菜 (Brassicanapus)，卷 心 菜 (B.oleracea var.)，芥 菜 如 芥 菜 (B.juncea)、白 菜 (B.campestris)、塌 棵 菜 (B.narinosa)、黑 芥 (B.nigra) 和 地 中 海 野 芫 菁 (B.tournefortii) ； 以及芜菁 (Brassica rapa var.) ；
- 其他阔叶作物， 例如包括向日葵、 棉花、 亚麻、 亚麻子、 糖用甜菜、 土豆和西红柿 ；
-TNV 作物 (TNV ： 树、 果仁和滕 )， 例如包括葡萄， 柑橘， 仁果， 例如苹果和梨， 咖啡， 开心果和油棕， 核果， 例如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏 ；
- 草皮、 牧草和牧场 ；
- 洋葱和大蒜 ；
- 球茎观赏植物如郁金香和水仙 ；
- 针叶树和落叶树如松属 (pinus)、 冷杉、 橡树、 枫树、 山茱萸、 山楂、 海棠和鼠李属 (rhamnus)( 鼠李 ) ； 和
- 花园观赏植物如矮牵牛、 万寿菊、 玫瑰和金鱼草。
本发明组合物尤其适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘蔗、 高 粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属作物， 如油菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 仁果， 如苹果和梨， 核果， 如桃、 杏仁、 核 桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑橘、 咖啡、 开心果， 花园观赏植物， 如玫瑰、 矮牵牛、 万寿菊、 金鱼 草， 球茎观赏植物如郁金香和水仙， 洋葱、 大蒜， 针叶树和落叶树如松属、 冷杉、 橡树、 枫树、 山茱萸、 山楂、 海棠和鼠李属中防除 / 防治不希望的植物生长。
本发明组合物最适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘蔗、 高粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属作物， 如油 菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 核果， 如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑 橘、 开心果、 洋葱、 大蒜和落叶树中防除 / 防治不希望的植物生长。
本发明组合物特别适合施用于小麦、 大麦、 黑麦、 稻、 玉米、 甘蔗、 高粱、 大豆、 豆类 作物、 向日葵、 土豆、 棉花、 草皮、 葡萄、 核果、 柑橘和开心果中。
若没有相反的描述， 本发明组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。
本发明组合物还可以用于由于基因工程或育种而耐受一种或多种除草剂的农作 物， 由于基因工程或育种而耐受一种或多种病原体如植物病原性真菌的农作物， 或者由于 基因工程或育种而耐受昆虫侵袭的农作物。合适的例如是耐受除草的 PPO 抑制剂， 如氟 丙嘧草酯、 嘧啶肟草醚、 唑啶炔草、 氟酮唑草、 磺胺草唑、 恶草灵、 炔丙 氟 唑草、 吲哚酮草酯、 嗪酮、 酰亚胺苯氧乙酸、 炔草胺、 氟锁草醚、 治草醚、 氯硝醚、 草枯醚、 氯草醚、 氟黄胺草醚、 氟硝磺酰胺、 乳氟禾草灵、 除草醚、 硝氟草醚或氟硝草醚的农作物， 优选玉米、 小麦、 向日 葵、 甘蔗、 棉花、 稻、 卡诺拉、 油菜或大豆， 或者由于通过基因修饰对 Bt 毒素引入基因而耐受某些昆虫侵袭的农作物。
本发明组合物可以通过使用熟练技术人员熟知的技术以常规方式施用。 合适的技 术包括喷雾、 雾化、 撒粉、 撒播或浇灌。 施用类型以众所周知的方式取决于意欲的目的 ； 在任 何情况下该技术应确保本发明活性成分的最佳可能分布。
组合物可以出苗前或出苗后施用， 即在不希望的植物出苗之前、 之中和 / 或之后 施用。当将组合物用于作物中时， 它们可以在播种之后和农作物出苗之前或之后施用。然 而， 本发明组合物还可以在农作物播种之前施用。
本发明组合物的特别益处在于它们具有非常好的出苗后除草剂活性， 即它们对出 苗的不希望植物显示出良好的除草活性。 因此， 在本发明的优选实施方案中， 组合物出苗后 施用， 即在不希望的植物出苗之中和 / 或之后施用。特别有利的是在不希望的植物开始叶 发育直到开花时出苗后施用本发明混合物。因为本发明组合物显示出良好的作物耐受性， 甚至当作物已经出苗时， 它们可以在农作物播种之后， 尤其是在农作物出苗之中或之后施 用。 本发明组合物还可以在施用时仍不存在作物的情形下施用， 例如在作物种植之前施用。
在任何情况下， 除草剂 A 和至少一种除草剂 B 以及任选的其他活性成分 ( 安全剂 C 和除草剂 D) 可以同时或依次施用。
本发明组合物主要通过喷雾， 尤其是叶面喷雾施用于植物上。施用可以通过使用 例如水作为载体且喷雾液施用率为约 10-2000l/ha 或 50-1000l/ha( 例如 100-500l/ha) 的 常规喷雾技术进行。通过低容量和超低容量方法施用除草组合物是可能的， 正如以微粒剂 形式施用它们一样。
若活性成分不能被某些农作物良好耐受， 则可以使用其中借助喷雾设备喷雾除草 组合物以使它们在达到生长在下面的不希望植物的叶子或裸露的土壤时尽可能少地 ( 若 有的话 ) 接触敏感农作物的叶子的施用技术 ( 后引导， 最后耕作程序 )。
在植物的出苗后处理情况下， 本发明的除草混合物或组合物优选通过叶面施用而 施用。例如， 施用可以通过使用水作为载体的常规喷雾技术进行， 喷雾混合物的用量为约 50-1000l/ha。
纯活性化合物， 即派罗克杀草砜、 除草剂 B 和任选安全剂或除草剂 D 的组合物的所 需施用率取决于不希望的植物生长密度、 植物的发育阶段、 使用该组合物的场所的气候条 件以及施用方法。 组合物的施用率 ( 派罗克杀草砜、 除草剂 B 和任选其他活性成分的总量 ) 通常为 15-5000g/ha， 优选为 20-2500g/ha 活性物质。
派罗克杀草砜的所需施用率通常为 1-500g/ha， 优选 5-400g/ha 或 10-300g/ha 活 性物质。
除草剂 B 的所需施用率 ( 除草剂 B 的总量 ) 通常为 0.1-5000g/ha， 优选 1-2500g/ ha 或 5-2000g/ha 活性物质。
若 施 用 的 话， 安 全 剂 的 所 需 施 用 率 通 常 为 1-5000g/ha， 优 选 2-5000g/ha 或 5-5000g/ha 活性物质。优选不施用安全剂或基本不施用安全剂且因此施用率低于 5g/ha， 尤其低于 2g/ha 或低于 1g/ha。
根据本发明的第一实施方案， 组分 b) 包含至少一种苯基尿嘧啶除草剂或吡唑除 草剂。更具体而言， 该实施方案的组分 b) 包含至少一种如上所定义的式 I 化合物或其盐或 至少一种如上所定义的式 I′化合物或其盐。优选的式 I 化合物是式 Ia 化合物， 更优选选自氟丙嘧草酯和嘧啶肟草醚的式 Ia化合物。 同样优选的式 I 化合物是式 Ib 化合物， 尤其是如下的式 Ib 化合物， 其中 -R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为环丙基甲基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为环丙基甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为甲基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为乙基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为乙基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3a 为三氟甲基， 或 2 4 5 3a
-R 为氯， R 为氯， R 为甲基且 R 为三氟甲基。
同样优选的式 I 化合物是式 Id 化合物， 尤其是如下的式 Id 化合物， 其中 2 4 5 3b
-R 为氟， R 为氯， R 为甲基且 R 为环丙基甲基， 2 4
-R 为氯， R 为氯， R5 为甲基且 R3b 为环丙基甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为甲基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为甲基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为乙基，
-R2 为氯， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为乙基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基且 R3b 为三氟甲基， 或 2 4 5 3b
-R 为氯， R 为氯， R 为甲基且 R 为三氟甲基。
优选的式 I′化合物是式 Ic 化合物， 更优选如下的式 Ic 化合物， 其中 2 4 5 6 7 3a
-R 为氟， R 为氯， R 为甲基， R 为二氟甲氧基， R 为氯且 R 为乙基， 2 4 5 6
-R 为氯， R 为氯， R 为甲基， R 为二氟甲氧基， R7 为氯且 R3a 为乙基，
-R2 为氟， R4 为氯， R5 为甲基， R6 为二氟甲氧基， R7 为溴且 R3a 为乙基， 或 2 4 5 6 7 3a
-R 为氯， R 为氯， R 为甲基， R 为二氟甲氧基， R 为溴且 R 为乙基。
优选的式 I′化合物还有式 Ie 化合物， 更优选选自异丙吡草酯和氟唑草酯的式 Ie 化合物。
在该实施方案的特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为氟丙嘧草酯。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为嘧啶肟草醚。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为式 Ib 化合物， 其 2 4 5 3a 中 R 为氟， R 为氯， R 为甲基且 R 为环丙基甲基。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为式 Id 化合物， 其 2 4 5 3b 中 R 为氟， R 为氯， R 为甲基且 R 为三氟甲基。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为式 Ic 化合物， 其 2 4 5 6 7 3a 中 R 为氯， R 为氯， R 为甲基， R 为二氟甲氧基， R 为溴且 R 为乙基。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为式 Ic 化合物， 其 2 4 5 6 7 3a 中 R 为氟， R 为氯， R 为甲基， R 为二氟甲氧基， R 为氯且 R 为乙基。
在该实施方案的特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为异丙吡草酯。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为氟唑草酯。
在该实施方案中， 派罗克杀草砜分别与式 I 或 I ′除草剂的相对重量比优选为 1 ∶ 100-100 ∶ 1， 更优选 50 ∶ 1-1 ∶ 50。
派罗克杀草砜的施用率通常为 1-500g/ha， 优选 5-400g/ha 或 10-300g/ha 活性物 质 (a.s.)。
式 I 或 I ′除草剂的施用率分别通常为 0.1-500g/ha， 常常为 1-400g/ha， 优选 5-300g/ha 活性物质 (a.s.)。
该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草， 尤其是 看麦娘、 阿披拉草、 野燕麦、 臂形草属、 雀麦属、 马唐属、 稗属、 牛筋草 (Eleusine indica)、 黑 麦草属、 虉草属、 早熟禾、 狗尾草属、 苘麻 (Abuthilon theophrasti)、 苋属、 豚草属、 田芥、 荠 菜、 决明属、 藜属、 旋花属 (Convolvolus)、 白酒草属、 大戟属、 猪殃殃、 老鹳草属、 番薯属、 扫 帚菜、 锦葵属、 母菊属、 山木蓝、 蓼属、 野萝卜、 黄花稔属、 野芥、 茄属、 大蒜芥属、 遏蓝菜、 苍耳 属和鸭趾草属。
该实施方案的组合物尤其适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘 蔗、 高粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属 作物， 如油菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 仁果如苹果和梨， 核果， 如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑橘和开心果中防治不希望的植物生长。
该实施方案的组合物最适合施用于小麦、 大麦、 黑麦、 稻、 玉米、 甘蔗、 高粱、 豆类作 物、 向日葵、 草皮、 葡萄、 核果、 柑橘和开心果中。
该实施方案的组合物可以优选用于耐受 PPO 除草剂的作用的作物， 优选耐受式 I 除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和 / 或通过基因工程方法 实现。
若没有相反的描述， 该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。
根据本发明的第二实施方案， 组分 b) 包含至少一种三唑酮类或二唑酮类除草 唑草。剂。更具体而言， 根据该实施方案的组分 b) 包含至少一种如上所定义的式 II 化合物。
优选的式 II 化合物包括唑啶炔草、 氟酮唑草、 磺胺草唑、 恶草灵和炔丙还包括氟酮唑草的盐， 特别是如上所定义的其钠盐、 钾盐、 铵盐或取代铵盐， 尤其是单 -、 二 - 和三 -C1-C8 烷基铵盐如异丙基铵盐， 以及氟酮唑草的酯， 尤其是其 C1-C8 烷基酯， 如甲基 酯、 乙基酯、 异丙基酯。该类酯的合适实例是氟酮唑草酯。
在该实施方案的特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为唑啶炔草。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为氟酮唑草或其盐 或酯。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为磺胺草唑。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为恶草灵。
在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为炔丙唑草。在 该 实 施 方 案 中， 派 罗 克 杀 草 砜 与 式 II 除 草 剂 的 相 对 重 量 比 优 选 为 100 ∶ 1-1 ∶ 100， 尤其是 50 ∶ 1-1 ∶ 50。
派罗克杀草砜的施用率通常为 1-500g/ha， 优选 5-400g/ha 或 10-300g/ha 活性物 质 (a.s.)。
式 II 除草剂的施用率通常为 0.1-5000g/ha， 常常为 1-2500g/ha， 优选 5-2000g/ha 活性物质 (a.s.)。
该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草， 尤其是 看麦娘、 阿披拉草、 野燕麦、 臂形草属、 雀麦属、 蒺藜草属、 马唐属、 稗属、 牛筋草、 黑麦草属、 黍属、 虉草属、 早熟禾、 红米稻、 狗尾草属、 苋属、 决明属、 藜属、 旋花属、 大戟属、 猪殃殃、 番薯 属、 扫帚菜、 锦葵属、 蓼属、 野萝卜、 黄花稔属、 茄属、 苣荬菜、 婆婆纳属、 堇菜属、 鸭趾草属和 莎草属。
该实施方案的组合物尤其适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘 蔗、 高粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属 作物， 如油菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 核果， 如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑橘、 开心果、 洋葱、 大蒜和落叶树中防治不希望的植物生长。
该实施方案的组合物最适合施用于小麦、 大麦、 黑麦、 硬粒小麦、 稻、 甘蔗、 大豆、 棉 花、 向日葵、 土豆、 葡萄、 核果、 柑橘和开心果中。
若没有相反的描述， 该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。
该实施方案的组合物可以优选用于耐受 PPO 除草剂的作用的作物， 优选耐受式 II 除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和 / 或通过基因工程方法 实现。
根据本发明的第三实施方案， 组分 b) 包含至少一种二羧酰亚胺类除草剂。更具体 而言， 根据该实施方案的组分 b) 包含至少一种如上所定义的式 III 化合物。
优选的式 III 化合物包括吲哚酮草酯、 氟嗪酮、 酰亚胺苯氧乙酸和炔草胺。还包括吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙酸的盐， 特别是如上所定义的其钠盐、 钾盐、 铵盐或取代铵 盐， 尤其是单 -、 二 - 和三 -C1-C8 烷基铵盐如异丙基铵盐， 以及吲哚酮草酯和酰亚胺苯氧乙 酸的酯， 尤其是其 C1-C8 烷基酯， 如甲基酯、 乙基酯、 异丙基酯。该类酯的合适实例是吲哚酮 草酯 (cinidon-ethyl) 和酰亚胺苯氧乙酸戊酯。
在该实施方案的优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为吲哚酮草酯、 氟 在该实施方案的特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为氟 嗪酮。嗪酮、 酰亚胺苯氧乙酸或炔草胺， 或吲哚酮草酯或酰亚胺苯氧乙酸的盐或酯。
在该实施方案的另一特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为酰亚胺苯氧乙酸。 在该实施方案的其他特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为炔草胺。
在 该 实 施 方 案 中， 派 罗 克 杀 草 砜 与 b.3 组 除 草 剂 的 相 对 重 量 比 优 选 为 100 ∶ 1-1 ∶ 100， 尤其是 50 ∶ 1-1 ∶ 50。
派罗克杀草砜的施用率通常为 1-500g/ha， 优选 5-400g/ha 或 10-300g/ha 活性物 质 (a.s.)。
式 III 除草剂的施用率通常为 0.1-1000g/ha， 常常为 1-750g/ha， 优选 5-500g/ha 活性物质 (a.s.)。
该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草， 尤其是 看麦娘、 阿披拉草、 野燕麦、 臂形草属、 雀麦属、 马唐属、 稗属、 牛筋草、 黑麦草属、 虉草属、 早 熟禾、 狗尾草属、 苋属、 决明属、 藜属、 白酒草属、 大戟属、 猪殃殃、 老鹳草属、 番薯属、 野芝麻 属、 锦葵属、 母菊属、 虞美人 (Papaver thoeas)、 黄花稔属、 茄属、 繁缕、 婆婆纳属、 堇菜属和
鸭趾草属。
该实施方案的组合物尤其适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘 蔗、 高粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属 作物， 如油菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 核果， 如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑橘和开心果中防治不希望的植物生长。
该实施方案的组合物最适合施用于小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 甘蔗、 大豆、 花生、 土豆、 草皮、 葡萄、 核果、 柑橘和开心果中。
若没有相反的描述， 该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。
该实施方案的组合物可以优选用于耐受 PPO 除草剂的作用的作物， 优选用于耐受 式 III 除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和 / 或通过基因工 程方法实现。
根据本发明的第四实施方案， 组分 b) 包含至少一种硝基苯基醚类除草剂。更具体 而言， 根据该实施方案的组分 b) 包含至少一种如上所定义的式 IV 化合物。
优选的式 IV 化合物包括除草醚、 治草醚、 氟硝草醚、 氟锁草醚、 乙羧氟草醚、 氟黄 胺草醚、 乳氟禾草灵、 氟硝磺酰胺、 草枯醚、 氯草醚、 氯硝醚和硝氟草醚。还包括氟锁草醚和 乙羧氟草醚的盐， 特别是如上所定义的其钠盐、 钾盐、 铵盐或取代铵盐， 尤其是单 -、 二-和 三 -C1-C8 烷基铵盐如异丙基铵盐， 以及氟锁草醚和乙羧氟草醚的酯， 尤其是其 C1-C8 烷基酯， 如甲基酯、 乙基酯、 异丙基酯。该类盐的合适实例是氟锁草醚钠盐。该类酯的合适实例是氟 锁草醚甲酯和乙羧氟草醚乙酯。
在该实施方案的优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为除草醚、 治草醚、 氟硝草 醚、 氟锁草醚、 乙羧氟草醚、 氟黄胺草醚、 乳氟禾草灵、 氟硝磺酰胺、 草枯醚、 氯草醚、 氯硝醚 和硝氟草醚， 氟锁草醚钠盐， 或氟锁草醚或乙羧氟草醚的盐或酯。
在该实施方案的特别优选组合物中， 除草剂 B 包含或尤其为氟硝草醚。
在 该 实 施 方 案 中， 派 罗 克 杀 草 砜 与 式 IV 除 草 剂 的 相 对 重 量 比 优 选 为 100 ∶ 1-1 ∶ 300， 尤其是 50 ∶ 1-1 ∶ 200。
派罗克杀草砜的施用率通常为 1-500g/ha， 优选 5-400g/ha 或 10-300g/ha 活性物 质 (a.s.)。
式 IV 除草剂的施用率通常为 1-5000g/ha， 常常为 5-4000g/ha， 优选 10-2000g/ha 活性物质 (a.s.)。
该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草， 尤其是 看麦娘、 阿披拉草、 野燕麦、 臂形草属、 雀麦属、 马唐属、 稗属、 牛筋草、 黑麦草属、 虉草属、 早 熟禾、 狗尾草属、 苘麻 (Abuthilontheoprasti)、 苋属、 滨藜属、 藜属、 曼陀罗属、 大戟属、 猪殃 殃、 番薯属、 野芝麻属、 蓼属、 婆婆纳属、 堇菜属、 苍耳属和鸭趾草属。
该实施方案的组合物尤其适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘 蔗、 高粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属 作物， 如油菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 核果， 如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑橘、 开心果、 洋葱、 大蒜和落叶树中防治不希望的植物生长。
该实施方案的组合物最适合施用于小麦、 大麦、 稻、 甘蔗、 大豆、 豆类作物、 花生、 芸 苔属作物、 葡萄、 核果、 柑橘和开心果中。若没有相反的描述， 该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。
该实施方案的组合物优选可以用于耐受 PPO 除草剂的作用的作物， 优选耐受式 IV 除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和 / 或通过基因工程方法 实现。
根据本发明的第五实施方案， 组分 b) 包含至少一种三嗪二酮类除草剂。更具体而 言， 根据该实施方案的组分 b) 包含至少一种如上所定义的式 V 化合物。
在优选的式 V 化合物中， 变量 Y 为 S， R23 为氟， R24 为炔丙基， R25 为甲基且 R26 为甲 基。
在 该 实 施 方 案 中， 派罗克杀草砜与式V除草剂的相对重量比优选为 100 ∶ 1-1 ∶ 100， 尤其是 50 ∶ 1-1 ∶ 50。
派罗克杀草砜的施用率通常为 1-500g/ha， 优选 5-400g/ha 或 10-300g/ha 活性物 质 (a.s.)。
式 V 除草剂的施用率通常为 0.1-5000g/ha， 常常为 1-2500g/ha， 优选 5-2000g/ha 活性物质 (a.s.)。
该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草， 尤其是 看麦娘、 阿披拉草、 野燕麦、 臂形草属、 雀麦属、 蒺藜草属、 马唐属、 稗属、 牛筋草、 黑麦草属、 黍属、 虉草属、 早熟禾、 红米稻、 狗尾草属、 苋属、 决明属、 藜属、 旋花属、 大戟属、 猪殃殃、 番薯 属、 扫帚菜、 锦葵属、 蓼属、 野萝卜、 黄花稔属、 茄属、 苣荬菜、 婆婆纳属、 堇菜属、 鸭趾草属和 莎草属。
该实施方案的组合物尤其适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘 蔗、 高粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属 作物， 如油菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 核果， 如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑橘、 开心果、 洋葱、 大蒜和落叶树中防治不希望的植物生长。 该实施方案的组合物 最适合施用于小麦、 大麦、 黑麦、 硬粒小麦、 稻、 甘蔗、 大豆、 棉花、 向日葵、 土豆、 葡萄、 核果、 柑橘和开心果中。
若没有相反的描述， 该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。
该实施方案的组合物可以优选用于耐受 PPO 除草剂的作用的作物， 优选耐受式 V 除草剂的作用的植物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和 / 或通过基因工程方法 实现。
根据本发明的第六实施方案， 组分 b) 包含至少一种二羧酰胺类除草剂。更具体而 言， 根据该实施方案的组分 b) 包含至少一种如上所定义的式 VI 化合物。
特别优选的式 VI 化合物是式 VIa 化合物。
在 该 实 施 方 案 中， 派 罗 克 杀 草 砜 与 式 VI 除 草 剂 的 相 对 重 量 比 优 选 为 100 ∶ 1-1 ∶ 100， 尤其是 50 ∶ 1-1 ∶ 50.
派罗克杀草砜的施用率通常为 1-500g/ha， 优选 5-400g/ha 或 10-300g/ha 活性物 质 (a.s.)。
式 VI 除草剂的施用率通常为 0.1-5000g/ha， 常常为 1-2500g/ha， 优选 5-2000g/ha 活性物质 (a.s.)。
该实施方案的组合物特别适合防治单子叶和双子叶杂草以及莎草科杂草， 尤其是看麦娘、 阿披拉草、 野燕麦、 臂形草属、 雀麦属、 蒺藜草属、 马唐属、 稗属、 牛筋草、 黑麦草属、 黍属、 虉草属、 早熟禾、 红米稻、 狗尾草属、 苋属、 决明属、 藜属、 旋花属、 大戟属、 猪殃殃、 番薯 属、 扫帚菜、 锦葵属、 蓼属、 野萝卜、 黄花稔属、 茄属、 苣荬菜、 婆婆纳属、 堇菜属、 鸭趾草属和 莎草属。
该实施方案的组合物尤其适合在小麦、 大麦、 黑麦、 小黑麦、 硬粒小麦、 稻、 玉米、 甘 蔗、 高粱、 大豆， 豆类作物如豌豆、 菜豆和扁豆， 花生、 向日葵、 糖用甜菜、 土豆、 棉花， 芸苔属 作物， 如油菜、 卡诺拉、 芥菜、 卷心菜和芜菁， 草皮、 葡萄， 核果， 如桃、 杏仁、 核桃、 橄榄、 樱桃、 李和杏， 柑橘、 开心果、 洋葱、 大蒜和落叶树中防治不希望的植物生长。
该实施方案的组合物最适合施用于小麦、 大麦、 黑麦、 硬粒小麦、 稻、 甘蔗、 大豆、 棉 花、 向日葵、 土豆、 葡萄、 核果、 柑橘和开心果中。
若没有相反的描述， 该实施方案的组合物适合施用于上述农作物的任何品种中。
该实施方案的组合物可以优选用于耐受 PPO 除草剂的作用的作物， 优选耐受式 V 除草剂的作用的作物。对所述除草剂的耐受性可以通过常规育种和 / 或通过基因工程方法 实现。
本发明还涉及本发明组合物的配制剂。 所述配制剂除了该组合物外还包含至少一 种有机或无机载体材料。 所述配制剂还可以含有需要的话一种或多种表面活性剂和需要的 话一种或多种常用于作物保护组合物的其他助剂。
该配制剂可以呈单包装配制剂形式， 其含有除草剂 A 和至少一种除草剂 B 以及液 体和 / 或固体载体材料， 以及需要的话一种或多种表面活性剂和需要的话一种或多种常用 于作物保护组合物的其他助剂。该配制剂可以呈双包装配制剂形式， 其中一个包装含有派 罗克杀草砜的配制剂， 而另一个包装含有至少一种除草剂 B 的配制剂， 其中这两种配制剂 均含有至少一种载体材料， 需要的话一种或多种表面活性剂以及需要的话一种或多种常用 于作物保护组合物的其他助剂。在双包装配制剂的情况下， 在施用前混合含有派罗克杀草 砜的配制剂和含有除草剂 B 的配制剂。优选作为桶混物进行混合， 即在紧临用水稀释之前 或在用水稀释时混合这两种配制剂。 若该组合物包含一种或多种其他活性成分如安全剂和 / 或除草剂 D， 则该组合物还可以呈三或四包装配制剂形式。
在本发明配制剂中， 活性成分， 即派罗克杀草砜、 除草剂 B 和任选的其他活性成分 以悬浮、 乳化或溶解形式存在。本发明配制剂可以呈水溶液、 粉末、 悬浮液以及高度浓缩的 含水、 油状或其他悬浮液或分散体、 水乳液、 含水微乳液、 含水悬浮液乳液、 油分散体、 糊、 粉 剂、 撒播用材料或粒剂形式。
取决于配制剂类型， 它们包含一种或多种液体或固体载体， 合适的话表面活性剂 ( 如分散剂、 保护性胶体、 乳化剂、 润湿剂和增稠剂 ) 以及合适的话常用于配制作物保护产 品的其他助剂。本领域熟练技术人员充分知晓该类配制剂的配方。其他助剂例如包括有机 和无机增稠剂、 杀菌剂、 防冻剂、 消泡剂、 着色剂和用于种子配制剂的粘合剂。
合适的载体包括液体和固体载体。液体载体例如包括非水溶剂如环状和芳族烃 类， 例如石蜡、 四氢化萘、 烷基化萘及其衍生物、 烷基化苯及其衍生物， 醇类如甲醇、 乙醇、 丙 醇、 丁醇和环己醇， 酮类如环己酮， 强极性溶剂， 例如胺类如 N- 甲基吡咯烷酮， 以及水及其 混合物。 固体载体例如包括矿土如硅石、 硅胶、 硅酸盐、 滑石、 高岭土、 石灰石、 石灰、 白垩、 红 玄武土、 黄土、 粘土、 白云石、 硅藻土、 硫酸钙、 硫酸镁、 氧化镁， 磨碎的合成材料， 肥料如硫酸铵、 磷酸铵、 硝酸铵、 脲类， 以及植物来源的产品如谷粉、 树皮粉、 木粉和坚果壳粉， 纤维素粉 或其他固体载体。
合适的表面活性剂 ( 助剂、 润湿剂、 增粘剂、 分散剂和乳化剂 ) 是芳族磺酸如木素 磺酸 ( 例如 Borrespers 类型， Borregaard)、 苯酚磺酸、 萘磺酸 (Morwet 类型， Akzo Nobel) 和二丁基萘磺酸 (Nekal 类型， BASF SE) 以及脂肪酸的碱金属盐、 碱土金属盐和铵盐， 烷 基 - 和烷基芳基磺酸盐， 烷基硫酸盐， 月桂基醚硫酸盐和脂肪醇硫酸盐， 以及硫酸化十六 -、 十七 - 和十八烷醇的盐， 还有脂肪醇乙二醇醚的盐， 磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物， 萘 或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物， 聚氧乙烯辛基酚醚， 乙氧基化异辛基 -、 辛基 - 或壬基酚， 烷基苯基或三丁基苯基聚乙二醇醚， 烷基芳基聚醚醇， 异十三烷醇， 脂肪醇 / 氧化乙烯缩合 物， 乙氧基化蓖麻油， 聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚， 月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯， 山梨 糖醇酯， 木素亚硫酸盐废液和蛋白质， 变性蛋白质， 多糖 ( 如甲基纤维素 )， 疏水改性的淀 粉， 聚乙烯醇 (Mowiol 类型， Clariant)， 聚羧酸盐类 (BASF SE， Sokalan 类型 )， 聚烷氧基化 物， 聚乙烯胺 (BASF SE， Lupamine 类型 )， 聚乙烯亚胺 (BASFSE， Lupasol 类型 )， 聚乙烯吡咯 烷酮及其共聚物。
增稠剂 ( 即赋予配制剂以改性的流动性能， 即静止状态下的高粘度和运动状态下 的低粘度的化合物 ) 的实例是多糖如黄原胶 (Kelco 的 Poulenc) 或 (Engelhardt)。
)，23(Rhone(R.T.Vanderbilt)， 以及有机和无机层状矿物如 SRE， Wacker 或消泡剂的实例是聚硅氧烷乳液 ( 例如Rhodia)， 长链醇， 脂肪酸， 脂肪酸盐， 有机氟化合物及其混合物。
可以加入杀菌剂来稳定含水除草配制剂。 杀菌剂的实例是基于双氯酚和苄醇半缩 甲醛的杀菌剂 (ICI 的 或 Thor Chemie 的 RS 和 Rohm&Haas 的 MK)， 以及异噻唑啉酮衍生物如烷基异噻唑啉酮类和苯并异噻唑啉酮类 (Thor Chemie 的 Acticide MBS)。
合适防冻剂的实例是乙二醇、 丙二醇、 尿素或甘油。
着色剂的实例是低水溶性颜料和水溶性染料。 可以提到的实例是以下列名称已知 的染料 ： 若丹明 B、 C.I. 颜料红 112 和 C.I. 溶剂红 1， 以及颜料蓝 15:4、 颜料蓝 15:3、 颜料蓝 15:2、 颜料蓝 15:1、 颜料蓝 80、 颜料黄 1、 颜料黄 13、 颜料红 112、 颜料红 48:2、 颜料红 48:1、 颜料红 57:1、 颜料红 53:1、 颜料橙 43、 颜料橙 34、 颜料橙 5、 颜料绿 36、 颜料绿 7、 颜料白 6、 颜料棕 25、 碱性紫 10、 碱性紫 49、 酸性红 51、 酸性红 52、 酸性红 14、 酸性蓝 9、 酸性黄 23、 碱 性红 10、 碱性红 108。
粘合剂的实例是聚乙烯吡咯烷酮、 聚乙酸乙烯酯、 聚乙烯醇和纤基乙酸钠。
为了制备乳液、 糊或油分散体， 可以借助湿润剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂将作为 活性成分的各组分直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。或者还可以制备由活性物质、 湿 润剂、 增粘剂、 分散剂或乳化剂以及需要的话， 溶剂或油组成的浓缩物， 这些浓缩物适于用 水稀释。
粉末、 撒播材料和粉剂可以通过将活性成分一组分 a) 和 b) 和任选安全剂 c) 和 / 或除草剂 D 与固体载体混合或一起研磨来制备。颗粒如包衣颗粒、 浸渍颗粒和均质颗粒可以通过使活性成分与固体载体粘附而制备。 本发明配制剂包含除草有效量的本发明组合物。 活性成分在配制剂中的浓度可以 在宽范围内变化。配制剂通常包含 1-98 重量％， 优选 10-60 重量％活性成分 ( 派罗克杀草 砜、 除草剂 B 和任选其他活性成分的总和 )。活性成分以 90-100％， 优选 95-100％的纯度 ( 根据 NMR 光谱 ) 使用。
活性化合物 A 和 B 及任选其他活性成分以及本发明组合物例如可以按如下配制 ：
1. 用水稀释的产品
A 水溶性浓缩物
将 10 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 溶于 90 重量份水或水溶性溶剂中。作为替 换， 加入湿润剂或其他助剂。活性化合物在用水稀释时溶解。这得到活性化合物含量为 10 重量％的配制剂。
B 分散性浓缩物
将 20 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 溶于 70 重量份环己酮中并加入 10 重量份 分散剂如聚乙烯吡咯烷酮。用水稀释得到分散体。活性化合物含量为 20 重量％。
C 可乳化浓缩物
将 15 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 溶于 75 重量份有机溶剂 ( 如烷基芳烃 ) 中 并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物 ( 在每种情况下 5 重量份 )。用水稀释得到 乳液。该配制剂的活性化合物含量为 15 重量％。
D 乳液
将 25 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 溶于 35 重量份有机溶剂 ( 如烷基芳烃 ) 中并加入十二烷基苯磺酸钙和蓖麻油乙氧基化物 ( 在每种情况下 5 重量份 )。借助乳化机 (Ultraturrax) 将该混合物引入 30 重量份水中并制成均相乳液。用水稀释得到乳液。该配 制剂的活性化合物含量为 25 重量％。E 悬浮液
在搅拌的球磨机中将 20 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 粉碎并加入 10 重量份分 散剂和湿润剂以及 70 重量份水或有机溶剂， 得到细碎活性化合物悬浮液。用水稀释得到稳 定的活性化合物悬浮液。该配制剂的活性化合物含量为 20 重量％。
F 水分散性颗粒和水溶性颗粒
将 50 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 细碎研磨并加入 50 重量份分散剂和湿润剂， 借助工业装置 ( 例如挤出机、 喷雾塔、 流化床 ) 将其制成水分散性或水溶性颗粒。用水稀释 得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性化合物含量为 50 重量％。
G 水分散性粉末和水溶性粉末
将 75 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 在转子 - 定子磨机中研磨并加入 25 重量份 分散剂、 湿润剂和硅胶。用水稀释得到稳定的活性化合物分散体或溶液。该配制剂的活性 化合物含量为 75 重量％。
H 凝胶配制剂
在球磨机中混合 20 重量份活性化合物 ( 或组合物 )、 10 重量份分散剂、 1 重量份胶 凝剂和 70 重量份水或有机溶剂而得到精细悬浮液。用水稀释得到活性化合物含量为 20 重 量％的稳定悬浮液。
2. 不经稀释而施用的产品
I 粉剂
将 5 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 细碎研磨并与 95 重量份细碎高岭土充分混 合。这得到活性化合物含量为 5 重量％的撒粉粉末。
J 颗粒 (GR， FG， GG， MG)
将 0.5 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 细碎研磨并结合 99.5 重量份载体。此时 常见方法是挤出、 喷雾干燥或流化床方法。这得到活性化合物含量为 0.5 重量％的不经稀 释而施用的颗粒。
KULV 溶液 (UL)
将 10 重量份活性化合物 ( 或组合物 ) 溶于 90 重量份有机溶剂如二甲苯中。这得 到活性化合物含量为 10 重量％的不经稀释而施用的产品。
含水使用形式可以通过添加水由乳液浓缩物、 悬浮液、 糊、 可湿性粉末或水分散性 颗粒制备。
此外可能有益的是单独或与其他除草剂结合施用本发明组合物， 或者以与其他作 物保护试剂的混合物形式， 例如与防治害虫或植物病原性真菌或细菌的试剂一起施用本发 明组合物。还令人感兴趣的是与用于治疗营养和痕量元素缺乏的无机盐溶液的溶混性。还 可以添加其他添加剂如非植物毒性油和油浓缩物。 应用实施例
与单独的除草活性化合物相比， 除草剂 A 和 B 以及合适的话安全剂的本发明除草 组合物对不希望植物的生长的效果通过下列温室试验证实 ：
对于出苗前处理， 直接在播种之后借助细分布喷嘴施用悬浮或乳化于水中的活性 化合物。温和灌溉容器以促进发芽和生长， 然后用透明塑料罩覆盖， 直到植物生根。该覆盖 导致测试植物均匀发芽， 除非被活性化合物不利地影响。
对于出苗后处理， 首先使测试植物生长到 3-20cm 的高度， 这取决于植物习性， 并 且仅在此时进行处理。 此时将除草组合物悬浮或乳化于作为分布介质的水中并使用细分布 喷嘴喷雾。
各除草剂 A 和 / 或安全剂配制成浓度为 10 重量％的乳液浓缩物并用施用活性化 合物所用量的溶剂体系引入喷雾液中。除草剂 B 和 / 或安全剂作为市售配制剂使用且用施 用活性化合物所用量的溶剂体系引入喷雾液中。在实施例中， 所用溶剂为水。
派罗克杀草砜以活性成分浓度为 100g/l 的含水悬浮浓缩物或活性成分浓度为 50g/l 的可乳化浓缩物使用。
嘧啶肟草醚以活性成分含量为 70 重量％的可湿性颗粒配制剂使用。
其中 R2 为氯， R4 为氯， R3a 为乙基， R6 为二氟甲氧基且 R7 为溴的式 Ic 化合物以活 性成分浓度为 50g/l 的可乳化浓缩物使用。该化合物也称为化合物 Ic-1。
其中 R23 为氟， R24 为炔丙基， R25 为甲基， R26 为甲基且 Y 为 S 的式 V 化合物以活性 成分浓度为 50g/l 的可乳化浓缩物使用。该化合物也称为化合物 V-1。
测试期为 21 天。在此期间照料植物并评价它们对用活性化合物处理的响应。
与未处理对照植物相比， 对由化学组合物引起的损害的评价使用 0-100％的评分 进行。这里 0 表示没有损害， 而 100 表示植物完全受损。
用于温室试验中的植物属于下列物种 ：
使用 Colby 公式确定组合物是否显示协同增效作用。使用 S.R.Colby(1967)“计 算除草剂组合的协同增效和拮抗响应” ， Weeds 15， 第 22 及随后各页的方法计算若各化合物 的活性仅为加和时预期的值 E。
E ＝ X+Y-(X·Y/100)
其中 X ＝以施用率 a 使用除草剂 A 时的效果百分数 ；
Y ＝以施用率 b 使用除草剂 B 时的效果百分数 ；
E ＝ A+B 在施用率 a+b 下的预期效果百分数。
若以该方式观察到的值大于根据 Colby 计算的值 E， 则存在协同增效作用。
当处理 7 或 8 天 (7DAT 或 8DAT) 后由该组合实现的损害显示出协同增效作用时， 观察到加速的活性。
表 1a 涉及 8DAT 和 20DAT 评价的各活性成分在出苗前施用中的除草活性。表 1b 涉及 8DAT 和 20DAT 评价的组合活性成分在出苗前施用中的除草活性。
表 2a 涉及 8DAT 和 20DAT 评价的各活性成分在出苗后施用中的除草活性。表 2b 涉及 8DAT 和 20DAT 评价的组合活性成分在出苗后施用中的除草活性。
表 3 和 4 涉及 20DAT 评价的各活性成分和各组合在出苗后施用中的除草活性。
表 1a ： 派罗克杀草砜和嘧啶肟草醚的出苗前施用 ( 单独的活性 )
表 1b ： 派罗克杀草砜和嘧啶肟草醚的出苗前施用 ( 组合的活性 )
1) 在处理 8 或 20 天后以受损％表示观察的活性 2) 通过 Colby 公式由单独的活性计算 3) 协同增效作用 ： Y ＝有 ； N ＝无 表 2a ： 派罗克杀草砜和嘧啶肟草醚的出苗后施用 ( 单独的活性 )
表 2b ： 派罗克杀草砜和嘧啶肟草醚的出苗后施用 ( 组合的活性 )
1) 在处理 8 或 20 天后以受损％表示观察的活性 2) 通过 Colby 公式由单独的活性计算 3) 协同增效作用 ： Y ＝有 ； N ＝无 表3： 派罗克杀草砜和化合物 Ic-14) 的出苗后施用 ：
1) 在处理 20 天后以受损％表示观察的活性 2) 通过 Colby 公式由单独的活性计算 3) 协同增效作用 ： Y ＝有 ； N ＝无 2 4) 化合物 Ic-1 ： 其中 R 为氯， R4 为氯， R3a 为乙基， R6 为二氟甲氧基且 R7 为溴的式 Ic 化合物 表4： 派罗克杀草砜和化合物 V-14) 的出苗后施用 ：
1) 在处理 20 天后以受损％表示观察的活性 2) 通过 Colby 公式由单独的活性计算 3) 协同增效作用 ： Y ＝有 ； N ＝无 23 4) 化合物 V-1 ： 其中 R 为氟， R24 为炔丙基， R25 为甲基， R26 为甲基且 Y 为 S 的式 V 化合物。41