一种草甘膦生产废水零排放处理新工艺.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010602437.4

申请日:

2010.12.23

公开号:

CN102079605A

公开日:

2011.06.01

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C02F 9/12申请公布日:20110601|||实质审查的生效IPC(主分类):C02F 9/12申请日:20101223|||公开

IPC分类号:

C02F9/12; C01B25/26

主分类号:

C02F9/12

申请人:

北京拓峰科技开发有限责任公司

发明人:

贾中华; 胡德禄; 宋金成

地址:

102600 北京市大兴区工业开发区广茂大街15号

优先权:

专利代理机构:

代理人:

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内容摘要

本发明公开了一种草甘膦生产废水零排放处理新工艺,针对草甘膦母液COD浓度高、难降解的特点,采用电磁强氧化-多效蒸发浓缩相结合的工艺对草甘膦废水在电磁场的作用下进行高强度氧化,使草甘膦生产废水中的有机磷转化为正磷酸盐,氧化后的废水经过蒸发浓缩,从而回收高附加值的正磷酸盐,该工艺能够使草甘膦生产废水达到零排放,更符合环境保护的要求。

权利要求书

1: 一种用于草甘膦生产废水零排放处理新工艺, 采用了电磁强氧化蒸发浓缩相结合的 处理工艺, 包括以下步骤 : 1)、 草甘膦母液废水进入铁屑反应池, 然后加入适量的碱液, 调节溶液的 pH ; 2) 将步骤 1) 中调节 pH 的溶液加入一定量的氧化剂, 利用电磁场的能量和电磁强氧化 器中的固态反应介质, 进行电磁氧化反应 ; 3) 将步骤 2) 中电磁氧化反应出水进入缓冲池, 缓冲池出水进入中和池, 再次用碱液调 节废水的 pH 至中性, 进入多效高压蒸发系统进行蒸发、 结晶处理, 回收正磷酸盐, 达到 “零 排放” 效果。
2: 一种如权利要求 1 所述的草甘膦生产废水零排放处理新工艺, 其特征在于 : 1) 草甘膦母液废水首先进入铁屑反应池反应, 然后加入适量的碱液, 调节溶液的 pH ; 2) 将调节 pH 的溶液加入一定量的氧化剂, 在电磁氧化设备中进行氧化反应 ; 3) 将电磁氧化设备的反应出水进入缓冲池, 缓冲池出水进入中和池, 再次用碱液调节 废水的 pH 至中性, 进入多效高压蒸发系统进行蒸发、 结晶处理, 回收正磷酸盐。
3: 一种如权利要求 1 所述的草甘膦生产废水零排放处理新工艺, 其特征在于 : 所述的特定的氧化剂为选自二氧化氯 (ClO2)、 臭氧 (O3)、 双氧水 (H2O2) 中的一种或多 种作为氧化剂 ; 所述的特定的固态反应介质为选自粉煤灰、 凹凸棒、 膨润土、 沸石、 陶粒或含有稀土元 素及负载过渡元素 ( 铁、 镍、 铬、 锰 ) 中的一种或多种的固态反应介质。 所述的特定的催化剂为选自硫酸铁、 硫酸亚铁、 硫酸镍、 硝酸铜中的一种或多种 ; 所述的特定的碱液为选自氧化钙、 氢氧化钠、 氢氧化镁溶液中的一种或多种 ;
4: 一种如权利要求 1 所述的草甘膦生产废水零排放处理新工艺, 其特征在于 : 所述的特定的蒸发浓缩为多效蒸发设备、 真空蒸发设备。

说明书


一种草甘膦生产废水零排放处理新工艺

    【技术领域】
     本发明属于废水处理领域, 公开了一种用于草甘膦生产废水零排放处理新工艺。背景技术 草甘膦是一种广谱除草剂, 目前的主流工艺是 IDA (IDAN) 法和二甲酯法。在草 甘膦的生产过程中, 每生产 1 吨草甘膦会产生结晶母液 5-6 吨。草甘膦母液的成分非常复 杂, 其中含有约 1%-2% 的草甘膦, 3%-4% 的增甘膦, 1% 的亚磷酸盐, 同时还含有 CaCl2 和 HCl, 总盐度高达 15%-20%, 以及一定量的三乙胺和有机副产物等, 通常 pH ≤ 1。因此, 对此类污 染物的处理显得尤为重要。该废水水质指标如表 1 所示 : 表1: 草甘膦母液水质指标
     颜色 pH 值 总磷 (TP)/(mg.L-1) 蓝绿色 <1 10200温度 (℃ ) 20-30国内最初很推崇采用膜分离技术来回收母液中的草甘膦, 但是试验表明, (纳滤) 膜分 离技术虽然可以使稀母液脱盐并浓缩, 但是其适应性不强, 并非所有草甘膦母液都可以采 用纳滤膜进行浓缩分离, 以及还存在膜污染和高运行成本的问题。采用厌氧折流板反应器 处理甘膦生产废水虽具有适应性强等优点, 但其技术还不成熟。
     电磁强氧化技术与传统水处理法相比较, 具有单位污水处理投资强度低、 占地面 积小、 可操作性强等优点, 在草甘膦废水治理方面具有实际的应用价值。
     发明内容 本发明提供了一种用于草甘膦生产废水零排放处理新工艺, 采用了电磁强氧 化 - 蒸发浓缩相结合的处理工艺, 包括以下步骤 : 1) 、 草甘膦母液废水进入铁屑反应池, 然后加入适量的碱液, 调节溶液的 pH ; 2) 将步骤 1) 中调节 pH 的溶液加入一定量的氧化剂, 利用电磁场的能量和电磁强氧化 器中的固态反应介质, 进行电磁氧化反应 ; 3) 将步骤 2) 中电磁氧化反应出水进入缓冲池, 缓冲池出水进入中和池, 再次用碱液调 节废水的 pH 至中性, 进入多效高压蒸发系统进行蒸发、 结晶处理, 回收正磷酸盐, 达到 “零 排放” 效果。
     附图说明
     图 1 是本发明的用于草甘膦生产废水零排放处理新工艺流程图 具体实施方式
     下面结合具体实施例对本发明作进一步说明, 但不作为对本发明的限定。
     实施例 1 取某化工厂的草甘膦生产废水, 测定此废水总磷 (TP) 为 10200mg/L, 废水处理步骤如下: 1) 取原水 1.5L, 加氢氧化钠调 pH=3, 加热至 60℃, 再加入少量的硫酸亚铁和双氧水 ( 质量百分数为 30%,H2O2), 加入活性炭, 过电磁波 10 分钟。
     2) 取步骤 1) 的氧化出水 700mL, 加热蒸发, 至滤液还剩 100mL(相当于浓缩了 7 倍) , 取出结晶物质称重, 折合为 270.54g/L。
     实施例 2 取某化工厂的草甘膦生产废水, 测定此废水总磷 (TP) 为 10200mg/L, 废水处理步骤如 下: 1) 取原水 3L, 加入一定量的铁屑浸泡 24 小时, 加氢氧化钠调 pH=3, 加热至 60℃, 再加 入硫酸亚铁 (FeSO4??7H2O) 和双氧水 ( 质量百分数为 30%, H2O2), 加入活性炭 (占废水体 积比 15%) , 过电磁波 10 分钟。
     2) 取步骤 1) 的氧化出水 2L, 加热蒸发, 至滤液还剩 50mL(相当于浓缩了 40 倍) , 结晶效果好, 无油状物出现。
     以上所述的实施例, 只是本发明较优选的具体实施方式的一种, 本领域的技术人 员在本发明技术方案范围内进行的通常变化和替换都应包含在本发明的保护范围内。

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资源描述

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1、10申请公布号CN102079605A43申请公布日20110601CN102079605ACN102079605A21申请号201010602437422申请日20101223C02F9/12200601C01B25/2620060171申请人北京拓峰科技开发有限责任公司地址102600北京市大兴区工业开发区广茂大街15号72发明人贾中华胡德禄宋金成54发明名称一种草甘膦生产废水零排放处理新工艺57摘要本发明公开了一种草甘膦生产废水零排放处理新工艺,针对草甘膦母液COD浓度高、难降解的特点,采用电磁强氧化多效蒸发浓缩相结合的工艺对草甘膦废水在电磁场的作用下进行高强度氧化,使草甘膦生产废水中的。

2、有机磷转化为正磷酸盐,氧化后的废水经过蒸发浓缩,从而回收高附加值的正磷酸盐,该工艺能够使草甘膦生产废水达到零排放,更符合环境保护的要求。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书2页附图1页CN102079608A1/1页21一种用于草甘膦生产废水零排放处理新工艺,采用了电磁强氧化蒸发浓缩相结合的处理工艺,包括以下步骤1、草甘膦母液废水进入铁屑反应池,然后加入适量的碱液,调节溶液的PH;2将步骤1中调节PH的溶液加入一定量的氧化剂,利用电磁场的能量和电磁强氧化器中的固态反应介质,进行电磁氧化反应;3将步骤2中电磁氧化反应出水进入缓冲池,缓冲池出水进入中和。

3、池,再次用碱液调节废水的PH至中性,进入多效高压蒸发系统进行蒸发、结晶处理,回收正磷酸盐,达到“零排放”效果。2一种如权利要求1所述的草甘膦生产废水零排放处理新工艺,其特征在于1草甘膦母液废水首先进入铁屑反应池反应,然后加入适量的碱液,调节溶液的PH;2将调节PH的溶液加入一定量的氧化剂,在电磁氧化设备中进行氧化反应;3将电磁氧化设备的反应出水进入缓冲池,缓冲池出水进入中和池,再次用碱液调节废水的PH至中性,进入多效高压蒸发系统进行蒸发、结晶处理,回收正磷酸盐。3一种如权利要求1所述的草甘膦生产废水零排放处理新工艺,其特征在于所述的特定的氧化剂为选自二氧化氯CLO2、臭氧O3、双氧水H2O2中。

4、的一种或多种作为氧化剂;所述的特定的固态反应介质为选自粉煤灰、凹凸棒、膨润土、沸石、陶粒或含有稀土元素及负载过渡元素铁、镍、铬、锰中的一种或多种的固态反应介质。所述的特定的催化剂为选自硫酸铁、硫酸亚铁、硫酸镍、硝酸铜中的一种或多种;所述的特定的碱液为选自氧化钙、氢氧化钠、氢氧化镁溶液中的一种或多种;4一种如权利要求1所述的草甘膦生产废水零排放处理新工艺,其特征在于所述的特定的蒸发浓缩为多效蒸发设备、真空蒸发设备。权利要求书CN102079605ACN102079608A1/2页3一种草甘膦生产废水零排放处理新工艺技术领域0001本发明属于废水处理领域,公开了一种用于草甘膦生产废水零排放处理新工。

5、艺。背景技术0002草甘膦是一种广谱除草剂,目前的主流工艺是IDAIDAN法和二甲酯法。在草甘膦的生产过程中,每生产1吨草甘膦会产生结晶母液56吨。草甘膦母液的成分非常复杂,其中含有约12的草甘膦,34的增甘膦,1的亚磷酸盐,同时还含有CACL2和HCL,总盐度高达1520,以及一定量的三乙胺和有机副产物等,通常PH1。因此,对此类污染物的处理显得尤为重要。该废水水质指标如表1所示表1草甘膦母液水质指标颜色PH值总磷TP/MGL1温度蓝绿色1102002030国内最初很推崇采用膜分离技术来回收母液中的草甘膦,但是试验表明,(纳滤)膜分离技术虽然可以使稀母液脱盐并浓缩,但是其适应性不强,并非所有。

6、草甘膦母液都可以采用纳滤膜进行浓缩分离,以及还存在膜污染和高运行成本的问题。采用厌氧折流板反应器处理甘膦生产废水虽具有适应性强等优点,但其技术还不成熟。0003电磁强氧化技术与传统水处理法相比较,具有单位污水处理投资强度低、占地面积小、可操作性强等优点,在草甘膦废水治理方面具有实际的应用价值。0004发明内容0005本发明提供了一种用于草甘膦生产废水零排放处理新工艺,采用了电磁强氧化蒸发浓缩相结合的处理工艺,包括以下步骤1)、草甘膦母液废水进入铁屑反应池,然后加入适量的碱液,调节溶液的PH;2)将步骤1)中调节PH的溶液加入一定量的氧化剂,利用电磁场的能量和电磁强氧化器中的固态反应介质,进行电。

7、磁氧化反应;3)将步骤2)中电磁氧化反应出水进入缓冲池,缓冲池出水进入中和池,再次用碱液调节废水的PH至中性,进入多效高压蒸发系统进行蒸发、结晶处理,回收正磷酸盐,达到“零排放”效果。附图说明0006图1是本发明的用于草甘膦生产废水零排放处理新工艺流程图具体实施方式0007下面结合具体实施例对本发明作进一步说明,但不作为对本发明的限定。0008实施例1取某化工厂的草甘膦生产废水,测定此废水总磷TP为10200MG/L,废水处理步骤如说明书CN102079605ACN102079608A2/2页4下1)取原水15L,加氢氧化钠调PH3,加热至60,再加入少量的硫酸亚铁和双氧水质量百分数为30,H。

8、2O2,加入活性炭,过电磁波10分钟。00092)取步骤1)的氧化出水700ML,加热蒸发,至滤液还剩100ML(相当于浓缩了7倍),取出结晶物质称重,折合为27054G/L。0010实施例2取某化工厂的草甘膦生产废水,测定此废水总磷TP为10200MG/L,废水处理步骤如下1)取原水3L,加入一定量的铁屑浸泡24小时,加氢氧化钠调PH3,加热至60,再加入硫酸亚铁FESO47H2O和双氧水质量百分数为30,H2O2,加入活性炭(占废水体积比15),过电磁波10分钟。00112)取步骤1)的氧化出水2L,加热蒸发,至滤液还剩50ML(相当于浓缩了40倍),结晶效果好,无油状物出现。0012以上所述的实施例,只是本发明较优选的具体实施方式的一种,本领域的技术人员在本发明技术方案范围内进行的通常变化和替换都应包含在本发明的保护范围内。说明书CN102079605ACN102079608A1/1页5图1说明书附图CN102079605A。

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