技术领域
本发明涉及主用用于化妆料的伸出容器用棒状化妆料、木轴用棒状化妆料、纸卷棒状化妆料等，更详细而言，涉及通过使中孔性材料形成为骨架而具有充分的显色性、描线浓度，而且能够根据中孔的尺寸和分布、或材料种类而自由地将涂布感设定成硬或软，机械强度(弯曲强度、拉伸强度、冲击强度等)也优异，同时能够实现多色性的棒状化妆料及其制造方法。
背景技术
一般来说，棒状化妆料所需的重要特性是涂布感良好，能够成为多色，描线的显色性良好，机械强度高。
作为满足这些特性的棒状化妆料，例如，已知一种将硅油、由脂肪酸以及脂肪族醇构成的具有分子内分支结构的凝固点为0℃以下的酯油、甲基氢聚硅氧烷处理颜料和固态油脂作为必需成分混合而得到的棒状化妆料(例如，参照专利文献1)。
在该棒状化妆料中含有油脂或硅油那样的油成分，这些材料对强度的影响很大，因此，存在的问题是：如果被制成粉末(使粉末固化那样的涂布感)状、并且使其柔软而具有良好的涂布感，则强度就降低。
另一方面，研究了不使用蜡类，以粉末状的涂布感为目标的棒状化妆料。例如，已经公知了使用羧甲基纤维素(CMC)等水溶性糊剂的棒状化妆料(例如，参照专利文献2)和使用石膏的棒状化妆料(例如，参照专利文献3)。
然而，对于使用这些粘合材料的棒状化妆料，由于粘合材料极度固化，所以在皮肤上的涂布感非常硬，另外，如果制成眉笔或眼线膏等纤细的化妆料时，就非常脆，如果为了获得足够的机械强度而增加粘合材料的量，就会变得完全不能涂布。即，为了获得粉末状的使用感而将CMC等水溶性糊剂或石膏用作粘合材料以替代蜡类的棒状化妆料难以同时满足足够的机械强度和良好的涂布感。
此外，还对不使用蜡类而同时满足足够的机械强度和良好的涂布感的棒状化妆料进行了研究，已经公知了使用粘土作为粘合材料，并使粘土烧结的棒状化妆料(例如，参照专利文献4)；以及使用气孔形成材料，并制成更多孔的烧结体的棒状化妆料(例如，参照专利文献5)。
上述专利文献4公开的发明，是在通过实施烧结处理而形成多孔骨架的粘土的烧结体中含有被分散成粉末状的无机颜料的棒状化妆料，所谓“多孔”，在该文献中有如下记载“孔隙率越大，则使用时的触感或涂布性越好，另外，孔隙率越低越致密，则强度越大”，最终该文献公开的是孔隙率为50～90％左右的烧结体。即，粘土的烧结体虽然能够获得足够的机械强度，但是坚硬而难以涂布于皮肤，但是通过制成多孔的烧结体，能够获得同时满足足够的机械强度和良好的涂布感的棒状化妆料。
然而，为了同时满足良好的涂布感和足够的机械强度，孔隙率的调节是不可缺少的，但是孔隙率的调节如上述专利文献4所述那样只是通过改变烧结处理时的温度或粘土与粉末状的颜料的使用比例来进行，要获得该文献4中所述的优选的50～90％左右的孔隙率的烧结体是非常困难的。
此外，使用上述专利文献5中公开的烧结气孔形成材料而制成更多孔的烧结体的技术并不能获得同时满足足够的机械强度和良好的涂布感的棒状化妆料。
此外，作为同时满足良好的涂布感和足够的机械强度的棒状化妆料，已经公知了一种棒状化妆料(例如，参照专利文献6)，其通过下述方法获得：对含有1～10重量％的选自膨润土、蒙脱石、胶岭石、贝得石、绿脱石、锂蒙脱石以及皂石中的至少一种和无机体质颜料(extender pigment)以及无机着色颜料的必需成分，在300～1000℃的温度范围内进行烧结而得到完全不剩有碳化物的无机粉末，成型由该无机粉末和水构成的组合物，干燥该成型组合物后进行300～1000℃的热处理。但是由于与上述同样是使粘土烧结而形成粘合材料，因此，当其与获得了柔软的涂布感的材料混合时，存在强度变弱的问题。
另外，当这样烧结粘土而形成粘合材料时，有机颜料或染料会变色，因此，只能使用无机颜料等耐热性高的颜料，所以存在难以实现足够的多色性和获得满意的显色性的问题。
另一方面，作为使用中孔性粉末的化妆料，已经公知了在开口的外壳设置有氧化硅，开口深度为50～300nm的块状中孔性粉末(例如，参照专利文献7)；以及以氧化硅为主要成分，外径为20～200nm，而且中孔在其长度方向上延伸的棒状中孔性粉末(例如，参照专利文献8)。
然而，由于在这些文献中记载的中孔性粉末并不是以棒状化妆料为对象，而是制成这样的粉末后，使该粉末固化或者混炼到流体中而制成腮红、粉底霜等化妆料的方法，因此存在难以使粉末成型为棒状，难以维持形状的问题。
专利文献1：特公昭62-169714号公报(权利要求书、实施例等)
专利文献2：特开昭59-44305号公报(权利要求书、实施例等)
专利文献3：特开昭59-93014号公报(权利要求书、实施例等)
专利文献4：特开昭61-176513号公报(权利要求书、实施例等)
专利文献5：特开昭61-197507号公报(权利要求书、实施例等)
专利文献6：特开平8-188518号公报(权利要求书、实施例等)
专利文献7：特开平10-152317号公报(权利要求书、实施例等)
专利文献8：特开平11-100208号公报(权利要求书、实施例等)
发明内容
本发明鉴于上述现有技术的课题等而解决存在的问题，其目的在于提供一种具有柔软且良好的涂布感，同时能够维持机械强度，并且具有鲜艳的显色性和浓度的可以实现多色性的棒状化妆料及其制造方法。
本发明者为了解决上述以前的课题等，进行了精心的研究，结果发现：通过至少在构成芯体(lead)的增量材料(extender material)等粉末的表面或界面使中孔性材料形成为骨架，能够获得上述目标棒状化妆料及其制造方法，从而完成了本发明。
即，本发明涉及以下(1)～(6)项内容。
(1)一种棒状化妆料，其特征在于：该棒状化妆料通过下述方法形成：将至少含有增量材料和中孔性材料形成用的原料的混合组合物进行混炼并挤出成型为细线状，干燥后，利用微波加热或者用水进行超声洗涤后进行微波加热将作为粘合所述增量材料的粘合材料的中孔性材料形成为骨架。
(2)上述(1)所述的棒状化妆料，其中，中孔性材料是选自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1种。
(3)上述(1)所述的棒状化妆料，其中，中孔性材料是选自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1种与有机物和/或金属形成的复合物。
(4)上述(1)～(3)任一项所述的棒状化妆料，其中，中孔性材料的中孔直径为2nm～1000nm的范围。
(5)上述(1)～(4)任一项所述的棒状化妆料，其中，所述棒状化妆料是化妆铅笔。
(6)一种棒状化妆料的制造方法，其特征在于：将至少含有增量材料和中孔性材料形成用的原料的混合组合物进行混炼并挤出成型为细线状，干燥后，利用微波加热或者用水进行超声洗涤后进行微波加热，通过在100℃以下合成作为粘合所述增量材料的粘合材料的中孔性材料来制造以中孔性材料为骨架的棒状化妆料。
根据本发明，在使原材料成型后，成为粘合材料的中孔性材料被形成为骨架，因此可以提供一种具有足够的显色性、描线浓度，同时能够根据中孔的尺寸和分布、或材料种类来自由地将涂布感设定成硬或软，并且机械强度(弯曲强度、拉伸强度、冲击强度等)也优异，而且可以实现多色性的棒状化妆料及其制造方法。
另外，作为中孔性材料，使用选自氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1种，以这些陶瓷作为骨架而形成的材料再被制成粉末状且可获得良好的涂布感的棒状化妆料。
此外，本发明的方法由于能够利用微波加热或者微波加热和超声波洗涤，并通过在低温下合成中孔性材料而制造，因而能够提供下述的棒状化妆料的制造方法，即可以在不发生由热处理引起的劣化的情况下来使用各种颜料，并且显色受到的损害也少的棒状化妆料的制造方法。
具体实施方式
下面详细地说明本发明的实施方案。
本发明的棒状化妆料的特征在于，该棒状化妆料通过下述方法形成：将至少含有增量材料和中孔性材料形成用的原料的混合组合物进行混炼并挤出成型为细线状，干燥后，利用微波加热或者用水进行超声洗涤后进行微波加热将作为粘合所述增量材料的粘合材料的中孔性材料形成为骨架。另外，本发明的棒状化妆料的制造方法的特征在于，将至少含有增量材料和中孔性材料形成用的原料的混合组合物进行混炼并挤出成型为细线状，干燥后，利用微波加热或者用水进行超声洗涤后进行微波加热，通过在100℃以下合成作为粘合所述增量材料的粘合材料的中孔性材料来制造以中孔性材料为骨架的棒状化妆料。
本发明的棒状化妆料如上所述，其特征在于，将作为粘合增量材料的粘合材料的中孔性材料形成为骨架，其构成是，在使用中孔性材料形成用的原料、增量材料、颜料等色料、表面活性剂等原料(原材料)进行成型后，中孔性材料被形成为骨架(粘合材料)。
首先，在本发明中，作为所用的中孔性材料形成用的原料，只要是一般归属于中孔性材料的物质，就没有特殊限制，可以使用任何中孔性材料。
例如，可以使用以氧化硅作为主要材料的中孔性材料形成用的原料。作为该中孔性材料的合成方法，已经公知了基于氧化硅源和模板(template)的组合的下列4种合成方法1)～4)。
1)在美国专利第3556725号公报、特表平5-503499号公报、特开平8-34607号公报等中记载的合成法的方法，其中，使用无定型氧化硅粉末或烷基硅酸盐水溶液、活性氧化硅等作为氧化硅源，使用具有长链烷基的铵盐或膦盐作为模板，在碱性区域进行合成。
2)在特开平4-238810号公报等中记载的方法，其中，使用kanemite等层状硅酸盐作为氧化硅源，使用长链烷基铵阳离子等作为模板，并利用离子交换法进行合成。
3)在美国专利第5672556号公报等中记载的方法，其中，使用如四乙氧基硅烷等那样的烷氧化物作为氧化硅源，作为模板，将烷基胺等表面活性剂作为铸型使用。
4)H.Minakuchi，K.Nakanishi等在Anal.Chem.，693498-3501(1996)和J.Porous.Mater.，467-112(1997)中报道的方法，其中，使用四乙氧基硅烷或四甲氧基硅烷等烷氧基硅烷作为氧化硅源，使其与用作模板的水溶性高分子或表面活性剂相分离，从而制得中孔性硅石。
这些合成法可以根据本发明的棒状化妆料的实施方案适当地选择使用。
另外，作为本发明使用的中孔性材料形成用的原料，可以使用各种陶瓷材料形成用的原料，可以使用例如硅、钛、锆、铝等金属的氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷的形成用原料中的任意一种来形成骨架，这些材料可以单独使用，还可以混合2种以上使用，根据目标成型体的形状和成型方法适当选择。
此外，从对上述陶瓷材料进一步赋予柔软性和防水性等理想的特性的观点出发，还可以将在选自上述氧化物陶瓷、氮化物陶瓷、磷氧化物陶瓷、碳化物陶瓷、硅氧化物陶瓷、硼化物陶瓷之中的至少1种中复合了有机物和/或金属而得到的材料(复合物)形成为骨架。
作为有机物，可以列举出例如在无机高分子中复合甲基或苯基而形成了有机无机混合物材料的有机物、以及混合聚氯乙烯、聚乙二醇、聚乙烯吡咯烷酮或甲基纤维素等有机高分子而形成了有机无机混合物材料的有机物等，可以考虑物理特性和成型条件等进行适当选择，但并不限于这些有机物。
另外，作为金属，可以列举出例如通过在合成中孔性材料时，使其含有选自Ti、Zr、Ce、Sr、V、W、Mo等金属阳离子、它们的含氧金属阴离子和含氟金属阴离子中的至少1种金属离子而形成了防锈涂膜的金属、以及通过含有Pt等催化剂金属而使其具有催化剂功能的金属等，可以考虑想要赋予的特性和物理条件而适当选择，但并不限于这些金属。
作为上述中孔性材料形成用的原料的含量，相对于棒状化妆料混合组合物的总量，优选为0.1～50重量％，进一步优选为0.1～20重量％。
如果该中孔性材料形成用的原料的含量低于0.1重量％，会明显损害成型时的成型性或均匀性等，难以获得一定形状的成型体，另外，该成型体的强度也显著变弱。另一方面，如果中孔性材料形成用的原料的含量超过50重量％，则尽管强度提高，但会产生变硬而不能进行涂布，或磨耗不下去等弊病。
作为在本发明的棒状化妆料中使用的增量材料，只要是在以前的棒状化妆料中使用的增量材料，就没有特殊限制，可以使用任何一种。例如，可以使用氮化硼、高岭土、滑石、云母、碳酸钙等白色系增量材料，或根据棒状化妆料的色相也可以使用有色系的增量材料，当然还可以使用它们多种类的混合物。从其物性、形状的观点出发，特别优选列举出氮化硼、高岭土、滑石。此外，上述中孔性材料还能够成为增量材料。
作为在本发明中使用的表面活性剂，只要是一般归属为表面活性剂的物质，都可以使用，可以使用离子型表面活性剂，也可以使用非离子型表面活性剂。
作为离子型表面活性剂，可以列举出例如羧酸盐、硫酸酯盐、磺酸盐、磷酸酯盐等阴离子表面活性剂；烷基胺盐、季铵盐、烷基吡啶盐等阳离子表面活性剂；以及氨基酸型、甜菜碱型、磺酸盐型、磷酸酯盐型等两性表面活性剂等，作为非离子型表面活性剂，可以列举出聚乙二醇型、多元醇型，但并不限于这些物质。这些表面活性剂可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
作为本发明使用的色料，可以列举出例如氧化钛、铁黑、碳黑、普鲁士蓝、群青、蓝色1号、红氧化铁、黄氧化铁、氧化铬、氢氧化铬、氧化锌、氧化锆、氧化钴、鱼鳞薄片(fish scale flake)、氯氧化铋、云母钛、蓝色2号、蓝色404号、红色2号、红色3号、红色102号、红色104号、红色105号、红色106号、黄色4号、黄色5号、绿色3号等颜料等，这些色料可以单独使用，也可以2种以上混合使用。
成为粘合材料的中孔性材料被形成为骨架的本发明的棒状化妆料是通过低温过程而制造的，其中，混炼上述中孔性材料形成用的原料、增量材料、颜料等色料、表面活性剂等，将该混炼物成型为规定形状后，进行烧结，并利用溶剂进行洗提和使用微波加热等。
具体地讲，混炼中孔性材料形成用的原料例如中孔性材料形成用的溶液、增量材料、颜料等色料、表面活性剂等原料(混合组合物)，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，干燥后，通过进行微波加热或者用水(蒸馏水、精制水)等进行超声波洗涤后通过进行微波加热，能够制造除去了模块以及成为粘合材料的中孔性材料被形成为骨架的目标棒状化妆料。另外，微波加热的条件(频率、照射时间等)根据棒状化妆料的用途、形状、原料种类等的不同而改变，如果是直径为2mm左右的棒状化妆料，则频率为0.30～30GHz，针对5g左右的试样，在700W的功率下处理0.5～3分钟左右。
本发明如上所述能够利用微波加热或微波加热和超声波洗涤，通过在低温(100℃以下)合成中孔性材料而进行制造，因而能够制造下述的棒状化妆料，即可以在不发生由热处理引起的劣化的情况下来使用含有耐热性低的颜料的各种颜料，并且显色受到的损害也少而可以实现足够的多色性和具有鲜艳的显色性的棒状化妆料。
从获得涂布感柔软且良好，并在维持机械强度的同时具有鲜艳的显色性和浓度的棒状化妆料的观点出发，所得棒状化妆料中的中孔性材料的中孔优选直径为2nm～1000nm的范围，更优选为50～500nm。另外，上述中孔的测定(包括下面的实施例)可以通过水银压入式的细孔分布测定装置(Yuasa Ionics公司生产)来进行。
这样构成的本发明由于在使原材料成型后，成为粘合材料的中孔性材料被形成为骨架，从而可以提供一种具有足够的显色性、描线浓度，同时能够根据中孔的尺寸和分布、或材料的种类来自由地将涂布感设定成硬或软，并且机械强度(弯曲强度、拉伸强度、冲击强度等)也优异，而且可以实现多色性的棒状化妆料及其制造方法。
所得的棒状化妆料能够很好地应用于伸出容器用棒状化妆料、木轴用棒状化妆料、纸卷棒状化妆料等，尤其能够很好地用作化妆铅笔。
实施例
下面通过实施例和比较例进一步说明本发明，但是，本发明并不限于下列实施例。
(实施例1)
加入300g离子交换水、300g作为表面活性剂的鲸蜡基三甲基溴化铵、25g 0.1mol/l的HCl，在30℃下进行30分钟搅拌(溶液1)。接着，将50g作为Si源的四乙基正硅酸盐(TEOS)与50g作为Ti源的异丙醇钛的混合液加入到上述溶液1中，在30℃下搅拌2小时，调制中孔性材料形成用的溶液A。利用该溶液A通过以下混合组合物和以下制备方法制得棒状化妆料。
混合组合物：
溶液A 30.0重量％
普鲁士蓝 24.0重量％
氧化钛 6.0重量％
高岭土 20.0重量％
氮化硼 20.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在空气中于50℃下干燥24小时后，用蒸馏水进行1小时的超声波洗涤，然后进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例2)
用100g离子交换水稀释20g 3号硅酸钠(SiO2＝29.1％，Na2O＝9.45％)，使之从填充有事先作成II+型的阳离子交换树脂(Amberlite IR-120B)的柱中通过，回收活性二氧化硅100g。另一方面，制作溶解有5.6g十八烷基三甲基氯化铵的水溶液，一点一点地添加上述活性硅胶，用约5小时加完全部量，制造中孔性材料形成用的溶液B。利用该溶液B通过以下混合组合物和以下制备方法制得棒状化妆料。
混合组合物：
溶液B 30.0重量％
普鲁士蓝 14.0重量％
氧化钛 6.0重量％
高岭土 30.0重量％
氮化硼 20.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在空气中于50℃下干燥24小时后，升温至100℃，干燥5小时，再用蒸馏水进行1小时的超声波洗涤，然后进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例3)
用50g乙醇稀释50g四乙氧基硅烷，缓慢滴入50g聚乙二醇(平均分子量400)，混合1小时后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小时，制造中孔性材料形成用的溶液C。利用该溶液C通过以下混合组合物和以下制备方法制得棒状化妆料。
混合组合物：
溶液C 30.0重量％
普鲁士蓝 20.0重量％
氧化钛 5.0重量％
高岭土 15.0重量％
氮化硼 30.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在空气中于80℃下干燥24小时后，再用蒸馏水进行1小时的超声波洗涤，然后进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例4)
用50g 醇稀释50g四乙氧基硅烷，缓慢滴入100g聚乙二醇(平均分子量400)，混合1小时后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小时，制造中孔性材料形成用的溶液D。利用该溶液D，通过以下混合组合物和以下制备方法制得棒状化妆料。
混合组合物：
溶液D 30.0重量％
普鲁士蓝 20.0重量％
氧化钛 5.0重量％
高岭土 15.0重量％
氮化硼 30.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在空气中于80℃下干燥24小时后，再用蒸馏水进行1小时的超声波洗涤并进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径2.0mm为的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例5)
用50g 乙醇稀释50g四乙氧基硅烷，缓慢滴入100g聚乙二醇(平均分子量600)，混合1小时后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小时，制造中孔性材料形成用的溶液E。利用该溶液E通过以下混合组合物和以下制备方法制得棒状化妆料。
混合组合物：
溶液E 30.0重量％
普鲁士蓝 20.0重量％
氧化钛 5.0重量％
高岭土 15.0重量％
氮化硼 30.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在空气中于80℃下干燥24小时后，再用蒸馏水进行1小时的超声波洗涤并进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例6)
用50g乙醇稀释50g四乙氧基硅烷，缓慢滴入100g聚乙二醇(平均分子量1000)，混合1小时后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小时，制造中孔性材料形成用的溶液F。利用该溶液F通过以下混合组合物和以下制备方法制得棒状化妆料。
混合组合物：
溶液F 30.0重量％
普鲁士蓝 20.0重量％
氧化钛 5.0重量％
高岭土 15.0重量％
氮化硼 30.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在空气中于80℃下干燥24小时后，再用蒸馏水进行1小时的超声波洗涤并进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例7)
用50g 醇稀释50g四乙氧基硅烷，缓慢滴入100g聚乙二醇月桂醚，混合1小时后，滴入100g 0.1N-HCl水溶液，混合6小时，制造中孔性材料形成用的溶液G。利用该溶液G通过以下混合组合物和以下制备方法制得棒状化妆料。
混合组合物：
溶液G 30.0重量％
普鲁士蓝 20.0重量％
氧化钛 5.0重量％
高岭土 30.0重量％
氮化硼 15.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，再用三辊磨机进行分散后，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在空气中于80℃下干燥24小时后，再用蒸馏水进行1小时的超声波洗涤并进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例8)
混合组合物：
溶液G(实施例7) 30.0重量％
蓝色1号 5.0重量％
群青 10.5重量％
氧化钛 8.0重量％
高岭土 26.5重量％
氮化硼 20.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，进一步进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(实施例9)
混合组合物：
四乙氧基硅烷： 10.0重量％
0.1mol％-NaOH水溶液 1.0重量％
聚乙二醇月桂醚 30.0重量％
钛包覆云母 30.0重量％
普鲁士蓝 10.0重量％
高岭土 19.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，再利用挤出机挤出成型为细线状，在空气中升温至80℃，干燥72小时，再进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色珍珠棒状化妆料。
(实施例10)
混合组合物：
异丙醇钛 10.0重量％
0.1mol％-NaOH水溶液 1.0重量％
聚乙二醇月桂醚 30.0重量％
钛包覆云母 30.0重量％
普鲁士蓝 10.0重量％
高岭土 19.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机挤出成型为细线状，在空气中升温至50℃，干燥100小时，再进行3分钟的微波加热(2.45GHz·700W)，制得直径为2.0mm的淡蓝色珍珠棒状化妆料。
(比较例1)
混合组合物：
四乙氧基硅烷缩合物 50.0重量％
氮化硼 30.0重量％
氯乙烯 20.0重量％
用双辊磨机混练上述混合组合物，再用三辊磨机进行分散后，利用螺杆型挤出机将该混炼物挤出成型为细线状，在氮气气氛中升温至700℃，烧结5小时，制得含有碳残留物的黑色烧结芯体。此外，在空气气氛中升温至700℃，烧结5小时，进一步在氮气气氛中升温至1000℃，烧结5小时，制得白色芯体。接着，使其浸渍淡蓝色油墨，制得直径为2.0mm的淡蓝色棒状化妆料。
(比较例2)
混合组合物：
四乙氧基硅烷缩合物 20.0重量％
0.1mol％-NaOH水溶液 1.0重量％
氮化硼 39.0重量％
群青 28.0重量％
氧化钛 12.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机挤出成型为细线状，在空气中于80℃下干燥24小时后，在氮气中升温至700℃，烧结5小时，制得直径为2.0mm的淡蓝色珍珠棒状化妆料。
(比较例3)
混合组合物：
异丙醇钛缩合物 20.0重量％
0.1mol％-NaOH水溶液 1.0重量％
氮化硼 39.0重量％
群青 28.0重量％
氧化钛 12.0重量％
对上述混合组合物进行混炼，利用挤出机挤出成型为细线状，在空气中于80℃下干燥24小时后，在氮气中升温至700℃，烧结5小时，制得直径为2.0mm的淡蓝色珍珠棒状化妆料。
(比较例4)
混合组合物：
钛包覆云母 20.0重量％
氮化硼 40.0重量％
高岭土 9.0重量％
微晶蜡 1.0重量％
流体石蜡 10.0重量％
全氟聚醚 10.0重量％
普鲁士蓝 10.0重量％
混合并分散上述混合组合物，利用挤出机挤出成型为细线状，在空气中于50℃下干燥24小时，制得直径为2.0mm的淡蓝色珍珠棒状化妆料。
对上述实施例1～10和比较例1～5得到的各棒状化妆料(芯体)的中孔直径、成型性、机械强度、描线色(显色性)、以及基于官能评价的涂布感进行评价。
另外，机械强度是在支点间距为20mm、速度为5mm/min的条件下，用20根各自的芯体进行三点弯曲强度试验，并用以比较例1的断裂负荷(7N)为100的比率来表示，平均数值越高，表示机械强度越优异。另外，描线色和涂布感的评价是通过安装至木轴的铅笔形状来进行评价。
其结果示于下表1中。
表1
中孔直径 成型性 机械强度 显色性 涂布感 实施例1 50nm 良好 120 良好的显色 干爽 实施例2 100nm 非常良好 130 良好的显色 干爽 实施例3 300nm 非常良好 200 良好的显色 干爽 实施例4 300nm 良好 160 良好的显色 干爽 实施例5 400nm 良好 152 良好的显色 干爽 实施例6 500nm 非常良好 145 良好的显色 干爽
实施例7 100nm 良好 120 良好的显色 干爽 实施例8 100nm 良好 115 强的显色 流畅 实施例9 100nm 良好 110 良好的显色 流畅 实施例10 100nm 良好 105 良好的显色 流畅 比较例1 -*1 良好 100 没有光泽 干爽 比较例2 -*1 差(破裂) 80 良好的显色 容易破裂 比较例3 -*1 差(破裂) 65 良好的显色 容易破裂 比较例4 -*1 普通 30 普通 粘滑
根据上述表1的结果可以判断：本发明范围内的实施例1～8项棒状化妆料容易磨耗，能够获得干爽的涂布感，同时显色性非常好，机械强度也优异。另外，还可以判断：混合了钛包覆云母的实施例9和10没有丧失珍珠色感，能够获得显色良好的珍珠棒状化妆料，同时成型性优异。
此外，如果对比考虑实施例3～6的棒状化妆料，可以判断：通过改变有机模板的混合量或分子量，能够自由地设定强度、磨耗量、涂布感，能够容易地发挥与目标棒状化妆料相应的特性。
与此相对照，本发明范围之外的比较例1～3由于使用无机高分子作为粘合材料和成型助剂，因此，如果为了提高成型性而缩聚无机高分子以提高粘度或增加混合量，则磨耗量、浓度就减少，另外，如果为了提高磨耗量、浓度而降低无机高分子的粘度或减少混合量，则成型性就变差。
另外，如比较例4所示，如果使用蜡替代无机高分子，就会表现出蜡的粘糊糊的涂布感，结果丧失了干爽的涂布感。
本发明能够获得具有柔软且良好的涂布感，同时可以维持机械强度，并且具有鲜艳的显色性和浓度的可以实现多色性的棒状化妆料及其制造方法，从而能够很好地应用于例如眼影膏和眼线膏等。