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本发明提供一种吸移管管头，所述吸移管管头通过用拒水剂涂布的聚丙烯基底而形成。所述拒水剂包含含有选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、偏苯三酸三辛酯和聚(1，3-丁二醇己二酸酯)中的至少一种特定物质的有机硅树脂。所述特定物质的总质量为有机硅树脂的1-30质量％。

1.  一种吸移管管头，所述吸移管管头包含用拒水剂涂布的聚丙烯基底，所述拒水剂包含含有选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、偏苯三酸三辛酯和聚(1，3-丁二醇己二酸酯)中的至少一种特定物质的有机硅树脂，其中所述特定物质的总质量为所述有机硅树脂的1-30质量％。

2.  根据权利要求1所述的吸移管管头，所述吸移管管头被用于样品如血液或尿液的生物化学分析。

吸移管管头
技术领域
本发明涉及一种安装在吸嘴末端上的吸移管管头，用于吸入液体并将液体保持在其内以及用于分配预定量的液体。
背景技术
生物化学分析装置被用于例如测量液体样品，比如血液或尿液。将待测量的液体样品以预定量的液滴形式放置在生物化学分析元件上，或将少量的液体样品供给到稀释容器中并且通过向其中供给的稀释液体而将其以预定比率稀释，然后以液滴形式放置在生物化学分析元件上。为了从容器中吸入液体样品、稀释液体或液体样品和稀释液体的混合物并且将其分配，设置吸嘴，并且在吸嘴的末端上可拆卸地安装吸移管管头，使得液体被从容器吸入到吸移管管头内，然后被分配到生物化学分析元件上或到稀释容器内。
吸移管管头由塑料制成并且是一次性使用的。与直接将液体吸入到其吸嘴中的吸移管不同，这种类型的吸移管管头并不需要清洗，因而提高了操作效率。这种类型的吸移管管头通常被使用，并且被公开例如在美国专利3,855,867和4,347,875中。
用于形成吸移管管头的塑料的实例包括高度拒水性材料，比如聚丙烯、聚苯乙烯和聚乙烯。这些塑料材料对于普通的水溶液比如纯水或生理盐水溶液表现出充分的拒水性，因此在吸入或分配这些液体时不存在问题。
然而，液体样品比如血液(如全血、血浆或血清)、尿液或它们的稀释溶液含有蛋白质、糖、核酸等，并且具有1.5-2.5mPa·s的高粘度。因此，这样的液体样品趋向于停留在塑料吸移管管头的外壁的表面上，并且这种情况通常可能在吸移管管头中吸纳的液体样品进行分配时阻碍液体样品在吸移管管头的端部形成液滴，并且可能引起所谓的液体向上移动现象(liquid running-up phenomenon)，在液体向上移动现象中，液体样品沿着吸移管管头的外壁向上移动。结果，塑料吸移管管头有时候可能不能将液体样品比如血液分配到生物化学分析元件上，或分配到稀释容器内。
为了消除液体样品比如血液的液体向上移动现象，例如，日本未审查专利公布1(1989)-317548公开了一种具有在其表面上涂敷有油涂层的塑料体的吸移管管头。此外，例如，美国专利5,336,468公开了一种与用于分析液体样品如血液的生物化学分析装置一起使用的具有塑料体的吸移管管头，该吸移管管头涂布有高分子量的有机硅树脂。此外，美国专利5,516,578公开了使用包含含氟代脂族基团的物质和含环状羧酸酐的聚合物的组合物赋予纤维基底或其它类型的基底拒水性或拒油性。
然而，尽管在日本未审查专利公布1(1989)-317548中公开的油涂层消除了液体向上移动现象，但是涂布的油可能溶解在被分析物中并且影响生物化学分析的测量结果，或可能容易被移除并且不能提供实用水平的耐久性。在美国专利5,336,468中公开的有机硅树脂涂层在吸移管管头与操作速度比常规生物化学分析设备更高的生物化学分析设备一起使用时，不能消除液体向上移动现象。
吸移管管头的主体典型地由塑料材料制成，尤其是，聚丙烯基底具有高的通用性(general versatility)。然而，然而，在将在美国专利5,516,578中公开的含氟代脂族基的有机硅树脂的涂层应用到由塑料材料制成的吸移管管头的情况下，该涂层容易被移除，因而不能提供实用水平的耐久性。
发明内容
鉴于上述情形，本发明旨在提供一种没有液体向上移动现象并且可以可靠地将液体样品分配到生物化学分析元件上或分配到稀释容器内的吸移管管头。
本发明的吸移管管头通过用拒水剂(water repellent agnet)涂布的聚丙烯基底形成，所述拒水剂包括含有选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、偏苯三酸三辛酯和聚(1，3-丁二醇己二酸酯)中的至少一种特定物质的有机硅树脂，其中所述特定物质的总质量为所述有机硅树脂的1-30质量％。
本发明的吸移管管头用于液体样品如血液或尿液的生物化学分析。
附图说明
图1是本发明的吸移管管头的一个方面的正视图，
图2显示的是照相图像，这些照相图像显示了稀释溶液DL在实施例1的吸移管管头上如何被排斥，以及
图3显示的是照相图像，这些照相图像显示了稀释溶液DL在比较例的吸移管管头上如何被排斥。
具体实施方式
本发明的吸移管管头通过用拒水剂涂布的聚丙烯基底而形成。拒水剂包括含有选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、偏苯三酸三辛酯和聚(1，3-丁二醇己二酸酯)中的至少一种特定物质的有机硅树脂，并且特定物质的总质量为有机硅树脂的1-30质量％。
形成拒水剂基本组分(base)的有机硅树脂的实例包括如在美国专利5,336,468中公开的有机硅树脂，如聚二烷基硅氧烷或聚二芳基硅氧烷。有机硅树脂在涂布溶液中的浓度可以为拒水剂的总质量的1-40质量％，或任选为2-20质量％。
被包含在有机硅树脂中的特定物质是选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、偏苯三酸三辛酯和聚(1，3-丁二醇己二酸酯)中的至少一种，它们可以单独使用或以它们合适的组合使用。聚(1，3-丁二醇己二酸酯)的平均分子量可以在500至2000的范围内。在单独使用或组合使用的情况下，特定物质(以总质量计)的浓度可以为有机硅树脂的1-30质量％，或任选2-25质量％。如果特定物质的浓度低于1质量％，则当液体样品比如血液通过操作速度比常规生物化学分析设备更高的生物化学分析设备测量时，液体向上移动现象的趋势增加。另一方面，如果特定物质的浓度超过30质量％时，则当液体样品比如血液通过生物化学分析设备测量时，有机硅树脂和特定物质可能彼此分离，并且特定物质可能影响测量值。
用于制备拒水剂的溶剂没有特别限制，只要有机硅树脂和特定物质溶解在该溶剂中即可，并且其实例包括正-己烷、环己烷、甲苯、异链烷烃、煤油、石油醚、(乙)醚、丙酮、乙酸乙酯和MEK，这些可以单独使用或可以适当地混合。
现在，参考图1，描述本发明的吸移管管头的形状。应当注意，尽管吸移管管头的结构是参考图1中显示的形状进行说明的，但是本发明的吸移管管头的形状并不限于图1所示的这种。
图1所示的吸移管管头1由单片的聚丙烯形成。吸移管管头1包括在其上部的装配部分2，所述装配部分2包括在其上端的插入开口10；在装配部分2的下面形成的液体保持部分3；在液体保持部分3的下面形成的倾斜梯级部分(inclined step portion)4；末端部分5，所述末端部分5包括在设置在其末端的小直径的吸入/分配口11；以及内孔6，所述内孔6从装配部分2的插入开口10到末端部分5的吸入/分配口11穿过吸移管管头1。
装配部分2被装配在吸嘴(未显示)的末端。内孔6的装配内表面6a是渐缩的，因此孔的直径朝着液体保持部分3的液体保持内表面6b逐步减小，并且这个部分的厚度大于其它部分的厚度。装配部分2的外表面2a也是渐缩的。外表面2a和装配内表面6a以相同的锥角θ1渐缩，因而这个部分具有均匀的厚度。外表面2a可以具有均匀的直径，并且在这种情况下，只有装配内表面6a是渐缩的。外表面2a的锥角θ1可以为0°(直径均匀时)至约10°，并且装配内表面6a的锥角θ1可以为约4°至约10°。此外，在上端的插入开口10的内径可以为约4.0mm至约6.0mm，并且插入开口10的外径可以为约6.0mm至约9.0mm。
装配部分2的下端具有形成梯级(step)的端面2b，并且连接至液体保持部分3。液体保持部分3的厚度比装配部分2的厚度小端面2b的宽度(extent)。端面2b的外径可以为约5.0mm至约8.0mm，并且端面2b的内径(液体保持部分3的上端处的内径)可以为约4.0mm至约7.0mm。
液体保持部分3保持吸入其中的液体。内孔6的液体保持内表面6b是渐缩的，使得内孔6的直径向下端逐渐减小。外表面3a也是渐缩的。外表面3a和液体保持内表面6b以相同的锥角θ2渐缩，因而这个部分具有均匀的厚度。然而，在这个部分的直径可以是均匀的。锥角θ2可以为0°(当直径均匀时)至约10°，其小于装配部分2的锥角θ1。
内孔6的装配内表面6a和液体保持内表面6b之间的连接，即，角度变化点A形成在从端面2b的位置稍微移向装配部分2的位置上。角度变化点A的内径可以为约3.0mm至约5.0mm。
倾斜梯级部分4形成在在液体保持部分3的下端，在该倾斜梯级部分4中，外表面3a和内表面6c的直径与其它部分相比以更大的比率减小。倾斜梯级部分4的外表面4a和内表面6c通过曲面与倾斜梯级部分4上面和下面的部分平滑连接。从倾斜梯级部分4的下端向下延伸的末端部分5是渐缩的，因而内表面6d和外表面5a的直径朝末端5b逐渐减小。
开口在末端部分5的末端5b处的吸入/分配口11的内径可以为约0.4mm至约0.8mm，并且其外径可以为约1.0mm至约1.5mm。此外，在末端部分5的上端和倾斜梯级部分4(在图1中所示“a”的上部位置处)之间的连接处的内径可以为约0.4mm至约1.3mm，并且在该连接处的外径可以为约1.0mm至约2.0mm。
由图1中的“a”所示的末端部分5的长度，即，从末端5b到倾斜梯级部分4的下端的长度可以为约2.0mm至约5.0mm。为了将液体吸入到吸移管管头中，只有末端部分5浸渍在液体中。末端部分5的长度被确定使得末端部分5在形成处理过程中基本上不弯曲，并且可以具体为约2.0mm至约5.0mm，或任选为约2.0mm至约4.0mm。当液体被吸入到吸移管管头中时，液位降低。因此，吸嘴随着液位的降低而向下移动，以保持只有吸移管管头1的末端部分5被浸渍在液体中的状态，从而继续吸入操作。
此外，由图1中的“b”所示的在末端5b和倾斜梯级部分4的上端之间的长度可以为约4.0mm至约10.0mm，末端5b和装配部分2的端面2b之间的长度可以为约15mm至约40mm，末端5b和角度变化点A之间的长度可以为约15mm至约40mm，并且末端5b和装配部分2的上端之间的整个长度可以为约20mm至约50mm。
考虑到提供约4-12μl的少量液滴的放置精度和将约50-100μl的稀释液体保持在其内，用于将液体保持在其内的液体保持部分3、倾斜梯级部分4和末端部分5的容量可以在100-150μl的范围内。
本发明的吸移管管头的外表面部分地进行拒水处理(至少末端部分5的外表面、或任选液体保持部分3的外表面3a-5a和液体保持内表面6b-6d，可以进行拒水处理)。
为了对本发明的吸移管管头实施拒水处理，可以将吸移管管头浸渍在拒水剂中，以使吸移管管头上涂布有该拒水剂，或者可以将拒水剂喷涂在吸移管管头上。具体地，可以将作为拒水剂基本组分的有机硅树脂以及酯增塑剂溶解在溶剂中，并且可以将由此制备出的拒水剂涂布在吸移管管头上并且进行干燥。
当吸移管管头被浸渍在拒水剂中并且被该拒水剂涂布时，拒水剂可以进入到吸移管管头的内部，并且可能堵塞吸移管管头的吸入/分配口11。为了防止这种情况，可以在浸渍过程中或在浸渍之后，通过插入开口10将空气吹入到吸移管管头内。此外，在浸渍之后，残留在吸移管管头的末端部分5处的拒水剂可以用擦拭纸或擦拭布移除。
在拒水剂中使用的溶剂通常通过热干燥移除。干燥温度取决于所使用的溶剂的种类，然而，对于例如正己烷和异链烷烃的混合溶剂，可以为50-110℃，或任选为70-90℃。
现在，通过实施例进一步详细地描述本发明的吸移管管头。
实施例
实施例1
将15g有机硅树脂(Shin-Etsu化学股份有限公司)、35g异链烷烃(Shin-Etsu化学股份有限公司)，250g正己烷(Wako Pure化学工业有限公司)和2g苯二甲酸二异壬酯DINP(Wako Pure化学工业有限公司)混合以制备拒水剂。通过将图1所示的由聚丙烯制成的吸移管管头浸渍在拒水剂中的同时通过插入开口10将空气吹入到该吸移管管头内，以将该吸移管管头进行拒水处理。残留在吸移管管头的末端部分5处的拒水剂用擦拭纸移除，并且将该吸移管管头在72-80℃干燥约1分钟。
实施例2
除了将邻苯二甲酸二异壬酯DINP的量改变为3g之外，以与实施例1相同的方式涂布吸移管管头。
实施例3
将2.7g有机硅树脂(Shin-Etsu化学股份有限公司)、6.3g异链烷烃(Shin-Etsu化学股份有限公司)、21g正己烷(Wako Pure化学工业有限公司)和0.6g偏苯三酸三辛酯TOTM(Wako Pure化学工业有限公司)混合以制备拒水剂，并且以与实施例1相同的方式，用该拒水剂涂布吸移管管头。
实施例4
使用0.3g邻苯二甲酸二异壬酯DINP(Wako Pure化学工业有限公司)和0.3g邻苯二甲酸二异癸酯DIDP(Wako Pure化学工业有限公司)代替实施例3的0.6g偏苯三酸三辛酯TOTM(Wako Pure化学工业有限公司)，以制备拒水剂，并且以与实施例1相同的方式，用该拒水剂涂布吸移管管头。
实施例5
使用0.5g聚(1，3-丁二醇己二酸酯)BAA-15(Daihachi化学工业股份有限公司)代替实施例1的2g邻苯二甲酸二异壬酯DINP(Wako Pure化学工业有限公司)，以制备拒水剂，并且以与实施例1相同的方式，用该拒水剂涂布该吸移管管头。
比较例
除了不使用邻苯二甲酸二异壬酯DINP(Wako Pure化学工业有限公司)之外，以与实施例1相同的方式制备拒水剂，并且以与实施例1相同的方式，用该拒水剂涂布该吸移管管头。
评价
对于实施例1-5和比较例中的每一个都制备出10个吸移管管头，并且将该吸移管管头与生物化学分析设备，FUJI DRY-CHEM7000(Fujifilm公司制造)组合使用，该生物化学分析设备用于稀释血液样品并且将血液样品的液滴放置在分析载片上。然后，通过观察，对在每一个实施例的10个吸移管管头中具有液体向上移动现象的吸移管管头的数量进行计数。如果它们全都没有液体向上移动现象，则将每一个实施例的吸移管管头评价为“良好”，或如果它们中至少一个具有液体向上移动现象，则评价为“差”。
此外，将水溶性染料添加到FUJI DRY-CHEM稀释溶液DL CRP(在蛋白溶液中，在280nm波长的吸光率为约0.4，并且在下文中被称作“DL”)中。将实施例1-5和比较例的吸移管管头从吸入/分配口11的那一侧浸入这种DL中，一直浸渍到倾斜梯级部分4，然后将该吸移管管头从DL中拔出，以测量将DL从每一个吸移管管头的末端部分5排斥出所耗费的时间。
实施例1-5和比较例的拒水剂的配方和评价结果显示在下表1中。

从表1看出，实施例1-5的吸移管管头全都没有液体向上移动现象，而比较例的10个吸移管管头中有两个具有液体向上移动现象。将DL从比较例的吸移管管头的末端部分5排斥出所耗费的排斥时间为2秒，而对于实施例1-5的吸移管管头而言，排斥时间为0.2秒，短了一个数量级。
图2和3显示了视频摄制图像，该图像显示了对于实施例1的吸移管管头和比较例的吸移管管头，稀释溶液DL是如何被排斥的。对于实施例1的吸移管管头，在0.2秒之后，没有DL残留在内孔6的内表面6d上，并且残留在吸移管管头上的样品被排斥到外表面5a的上部位置并且保持在此，其中残留液体没有阻碍样品液滴的放置。相反，对于比较例的吸移管管头，即使在2秒之后，样品也残留在内孔6的内表面6d上，并且遍布外表面5a的很大范围。
从上述结果可以看出，本发明的吸移管管头可以使液体样品比如血液的液体向上移动现象最小化，并且具有更短的水排斥时间。因此，即使当该吸移管管头与操作速度比常规生物化学分析设备更高的生物化学分析设备一起进行测量时，液体样品也可以精确地分配到生物化学分析元件上或到稀释容器内。
本发明的吸移管管头是通过用拒水剂涂布的聚丙烯基底而形成的。拒水剂是含有选自邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二异癸酯、偏苯三酸三辛酯和聚(1，3-丁二醇己二酸酯)中的至少一种特定物质的有机硅树脂，并且所述特定物质的总质量为有机硅树脂的1-30质量％。本发明的吸移管管头可以有效地使液体向上移动现象最小化，因为吸移管管头的外壁的表面提供有拒水性，以排斥液体样品，由此可以可靠地将液体样品分配到生物化学分析元件上或到稀释容器内。
尤其是，即使当本发明的吸移管管头与操作速度比常规生物化学分析设备更高的生物化学分析设备一起进行测量时，该吸移管管头也可以提供液体样品比如血液的精确测量。