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1、10申请公布号CN104072500A43申请公布日20141001CN104072500A21申请号201410110143822申请日20140324C07D487/0420060171申请人江苏大学地址212013江苏省镇江市京口区学府路301号72发明人谢吉民朱禹74专利代理机构南京经纬专利商标代理有限公司32200代理人楼高潮54发明名称2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐及其合成方法57摘要本发明涉及喹喔啉类咪唑鎓盐，具体涉及2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐及其合成方法。将2，3二氯喹喔啉和苄胺按物质的量之比156加入到反应釜中，于110130度，反应35小时；降至室温后得到反应产物，加入正己。
2、烷，搅拌后出现白色沉淀；抽滤得到白色固体，并用去离子水冲洗，真空干燥得到2,3二苄胺基喹喔啉；称取2,3二苄胺基喹喔啉，NH4PF6和原甲酸三乙酯按照物质的量之比1128混合，在110120度反应58小时；过滤得到黄色固体，冷水、乙醇分别冲洗，真空干燥后重结晶得到所述产品。利用制备得到的2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐，可以合成出催化性能优异的氮杂环卡宾。51INTCL权利要求书1页说明书4页附图3页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图3页10申请公布号CN104072500ACN104072500A1/1页212,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐，用于合成氮杂环卡。
3、宾，其特征在于所述所述的2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐结构式为。2如权利要求1所述的2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐的制备方法，其特征在于包括如下步骤（1）将2，3二氯喹喔啉和苄胺按物质的量之比156加入到反应釜中，于110130度，反应35小时；（2）降至室温后得到反应产物，加入正己烷，搅拌后出现白色沉淀；（3）抽滤得到白色固体，并用去离子水冲洗，真空干燥得到白色的2,3二苄胺基喹喔啉；（4）称取2,3二苄胺基喹喔啉，NH4PF6和原甲酸三乙酯按照物质的量之比1128混合，在110120度反应58小时；（5）过滤得到黄色固体，冷水、乙醇分别冲洗，真空干燥后重结晶得到所述产品。3如权利要求2所述的2。
4、,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐的制备方法，其特征在于所述正己烷的体积为反应产物体积的50倍。权利要求书CN104072500A1/4页32,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐及其合成方法技术领域0001本发明涉及喹喔啉类咪唑鎓盐，具体涉及2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐及其合成方法。背景技术0002自从ARDUENGO第一次成功分离出稳定的氮杂环卡宾（NHC以来，氮杂环卡宾研究在过去二十年得到迅猛发展；氮杂环卡宾作为有机膦的替代物在均相催化中表现出比传统有机膦更加广阔的前景，近些年，逐渐成为金属有机化学和无机化学重要的有机配体；由于氮杂环卡宾“PUSHPULL”机制而引起这类配体独特的配位特点（ANGEWCHE。
5、M,INTED,2002,41,12901309CHEMREV,2004,248,22392246COORDCHEMREV,2007,251,610641），氮杂环卡宾能够有效地稳定激活金属中心从而产生优越的催化性能。0003咪唑、苯并咪唑等为基本构筑单元合成的氮杂环卡宾，由于制备容易并且催化性能优异和易于回收的特点而备受金属有机化学研究人员的青睐；通过利用不同的过渡金属合成出的咪唑氮杂环卡宾体现出优异的性能PD配合物被应用于MIZOROKIHECK和SUZUKIMIYAURACC等偶联反应（INORGCHEM2009,48,69246933JAMCHEMSOC,2009,131,907690。
6、85；ORGANOMETALLICS,2009,28,52445255；ORGANOMETALLICS,2009,28,26402642）；AG,AU配合物除催化性能外，部分化合物甚至体现出抗菌、抗癌等药物性能（CHEMSOCREV,2008,37,17761782CHEMSOCREV,2008,37,19982001）；NI配合物体现出较好的催化KUMADACC偶联反应的性质（ORGANOMETALLICS,2009,28,909914ORGANOMETALLICS,2009,28,13361349）；MN配合物体现出原位合成催化性能（ORGANOMETALLICS,2009,28,2505。
7、2511）等；喹喔啉类咪唑鎓盐衍生物易于修饰，通过对N上R基团的修饰，有望制备结构丰富、性能优异的卡宾配合物，也能系统研究取代基对氮杂卡宾及其配合物稳定性的影响。发明内容0004本发明提供2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐的合成方法，本发明达到了减少原料用量、缩短反应时间、提高反应产率、简化实验操作的目的。0005所述的2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐结构式为说明书CN104072500A2/4页4。0006其制备方法按以下步骤进行1将2，3二氯喹喔啉和苄胺按物质的量之比156加入到反应釜中，放入烘箱中110130度，反应35小时。00072降至室温后得到反应产物，加入反应产物体积50倍的正己烷，搅拌后。
8、出现白色沉淀。00083抽滤得到白色固体，并用去离子水冲洗，真空干燥得到白色的2,3二苄胺基喹喔啉。00094称取2,3二苄胺基喹喔啉，NH4PF6和原甲酸三乙酯按照物质的量之比1128混合，在110120度反应58小时。00105过滤得到黄色固体，冷水、乙醇分别冲洗，真空干燥后重结晶，对目标产物进行红外光谱和X射线衍射分析测试。0011利用制备得到的2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐，可以合成出催化性能优异的氮杂环卡宾；同时，喹喔啉类咪唑鎓盐衍生物易于修饰，通过对引入不同电子效应的R基团的修饰N，有望制备结构丰富、性能优异的卡宾配合物，可以系统研究取代基对氮杂卡宾及其配合物稳定性的影响；本发明具有。
9、原料用量少、反应时间短、收率高、操作简单等优点。附图说明0012图1化合物的合成路线。0013图22,3二苄胺基喹喔啉的红外谱图。0014图32,3二苄胺基喹喔啉的分子结构图。0015图42,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐的红外谱图。0016图52,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐的分子结构图。具体实施方式0017以下结合实施例对本发明做进一步说明，实施例是用于说明本发明而不是用于限制本发明的范围。0018实施例1制备2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐1将002MOL2,3二氯喹喔啉和11ML苄胺加入到50ML的反应釜中，加热到110保持5小时。00192将反应釜中的反应液倒入圆底烧瓶中，加入220ML正己烷，搅。
10、拌30分钟后底部出现大量白色沉淀。说明书CN104072500A3/4页500203抽滤得到白色固体，并用大量水冲洗（10ML3），真空干燥，得到2,3二苄胺基喹喔啉，产率92；用元素分析、红外和X射线单晶衍射仪确定化合物的结构，元素分析计算值（分子式）C,7762；H,592；N,1646测定值C,7725；H,583；N,1599；红外谱图见图2，3350CM1左右的峰是NH的伸缩振动，3057CM1处是ARH的伸缩振动，1654CM1处则这说明了哌嗪的存在。X射线单晶衍射解出的化合物的结构见图3。00214称取上述的产品001MOL，0012MOLNH4PF6和12ML的原甲酸三乙酯12。
11、0度反应5小时，抽滤得到黄色固体。00225冷水、乙醇分别冲洗（10ML3），将样品真空干燥后重结晶，后得到黄色棒状晶体，产率70；用元素分析、红外光谱表征化合物，X射线单晶衍射仪确定化合物的结构；元素分析计算值（分子式）C,5565；H,386；N,1129测定值C,5509；H,367；N,1105；红外谱图见图4，我们可以看出形成咪唑鎓盐后，相应的红外光谱发生了明显的变化，特别是在3350CM1左右的强吸收峰消失了，这说明NH键消失了，符合形成鎓盐后的结构特点；X射线单晶衍射解出的化合物的结构见图5。0023实施例2制备2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐1将002MOL2,3二氯喹喔啉和11M。
12、L苄胺加入到50ML的反应釜中，加热到120保持4小时。00242将反应釜中的反应液倒入圆底烧瓶中，加入220ML正己烷，搅拌30分钟后底部出现大量白色沉淀。00253抽滤得到白色固体，并用大量水冲洗，真空干燥，得到2,3二苄胺基喹喔啉，产率92；用元素分析、红外和X射线单晶衍射仪确定化合物的结构。元素分析计算值（分子式）C,7762；H,592；N,1646测定值C,7725；H,583；N,1599；红外谱图和X射线单晶衍射解出的化合物的结构分别同图2和图3。00264称取上述的产品001MOL，0012MOLNH4PF6和12ML的原甲酸三乙酯115度反应7小时，抽滤得到黄色固体。002。
13、75冷水、乙醇分别冲洗3次，将样品真空干燥后重结晶，后得到黄色棒状晶体，产率76；用元素分析、红外光谱表征化合物，X射线单晶衍射仪确定化合物的结构；元素分析计算值（分子式）C,5565；H,386；N,1129；测定值C,5509；H,367；N,1105；红外谱图和X射线单晶衍射解出的化合物的结构分别同图4和图5。0028实施例3制备2,3二苄胺基喹喔啉咪唑鎓盐1将02MOL2,3二氯喹喔啉和110ML苄胺加入到250ML的反应釜中，加热到130保持3小时。00292将反应釜中的反应液倒入圆底烧瓶中，加入2200ML正己烷，搅拌30分钟后底部出现大量白色沉淀。00303抽滤得到白色固体，并用。
14、大量水冲洗，真空干燥，得到2,3二苄胺基喹喔啉，产率89；点板确定产物及纯度，用元素分析、红外和X射线单晶衍射仪确定化合物的结构；元素分析计算值（分子式）C,7758；H,587；N,1656测定值C,7732；H,581；N,1594；红外谱图和X射线单晶衍射解出的化合物的结构分别同图2和图3。说明书CN104072500A4/4页600314称取上述的产品01MOL，012MOLNH4PF6和120ML的原甲酸三乙酯110度反应8小时，抽滤得到黄色固体。00325冷水、乙醇分别冲洗3次，将样品真空干燥后重结晶，后得到黄色棒状晶体，产率74；点板确定产物及纯度，元素分析计算值（分子式）C,5557；H,384；N,1124测定值C,5504；H,364；N,1112；红外谱图和X射线单晶衍射解出的化合物的结构分别同图4和图5。说明书CN104072500A1/3页7图1图2说明书附图CN104072500A2/3页8图3图4说明书附图CN104072500A3/3页9图5说明书附图CN104072500A。