阻燃激光直接结构化材料 技术领域 本发明涉及热塑性组合物， 尤其是涉及能够用于激光直接结构化方法中的阻燃热 塑性组合物。本发明也涉及制造这些组合物的方法和包括这些组合物的制品。
背景技术
可将电子组件使用不同的方法 ( 例如， 掩模法 )( 即， 当在 MID 技术中制造时 ) 在双 色注塑 (two-component injection molding) 接着电镀 ( 或者无电镀 ) 中， 提供为具有所需 的印刷导体的注塑的设备 (molded injection devices， MID)， 这是因为对于一些情况， 化 学镀 (chemical plating) 用于双色注塑。与常规的由玻璃纤维增强的塑料等制成的常规 电路板相反， 以这种方式制备的 MID 组件是三维模塑的部件， 其具有集成的印刷导体设计， 以及可能还有电子或者电动组件 (electromechanical components)。使用这种类型的 MID 组件， 即使该组件仅具有印刷的导体并且用于代替电器或者电子设备中的布线， 也节约空 间， 使相关的设备制造得更小， 并且通过减少组件数和接触步骤而降低制造成本。这些 MID 设备大量用于手机， PDA 和笔记本电脑应用中。模 压 金 属 (stamp metal)， 安 装 柔 性 印 刷 电 路 板 (FPCB) 和 两 段 模 塑 方 法 (two-shot molding method) 是三种现存的制备 MID 的技术。但是， 模压和安装 FPCB 的方 法在图案几何中具有局限性， 并且模具昂贵， 并且改变 RF 图案导致高花费和耗时地改进模 具。2- 段 - 模塑 ( 双色注塑 ) 工艺已经用来生产具有真实的三维结构的 3D-MID。可形成 天线 (antenna)， 接着化学腐蚀， 化学表面活化和选择性金属涂覆。该方法涉及到高初始花 费， 并且仅对大的生产数目来说是经济上可行的。2- 段 - 模塑也不是环境友好的方法。所 有这些方法都是基于模具的技术， 其具有有限的灵活性， 长的开发周期， 困难的原型， 昂贵 的设计变化， 和有限的小型化。
因此， 使用激光直接结构化 (LDS) 方法形成 MID 变得越来越流行。在 LDS 方法中， 计算机控制的激光束在 MID 上移动从而在要设置导电路径的地方活化该塑料表面。借助于 激光直接结构化方法， 可获得 150 微米或者更小的导电路径宽度。此外， 导电路径之间的间 隔也可以是 150 微米或者更小。结果， 由该方法形成的 MID 节约了最终用途应用中的空间 和重量。激光直接结构化的另一优点是它的灵活性。如果改变电路的设计， 问题仅仅是要 对控制激光的计算机进行重新编程。
聚碳酸酯树脂 (PC)， 或者聚合物合金 ( 其通过将这些中的一种与苯乙烯树脂例如 ABS 树脂 ( 丙烯腈 / 丁二烯 / 苯乙烯共聚物 ) 共混而生产 )， 广泛地用于电气或者电子部件， 个人电脑， 笔记本电脑和便携式计算机， 手机和其它这种通讯设备中。 这些应用的市场趋势 包括短的开发周期， 设计的变化， 成本降低， 小型化， 多样化和功能性。 内部天线是在应用过 程中用于这些产品的关键组件之一。这样， 有利的是， MID 使用 PC 树脂形成， 使得它能够用 于这些类型的应用中。
此外， 在某些应用例如笔记本电脑天线的设计中， 常常需要 V0 阻燃性。目前使用 的一些阻燃添加剂会有害地影响聚碳酸酯材料的机械性质， 例如热变形温度 (HDT) 和 / 或
冲击强度。因此， 证明难以提供具有足够的机械性质同时也能够用于激光直接结构化方法 中的阻燃组合物。
因此， 有利的是提供一种能够用于激光直接结构化方法的阻燃热塑性组合物。有 利的是， 提供一种基于聚碳酸酯的阻燃组合物， 其能够用于激光直接结构化方法， 同时提供 使用基于聚碳酸酯的树脂的一种或者多种优点。 也有利的是提供一种制备阻燃热塑性组合 物的方法， 所述阻燃热塑性组合物能够用于激光直接结构化方法， 以及提供制造的制品， 例 如天线， 其包括能够用于激光直接结构化方法中的阻燃热塑性组合物。 发明内容
本发明提供一种能够用于激光直接结构化方法的阻燃热塑性组合物。 本发明的组 合物包括热塑性树脂， 激光直接结构化添加剂和阻燃剂。所述组合物能够用于激光直接结 构化方法中， 同时也提供良好的阻燃特性， 同时也保持有利的机械性质。 这些组合物可用于 各种产品例如电气或者电子部件， 个人电脑， 笔记本电脑和便携式计算机， 手机和其它这种 通讯设备。
因此， 一方面， 本发明提供热塑性组合物， 包括 15 至 85wt％的热塑性树脂 ； 0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的 模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94V0 等级。
另一方面， 本发明提供形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： 15 至 85wt％的热塑性树脂 ； 0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 20wt％或者更 少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在又一方面， 本发明提供一种制造的制品， 其包括组合物， 所述组合物包括 10 至 90wt％的热塑性树脂 ； 0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 20wt％或者更少的阻燃 剂； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。 具体实施方式
本发明更具体地描述在以下的具体实施方式和实施例中， 实施例是仅意图用来说 明本发明的， 这是因为对于本领域技术人员来说其中的许多改进和改变都将是显而易见 的。 在说明书和权利要求中所用的术语″包括″可以包括″由…组成″和″基本上由…组 成″的实施方式。本申请披露的所有的范围都包括端点， 并且端点是独立地可结合的。本 申请所披露的范围的端点和任何值都不限于该精确的范围或者值 ； 它们是不精确的， 足以 包括近似到这些范围和 / 或值的值。
本申请所用的近似语言可用于修饰任何定量的表示， 该定量的表示可能变化而不 导致它所涉及的基本功能的变化。因此， 在一些情况下， 术语例如 “约” 和 “基本上” 所修饰 的值可能不限于所指出的精确值。至少在一些情况下， 近似语言可能对应于测量该值的工 具的精度。
本发明提供能够用于激光直接结构化方法中的阻燃热塑性组合物。 所述组合物包 括热塑性树脂， 激光直接结构化添加剂， 和阻燃剂。所述组合物提供阻燃特性， 同时也基本 上保持基础热塑性树脂的机械性质。 所述组合物可用于各种电气或者电子部件， 个人电脑，笔记本电脑和便携式计算机， 手机和其它这种通讯设备。
与现有技术的材料相比， 本发明的阻燃热塑性组合物， 和使用这些组合物制备的 制品具有优异的物理性质。如已经讨论的， 已经将较高水平的阻燃剂用于现有技术的组合 物中来获得优异的阻燃特性。所述较高水平的阻燃剂对 HDT 和 / 或冲击性质具有不利的影 响。通过使用激光直接结构化 (LDS) 添加剂， 本发明的组合物已经克服了这些问题， 其不仅 使该组合物能够用于 LDS 方法， 所述添加剂也用作增加所述组合物的阻燃性的增效剂。LDS 添加剂容许尽管使用较低水平的阻燃剂也保持阻燃特性， 同时较低水平的阻燃剂容许该组 合物， 和这些组合物的模塑样品， 具有较高的 HDT 和 / 或冲击强度。结果， 尽管使用了较低 水平的阻燃剂， 所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 1.5mm(±10％ ) 或者更薄的厚度获 得 UL94 V0 或者 V1 等级。
一方面， 本发明的热塑性组合物使用热塑性树脂作为该组合物的基础。可用于本 发明的热塑性树脂的实例包括但不限于， 基于聚碳酸酯的树脂， 例如聚碳酸酯或者聚碳酸 酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物 ； 聚 ( 亚芳基醚 ) 树脂， 例如聚苯醚树脂 ； 或者包 括至少一种前述树脂的组合。
因此， 在一种实施方式中， 所述阻燃热塑性组合物使用基于聚碳酸酯的树脂。 所述 基于聚碳酸酯的树脂可选自聚碳酸酯或者包括聚碳酸酯的树脂共混物。因此， 在一种实施 方式中， 聚碳酸酯可在组合物中用作基础树脂。包括芳族碳酸酯链单元的聚碳酸酯包括具 有式 (1) 的结构单元的组合物 (I) ：
其中， 所述 R1 基团是芳族， 脂肪族或者脂环族基团。有利地， R1 是芳族有机基团， 和在可供选择的实施方式中， 式 (II) 的基团 ： 1 1 2
—A —Y —A — (II) 1 2
其中 A 和 A 中每一个都是单环二价芳基和 Y1 是桥基， 其具有 0 个、 一个或者两个 1 2 1 2 原子将 A 和 A 隔开。 在示例性的实施方式中， 一个原子将 A 和 A 隔开。 这种类型的基团的 说明性实例是 -O-， -S-， -S(O)-， -S(O2)-， -C(O)-， 亚甲基， 环己基 - 亚甲基， 2-[2， 2， 1]- 双 环庚叉， 乙叉， 异丙叉， 新戊叉， 环己叉， 环十五烷叉， 环十二烷叉， 金刚烷叉， 等。 在另一实施 1 2 1 方式中， 0 个原子将 A 和 A 隔开， 其中说明性的实施例是双酚。所述桥基 Y 可为烃基或者 饱和的烃基例如亚甲基， 环己叉或者异丙叉。
聚碳酸酯可通过碳酸酯前体与二羟基化合物的 Schotten-Bauman 界面反应生产。 通常， 将碱 ( 例如氢氧化钠， 氢氧化钾， 氢氧化钙等 ) 的水溶液与含有所述二羟基化合物的 有机、 水可混溶的溶剂例如苯， 甲苯， 二硫化碳， 或者二氯甲烷混合。 相转移剂通常用于促进 所述反应。可将分子量调节剂单独或者以混合物的形式添加到该反应物混合物中。也可将 即刻描述的支化剂单独或者以混合物的形式添加。
聚碳酸酯可通过聚合物前体例如其中仅有一个原子隔开 A1 和 A2 的二羟基化合物 的界面反应制备。 如本申请所用的， 术语 “二羟基化合物” 包括， 例如， 具有如下的通式 (III) 的双酚化合物 ：
其中 Ra 和 Rb 各自独立地表示氢， 卤素原子， 或者一价烃基 ； p 和 q 各自独立地为 0 a 至 4 的整数 ； 和 X 表示式 (IV) 的基团之一 ：
其中 Rc 和 Rd 各自独立地表示氢原子， 或者一价线性或者环烃基， 和 Re 是二价烃基。
式 (IV) 所示的双酚化合物类型的具体实例包括双 ( 羟基芳基 ) 烷烃系列例如 1， 1- 二 (4- 羟基苯基 ) 甲烷， 1， 1- 二 (4- 羟基苯基 ) 乙烷， 2， 2- 二 (4- 羟基苯基 ) 丙烷 ( 或 “双酚 A” )， 2， 2- 二 (4- 羟基苯基 ) 丁烷， 2， 2- 二 (4- 羟基苯基 ) 辛烷， 1， 1- 二 (4- 羟基苯基 ) 丙烷， 1， 1- 二 (4- 羟基苯基 ) 正丁烷， 二 (4- 羟基苯基 ) 苯基甲烷， 2， 2- 二 (4- 羟基 -1- 甲 基苯基 ) 丙烷， 1， 1- 二 (4- 羟基 - 叔丁基苯基 ) 丙烷， 2， 2- 二 (4- 羟基 -3- 溴苯基 ) 丙烷， 等； 二 ( 羟基芳基 ) 环烷烃系列例如， 1， 1- 二 (4- 羟基苯基 ) 环戊烷， 1， 1- 二 (4- 羟基苯 基 ) 环己烷， 等， 或者包含至少一种前述二羟基化合物的组合。
通过 (III) 表示的其它双酚化合物可包括其中 X 是 -O-， -S-， -SO- 或者 -SO2- 的 那些。这种双酚化合物的一些实例是双 ( 羟基芳基 ) 醚例如 4， 4′ - 二羟基二苯基醚， 4， 4′ - 二羟基 -3， 3′ - 二甲基苯基醚， 等； 二 ( 羟基二芳基 ) 硫醚， 例如 4， 4′ - 二羟基二苯 硫醚， 4， 4′ - 二羟基 -3， 3′ - 二甲基二苯硫醚， 等； 二 ( 羟基二芳基 ) 亚砜， 例如， 4， 4′ - 二 羟基二苯基亚砜， 4， 4′ - 二羟基 -3， 3′ - 二甲基二苯基亚砜， 等； 二 ( 羟基二芳基 ) 砜， 例 如 4， 4′ - 二羟基二苯砜， 4， 4′ - 二羟基 -3， 3′ - 二甲基二苯砜， 等； 或者包括至少一种前 述双酚化合物的组合。
可用于聚碳酸酯的缩聚中的其它双酚化合物由式 (V) 表示，
其中， Rf 是卤素原子， 具有 1 至 10 碳原子的烃基或者卤素取代的烃基 ； n为0至4 f 的值。当 n 为至少 2 时， R 可为相同或者不同。可由式 (IV) 表示的双酚化合物的实例是 间苯二酚， 取代的间苯二酚化合物如 3- 甲基间苯二酚、 3- 乙基间苯二酚、 3- 丙基间苯二酚、 3- 丁基间苯二酚、 3- 叔丁基间苯二酚、 3- 苯基间苯二酚、 3- 枯基间苯二酚、 2， 3， 4， 6- 四氟间 苯二酚、 2， 3， 4， 6- 四溴间苯二酚等 ； 邻苯二酚 ； 氢醌 ； 取代的氢醌如 3- 甲基氢醌， 3- 乙基氢 醌， 3- 丙基氢醌， 3- 丁基氢醌， 3- 叔丁基氢醌， 3- 苯基氢醌， 3- 枯基氢醌， 2， 3， 5， 6- 四甲基 氢醌， 2， 3， 5， 6- 四叔丁基氢醌， 2， 3， 5， 6- 四氟氢醌， 2， 3， 5， 6- 四溴氢醌等 ； 或者包含至少一
种前述化合物的组合。
也可使用通过以下式 (VI) 表示的双酚化合物例如 2， 2， 2′， 2’ - 四氢 -3， 3， 3′， 3’ - 四甲基 -1， 1′ - 螺双 -[IH- 茚 ]-6， 6′ - 二醇。
在一种实施方式中， 所述双酚化合物是双酚 A。
典型的碳酸酯前体包括碳酰卤 (carbonyl halides)， 例如碳酰氯 ( 光气 )， 和碳酰 溴； 双 - 卤代甲酸酯， 例如， 二元酚例如双酚 A， 氢醌， 等的双 - 卤代甲酸酯， 和二醇例如乙二 醇和新戊二醇的双 - 卤代甲酸酯 ； 和碳酸二芳基酯， 例如碳酸二苯酯， 碳酸二 ( 甲苯基 ) 酯， 和碳酸二 ( 萘基 ) 酯。在一种实施方式中， 用于所述界面反应的碳酸酯前体是碳酰氯。
在选用碳酸酯共聚物而不是均聚物的情况下， 也可以使用得自从两种或者更多种 不同的二元酚的聚合反应的聚碳酸酯， 或者二元酚与二醇或者与羟基 - 或者酸 - 封端的聚 酯或者与二元酸 (dibasic acid) 或者与羟酸或者与脂肪族二酸的共聚物。通常， 有用的脂 肪族二酸具有约 2 至约 40 个碳原子。有用的脂肪族二酸是十二烷二酸。
支化的聚碳酸酯， 以及线性聚碳酸酯和支化的聚碳酸酯的共混物也可用于该组合 物中。支化的聚碳酸酯可通过在聚合的过程中添加支化剂制备。这些支化剂包括多官能 的有机化合物， 其包含至少三个下列的官能团 ： 这些羟基官能团可以为羟基， 羧基， 羧酸酐， 卤代甲酰基， 及包括至少一种前述支化剂的组合。具体实例包括偏苯三酸， 偏苯三酸酐， 偏 苯三酰氯， 三对羟基苯基乙烷， 靛红 - 二酚， 三酚 TC(1， 3， 5- 三 (( 对 - 羟基苯基 ) 异丙基 ) 苯 )， 三酚 PA(4(4(1， 1- 二 ( 对 - 羟基苯基 )- 乙基 )α， α- 二甲基苄基 ) 苯酚 )， 4- 氯甲酰 基邻苯二酸酐， 均苯三酸， 及二苯甲酮四羧酸等， 或者包括至少一种前述支化剂的组合。支 化剂可以约 0.05 ～ 2.0wt％的量添加， 基于给定的层中聚碳酸酯的总重量。
在一种实施方式中， 所述聚碳酸酯可通过二羟基化合物和碳酸二酯之间的熔融缩 聚反应生产。可用于生产聚碳酸酯的碳酸二酯的实例是碳酸二苯酯， 二 (2， 4- 二氯苯基 ) 碳酸酯， 二 (2， 4， 6- 三氯苯基 ) 碳酸酯， 二 (2- 氰基苯基 ) 碳酸酯， 二 ( 邻硝基苯基 ) 碳酸 酯， 碳酸二甲苯酯， 碳酸间甲苯基酯 (m-cresyl carbonate)， 碳酸二萘基酯， 碳酸二 ( 联苯 基 ) 酯， 碳酸二 ( 水杨酸甲酯基 ) 酯， 碳酸二乙酯， 碳酸二甲酯， 碳酸二丁酯， 碳酸二环己基 酯， 等， 或者包括至少一种前述碳酸二酯的组合。在一种实施方式中， 所述碳酸二酯是碳酸 二苯酯或者碳酸二 ( 水杨酸甲酯基 ) 酯。
有利的是， 所述聚碳酸酯的平均分子量为 3,000 至 1,000,000 克 / 摩尔 (g/mol)。 在该范围内， 有利的是， 在一种实施方式中平均分子量为大于或等于 10,000g/mol， 在另一 实施方式中， 大于或等于 20,000g/mol， 和在又一实施方式中， 大于或等于 25,000g/mol。也 有利的是， 在一种实施方式中， 数均分子量为小于或者等于 100,000g/mol， 在可供选择的实 施方式中， 小于或者等于 75,000g/mol， 仍然在另一可供选择的实施方式中， 小于或者等于
50,000g/mol， 和仍然在另一可供选择的实施方式中， 小于或者等于 35,000g/mol。
在另一实施方式中， 用于该热塑性组合物的基于聚碳酸酯的树脂包括聚碳酸酯树 脂共混物， 从而使得将聚碳酸酯与另一树脂共混。 在一种实施方式中， 所述基于聚碳酸酯的 树脂包括聚碳酸酯与聚苯乙烯聚合物的共混物。实例包括聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯 乙烯树脂共混物。本申请所用的术语″聚苯乙烯″包括通过本体聚合、 悬浮聚合和乳液聚 合制备的聚合物， 其含有至少 25wt％的聚合物前体， 所述聚合物前体具有源自式 (VII) 的 单体的结构单元 ：
其中 R5 是氢， 低级烷基或者卤素 ； Z1 为乙烯基， 卤素或者低级烷基 ； 和 p 为 0 至约 5。这些有机聚合物包括苯乙烯， 氯代苯乙烯和乙烯基甲苯的均聚物， 苯乙烯与一种或者更 多种单体 ( 例如丙烯腈， 丁二烯， α- 甲基苯乙烯， 乙基乙烯基苯， 二乙烯基苯和马来酸酐 ) 的无规共聚物， 和橡胶改性的聚苯乙烯 ( 包括共混物和接枝物 )， 其中所述橡胶是聚丁二烯 或者约 98 至约 70wt％苯乙烯和约 2 至约 30wt％二烯单体的橡胶状共聚物。聚苯乙烯是可 以以所有的比例与聚亚苯基醚混溶的， 并且任何这种共混物都可含有聚苯乙烯， 其量为约 5 至约 95wt％， 和最经常地约 25 至约 75wt％， 基于聚合物的总重量。
用于本发明的热塑性组合物中的热塑性树脂的量可基于热塑性组合物以及由这 些组合物制备的模制品的所选性质。其它因素包括所述热塑性组合物的所选冲击强度， 所 述热塑性组合物的所选的 HDT， 所用的阻燃剂的量和 / 或类型， 所用的 LDS 添加剂的量和 / 或类型， 或者包括至少一种前述因素的组合。 在一种实施方式中， 所述热塑性树脂存在的量 为 15 至 85wt％。在另一实施方式中， 所述热塑性树脂存在的量为 20 至 80wt％。仍然在另 一实施方式中， 所述热塑性树脂存在的量为 25 至 70wt％。
除了所述热塑性树脂， 本发明的组合物也包括激光直接结构化 (LDS) 添加剂。选 择所述 LDS 添加剂从而使得该组合物能够用于激光直接结构化方法中。在 LDS 工艺中， 使 激光束暴露于所述 LDS 添加剂从而将它置于热塑性组合物的表面， 并且从所述 LDS 添加剂 活化金属原子。这样， 选择 LDS 添加剂使得， 在暴露于激光束时， 金属原子被活化并暴露， 而 在没有暴露于激光束的区域， 就没有暴露金属原子。此外， 选择所述 LDS 添加剂， 从而使得， 在暴露于激光束之后， 蚀刻区域能够进行镀覆从而形成导电结构。本申请所用的″能够进 行镀覆″是指一种材料， 其中可在激光蚀刻的区域镀上基本上均匀的金属镀层， 并且对于
激光的参数显示出宽的可用区间。
除了使该组合物能够用于激光直接结构化方法之外， 也选择用于本发明的 LDS 添加剂来增强组合物的阻燃特性。许多已知的阻燃剂有害地影响该组合物的热变形温度 (HDT) 和 / 或机械性质 ( 例如冲击强度 )。这样， 许多阻燃剂材料在结构类型应用中具有较 差的效用。但是， 通过使用也提高该组合物的阻燃特性的 LDS 添加剂， 就需要较少的阻燃剂 来获得所选的阻燃性， 由此使本发明的组合物能够具有类似于没有阻燃剂的基于聚碳酸酯 的树脂的 HDT 和 / 或其它机械性质。可用于本发明的 LDS 添加剂的实例包括但不限于， 重金属混合物氧化物尖晶石， 例如铜铬氧化物尖晶石 ； 铜盐， 例如碱式磷酸铜 (copper hydroxide phosphate) ； 磷酸铜， 硫酸铜， 硫氰酸亚铜 (cuprous thiocyanate) ； 或者包括至少一种前述 LDS 添加剂的组合。
在一种实施方式中， 所述 LDS 添加剂是重金属混合物氧化物尖晶石， 例如铜铬。使 用重金属混合物氧化物尖晶石使得该组合物能够用于激光直接结构化方法， 同时也提高组 合物的阻燃特性， 从而使得使用较低量的阻燃剂， 由此改善组合物的 HDT 和 / 或机械性质。 在一种实施方式中， LDS 添加剂存在的量为 0.1 至 30wt％。在另一实施方式中， LDS 添加剂 存在的量为 0.2 至 15wt％。仍然在另一实施方式中， LDS 添加剂存在的量为 0.5 至 8wt％。
如所讨论的， 选择 LDS 添加剂从而使得， 在用激光活化之后， 可通过接下来的标准 无电镀方法形成导电路径。当 LDS 添加剂暴露于激光时， 释放金属单质。激光将电路图案 画在部件上， 并留下含有包埋的金属粒子的粗糙表面。这些粒子用于在接下来的进行镀覆 方法例如镀铜方法过程中生长晶体的核。可使用的其它无电镀方法包括但不限于镀金， 镀 镍， 镀银， 镀锌， 镀锡等。
除了前述组分之外， 本发明的热塑性组合物还包括阻燃剂。 在一种实施方式中， 所 述阻燃剂是含磷阻燃剂， 例如有机磷酸酯和 / 或含有磷 - 氮键的有机化合物。 一种类型的示例性有机磷酸酯是式 (GO)3P ＝ O 的芳族磷酸酯， 其中 G 各自独立地 为烷基， 环烷基， 芳基， 烷芳基， 或者芳烷基， 条件是至少一个 G 是芳族基团。 可使 G 基团中的 两个结合到一起得到环状基团， 例如， Axelrod 在美国专利 4,154,775 中描述的二磷酸二苯 基季戊四醇酯。其它适宜的芳族磷酸酯可以为， 例如， 磷酸苯基二 ( 十二烷基 ) 酯， 磷酸苯 基二 ( 新戊基 ) 酯， 磷酸苯基二 (3， 5， 5′ - 三甲基己基 ) 酯， 磷酸乙基二苯基酯， 磷酸 2- 乙 基己基二 ( 对 - 甲苯基 ) 酯， 磷酸二 (2- 乙基己基 ) 对 - 甲苯基酯， 磷酸三甲苯基酯， 磷酸 二 (2- 乙基己基 ) 苯基酯， 磷酸三 ( 壬基苯基 ) 酯， 磷酸二 ( 十二烷基 ) 对 - 甲苯基酯， 磷 酸二丁基苯基酯， 磷酸 2- 氯乙基二苯基酯， 磷酸对 - 甲苯基二 (2， 5， 5′ - 三甲基己基 ) 酯， 磷酸 2- 乙基己基二苯基酯， 等等。具体的芳族磷酸酯是每个 G 均为芳族的磷酸酯， 例如， 磷 酸三苯酯， 磷酸三甲苯酯， 异丙基化的磷酸三苯酯等。
也可以使用二 - 或更高 - 官能的芳族含磷化合物， 例如， 下式所示的化合物 ：
其中每个 G1 独立地为具有 1 ～ 30 个碳原子的烃基 ； 每个 G2 独立地为具有 1 ～ 30 个碳原子的烃基或烃氧基 ； 每个 X 独立地为溴或氯 ； m为0～4； 及 n 为 1 ～ 30。 适宜的二 - 或 更高 - 官能的芳族含磷化合物包括二磷酸间苯二酚四苯酯 (RDP)， 氢醌的二 ( 联苯基 ) 磷酸 酯和双酚 A 的二 ( 联苯基 ) 磷酸酯， 以及它们的低聚和聚合的对应物 (counterpart) 等。 制 备前述二 - 或更高 - 官能的芳族化合物的方法描述于 British Patent No.2,043,083 中。
添加到本发明的热塑性组合物中的阻燃剂的量可基于所用的热塑性树脂的量和 类型， 所用的 LDS 添加剂的量和 / 或类型， 和 / 或在所述热塑性组合物中其它组分的存在和 量。 但是， 如所讨论的， 使用某些阻燃剂会有害地影响热塑性组合物的某些性质例如冲击强 度和 / 或 HDT。 因此， 在本发明中， 热塑性组合物中阻燃剂的量足以赋予阻燃特性， 同时仍然 保持所选的冲击强度和 / 或 HDT。在一种实施方式中， 阻燃剂的添加量为至多 20wt％。在 另一实施方式中， 阻燃剂的添加量为至多 15wt％。 仍然在另一实施方式中， 阻燃剂的添加量 为至多 10wt％。
本发明的热塑性组合物基本上不含氯和溴， 尤其是氯和溴阻燃剂。本申请所用的 “基本上不含氯和溴” 是指在不有意地添加氯， 溴， 和 / 或含有氯或溴的物质的情况下制备的 物质。但是， 应该理解， 在加工多种产品的设备中， 会存在一定量的交叉污染， 导致溴和 / 或 氯的含量通常为以重量计百万分几份的数量级。 以这种理解， 可容易地理解， 基本上不含溴 和氯可定义为溴和 / 或氯含量以重量计小于或者等于 100 份 / 百万 (ppm)， 小于或者等于 75ppm， 或者小于或者等于 50ppm。当将这个定义适用于阻燃剂 (fire retardant) 时， 它是 基于阻燃剂的总重量。当将这个定义适用于热塑性组合物时， 它是基于聚碳酸酯， LDS 添加 剂和阻燃剂的总重量。 任选地， 也可使用无机阻燃剂， 例如磺酸盐例如全氟丁烷磺酸钾 (Rimar 盐 ) 和二 苯基砜磺酸钾 ； 通过反应形成的盐， 例如碱金属或碱土金属 ( 如锂、 钠、 钾、 镁、 钙和钡盐 ) 与无机酸复盐， 例如含氧阴离子如碳酸的碱金属和碱土金属盐如 Na2CO3、 K2CO3、 MgCO3、 CaCO3 和 BaCO3， 或者氟阴离子络合物如 Li3AlF6、 BaSiF6、 KBF4、 K3AlF6、 KAlF4、 K2SiF6 和 / 或 Na3AlF6 等。当存在时， 无机阻燃剂盐通常存在的量为 0.01 至 1.0 重量份， 更具体地 0.05 至 0.5 重 量份， 基于 100 重量份的基于聚碳酸酯的树脂， LDS 添加剂， 和阻燃剂。
防滴剂也可任选地包含在所述组合物中， 并且包括， 例如含氟聚合物， 例如成原纤 或非成原纤的含氟聚合物例如成原纤的聚四氟乙烯 (PTFE) 或者非成原纤的聚四氟乙烯， 等； 包封的含氟聚合物， 即， 即作为防滴剂包胶在聚合物中的含氟聚合物， 例如苯乙烯 - 丙 烯腈共聚物包封的 PTFE(TSAN) 等， 或者包括至少一种前述防滴剂的组合。包封的含氟聚合 物可通过使所述聚合物在含氟聚合物的存在下聚合而制备。TSAN 可通过使苯乙烯和丙烯 腈在 PTFE 的含水分散体的存在下共聚合而制备。TSAN 可提供相对于 PTFE 的显著优点， 原 因在于 TSAN 可更容易地分散到组合物中。TSAN 可例如包括 50wt％的 PTFE 和 50wt％的苯 乙烯 - 丙烯腈共聚物， 基于包封的含氟聚合物的总重量。苯乙烯 - 丙烯腈共聚物可例如为 75wt％苯乙烯和 25wt％丙烯腈， 基于共聚物的总重量。 或者， 可将该含氟聚合物以某种方式 与第二聚合物例如芳族聚碳酸酯树脂或者苯乙烯 - 丙烯腈树脂 ( 例如美国专利 5,521,230 和 4,579,906 中所述的 ) 预混合形成附聚的物质 (agglomerated material) 用作防滴剂。 任一方法都可用于生产包封的含氟聚合物。防滴剂通常的用量为 0.1 至 1.4 重量份， 基于 100 重量份总组合物， 不包括任何填料。
除了所述热塑性树脂， LDS 添加剂和阻燃剂， 本发明的热塑性组合物还可包括通常
添加到这种类型的树脂组合物中的各种添加剂。可使用添加剂的混合物。可将这些添加剂 在将组分混合用于形成组合物的过程中的合适的时间混合。 将所述的一种或者多种添加剂 包含在所述热塑性组合物中从而给所述热塑性组合物和由其制备的任何模制品赋予一种 或者多种所选的特性。可包括在本发明中的添加剂的实例包括但不限于热稳定剂， 工艺稳 定剂 (process stabilizers)， 抗氧化剂， 光稳定剂， 增塑剂， 防静电剂， 脱模剂， 紫外线吸收 剂， 润滑剂， 颜料， 染料， 着色剂， 流动促进剂， 抗冲改性剂或者一种或者多种前述添加剂的 组合。
合适的热稳定剂包括， 例如， 有机亚磷酸酯例如亚磷酸三苯酯， 三 -(2， 6- 二甲基 苯基 ) 亚磷酸酯， 三 -( 混合的一和二 - 壬基苯基 ) 亚磷酸酯等 ； 膦酸酯例如膦酸二甲基苯 酯等， 磷酸酯例如磷酸三甲酯， 等， 或者包括至少一种前述热稳定剂的组合。热稳定剂通常 的用量为 0.01 至 0.5 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。
合适的抗氧化剂包括， 例如， 有机亚磷酸酯例如三 ( 壬基苯基 ) 亚磷酸酯， 三 (2， 4- 二 - 叔丁基苯基 ) 亚磷酸酯， 二 (2， 4- 二 - 叔丁基苯基 ) 季戊四醇二亚磷酸酯， 二硬脂 基季戊四醇二亚磷酸酯等 ； 烷基化的一元酚或者多元酚 ； 多元酚与二烯的烷基化的反应 产物， 例如四 [ 亚甲基 (3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基氢化肉桂酸酯 )] 甲烷， 等； 对 - 甲酚或者 二环戊二烯的丁基化的反应产物 ； 烷基化的氢醌 ； 羟基化的硫基二苯基醚 (hydroxylated thiodiphenyl ethers) ； 烷叉 - 双酚 ； 苄基化合物 ； β-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 )- 丙 酸与一元醇或者多元醇的酯 ； β-(5- 叔丁基 -4- 羟基 -3- 甲基苯基 )- 丙酸与一元醇或者多 元醇的酯 ； 硫基烷基或者硫基芳基化合物的酯例如二硬脂基硫基丙酸酯， 二月桂基硫基丙 酸酯， 二 - 十三烷基硫基二丙酸酯， 十八烷基 -3-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸酯， 季 戊四基 - 四 [3-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯基 ) 丙酸酯等 ； β-(3， 5- 二叔丁基 -4- 羟基苯 基 )- 丙酸的酰胺等， 或者包括至少一种前述抗氧化剂的组合。 抗氧化剂通常的用量为 0.01 至 0.5 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。
合适的光稳定剂包括， 例如， 苯并三唑例如 2-(2- 羟基 -5- 甲基苯基 ) 苯并三唑， 2-(2- 羟基 -5- 叔辛基苯基 )- 苯并三唑和 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯甲酮等， 或者包括至少 一种前述光稳定剂的组合。光稳定剂通常的用量为 0.1 至 1.0 重量份， 基于 100 重量份的 总组合物， 不包括任何填料。
合适的增塑剂包括例如邻苯二甲酸酯例如二辛基 -4， 5- 环氧 - 六氢邻苯二甲酸 酯， 三 -( 辛氧基羰基乙基 ) 异氰脲酸酯， 三硬脂酸甘油酯， 环氧化的大豆油等， 或者包括至 少一种前述增塑剂的组合。增塑剂通常的用量为 0.5 至 3.0 重量份， 基于 100 重量份的总 组合物， 不包括任何填料。
合适的防静电剂包括， 例如， 甘油单硬脂酸酯， 硬脂基磺酸钠， 十二烷基苯磺酸钠 等， 或者前述防静电剂的组合。 在一种实施方式中， 碳纤维， 碳纳米纤维， 碳纳米管， 炭黑， 或 者前述的任何组合可用于含有化学防静电剂的聚合的树脂中， 从而使该组合物是静电耗散 的。
合适的脱模剂包括例如， 金属硬脂酸盐， 硬脂酸硬脂酯， 季戊四醇四硬脂酸酯， 蜂 蜡， 褐煤蜡， 石蜡， 等， 或者包括至少一种前述脱模剂的组合。脱模剂通常的用量为 0.1 至 1.0 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。
合适的紫外线吸收剂包括例如， 羟基二苯甲酮 ； 羟基苯并三唑类 ； 羟基苯并三嗪类； 氰基丙烯酸酯类 ； 草酰二苯胺类 ； 苯并 嗪酮类 ； 2-(2H- 苯并三唑 -2- 基 )-4-(1， 1， 3， TM TM 3- 四甲基丁基 ) 苯酚 (CYASORB 5411) ； 2- 羟基 -4- 正辛氧基二苯甲酮 (CYASORB 531) ； 2-[4， 6- 双 (2， 4- 二甲基苯基 )-1， 3， 5- 三嗪 -2- 基 ]-5-( 辛氧基 ) 苯酚 (CYASORBTM 1164) ； 2， 2’ -(1， 4- 亚苯基 ) 双 (4H-3， 1- 苯并 嗪 -4- 酮 )(CYASORBTM UV-3638) ； 1， 3- 双 [(2- 氰 基 -3， 3- 二苯基丙烯酰基 ) 氧基 ]-2， 2- 双 [[(2- 氰基 -3， 3- 二苯基丙烯酰基 ) 氧基 ] 甲 基 ] 丙烷 (UVINULTM 3030) ； 2， 2’ -(1， 4- 亚苯基 ) 双 (4H-3， 1- 苯并 嗪 -4- 酮 ) ； 1， 3- 双 [(2- 氰基 -3， 3- 二苯基丙烯酰基 ) 氧基 ]-2， 2- 双 [[(2- 氰基 -3， 3- 二苯基丙烯酰基 ) 氧 基 ] 甲基 ] 丙烷 ； 纳米尺寸的无机材料， 例如氧化钛、 氧化铈和氧化锌， 所有这些的粒度小 于 100nm ； 或类似物 ； 或含至少一种前述紫外线吸收剂的组合。 紫外线吸收剂通常的用量为 0.01 至 3.0 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。 合适的润滑剂包括例如， 脂肪酸酯例如烷基硬脂基酯， 例如， 硬脂酸甲酯等 ； 硬脂 酸甲酯和亲水和疏水表面活性剂的混合物， 包括聚乙二醇聚合物， 聚丙二醇聚合物， 及其共 聚物例如， 在合适的溶剂中的硬脂酸甲酯和聚乙二醇 - 聚丙二醇共聚物 ； 或者包括至少一 种前述润滑剂的组合。润滑剂通常的用量为 0.1 至 5 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。
合适的颜料包括例如无机颜料例如金属氧化物和混合的金属氧化物如氧化锌、 二 氧化钛、 氧化铁等 ； 硫化物， 如硫化锌等 ； 铝酸盐 ； 钠硫代硅酸盐 ； 硫酸盐、 铬酸盐等 ； 炭黑 ； 铁酸锌 ； 群青蓝 ； 颜料棕 24 ； 颜料红 101 ； 颜料黄 119 ； 有机颜料， 如偶氮、 重氮、 喹吖啶酮、 苝、 萘四羧酸、 黄烷士酮、 异吲哚啉酮、 四氯异吲哚啉酮、 蒽醌、 蒽嵌蒽二醌、 二噁嗪、 酞菁、 和 偶氮色淀 ； 颜料蓝 60、 颜料红 122、 颜料红 149、 颜料红 177、 颜料红 179、 颜料红 202、 颜料紫 29、 颜料蓝 15、 颜料绿 7、 颜料黄 147 和颜料黄 150， 或包含至少一种前述颜料的组合。颜料 通常的用量为 1 至 10 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。
合适的染料包括例如有机材料， 例如香豆素 460( 蓝 )、 香豆素 6( 绿 )， 尼罗红等 ； 镧系络合物 ； 烃和取代的烃染料 ； 多环芳烃染料 ； 闪烁染料 ( 优选噁唑和噁二唑染料 ) ； 芳 基或杂芳基取代的聚 (C2-8) 烯烃染料 ； 羰花青染料 ； 阴丹酮染料 ； 酞菁染料和颜料 ； 噁嗪染 料； 喹诺酮 (carbostyryl) 染料 ； 卟啉染料 ； 吖啶染料 ； 蒽醌染料 ； 芳基甲烷染料 ； 偶氮染 料； 重氮染料 ； 硝基染料 ； 醌亚胺染料 ； 四唑染料 ； 噻唑染料 ； 苝染料 ； 苝酮染料 ； 二 - 苯并 噁唑基噻吩 (BBOT) ； 和呫吨染料 ； 噻吨染料 ； 荧光团， 如抗斯托克司频移染料， 其吸收近红 外波长并发射可见波长等 ； 发光染料， 如 5- 氨基 -9- 二乙基亚氨基苯并 (a) 吩嗪阳离子过 氯酸盐 (5-amino-9-diethyliminobenzo(a)phenoxazonium perchlorate) ； 7- 氨基 -4- 甲 基喹诺酮 (7-amino-4-methylcarbostyryl) ； 7- 氨基 -4- 甲基香豆素 ； 3-(2 ′ - 苯并咪唑 基 )-7-N， N- 二乙基氨基香豆素 ； 3-(2’ - 苯并噻唑基 )-7- 二乙基氨基香豆素 ； 2-(4- 联 苯基 )-5-(4- 叔丁基苯基 )-1， 3， 4- 噁二唑 ； 2-(4- 联苯基 )-6- 苯基苯并噁唑 -1， 3； 2， 5- 二 -(4- 联苯基 )-1， 3， 4- 噁二唑 ； 2， 5- 二 -(4- 联苯基 )- 噁唑 ； 4， 4′ - 二 -(2- 丁基辛 氧基 )- 对四联苯 ； 对 - 二 ( 邻甲基苯乙烯基 )- 苯 ； 5， 9- 二氨基苯并 (a) 吩嗪阳离子过氯酸 盐； 4- 二氰基亚甲基 -2- 甲基 -6-( 对二甲基氨基苯乙烯基 )-4H- 吡喃 ； 1， 1’ - 二乙基 -2， 2’ - 羰花青碘化物 ； 3， 3’ - 二乙基 -4， 4’ ， 5， 5’ - 二苯并硫代三羰花青碘化物 ； 7- 二乙基 氨基 -4- 甲基香豆素 ； 7- 二乙基氨基 -4- 三氟甲基香豆素 ； 2， 2′ - 二甲基 - 对四联苯 ； 2， 2- 二甲基 - 对三联苯 ； 7- 乙基氨基 -6- 甲基 -4- 三氟甲基香豆素 ； 7- 乙基氨基 -4- 三氟
甲基香豆素 ； 尼罗红 ； 罗丹明 700 ； 噁嗪 750 ； 罗丹明 800 ； IR 125 ； IR 144 ； IR 140 ； IR 132 ； IR 26 ； IR5 ； 二苯基己三烯 ； 二苯基丁二烯 ； 四苯基丁二烯 ； 萘； 蒽； 9， 10- 二苯基蒽 ； 芘； 屈 (chrysene) ； 红荧烯 (Rubrene) ； 晕苯 (coronene) ； 菲等， 或者包括至少一种前述染料的组 合。染料通常的用量为 0.1 至 5 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。
合适的着色剂包括， 例如二氧化钛， 蒽醌， 二萘嵌苯， 苝酮 (perinone)， 靛蒽醌， 喹 吖啶酮， 氧杂蒽， 噁嗪， 噁唑啉， 噻吨， 靛蓝， 硫靛， 萘二酰亚胺， 花青， 氧杂蒽， 次甲基， 内酯， 香豆素， 二 - 苯并噁唑基噻吩 (BBOT)， 萘四羧酸衍生物， 一偶氮和二偶氮颜料， 三芳基甲烷， 氨基酮， 二 ( 苯乙烯基 ) 联苯衍生物等， 以及包含至少一种前述着色剂的组合。着色剂通常 的用量为 0.1 至 5 重量份， 基于 100 重量份的总组合物， 不包括任何填料。
合适的发泡剂包括例如， 低沸点卤代烃和产生二氧化碳的那些 ； 在室温为固体并 且当加热至高于它们的分解温度时产生气体例如氮气、 二氧化碳、 氨气的发泡剂， 例如偶氮 二酰胺， 偶氮二酰胺的金属盐， 4， 4′ - 氧基二 ( 苯磺酰肼 )， 碳酸氢钠， 碳酸铵， 等， 或者包括 至少一种前述发泡剂的组合。发泡剂通常的用量为 1 至 20 重量份， 基于 100 重量份的总组 合物， 不包括任何填料。
此外， 可将改善流动和其它性质的物质添加到该组合物中， 例如低分子量烃树脂。 尤其有用的一类低分子量烃树脂是源自石油 C5 至 C9 原料的那些， 该原料源自得自石油裂解 的不饱和 C5 至 C9 单体。 非限制性的实例包括烯烃， 例如戊烯， 己烯， 庚烯等 ； 二烯， 例如戊二 烯， 己二烯等 ； 环烯烃和二烯， 例如环戊烯， 环戊二烯， 环己烯， 环己二烯， 甲基环戊二烯等 ； 环状二烯烃 (cyclic diolefin dienes)， 例如， 二环戊二烯， 甲基环戊二烯二聚体等 ； 和芳 族烃， 例如乙烯基甲苯， 茚， 甲基茚等。所述树脂还可以是部分地或者全部氢化的。
最后， 在可供选择的实施方式中， 本发明的组合物包括一种或者多种填料。可选 择这些填料来赋予另外的冲击强度和 / 或提供另外的特性， 这可基于所述热塑性组合物的 最终选择的特性。合适的填料或者增强剂包括， 例如， TiO2 ； 纤维， 例如石棉等 ； 硅酸盐和二 氧化硅粉末， 例如硅酸铝 ( 莫来石 )， 合成的硅酸钙， 硅酸锆， 熔凝硅石， 结晶硅石， 石墨， 天 然硅砂等 ； 硼粉如硼 - 氮化物粉末， 硼 - 硅酸盐粉末等 ； 氧化物如 TiO2， 氧化铝， 氧化镁等 ； 硫酸钙 ( 作为其无水物， 二水合物或三水合物 ) ； 碳酸钙如白垩， 石灰石， 大理石， 合成沉淀 的碳酸钙等 ； 滑石， 包括纤维状的， 模块的 (modular)， 针形， 层状滑石等 ； 硅灰石 ； 表面处理 的硅灰石 ； 玻璃球如中空和实心玻璃球， 硅酸盐球， 空心煤胞， 铝硅酸盐 (armospheres) 等 ； 高岭土， 包括硬高岭土， 软高岭土， 煅烧高岭土， 包含本领域已知的用于促进与聚合物基质 树脂的相容性的各种涂层的高岭土等 ； 单晶纤维或″晶须″如碳化硅， 氧化铝， 碳化硼， 铁， 镍， 铜等 ； 玻璃纤维 ( 包括连续的和切断的纤维 ) 如 E， A， C， ECR， R， S， D， 或 NE 玻璃和石英 等； 硫化物如硫化钼， 硫化锌等 ； 钡化合物如钛酸钡， 铁酸钡， 硫酸钡， 重晶石等 ； 金属和金 属氧化物如粒状或纤维状铝， 青铜， 锌， 铜和镍等 ； 薄片的填料如玻璃片， 薄片碳化硅， 二硼 化铝， 铝薄片， 钢薄片等 ； 纤维填料， 例如， 短的无机纤维如由包含硅酸铝、 氧化铝、 氧化镁和 硫酸钙半水合物等中的至少一种的共混物获得的那些 ； 天然填料和增强材料， 如通过粉碎 木材获得的木屑， 纤维状产品如纤维素， 棉花， 剑麻， 黄麻， 淀粉， 软木粉， 木质素， 花生壳， 玉 米， 稻谷外壳等 ； 增强的有机纤维状填料， 由能够形成纤维的有机聚合物形成， 所述有机聚 合物如聚 ( 醚酮 )， 聚酰亚胺， 聚苯并 唑， 聚 ( 亚苯基硫化物 )， 聚酯， 聚乙烯， 芳族聚酰胺， 芳族聚酰亚胺， 聚醚酰亚胺， 聚四氟乙烯， 丙烯酸类树脂， 聚 ( 乙烯醇 ) 等 ； 以及其它填料和增强剂如云母， 粘土， 长石， 烟灰， 惰性硅酸盐微球， 石英， 石英岩， 珍珠岩， 硅藻石， 硅藻土， 碳黑等， 或者包含至少一种前述填料或增强剂的组合。
所述填料和增强剂可用硅烷表面处理， 以改进粘合性和与聚合物基体树脂的分 散。 另外， 该增强填料可以以单丝或复丝纤维形式来提供， 且可以单独地或者与其它类型纤 维通过以下例举的方法组合地使用 ： 共编织或芯 / 皮、 并列 (side-by-side)、 橙型或矩阵和 原纤维结构， 或纤维制造技术领域的技术人员已知的其他方法。 合适的共编织结构包括， 例 如， 芳族聚酰亚胺玻璃纤维等。纤维状填料可以以下列形式来提供， 例如， 粗纱 (rovings)、 纺织的纤维状增强物， 如 0-90 度织物等 ； 无纺纤维增强材料， 例如连续原丝片 (continuous strand mat)、 短切原丝片 (chopped strand mat)、 绢纱 (tissue)、 纸和毛毯等 ； 或者三维增 强材料如编带 (braids)。填料通常的用量为 1 至 50 重量份， 基于 100 重量份的总组合物。
在另一实施方式中， 所述热塑性组合物尤其可用于制造阻燃制品， 该制品通过 UL94 垂直燃烧试验， 尤其是 UL94 V0 标准， 这比 UL94 V1 标准更严格。薄制品在 UL 94 试验 中表现出更加难以通过， 这是因为适合于制造薄制品的组合物往往具有较高的流动性。
由本发明的热塑性组合物制备的样品的阻燃性是优异的。使用这一标准， 将热塑 性组合物形成为具有给定厚度的模制品。在一种实施方式中， 热塑性组合物的模塑样品能 够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。在另一实施方式中， 热塑性组合物的模塑 样品能够在 1.2mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。仍然在另一实施方式中， 热塑性组 合物的模塑样品能够在 1.0mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。在又一实施方式中， 热 塑性组合物的模塑样品能够在 0.8mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
本发明的热塑性组合物可使用任何已知的合并多个组分形成热塑性树脂的方法 形成。 在一种实施方式中， 将所述的组分首先在高速混合机中共混。 其它的低剪切方法 ( 包 括但不限于手混 ) 也可完成这个共混。然后将该共混物借助料斗喂入到双螺杆挤出机进料 喉内。或者， 可通过在进料口处和 / 或在下游通过侧面供料孔直接喂入到挤出机内， 而将一 种或更多种组分掺入到组合物中。挤出机通常操作在高于使组合物流动所需的温度。立即 在水浴中骤冷该挤出物并造粒。当切割如此制备的粒料时， 挤出物可以视需要为小于或等 于 1/4 英寸长。这种粒料可用于随后的模塑、 成型或成形。
也提供包括所述热塑性组合物的成形、 成型或者模制的制品。可通过各种手段例 如注塑， 挤出， 旋转模塑， 吹塑和热成型将所述热塑性组合物模制成有用的成形制品， 形成 制品例如个人电脑， 笔记本电脑和便携式计算机， 手机天线以及其它的这种通讯设备， 医疗 应用， RFID 应用， 汽车应用， 等。
还通过以下的非限制性实施例说明本发明。
实施例
在前面的两个实施例中， 将 PC/ABS 混配物 ( 可得自 SABIC Innovative Plastics) 使用相同量的阻燃剂 (BDADP- 可得自 Nagase Co.Ltd.) 进行试验。LDS 添加剂是铜铬氧 化物尖晶石 ( 可得自 Ferro Far East Limited)。配方也包括其它添加剂 -TSAN( 得自 SABIC Innovative Plastics)， 脱模剂 (PETS， 得自 Faci Asia Pacific PTE LTD)， 抗氧化 剂 (Irganox1076， 得自 Ciba)， 稳定剂 (IRGAFOS 168， 得自 Ciba) 和抗冲改性剂 ( 基于有机 硅 - 丙烯酸类的抗冲改性剂 METABLEN S-2001， 得自 Mitsubishi)。 对于样品 A， 该组合物包 括 0.64％ TSAN， 0.53％脱模剂， 0.085％抗氧化剂， 0.085％稳定剂和 4.25％抗冲改性剂。 对于样品 B， 该组合物包括 0.35％ TSAN， 0.5％脱模剂， 0.08％抗氧化剂， 0.08％稳定剂和 4％ 抗冲改性剂。
测试样品的消焰时间 (FOT)， 根据 UL 94 试验标准进行测量。此外， 也测定首次通 过的概率 ( “p(ftp)” ， 根据美国专利 6,308,142 中所列的方法进行测量 )， 其中较高的概率 表示较好的阻燃特性。
在第一个样品中， 使用 13.5wt％ BPADP， 在老化条件下 5 个试条 ( 厚度 ： 0.8mm) 的 消焰时间 (FOT) 为 111.8 秒， 其中 10 个试条中的至少 4 个试条的消焰时间超过 10 秒。但 是当添加 5wt％的铜铬氧化物尖晶石时， 没有试条的消焰时间超过 10 秒， 最长的 FOT 为 4.2 秒。此外， 5 个试条的 FOT 仅为 17.3 秒。也就是说， 将铜铬氧化物尖晶石作为 LDS 添加剂 添加显著减少了消焰时间， 因此增加了该混配物的阻燃性。根据 UL94 V0 规定， 样品 A( 没 有铜铬氧化物尖晶石 ) 在 0.8mm 没有通过 V0， 而样品 B( 具有 5wt％铜铬氧化物尖晶石 ) 在 0.8mm 通过了 V0。结果可见于表 1。
表1
在接下来的两个实施例中， 表明， 为了在 0.8mm 满足 UL94 要求 V0， 如果不将铜铬氧 化物尖晶石添加到该混配物中， 那么需要添加至少 16.5wt％的 BPADP。 而如果仅添加 5wt％ 的铜铬氧化物尖晶石， 那么 12.5wt％的 BPADP 就能够通过， 如表 2 中所示。因此， 尽管使用 了较少量的 FR， LDS 添加剂出乎意料地帮助增加了该组合物的 FR 性能， 这使得能够获得较 高的 HDT。 对于这些样品， 其它添加剂的类型和量如下 - 对于样品 C， 该组合物包括 0.622％ TSAN， 0.518％脱模剂， 0.0829％抗氧化剂， 0.0829％稳定剂和 3.145％抗冲改性剂 ； 对于样 品 D， 该组合物包括 0.606％ TSAN， 0.505％脱模剂， 0.0808％抗氧化剂， 0.0808％稳定剂和 4.23％抗冲改性剂。
表2
下面的一组实施例中， 表明， 为了在 0.8mm 满足 UL94 要求 V0， 如果添加 8.0wt％或 者 20.0wt％的铜铬氧化物尖晶石， 那么 11.0wt％或者 10.0wt％的 BPADP 就可通过， 如表 3 中所示。 因此， 尽管使用了较少量的 FR， LDS 添加剂出乎意料地帮助增加了该组合物的 FR 性 能， 这使得能够获得较高的 HDT。结果可见于表 3 中。对于这些样品， 其它添加剂的类型和 量如下 - 对于样品 E， 该组合物包括 0.56％ TSAN， 0.46％脱模剂， 0.07％抗氧化剂， 0.08％稳 定剂和 3.05％抗冲改性剂 ； 对于样品 F， 该组合物包括 0.62％ TSAN， 0.52％脱模剂， 0.07％ 抗氧化剂， 0.08％稳定剂和 4.15％抗冲改性剂。
表3
在接下来的一组实施例中， 使用不同 LDS 添加剂。在这些实施例中， LDS 添加剂是 得自 Sigma Alrich 的碱式磷酸铜。为了在 0.8mm 获得 V0 的 UL 性能水平， 在混配物中有仅 5.0wt％碱式磷酸铜的情况下， 15.0wt％的 BPADP 就足够了。 从表 4 可看出， 尽管使用较少量 的 FR 试剂 (BDADP)， 但是通过较少的消焰时间和较高的 p(ftp)， 获得的较好的 FR 性能。对 于该样品， 其它添加剂的类型和量如下 - 对于样品 G， 该组合物包括 0.622％ TSAN， 0.518％ 脱模剂， 0.0829％抗氧化剂， 0.0829％稳定剂和 3.345％抗冲改性剂。
表4
在下面的一组实施例中， 使用不同的阻燃剂。 在这些实施例中， 使用来自 Supresta 的 RDP。在具有仅 5.0wt％铜铬氧化物尖晶石的情况下， 就可通过在混配物中的 13.5wt％ RDP( 而不是 16.5wt％ RDP) 获得在 0.8mm 的 V0。可再次看出， 当与 LDS 添加剂一起使用时， 较低量的 RDP 出乎意料地得到相当的 FR 性能和较高的 HDT。这些结果可见于表 5 中。对于 这些样品， 其它添加剂的类型和量如下 - 对于样品 H， 该组合物包括 0.622％ TSAN， 0.521％ 脱模剂， 0.083％抗氧化剂， 0.083％稳定剂和 3.6％抗冲改性剂 ； 对于样品 I， 该组合物包括 0.622％ TSAN， 0.521％脱模剂， 0.083％抗氧化剂， 0.083％稳定剂和 3.5％抗冲改性剂。
表5
在下面的一组实施例中， 将 10.0wt ％铜铬氧化物尖晶石添加到 PPO/RDP 混配 物 中， 表 明 前 面 所 示 的 效 果 不 限 于 PC/ABS 共 混 物。 所 述 PPO 购 自 SABIC Innovative Plastics。在这些实施例中， 可再次看出， 当与 LDS 添加剂结合时， 较低量的 RDP 导致较好 的 FR 性能。结果可见于表 6 中。对于这些样品， 其它添加剂的类型和量如下 - 对于样品 J， 该组合物包括 0.242％ TSAN， 0.705％脱模剂， 和 0.403％抗氧化剂 ； 对于样品 K， 该组合物包 括 0.228％ TSAN， 0.665％脱模剂， 和 0.38％抗氧化剂。
表6
总之， 在一种实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑 性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在另一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合 物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级和其中所述热塑性树脂选自 聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚 碳酸酯的树脂的组合。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合 物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化 添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添 加剂的组合。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合 物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自 聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚 碳酸酯的树脂的组合， 并且其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在一种实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合 物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述阻燃剂选自含 磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括至少一种前阻燃剂述的组合。
在另一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合 物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物 的模塑样品也能够在 1.2mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合 物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物 的模塑样品也能够在 1.0mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合 物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物 的模塑样品也能够在 0.8mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在一种实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在另一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级和其中所述热塑性树脂选自聚 碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳 酸酯的树脂的组合。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添 加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添加 剂的组合。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚 碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳 酸酯的树脂的组合， 和其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在一种实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述阻燃剂选自含磷 阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括至少一种前述阻燃剂的组合。
在另一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的 模塑样品也能够在 1.2mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的 模塑样品也能够在 1.0mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在又一实施方式中， 一种热塑性组合物， 包括 a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物 的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的 模塑样品也能够在 0.8mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在一种实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在另一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级和其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合。
在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt ％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合。
在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 和其中所述激光直接结构 化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在一种实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述阻燃剂选自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括 至少一种前述阻燃剂的组合。
在另一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 1.2mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt ％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 1.0mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 0.8mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。在一种实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 所述制品选自个人电脑， 笔记本电脑， 便携式计算机， 手机， 或者个人数字助 理。
在另一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级和其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 所述制品选自个人电脑， 笔 记本电脑， 便携式计算机， 手机， 或者个人数字助理。
在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合， 所述制品选自个人电脑， 笔记本电脑， 便携式计算机， 手机， 或者个人数字助理。 在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 和其中所述激光直接结构 化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 所述制品选自个人电脑， 笔记本电脑， 便携式计算机， 手 机， 或者个人数字助理。
在一种实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述阻燃剂选自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括 至少一种前述阻燃剂的组合， 所述制品选自个人电脑， 笔记本电脑， 便携式计算机， 手机， 或 者个人数字助理。
在另一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt ％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 1.2mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 所述制品选自个人电脑， 笔记本电脑， 便携式计算机， 手机， 或者个人数字助 理。
在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得
UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 1.0mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 所述制品选自个人电脑， 笔记本电脑， 便携式计算机， 手机， 或者个人数字助 理。
在又一实施方式中， 一种制造的制品包括热塑性组合物， 所述热塑性组合物包 括 a)15 至 85wt ％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 30wt ％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 0.8mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 所述制品选自个人电脑， 笔记本电脑， 便携式计算机， 手机， 或者个人数字助 理。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添 加剂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括 铜铬氧化物尖晶石。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添 加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选 自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括至少一种前述阻燃剂的组合。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化 合物， 或者包括至少一种前述阻燃剂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括 铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包 括至少一种前述阻燃剂的组合。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选 自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括至少一种前述阻燃剂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 1.2mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获 得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.0mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)20wt％ 或者更少的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获 得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 0.8mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添 加剂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括 铜铬氧化物尖晶石。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添 加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选 自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括至少一种前述阻燃剂的组合。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt ％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述的基于聚碳酸酯的树脂组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化 合物， 或者包括至少一种前述阻燃剂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述激光直接结构化添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或 者包括至少一种前述激光直接结构化添加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包 括至少一种前述阻燃剂的组合。
在另一实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 其中所述热塑性树脂选自聚碳酸酯， 聚碳酸酯 / 丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯树 脂共混物， 或者包括至少一种前述基于聚碳酸酯的树脂的组合， 其中所述激光直接结构化 添加剂选自重金属混合物氧化物尖晶石， 铜盐， 或者包括至少一种前述激光直接结构化添 加剂的组合， 其中所述激光直接结构化添加剂包括铜铬氧化物尖晶石， 其中所述阻燃剂选 自含磷阻燃剂， 含有磷 - 氮键的有机化合物， 或者包括至少一种前述阻燃剂的组合。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中共 混： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10 ％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品也能够在 1.2mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。 在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中 共混 ： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获 得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.0mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
在一种实施方式中， 一种形成热塑性组合物的方法， 包括以下步骤 ： 在挤出机中 共混 ： a)15 至 85wt％的热塑性树脂 ； b)0.1 至 15wt％的激光直接结构化添加剂 ； 和 c)0.1 至 15wt％的阻燃剂 ； 其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 1.6mm(±10％ ) 的厚度获 得 UL94 V0 等级， 和其中所述热塑性组合物的模塑样品能够在 0.8mm(±10％ ) 的厚度获得 UL94 V0 等级。
虽然已经为了说明的目的列出了典型的实施方式， 但是前述描述不应该认为是对 本发明的范围的限制。因此， 本领域技术人员可能想到各种改进、 改变和替换方式， 而不会 偏离本发明的精神和范围。
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