用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010518895.X

申请日:

2010.10.25

公开号:

CN101973572A

公开日:

2011.02.16

当前法律状态:

撤回

有效性:

无权

法律详情:

发明专利申请公布后的视为撤回IPC(主分类):C01G 9/02申请公布日:20110216|||实质审查的生效IPC(主分类):C01G 9/02申请日:20101025|||公开

IPC分类号:

C01G9/02; C01G45/10; C01G49/02; B09B3/00

主分类号:

C01G9/02

申请人:

王嘉兴

发明人:

王嘉兴

地址:

523000 广东省东莞市东城区主山乌石岗村小学路1巷6号

优先权:

专利代理机构:

广州三环专利代理有限公司 44202

代理人:

张艳美;郝传鑫

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内容摘要

本发明提供了一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法,将生产立德粉所得废渣与盐酸反应制得氯化物;将氯化物与氢氧化钠反应,得到含氢氧化锌,氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物;过滤所得的混合物,得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液;将所得的滤饼与硫酸锌反应,得到氢氧化锌和硫酸亚铁;而产物硫酸亚铁又进一步与氢氧化锰反应,生成氢氧化亚铁和硫酸锰。该方法变废为宝,有效的将生产立德粉所得废渣转化为具有较大经济意义的磷酸盐,充分挖掘和利用了潜在的经济价值,也为生产立德粉所得废渣的综合利用和治理提供了新的途径。

权利要求书

1: 一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法, 其特征 在于, 包括如下具体步骤 : 步骤 A : 称量生产立德粉所得废渣, 折算其中的氧化锌, 氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量 之和, 并将其磨成 80-120 目的粗粉, 与质量浓度为 20-30%的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应 器一 (1) 里, 使耐腐蚀反应器中氧化锌, 氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩 尔含量之比为 1 ∶ 1.5-
2: 5, 在徐徐的搅拌下发生化学反应, 得到含氯化锌, 氯化锰和氯化 亚铁的混合溶液 ; 步骤 B : 将上述含氯化锌, 氯化锰和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一 (2) 过滤, 得到澄 清的氯化物滤液和滤饼 ; 步骤 C : 将澄清的氯化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为 1 ∶ 1.5-2.5 投入耐腐蚀反应器二 (3) 里, 在缓缓的搅拌下进行化学反应, 得到含氢氧化锌, 氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物 ; 步骤 D : 用过滤器二 (4) 过滤步骤 C 所得的混合物, 得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的 滤饼和含氢氧化锰的滤液 ; 步骤 E : 将步骤 D 所得的滤饼投入反应器三 (5) 中, 并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物 质摩尔量之比为 1 ∶ 1 投入硫酸锌溶液, 进行反应, 则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应, 得到氢氧化锌和硫酸亚铁 ; 步骤 F : 经过滤器三 (6) 过滤步骤 E 所得产物, 得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚铁的 滤液 ; 步骤 G : 上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一 (7) 洗涤甩干, 粉碎机一 (8) 粉碎, 得到氢 氧化锌产品 (14) ; 步骤 H : 将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四 (9) 中混合反 应, 得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物 ; 步骤 I : 将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四 (10) 过滤, 得到硫酸锰滤液和氢 氧化亚铁滤饼 ; 步骤 J : 氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二 (11) 洗涤甩干, 粉碎机二 (12) 粉碎, 得到氢氧化 亚铁产品 (15) ; 步骤 K : 硫酸锰滤液送入蒸馏器 (13) 进行蒸馏为硫酸锰饱和溶液, 冷却后, 析出硫酸锰 晶体产品 (16)。

说明书


用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化 亚铁的方法

    技术领域 本发明涉及生产立德粉所得废渣的综合治理和利用技术领域, 特别涉及一种用立 德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的的方法。
     背景技术 立德粉, 俗称锌钡白, 是硫化锌和硫酸钡的混合物, 其主要生产原料是氧化锌, 是 由铅锌矿冶炼而成。这种氧化锌中含有大量的氧化铅杂质, 氧化铅含量一般为 60-80 %。 每生产一吨立德粉产生的废铅渣 0.165 吨, 以年产 1.5 万吨立德粉计, 就有 2480 吨含铅量 为 30-40 %的废铅渣排出来。其废铅渣的主要化学组分为 : 含铅量为 34.63 %, 含锌量为 10.50%, 含铜量为 0.23%, 含镉量为 0.31%, 含铁量为 3.15%, 含硫量为 5.01%, 含镁量为 2.32%, 含水量为 48.65%。
     目前, 这种废渣大多露天堆放或者用于填空、 铺路, 这样不仅浪费资源, 重金属也 严重污染环境。为此人们进行了大量的研究, 1973 年 01 期的 《精细化工中间体》 中对用立 德粉废渣生产多种产品进行了研究, 《湖南化工》 1992 年第 22 卷第 1 期也报道了 《从立德粉 酸浸废渣制取硫酸铅的研究》 , 但是文中都还只是处于理论研究, 还没有比较实际的处理和 利用方法。
     为此, 有必要探索综合治理和利用生产立德粉所得废渣工业方法, 以缓解生产立 德粉所得废渣对环境的污染。
     发明内容 本发明的目的在于, 提供一种用立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧 化亚铁的方法。该方法变废为宝, 有效的将生产立德粉所得废渣转化为具有较大经济意义 的氢氧化锌、 硫酸锰和氢氧化亚铁的, 充分挖掘和利用了潜在的经济价值, 也为生产立德粉 所得废渣的综合利用和治理提供了新的途径。
     本发明的技术方案如下 : 一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和 氢氧化亚铁的方法, 包括如下具体步骤 :
     步骤 A : 称量生产立德粉所得废渣, 折算其中的氧化锌, 氧化锰和氧化亚铁的摩尔 含量之和, 并将其磨成 80-120 目的粗粉, 与质量浓度为 20-30%的浓盐酸一起投入耐腐蚀 反应器一 (1) 里, 使耐腐蚀反应器中氧化锌, 氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢 的摩尔含量之比为 1 ∶ 1.5-2.5, 在徐徐的搅拌下发生化学反应, 得到含氯化锌, 氯化锰和 氯化亚铁的混合溶液 ;
     步骤 B : 将上述含氯化锌, 氯化锰和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一 (2) 过滤, 得 到澄清的氯化物滤液和滤饼 ;
     步骤 C : 将澄清的氯化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为 1 ∶ 1.5-2.5 投入耐腐蚀反应器二 (3) 里, 在缓缓的搅拌下进行化学反应, 得到含氢氧化锌,
     氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物 ;
     步骤 D : 用过滤器二 (4) 过滤步骤 C 所得的混合物, 得到含有氢氧化锌和氢氧化亚 铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液 ;
     步骤 E : 将步骤 D 所得的滤饼投入反应器三 (5) 中, 并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的 纯物质摩尔量之比为 1 ∶ 1 投入硫酸锌溶液, 进行反应, 则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反 应, 得到氢氧化锌和硫酸亚铁 ; , 而产物硫酸亚铁又进一步与氢氧化锰反应, 生成氢氧化亚 铁和硫酸锰, 从而使溶液中的氢氧根离子都与锌离子结合, 而生成难溶的氢氧化锌, 而亚铁 离子和锰离子则与硫酸根离子结合得到可溶性的硫酸亚铁和硫酸锰 ;
     步骤 F : 经过滤器三 (6) 过滤步骤 E 所得产物, 得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚 铁的滤液 ;
     步骤 G : 上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一 (7) 洗涤甩干, 粉碎机一 (8) 粉碎, 得 到氢氧化锌产品 (14) ;
     步骤 H : 将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四 (9) 中混 合反应, 得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物 ;
     步骤 I : 将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四 (10) 过滤, 得到硫酸锰滤液 和氢氧化亚铁滤饼 ; 步骤 J : 氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二 (11) 洗涤甩干, 粉碎机二 (12) 粉碎, 得到氢 氧化亚铁产品 (15) ;
     步骤 K : 硫酸锰滤液送入蒸馏器 (13) 进行蒸馏为硫酸锰饱和溶液, 冷却后, 析出硫 酸锰晶体产品 (16)。
     用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法的化学反 应方程式如下 :
     ZnO+2HCl ==== ZnCl2+H2O
     ZnCl2+2NaOH ==== Zn(OH)2+2NaCl
     FeO+2HCl ==== FeCl2+H2O
     FeCl2+2NaOH ==== Fe(OH)2+2NaCl
     Fe(OH)2+ZnSO4 ==== Zn(OH)2+FeSO4
     MnO+2HCl ==== MnCl2+H2O
     MnCl2+2NaOH ==== Mn(OH)2+2NaCl
     FeSO4+Mn(OH)2 ==== MnSO4+Fe(OH)2
     本发明的有益效果是 : 本发明用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和 氢氧化亚铁的方法, 有效的生产立德粉所得废渣将转化为具有较大经济意义的氢氧化锌联 产硫酸锰和氢氧化亚铁, 充分挖掘和利用了潜在的经济价值, 也为的综合利用和治理提供 了新的途径。同时, 该方法操作简单, 设备投资费用低, 副产物少, 适于推广应用。
     附图说明
     图 1 为本发明所述用生产立德粉所得废渣制备磷氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化 亚铁的方法的工艺流程图, 该图中, (1) 耐腐蚀反应器一, (2) 过滤器一, (3) 耐腐蚀反应器 二, (4) 过滤器二, (5) 反应器三, (6) 过滤器三, (7) 洗涤机一, (8) 粉碎机一, (14) 氢氧化锌产品, (9) 反应器四, (10) 过滤器四, (11) 洗涤机二, (12) 粉碎机二, (15) 氢氧化亚铁产 品, (16) 硫酸锰晶体产品。 具体实施方式
     实施例 1
     参照图 1, 一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的 方法, 称量生产立德粉所得废渣 500kg, 其中含锌量为 10.50%, 含锰量为 2.32%, 含铁量为 3.15%, 折算其中的氧化锌摩尔含量为 810 摩尔, 氧化锰摩尔含量为 20 摩尔和氧化亚铁的 摩尔含量为 28 摩尔, 则锌、 锰、 铁摩尔含量之和为 858 摩尔, 并将其磨成 80-120 目的粗粉, 与质量浓度为 20-30%的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一 (1) 里, 使耐腐蚀反应器中氧化 锌, 氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为 1 ∶ 1.5, 在徐徐的搅拌 下发生化学反应, 得到含氯化锌, 氯化锰和氯化亚铁的混合溶液 ; 将上述含氯化锌, 氯化锰 和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一 (2) 过滤, 得到澄清的氯化物滤液和滤饼 ; 将澄清的氯 化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为 1 ∶ 1.5 投入耐腐蚀反应器 二 (3) 里, 在缓缓的搅拌下进行化学反应, 得到含氢氧化锌, 氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合 物; 用过滤器二 (4) 过滤步骤 C 所得的混合物, 得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含 氢氧化锰的滤液 ; 将所得的滤饼投入反应器三 (5) 中, 并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物 质摩尔量之比为 1 ∶ 1 投入硫酸锌溶液, 进行反应, 则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应, 得到氢氧化锌和硫酸亚铁 ; 经过滤器三 (6) 过滤所得产物, 得到含氢氧化锌的滤饼和含硫 酸亚铁的滤液 ; 上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一 (7) 洗涤甩干, 粉碎机一 (8) 粉碎, 得到 氢氧化锌产品 (14) ; 将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四 (9) 中 混合反应, 得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物 ; 将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器 四 (10) 过滤, 得到硫酸锰滤液和氢氧化亚铁滤饼 ; 氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二 (11) 洗涤甩 干, 粉碎机二 (12) 粉碎, 得到氢氧化亚铁产品 (15) ; 硫酸锰滤液送入蒸馏器 (13) 进行蒸馏 为硫酸锰饱和溶液, 冷却后, 析出硫酸锰晶体产品 (16)。该工艺所得氢氧化锌为 60.70kg, 氢氧化亚铁为 14.18kg, 硫酸锰为 17.84kg。
     实施例 2
     参照图 1, 一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的 方法, 称量生产立德粉所得废渣 500kg, 其中含锌量为 10.50%, 含锰量为 2.32%, 含铁量为 3.15%, 折算其中的氧化锌摩尔含量为 810 摩尔, 氧化锰摩尔含量为 20 摩尔和氧化亚铁的 摩尔含量为 28 摩尔, 则锌、 锰、 铁摩尔含量之和为 858 摩尔, 并将其磨成 80-120 目的粗粉, 与质量浓度为 20-30%的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一 (1) 里, 使耐腐蚀反应器中氧化 锌, 氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为 1 ∶ 2, 在徐徐的搅拌下 发生化学反应, 得到含氯化锌, 氯化锰和氯化亚铁的混合溶液 ; 将上述含氯化锌, 氯化锰和 氯化亚铁的混合溶液经过滤器一 (2) 过滤, 得到澄清的氯化物滤液和滤饼 ; 将澄清的氯化 物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为 1 ∶ 2 投入耐腐蚀反应器二 (3) 里, 在缓缓的搅拌下进行化学反应, 得到含氢氧化锌, 氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物 ; 用 过滤器二 (4) 过滤步骤 C 所得的混合物, 得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧 化锰的滤液 ; 将所得的滤饼投入反应器三 (5) 中, 并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物质摩尔量之比为 1 ∶ 1 投入硫酸锌溶液, 进行反应, 则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应, 得到 氢氧化锌和硫酸亚铁 ; 经过滤器三 (6) 过滤所得产物, 得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚 铁的滤液 ; 上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一 (7) 洗涤甩干, 粉碎机一 (8) 粉碎, 得到氢氧 化锌产品 (14) ; 将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四 (9) 中混 合反应, 得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物 ; 将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四 (10) 过滤, 得到硫酸锰滤液和氢氧化亚铁滤饼 ; 氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二 (11) 洗涤甩 干, 粉碎机二 (12) 粉碎, 得到氢氧化亚铁产品 (15) ; 硫酸锰滤液送入蒸馏器 (13) 进行蒸馏 为硫酸锰饱和溶液, 冷却后, 析出硫酸锰晶体产品 (16)。该工艺所得氢氧化锌为 107.91kg, 氢氧化亚铁为 25.2kg, 硫酸锰为 31.71kg。
     实施例 3
     参照图 1, 一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的 方法, 称量生产立德粉所得废渣 500kg, 其中含锌量为 10.50%, 含锰量为 2.32%, 含铁量为 3.15%, 折算其中的氧化锌摩尔含量为 810 摩尔, 氧化锰摩尔含量为 20 摩尔和氧化亚铁的 摩尔含量为 28 摩尔, 则锌、 锰、 铁摩尔含量之和为 858 摩尔, 并将其磨成 80-120 目的粗粉, 与质量浓度为 20-30%的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一 (1) 里, 使耐腐蚀反应器中氧化 锌, 氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为 1 ∶ 2.5, 在徐徐的搅拌 下发生化学反应, 得到含氯化锌, 氯化锰和氯化亚铁的混合溶液 ; 将上述含氯化锌, 氯化锰 和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一 (2) 过滤, 得到澄清的氯化物滤液和滤饼 ; 将澄清的氯 化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为 1 ∶ 2.5 投入耐腐蚀反应器 二 (3) 里, 在缓缓的搅拌下进行化学反应, 得到含氢氧化锌, 氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合 物; 用过滤器二 (4) 过滤步骤 C 所得的混合物, 得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含 氢氧化锰的滤液 ; 将所得的滤饼投入反应器三 (5) 中, 并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物 质摩尔量之比为 1 ∶ 1 投入硫酸锌溶液, 进行反应, 则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应, 得到氢氧化锌和硫酸亚铁 ; 经过滤器三 (6) 过滤所得产物, 得到含氢氧化锌的滤饼和含硫 酸亚铁的滤液 ; 上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一 (7) 洗涤甩干, 粉碎机一 (8) 粉碎, 得到 氢氧化锌产品 (14) ; 将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四 (9) 中 混合反应, 得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物 ; 将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器 四 (10) 过滤, 得到硫酸锰滤液和氢氧化亚铁滤饼 ; 氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二 (11) 洗涤甩 干, 粉碎机二 (12) 粉碎, 得到氢氧化亚铁产品 (15) ; 硫酸锰滤液送入蒸馏器 (13) 进行蒸馏 为硫酸锰饱和溶液, 冷却后, 析出硫酸锰晶体产品 (16)。该工艺所得氢氧化锌为 107.91kg, 氢氧化亚铁为 25.2kg, 硫酸锰为 31.71kg。
     以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明, 不能认定 本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说, 在 不脱离本发明构思的前提下, 其架构形式能够灵活多变, 可以派生系列方法。 只是做出若干 简单推演或替换, 都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。

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1、10申请公布号CN101973572A43申请公布日20110216CN101973572ACN101973572A21申请号201010518895X22申请日20101025C01G9/02200601C01G45/10200601C01G49/02200601B09B3/0020060171申请人王嘉兴地址523000广东省东莞市东城区主山乌石岗村小学路1巷6号72发明人王嘉兴74专利代理机构广州三环专利代理有限公司44202代理人张艳美郝传鑫54发明名称用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法57摘要本发明提供了一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化。

2、亚铁的方法,将生产立德粉所得废渣与盐酸反应制得氯化物;将氯化物与氢氧化钠反应,得到含氢氧化锌,氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物;过滤所得的混合物,得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液;将所得的滤饼与硫酸锌反应,得到氢氧化锌和硫酸亚铁;而产物硫酸亚铁又进一步与氢氧化锰反应,生成氢氧化亚铁和硫酸锰。该方法变废为宝,有效的将生产立德粉所得废渣转化为具有较大经济意义的磷酸盐,充分挖掘和利用了潜在的经济价值,也为生产立德粉所得废渣的综合利用和治理提供了新的途径。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书4页附图1页CN101973576A1/1页21一。

3、种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法,其特征在于,包括如下具体步骤步骤A称量生产立德粉所得废渣,折算其中的氧化锌,氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和,并将其磨成80120目的粗粉,与质量浓度为2030的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一1里,使耐腐蚀反应器中氧化锌,氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为11525,在徐徐的搅拌下发生化学反应,得到含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液;步骤B将上述含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一2过滤,得到澄清的氯化物滤液和滤饼;步骤C将澄清的氯化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为11525投入耐腐蚀。

4、反应器二3里,在缓缓的搅拌下进行化学反应,得到含氢氧化锌,氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物;步骤D用过滤器二4过滤步骤C所得的混合物,得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液;步骤E将步骤D所得的滤饼投入反应器三5中,并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物质摩尔量之比为11投入硫酸锌溶液,进行反应,则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应,得到氢氧化锌和硫酸亚铁;步骤F经过滤器三6过滤步骤E所得产物,得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚铁的滤液;步骤G上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一7洗涤甩干,粉碎机一8粉碎,得到氢氧化锌产品14;步骤H将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四9中混合反应,得到。

5、含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物;步骤I将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四10过滤,得到硫酸锰滤液和氢氧化亚铁滤饼;步骤J氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二11洗涤甩干,粉碎机二12粉碎,得到氢氧化亚铁产品15;步骤K硫酸锰滤液送入蒸馏器13进行蒸馏为硫酸锰饱和溶液,冷却后,析出硫酸锰晶体产品16。权利要求书CN101973572ACN101973576A1/4页3用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法技术领域0001本发明涉及生产立德粉所得废渣的综合治理和利用技术领域,特别涉及一种用立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的的方法。背景技术0002立德粉,俗称锌钡白,是硫化。

6、锌和硫酸钡的混合物,其主要生产原料是氧化锌,是由铅锌矿冶炼而成。这种氧化锌中含有大量的氧化铅杂质,氧化铅含量一般为6080。每生产一吨立德粉产生的废铅渣0165吨,以年产15万吨立德粉计,就有2480吨含铅量为3040的废铅渣排出来。其废铅渣的主要化学组分为含铅量为3463,含锌量为1050,含铜量为023,含镉量为031,含铁量为315,含硫量为501,含镁量为232,含水量为4865。0003目前,这种废渣大多露天堆放或者用于填空、铺路,这样不仅浪费资源,重金属也严重污染环境。为此人们进行了大量的研究,1973年01期的精细化工中间体中对用立德粉废渣生产多种产品进行了研究,湖南化工1992。

7、年第22卷第1期也报道了从立德粉酸浸废渣制取硫酸铅的研究,但是文中都还只是处于理论研究,还没有比较实际的处理和利用方法。0004为此,有必要探索综合治理和利用生产立德粉所得废渣工业方法,以缓解生产立德粉所得废渣对环境的污染。发明内容0005本发明的目的在于,提供一种用立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法。该方法变废为宝,有效的将生产立德粉所得废渣转化为具有较大经济意义的氢氧化锌、硫酸锰和氢氧化亚铁的,充分挖掘和利用了潜在的经济价值,也为生产立德粉所得废渣的综合利用和治理提供了新的途径。0006本发明的技术方案如下一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法。

8、,包括如下具体步骤0007步骤A称量生产立德粉所得废渣,折算其中的氧化锌,氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和,并将其磨成80120目的粗粉,与质量浓度为2030的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一1里,使耐腐蚀反应器中氧化锌,氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为11525,在徐徐的搅拌下发生化学反应,得到含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液;0008步骤B将上述含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一2过滤,得到澄清的氯化物滤液和滤饼;0009步骤C将澄清的氯化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为11525投入耐腐蚀反应器二3里,在缓缓的搅拌下进行化学反应,得到含氢。

9、氧化锌,说明书CN101973572ACN101973576A2/4页4氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物;0010步骤D用过滤器二4过滤步骤C所得的混合物,得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液;0011步骤E将步骤D所得的滤饼投入反应器三5中,并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物质摩尔量之比为11投入硫酸锌溶液,进行反应,则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应,得到氢氧化锌和硫酸亚铁;,而产物硫酸亚铁又进一步与氢氧化锰反应,生成氢氧化亚铁和硫酸锰,从而使溶液中的氢氧根离子都与锌离子结合,而生成难溶的氢氧化锌,而亚铁离子和锰离子则与硫酸根离子结合得到可溶性的硫酸亚铁和硫酸锰;0012步骤F经过滤。

10、器三6过滤步骤E所得产物,得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚铁的滤液;0013步骤G上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一7洗涤甩干,粉碎机一8粉碎,得到氢氧化锌产品14;0014步骤H将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四9中混合反应,得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物;0015步骤I将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四10过滤,得到硫酸锰滤液和氢氧化亚铁滤饼;0016步骤J氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二11洗涤甩干,粉碎机二12粉碎,得到氢氧化亚铁产品15;0017步骤K硫酸锰滤液送入蒸馏器13进行蒸馏为硫酸锰饱和溶液,冷却后,析出硫酸锰晶体产品16。0018用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联。

11、产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法的化学反应方程式如下0019ZNO2HCLZNCL2H2O0020ZNCL22NAOHZNOH22NACL0021FEO2HCLFECL2H2O0022FECL22NAOHFEOH22NACL0023FEOH2ZNSO4ZNOH2FESO40024MNO2HCLMNCL2H2O0025MNCL22NAOHMNOH22NACL0026FESO4MNOH2MNSO4FEOH20027本发明的有益效果是本发明用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法,有效的生产立德粉所得废渣将转化为具有较大经济意义的氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁,充分挖掘和利用了潜在的经。

12、济价值,也为的综合利用和治理提供了新的途径。同时,该方法操作简单,设备投资费用低,副产物少,适于推广应用。附图说明0028图1为本发明所述用生产立德粉所得废渣制备磷氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法的工艺流程图,该图中,1耐腐蚀反应器一,2过滤器一,3耐腐蚀反应器二,4过滤器二,5反应器三,6过滤器三,7洗涤机一,8粉碎机一,14氢氧化说明书CN101973572ACN101973576A3/4页5锌产品,9反应器四,10过滤器四,11洗涤机二,12粉碎机二,15氢氧化亚铁产品,16硫酸锰晶体产品。具体实施方式0029实施例10030参照图1,一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和。

13、氢氧化亚铁的方法,称量生产立德粉所得废渣500KG,其中含锌量为1050,含锰量为232,含铁量为315,折算其中的氧化锌摩尔含量为810摩尔,氧化锰摩尔含量为20摩尔和氧化亚铁的摩尔含量为28摩尔,则锌、锰、铁摩尔含量之和为858摩尔,并将其磨成80120目的粗粉,与质量浓度为2030的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一1里,使耐腐蚀反应器中氧化锌,氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为115,在徐徐的搅拌下发生化学反应,得到含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液;将上述含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一2过滤,得到澄清的氯化物滤液和滤饼;将澄清的氯化物滤液与氢氧化钠按照。

14、氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为115投入耐腐蚀反应器二3里,在缓缓的搅拌下进行化学反应,得到含氢氧化锌,氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物;用过滤器二4过滤步骤C所得的混合物,得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液;将所得的滤饼投入反应器三5中,并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物质摩尔量之比为11投入硫酸锌溶液,进行反应,则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应,得到氢氧化锌和硫酸亚铁;经过滤器三6过滤所得产物,得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚铁的滤液;上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一7洗涤甩干,粉碎机一8粉碎,得到氢氧化锌产品14;将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四9中混合反应,。

15、得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物;将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四10过滤,得到硫酸锰滤液和氢氧化亚铁滤饼;氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二11洗涤甩干,粉碎机二12粉碎,得到氢氧化亚铁产品15;硫酸锰滤液送入蒸馏器13进行蒸馏为硫酸锰饱和溶液,冷却后,析出硫酸锰晶体产品16。该工艺所得氢氧化锌为6070KG,氢氧化亚铁为1418KG,硫酸锰为1784KG。0031实施例20032参照图1,一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法,称量生产立德粉所得废渣500KG,其中含锌量为1050,含锰量为232,含铁量为315,折算其中的氧化锌摩尔含量为810摩尔,氧化锰摩尔含量为2。

16、0摩尔和氧化亚铁的摩尔含量为28摩尔,则锌、锰、铁摩尔含量之和为858摩尔,并将其磨成80120目的粗粉,与质量浓度为2030的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一1里,使耐腐蚀反应器中氧化锌,氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为12,在徐徐的搅拌下发生化学反应,得到含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液;将上述含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一2过滤,得到澄清的氯化物滤液和滤饼;将澄清的氯化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为12投入耐腐蚀反应器二3里,在缓缓的搅拌下进行化学反应,得到含氢氧化锌,氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物;用过滤器二4过滤步骤C所得的混合。

17、物,得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液;将所得的滤饼投入反应器三5中,并按照氢氧化亚铁与硫酸锌的纯物质摩说明书CN101973572ACN101973576A4/4页6尔量之比为11投入硫酸锌溶液,进行反应,则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应,得到氢氧化锌和硫酸亚铁;经过滤器三6过滤所得产物,得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚铁的滤液;上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一7洗涤甩干,粉碎机一8粉碎,得到氢氧化锌产品14;将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四9中混合反应,得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物;将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四10过滤,得到硫酸锰滤液和氢氧化。

18、亚铁滤饼;氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二11洗涤甩干,粉碎机二12粉碎,得到氢氧化亚铁产品15;硫酸锰滤液送入蒸馏器13进行蒸馏为硫酸锰饱和溶液,冷却后,析出硫酸锰晶体产品16。该工艺所得氢氧化锌为10791KG,氢氧化亚铁为252KG,硫酸锰为3171KG。0033实施例30034参照图1,一种用生产立德粉所得废渣制备氢氧化锌联产硫酸锰和氢氧化亚铁的方法,称量生产立德粉所得废渣500KG,其中含锌量为1050,含锰量为232,含铁量为315,折算其中的氧化锌摩尔含量为810摩尔,氧化锰摩尔含量为20摩尔和氧化亚铁的摩尔含量为28摩尔,则锌、锰、铁摩尔含量之和为858摩尔,并将其磨成80120目的粗。

19、粉,与质量浓度为2030的浓盐酸一起投入耐腐蚀反应器一1里,使耐腐蚀反应器中氧化锌,氧化锰和氧化亚铁的摩尔含量之和与氯化氢的摩尔含量之比为125,在徐徐的搅拌下发生化学反应,得到含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液;将上述含氯化锌,氯化锰和氯化亚铁的混合溶液经过滤器一2过滤,得到澄清的氯化物滤液和滤饼;将澄清的氯化物滤液与氢氧化钠按照氯化物与氢氧化钠的摩尔量之比为125投入耐腐蚀反应器二3里,在缓缓的搅拌下进行化学反应,得到含氢氧化锌,氢氧化锰和氢氧化亚铁的混合物;用过滤器二4过滤步骤C所得的混合物,得到含有氢氧化锌和氢氧化亚铁的滤饼和含氢氧化锰的滤液;将所得的滤饼投入反应器三5中,并按照氢氧。

20、化亚铁与硫酸锌的纯物质摩尔量之比为11投入硫酸锌溶液,进行反应,则溶液中的氢氧化亚铁和硫酸锌反应,得到氢氧化锌和硫酸亚铁;经过滤器三6过滤所得产物,得到含氢氧化锌的滤饼和含硫酸亚铁的滤液;上述含氢氧化锌的滤饼经洗涤机一7洗涤甩干,粉碎机一8粉碎,得到氢氧化锌产品14;将上述含硫酸亚铁的滤液和上述含氢氧化锰的滤液于反应器四9中混合反应,得到含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物;将含硫酸锰和氢氧化亚铁混合物经过滤器四10过滤,得到硫酸锰滤液和氢氧化亚铁滤饼;氢氧化亚铁滤饼经洗涤机二11洗涤甩干,粉碎机二12粉碎,得到氢氧化亚铁产品15;硫酸锰滤液送入蒸馏器13进行蒸馏为硫酸锰饱和溶液,冷却后,析出硫酸锰晶体产品16。该工艺所得氢氧化锌为10791KG,氢氧化亚铁为252KG,硫酸锰为3171KG。0035以上内容是结合具体的优选实施方式对本发明所作的进一步详细说明,不能认定本发明的具体实施只局限于这些说明。对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说,在不脱离本发明构思的前提下,其架构形式能够灵活多变,可以派生系列方法。只是做出若干简单推演或替换,都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。说明书CN101973572ACN101973576A1/1页7图1说明书附图CN101973572A。

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