自封式密封剂.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010220389.2

申请日:

2010.06.25

公开号:

CN101934589A

公开日:

2011.01.05

当前法律状态:

授权

有效性:

有权

法律详情:

授权|||实质审查的生效IPC(主分类):B29C 73/16申请日:20100625|||公开

IPC分类号:

B29C73/16; C08L7/02; C08L45/00; C08K5/053

主分类号:

B29C73/16

申请人:

住友橡胶工业株式会社

发明人:

市川直哉; 石田孝明; 中川裕之

地址:

日本国兵库县神户市中央区胁浜町3丁目6番9号

优先权:

2009.06.29 JP 2009-154123; 2009.07.01 JP 2009-157086

专利代理机构:

上海市华诚律师事务所 31210

代理人:

涂勇

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内容摘要

提供一种轮胎用自封式密封剂。其在改善低温下粘度下降和低温注入性的同时,具有优异的储藏稳定性,更具有优异的初期密封性能和保密性能。涉及含胶乳和1,3-丙二醇的轮胎用自封式密封剂。

权利要求书

1: 一种轮胎用自封式密封剂, 含胶乳和 1, 3- 丙二醇。
2: 如权利要求 1 所述的轮胎用自封式密封剂, 胶乳为天然胶乳。
3: 如权利要求 2 所述的轮胎用自封式密封剂, 天然胶乳为脱蛋白天然胶乳。
4: 如权利要求 2 所述的轮胎用自封式密封剂, 还含增粘剂和非离子型表面活性剂。
5: 如权利要求 4 所述的轮胎用自封式密封剂, 非离子型表面活性剂为聚氧化烯烷基醚 和 / 或者聚氧化烯链烯基醚。
6: 如权利要求 4 或者 5 所述的轮胎用自封式密封剂, 非离子型表面活性剂为具有氧化 乙烯结构以及 / 或者氧化丙烯结构。
7: 如权利要求 6 所述的轮胎用自封式密封剂, 氧化乙烯和氧化丙烯的平均加成摩尔数 为 10 以上。
8: 如权利要求 5 ~ 7 任意一项所述的轮胎用自封式密封剂, 聚氧化烯烷基醚的烷基碳 原子数为 10 以上。
9: 如权利要求 5 ~ 7 任意一项所述的轮胎用自封式密封剂, 聚氧化烯链烯基醚的链烯 基碳原子数为 10 以上。
10: 如权利要求 4 ~ 7 任意一项所述的轮胎用自封式密封剂, 非离子型表面活性剂是选 自聚氧乙烯硬脂醚、 聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯油醚中的至少一种。
11: 如权利要求 4 ~ 10 任意一项所述的轮胎用自封式密封剂, 非离子型表面活性剂的 HLB 值为 12 以上。

说明书


自封式密封剂

    技术领域 本发明涉及轮胎爆胎时, 于轮胎车轮的气门嘴将自封式密封剂和高压空气依次注 入轮胎内的爆胎处理系统中, 改善了低温下密封液粘度的自封式密封剂。 进一步, 本发明涉 及高温注入时能防止气门嘴堵塞的自封式密封剂。
     背景技术 作为爆胎下应急修补轮胎的处理系统, 已知, 例如, 使用装有自封式密封剂的耐 压容器和压缩机等高压空气源, 经过气门嘴往轮胎内注入自封式密封剂后, 再接着连续地 注入高压空气直到达到能够行驶的压力为止 ( 以下有时称作一体型 )( 参阅日本专利特开 2001-198986 号公报的图 1)。
     作为这样的自封式密封剂, 如专利文献 1 ~ 3 记载的天然胶乳那样, 提出混有树脂 系黏着剂和乙二醇的密封剂。但是, 在天然胶乳的基础上添加了作为防冻剂的乙二醇的自 封式密封剂, 在长时间的储存中, 容易发生乳化, 故自封式密封剂的储藏稳定性 ( 长时间保 存性 ) 存在改良的余地。
     因此专利文献 4 提出了一种防冻剂使用丙二醇来改善稳定性的自封式密封剂。但 是, 使用丙二醇代替乙二醇导致自封式密封剂在低温下的粘度上升, 致使在低温环境下难 以从气门嘴注入自封式密封剂的情况, 关于在低温下的实用性有待进一步改善。 此处, 减少 固体成分橡胶粒子和增粘树脂的含量, 虽然有可能提高自封式密封剂的流动性, 但爆胎密 封性能会有所下降。 进一步, 以前的自封式密封剂适用于一体型时, 在高温下使用时有可能 凝固在气门嘴, 无法达到规定的气压量。
     专利文献 1 : 日本专利特开 2002-294214 号公报
     专利文献 2 : 日本专利特开 2001-198986 号公报
     专利文献 3 : 日本专利特开 2000-272022 号公报
     专利文献 4 : 专利第 4074073 号
     发明内容 本发明以解决上述课题为目的, 旨在提供一种可降低低温下粘度和改善低温注入 性的同时, 并具有优异的储藏稳定性, 更具有优异的初期密封性能、 保密性能的轮胎用自封 式密封剂。更进一步以提供一种高温下的注入性也得到改善的轮胎用自封式密封剂为目 的。
     本发明涉及含胶乳和 1, 3- 丙二醇的轮胎用自封式密封剂。
     上述胶乳优选天然胶乳。此外, 上述天然胶乳优选脱蛋白天然胶乳。
     上述自封式密封剂更优选含增粘剂和非离子型表面活性剂, 胶乳为天然胶乳。
     上述非离子型表面活性剂优选聚氧化烯烷基醚以及 / 或者聚氧化烯链烯基醚。
     上述非离子型表面活性剂优选具有氧化乙烯结构以及 / 或者氧化丙烯结构。此 处, 氧化乙烯和氧化丙烯的的平均加成摩尔数优选 10 以上。
     上述聚氧化烯烷基醚的烷基碳原子数优选 10 以上, 上述聚氧化烯链烯基醚的链 烯基碳原子数优选 10 以上。
     上述非离子型表面活性剂优选自聚氧乙烯硬脂醚、 聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙 烯油醚中的至少一种。
     此外, 上述非离子型表面活性剂的 HLB 值优选 12 以上。
     发明效果
     根据本发明, 能提供一种自封式密封剂。其是在含胶乳的轮胎用自封式密封剂基 础上通过混合 1, 3- 丙二醇, 表现出与使用了防冻剂丙二醇同等的储藏稳定性和与乙二醇 同等的低温特性, 并在两者间具有良好的平衡性。 此外, 同时还具有优异的初期密封性能和 保密性能。
     此外, 本发明的自封式密封剂中, 在含天然胶乳和增粘剂的轮胎用自封式密封剂 中加入了 1, 3- 丙二醇的同时再加入了非离子型表面活性剂的情况下, 自封式密封剂既能 够发挥出初期密封性能、 保密性能和长期储存性, 又改善了低温下的粘度下降、 低温下的注 入性, 更能使改善高温下的注入性成为可能。因此, 在一体型爆胎处理系统中, 当从气门芯 子注入自封式密封剂和空气时, 能适用于从低温到高温这样一个宽广的温度范围。 具体实施方式 本发明的轮胎用自封式密封剂含有胶乳和 1, 3- 丙二醇。
     胶乳可以列举天然胶乳、 合成胶乳等。其中, 本发明, 从自封式密封剂不堵塞气门 嘴而直接注入轮胎内, 行驶过程中, 自封式密封剂快速进入爆胎孔, 通过轮胎的变形机械地 接受冲击, 固化封住爆胎孔 ( 初期密封性能 ), 行驶一定的距离后仍然保持密封性 ( 保密性 能 ) 等性能观点来看, 以天然胶乳为主成分的自封式密封剂较为适用。
     尤其是, 所谓的从天然胶乳中除去了蛋白质的脱蛋白天然胶乳, 由于含有更少的 氨从而抑制了腐坏, 进而防止了由氨引起的对钢丝帘线的腐蚀损伤和产生刺鼻的味道, 从 此观点来看更优选。脱蛋白天然胶乳可以通过例如, 日本专利特开平 10-217344 号公报所 公开的那样, 通过将蛋白分解酶添加入天然胶乳, 蛋白质被分解后, 洗净获得。
     另一方面, 作为合成胶乳, 进一步可以列举, 丁二烯橡胶、 苯乙烯 - 丁二烯橡胶、 丙 烯腈 - 丁二烯橡胶、 乙烯 - 醋酸乙烯酯橡胶、 氯丁二烯橡胶、 乙烯吡啶橡胶、 丁基橡胶、 它们 的改性胶乳等。天然胶乳、 合成胶乳可以单独使用, 也可以 2 种以上合用。
     上述胶乳是指在含有少量作为乳化剂的表面活性剂的水性媒体中, 使橡胶固体成 分乳化分散成微粒子状态, 一般使用胶乳占橡胶固体成分的 60 质量%左右的胶乳。
     本发明的自封式密封剂, 从初期密封性能、 保密性能这些方面考虑, 相对于自封式 密封剂全部质量 100 质量%, 胶乳 ( 橡胶固体成分 ) 的混合量 A 优选在 10 ~ 40 质量%范 围内。混合量 A 的下界限优选 15 质量%以上, 更优选 18 质量%以上, 特别优选 20 质量% 以上。另一方面, 上界限更优选 35 质量%以下。
     此外, 自封式密封剂在含有天然胶乳、 增粘剂、 1, 3- 丙二醇和非离子型表面活性剂 时, 出于同样的考虑, 相对于自封式密封剂全部质量 100 质量%, 天然胶乳 ( 橡胶固体成分 ) 的混合量 A 优选在 15 ~ 40 质量%范围内。混合量 A 的下界限优选 18 质量%以上, 上界限 优选 35 质量%以下。
     本发明的自封式密封剂优选含有增粘剂。增粘剂用于加强胶乳和轮胎间的黏性, 提高爆胎密封性能, 例如, 在含有少量乳化剂的水性媒体中, 可以使用增粘树脂被乳化分散 成微粒子状态的增粘树脂乳浊液 ( 水中油滴型乳浊液 )。作为增粘树脂乳浊液 ( 增粘剂 ) 固体成分的增粘树脂, 优选使用不凝固上述胶乳的, 例如, 萜烯系树脂、 石炭酸系树脂、 松香 系树脂。其他较理想的树脂可以列举, 聚乙烯酯、 聚乙烯醇、 聚乙烯吡咯烷。
     本发明的自封式密封剂, 增粘树脂 ( 增粘剂的固体成分 ) 的混合量 B 相对于自封 式密封剂的全部质量 100 质量%, 优选 2 ~ 20 质量%。混合量 B 的下界限优选 3 质量%以 上, 更优选 4 质量%以上。另一方面, 上界限优选 15 质量%以下, 更优选 12 质量%以下, 特 别优选 10 质量%以下。
     此外, 自封式密封剂在含有天然胶乳、 增粘剂、 1, 3- 丙二醇和非离子型表面活性剂 时, 增粘树脂 ( 增粘剂的固体成分 ) 的混合量 B, 在自封式密封剂全部质量 100 质量%中, 优 选 2 ~ 20 质量%。混合量 B 的下界限优选 3 质量%以上, 上界限优选 15 质量%以下。
     在上述橡胶固体成分的混合量 A 小于 10 质量%、 以及增粘树脂的混合量 B 小于 2 质量%时, 有爆胎密封性能和保密性能变得不充分的担忧。相反, 当各混合量 A、 B 分别超过 40 质量%和 20 质量%时, 在保存中, 橡胶粒子容易凝聚致使保存性能变差的同时, 又有粘 度上升、 通过气门嘴注入自封式密封剂变得困难的担忧。
     因此, 本发明的自封式密封剂, 上述混合量 A、 B 之和 (A+B( 固体成分 )) 相对于自 封式密封剂的全部质量 100 质量%, 优选在 15 ~ 60 质量%的范围内。混合量 A+B( 固体成 分 ) 的下界限优选 20 质量%以上, 更优选 25 质量%以上, 特别优选 30 质量%以上。另一 方面, 上界限优选更优选 50 质量%以下, 进一步优选 45 质量%以下。
     此外, 自封式密封剂在含有天然胶乳、 增粘剂、 1, 3- 丙二醇和非离子型表面活性剂 时, 上述混合量 A、 B 之和 (A+B( 固体成分 )) 相对于自封式密封剂全部质量 100 质量%, 优 选在 20 ~ 50 质量%范围内。混合量 A+B( 固体成分 ) 的下界限更优选 25 质量%以上, 上 界限更优选 45 质量%以下。
     作为上述胶乳的乳化剂、 以及增粘树脂乳浊液的乳化剂, 可以使用, 例如, 阴离子 型表面活性剂、 非离子型表面活性剂、 阳离子型表面活性剂等表面活性剂。 乳化剂的总混合 量相对于自封式密封剂全部质量 100 质量%, 在 0.4 ~ 2.0 质量%左右。
     本发明中, 使用 1, 3- 丙二醇作为防冻剂。使用 1, 3- 丙二醇代替丙二醇 (1, 2- 丙 二醇 ), 能够抑制低温下粘度的上升, 改善自封式密封剂在低温下的注入性。 为此, 自封式密 封剂的使用温度范围能够向低温方向扩大, 在一体型爆胎处理系统中, 低温下, 从气门芯子 注入自封式密封剂、 空气时, 能够防止气门芯子发生堵塞。可以推测这是由于, 1, 3- 丙二醇 中羟基 (-OH) 结合于碳原子 1 和 3 的位置, 比起 “1, 2-” , “1, 3-” 的偶极矩更小, 氢键结合力 变小, 故而能使粘度下降。
     此外, 自封式密封剂中添加防冻剂时, 橡胶粒子的稳定性会恶化, 发生凝聚, 但是 本发明中, 由于使用了 1, 3- 丙二醇, 长时间保存时, 能够抑制橡胶粒子和黏着剂粒子凝聚 在表面变质成乳状物质, 进而发挥优异的保存性能 ( 储藏稳定性 )。 因此, 通过使用 1, 3- 丙 二醇, 比起使用乙二醇, 在改善储藏稳定性的同时, 比起使用丙二醇时又改善了低温特性, 储藏稳定性和低温特性双方均得到了良好的平衡。这是使用 1, 3- 丙二醇得到的效果, 若使 用作为防冻剂的丁二醇等其他化合物, 会产生增黏等问题。此外, 通过使用 1, 3- 丙二醇, 可以得到良好的防冻效果。进一步, 将使用量控制在 最低限度, 能防止由防冻剂引起的对爆胎密封性能等各种性能的坏影响。
     本发明的自封式密封剂, 相对于自封式密封剂全部质量 100 质量%, 1, 3- 丙二醇 的混合量 C 优选 20 ~ 70 质量%。混合量 C 小于 20 质量%时, 低温下的粘度上升变大, 相 反的, 超过 85 质量%时, 自封式密封剂中固体成分变少, 爆胎密封性有下降的担忧。混合量 C 的下限更优选 25 质量%以上, 进一步优选 30 质量%以上, 特别优选 35 质量%以上。另一 方面, 上界限优选 65 质量%以下, 更优选 60 质量%以下, 进一步优选 55 质量%以下。
     此外, 自封式密封剂在含有天然胶乳、 增粘剂、 1, 3- 丙二醇和非离子型表面活性剂 时, 相对于自封式密封剂全部质量 100 质量%, 1, 3- 丙二醇的混合量 C 优选 20 ~ 64 质量%。 混合量 C 小于 20 质量%时, 与超过 64 质量%一样, 具有同样的担忧。混合量 C 的下界限更 优选 25 质量%以上, 上界限更优选 55 质量%以下。
     本发明的自封式密封剂, 1, 3- 丙二醇的混合量 C 在自封式密封剂的液体成分 100 质量%中, 优选 50 ~ 85 质量%。混合量 C′小于 50 质量%时, 或者超过 85 质量%时, 低温 下粘度的上升有变大的担忧。混合量 C′的下界限更优选 55 质量%以上。另一方面, 上界 限更优选 80 质量%以下, 进一步优选 70 质量%以下。 此外, 自封式密封剂在含有天然胶乳、 增粘剂、 1, 3- 丙二醇和非离子型表面活性剂 时, 1, 3- 丙二醇的混合量 C′在自封式密封剂的液体成分 100 质量%中, 优选 50 ~ 80 质 量%。 混合量 C′小于 50 质量%时, 在低温下, 尤其是 -30℃以下的粘度上升有变大的担忧。 相反的, 超过 80 质量%时, 防冻性能下降, 低温下的粘度上升, 注入性恶化。 混合量 C′的下 界限更优选 55 质量%以上, 上界限更优选 70 质量%以下。
     本发明优选使用非离子型表面活性剂。例如, 在天然胶乳和增粘剂中混入了 1, 3- 丙二醇的自封式密封剂, 高温使用时, 会产生堵塞。 高温堵塞是由接着自封式密封剂之后 再注入高压空气时, 附着于瓶子和胶管内壁的自封式密封剂遇热干燥, 胶化后积蓄在管道 的狭窄部位 ( 气门芯子、 阀轴推杆 ), 进而堵塞管道所造成的。 本发明, 进一步通过添加非离 子型表面活性剂, 可改善高温下的注入性, 防止高温堵塞。 可以推测这是通过受到阴离子型 表面活性剂的离子斥力而分散的天然橡胶粒子吸附于非离子型表面活性剂, 由于增大了粒 子附近的粒子间电势能, 从而改善了热稳定性。这是由使用非离子型表面活性剂所发挥的 效果, 添加阳离子型表面活性剂、 阴离子型表面活性剂时, 自封式密封剂的黏性会增加。
     此外, 使用非离子型表面活性剂时, 也可以得到优异的初期密封性能、 保密性能、 储藏稳定性。
     非离子型表面活性剂优选聚氧化烯烷基醚以及 / 或者聚氧化烯链烯基醚。这样能 有效地改善高温注入性。
     聚氧化烯烷基醚、 聚氧化烯链烯基醚等非离子型表面活性剂优选具有氧化乙烯结 构以及 / 或者氧化丙烯结构。具有氧化乙烯结构以及 / 或者氧化丙烯结构作为亲水基, 可 以提高与 1, 3- 丙二醇的相溶性。其中, 优选具有氧化乙烯结构。此外, 具有氧化乙烯结构 以及 / 或者氧化丙烯结构的非离子型表面活性剂, 氧化乙烯 (EO) 和氧化丙烯 (PO) 的平均 加成摩尔数 (EO 和 PO 的平均加成摩尔数的合计 ) 在 1 以上, 优选 10 以上, 更优选 13 以上。 此外, 该平均加成摩尔数优选 80 以下, 更优选 60 以下, 进一步优选 40 以下。这样提高了相 溶性, 能够改善高温注入性。
     此外, 聚氧化烯烷基醚中的烷基碳原子数、 聚氧化烯链烯基醚中的链烯基碳原子 数优选 4 以上, 更优选 8 以上, 进一步优选 10 以上, 特别优选 12 以上。此外, 该碳原子数优 选 24 以下, 更优选 22 以下, 进一步优选 20 以下, 特别优选 18 以下。这样能有效地改善高 温注入性。
     聚氧化烯烷基醚、 聚氧化烯链烯基醚可以列举下述式 (1) 所表示的化合物。通过 添加该化合物, 在改善高温注入性的同时, 更能得到优异的初期密封性能、 保密性能、 储藏 稳定性。
     R1-O-(AO)n-H (1) 1
     ( 式 (1) 中, R 表示碳原子数 4 ~ 24 的烷基或者碳原子数 4 ~ 24 的烯基。平均 加成摩尔数 n 表示 1 ~ 80。AO 表示相同或者不同的碳原子数 2 ~ 4 的氧化烯基。)
     R1 的碳原子数优选 8 以上, 更优选 10 以上, 进一步优选 12 以上。此外, R1 的碳原 子数优选 22 以下, 更优选 20 以下, 进一步优选 18 以下。
     n 优选 10 以上, 更优选 13 以上。此外, n 优选 60 以下, 更优选 50 以下, 进一步优 选 40 以下。
     AO 优选碳原子数 2 ~ 3 的氧化烯基 ( 氧化乙烯基 (EO)、 氧化丙烯基 (PO))。(AO)n 含有 2 种以上的氧化烯基时, 氧化烯基的排列可以是整段也可以是随机。R1、 n 在上述范围 内, AO 为 EO、 PO 时, 本发明能够发挥良好的效果。
     聚氧化烯烷基醚、 聚氧化烯链烯基醚可以适用下述式 (2) 所表示的化合物。 2
     R -O-(EO)x(PO)y-H (2)
     ( 式 (2) 中, R2 表示碳原子数 8 ~ 22 的烷基或者碳原子数 8 ~ 22 的烯基。EO 表 示氧化乙烯基、 PO 表示氧化丙烯基。 平均加成摩尔数 x 为 1 ~ 60, 平均加成摩尔数 y 为 0 ~ 20。)
     R2 的碳原子数数值范围优选同上述 R1 一样。R2 可以是直链或者支链, 优选直链烷 基或者烯基。x 优选 10 以上, 更优选 13 以上。此外 x 优选 50 以下, 更优选 40 以下。y 优 选 10 以下, 更优选 4.5 以下, 进一步优选 2.0 以下。此外, y 可以为零。R2、 x、 y 在上述范围 时, 能更好的发挥本发明的效果。
     EO 与 PO 的排列可以是整段也可以是随机。EO 与 PO 的排列是整段时, EO 段的数 量、 PO 段的数量, 只要各平均加成摩尔数在上述范围内, 分别可以是 1 个也可以是 2 个以上。 此外, EO 构成的整段数是 2 个以上时, 各段中 EO 的重复数可以相同也可以不同。PO 的整段 数量为 2 个以上时, 各段中 PO 的重复数可以相同也可以不同。EO 与 PO 的排列为随机时, 各 平均加成摩尔数只要在上述范围内, EO 与 PO 可以相互交替排列也可以无顺序排列。
     本发明中的非离子型表面活性剂, 从高温注入性这一点来看, 可以适宜使用聚氧 乙烯烷基醚、 聚氧乙烯链烯基醚 ( 例如, 式 (2) 中 y = 0 的化合物 )。此种情况下, 优选的 EO 的平均加成摩尔数、 烷基、 烯基同上述。
     作为聚氧化烯烷基醚、 聚氧化烯链烯基醚, 可以列举, 聚氧乙烯硬脂醚、 聚氧乙烯 油醚、 聚氧乙烯十六烷基醚、 聚氧乙烯十四烷基醚、 聚氧乙烯十二烷基醚、 聚氧乙烯聚氧丙 烯硬脂醚、 聚氧乙烯聚氧丙烯油醚、 聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、 聚氧乙烯聚氧丙烯十四 烷基醚、 聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚等。其中, 从高温注入性这方面考虑, 优选聚氧乙烯 硬脂醚、 聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯油醚。聚氧化烯烷基醚、 聚氧化烯链烯基醚等非离子型表面活性剂的 HLB 值 ( 格里芬法 Griffin 算出 ) 优选 12 以上, 更优选 13 以上。此外, 该 HLB 优选 19 以下, 更优选 17 以下。 这种情况下, 相溶性变高, 由于改善了高温下的稳定性, 保存性能和高温注入性得到了改 善, 此外, 还获得了优异的爆胎密封性能、 保密性能、 低温特性。
     非离子型表面活性剂市售品可以列举, ェマルゲン 320P( 式 (2) : R2 =硬脂基, x= 2 13, y = 0)、 ェマルゲン 420( 式 (2) : R =油基、 x = 20、 y = 0)、 ェマルゲン 430( 式 (2) : 2 2 R =油基、 x = 30、 y = 0)、 ェマルゲン 150( 式 (2) : R =十二烷基、 x = 40、 y = 0)、 ェマ 2 2 ルゲン 109P( 式 (2) : R =十二烷基、 x = 9、 y = 0)、 ェマルゲン 120( 式 (2) : R =十二烷 2 基、 x = 12、 y = 0)、 ェマルゲン 220( 式 (2) : R =十六烷基、 x = 12、 y = 0) 等 ( 均产自花 王株式会社 )。
     非离子型表面活性剂的混合量 D 相对于自封式密封剂全部质量 100 质量%, 优选 1 ~ 12 质量%。混合量 D 小于 1 质量%, 防止高温堵塞的效果有不充分的担忧。相反的, 超 过 12 质量%时, 密封性变得不充分, 此外室温下的粘度有上升的担忧。混合量 D 的下界限 优选 1.5 质量%以上, 上界限更优选 10 质量%以下。
     相对于 100 质量%的包含于自封式密封剂中的表面活性剂, 非离子型表面活性剂 的混合量 D 优选 30 质量%以上, 更优选 40 质量%以上。据此, 能有效地改善高温注入性。 此外, 从确保冻结温度的低温化和抑制低温下的黏性上升效果达到良好的平衡、 使用温度范围向低温方向扩充、 提高高温注入性、 确保自封式密封剂的稳定性等方面考虑, 上述混合量 C、 D 之和 (C+D) 相对于自封式密封剂全部质量 100 质量%, 优选 34 ~ 65 质 量%。混合量 C+D 的下界限更优选 36 质量%以上, 上界限更优选 62 质量%以下。
     本发明的自封式密封剂在不损害本发明的效果的范围内, 可以添加其他成分。
     本发明的自封式密封剂可使用一般的方法制造。即, 通过以公知的方法混合上述 各成分等进行生产。
     实施例
     根据实施例, 对本发明进行具体地说明, 但本发明并不限于此。
     制造例 1
     鲜乳胶 ( 固体成分 30 质量% ) 中加入来自细菌的蛋白分解酶, 40℃下放置 24 小 时, 蛋白分解后得到鲜乳胶。按照日本专利 3350593 号所记载的方法, 将上述鲜乳胶置于旋 转平膜分离装置进行精制处理, 浓缩至固体成分为 60 质量%, 得到脱蛋白天然胶乳。
     实施例 1 ~ 7 及比较例 1 ~ 4
     使用市售的天然胶乳 ( 马来西亚产的 HA 型天然胶乳 : 含橡胶固体成分 60 质 量% )、 配制的脱蛋白天然胶乳、 羧基改性苯乙烯 - 丁二烯橡胶 (SBR) 乳胶或丁二烯橡胶 (BR) 乳胶, 按照表 1 的方法, 制造自封式密封剂。
     羧基改性苯乙烯 - 丁二烯橡胶 (SBR) 乳胶、 丁二烯橡胶 (BR) 乳胶、 增粘剂使用以 下药品。
     增粘剂 : 萜烯树脂的乳化液 ( 固体成分 : 大约 50 质量% )
     羧基改性 SBR 乳胶 : Nipol LX426( 日本 ZEON 公司生产, 固体成分 : 大约 50 质量% )
     BR 乳胶 : Nipol LX111 A2( 日本 ZEON 公司生产, 固体成分 : 大约 54 质量% )
     将所得的自封式密封剂以下述的方法对爆胎密封性能、 保密性能、 保存性能 ( 储
     藏稳定性 )、 低温粘度 (-40℃ ) 进行评价, 结果表示于表 1。
     (1) 爆胎密封性能 :
     使用直径 4.0mm 的钉子在轮胎尺寸为 185/65R14 的轮胎上开一个孔, 拔掉钉子后, 注入 500ml 的自封式密封剂, 并使空气压升至 200kpa。 之后, 在负荷 (3.5KN) 的情况下进行 转鼓测试, 行驶 10 分钟后, 对于爆胎孔是否已封好, 以○ × 这 2 个等级进行评价。
     (2) 保密性能 :
     使用上述轮胎, 检测从密封后到行驶 100km 之间有无漏气, 无漏气 ...O, 有漏 气 ...×, 以此 2 个等级进行评价。
     (3) 保存性能 ( 储藏稳定性 ) :
     将所制的 500ml 自封式密封剂, 装于瓶状容器内, 于 80℃的炉内放置 2 个月, 测定 静止保存后乳状物质的生成量, 以相对于自封式密封剂整体的质量比 (% ) 表示。
     (4) 低温粘度 (-40℃ ) :
     使用 B 型黏度计 ( 布鲁克菲尔德 (Brookfield) 黏度计 ) 测定 -40℃下, 自封式密 封剂的粘度。
     如表 1 所示, 使用丙二醇作为防冻剂的比较例 1 和比较例 3 中, 低温特性变差, 使 用乙二醇的比较例 2 和比较例 4 中保管性能变差, 而使用 1, 3- 丙二醇的实施例中, 自封式密封剂在这两方面都表现优异。另外, 爆胎密封性能, 保密性能也优异。
     实施例 8 ~ 23
     使用市售的天然胶乳 ( 马来西亚产的 HA 型天然胶乳 : 含橡胶固体成分 60 质 量% )、 或配制的脱蛋白天然胶乳, 按照表 2 ~ 3 的方法, 配制自封式密封剂。
     增粘剂、 表面活性剂使用以下药品。
     增粘剂 : 萜烯树脂的乳化液 ( 固体成分 : 大约 50 质量% )
     ェマルゲン 320P : 聚氧乙烯硬脂醚 ( 花王株式会社生产, 如式 (2), R2 =硬脂基, x = 13, y = 0, HLB 值= 13.9)
     ェマルゲン 420 : 聚氧乙烯油醚 ( 花王株式会社生产, 如式 (2), R2 =油基, x = 20, y = 0, HLB 值= 13.6)
     ェマルゲン 430 : 聚氧乙烯油醚 ( 花王株式会社生产, 如式 (2), R2 =油基, x = 30, y = 0, HLB 值= 16.2)
     ェマルゲン 150 : 聚氧乙烯十二烷基醚 ( 花王株式会社生产, 式 (2), R2 =十二烷 基, x = 40, y = 0, HLB 值= 18.4)
     ェマ一ル 270J : 聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠 ( 花王株式会社生产 ) ェマ一ル 2FG : 十二烷基硫酸钠 ( 花王株式会社生产 )
     将所得的各自封式密封剂以下述的方法对高温注入性、 爆胎密封性能、 保密性能、 保存性能 ( 储藏稳定性 )、 低温粘度 (-30℃、 -40℃ ) 进行评价, 结果表示于表 2 ~ 3。
     (1) 高温注入性 :
     在 50℃下使用一体型爆胎处理系统, 注入自封式密封剂, 判断轮胎的压力能否上 升至规定的压力, 达到者 ...O, 没有达到者 ...×, 以此 2 个等级进行评价。
     (2) 爆胎密封性能 :
     使用直径 4.0mm 的钉子在轮胎尺寸为 185/65R14 的轮胎上开一个孔, 拔掉钉子后, 注入 500ml 的自封式密封剂, 并使空气压升至 200kpa。 之后, 在负荷 (3.5KN) 的情况下进行 转鼓测试, 通过漏气量判断爆胎孔被封好的时间, 设传统产品为 3, 以 5 个等级进行指数评 价。值越大表示性能越优异。
     (3) 保密性能 :
     使用上述轮胎, 检测从密封后到行驶 100km 之间有无漏气, 无漏气 ...O, 有漏 气 ...×, 这 2 个等级进行评价。
     (4) 保存性能 ( 储藏稳定性 ) :
     将配制的自封式密封剂在一定的温度 (70℃ ) 的条件下放置一段时间 (10 日 ), 目测放置后状态的变化, 仍为液体 ... ◎, 有少许乳状物 ... ○, 变成乳状 ... △, 变为固 体 ...×, 以此 4 个等级进行评价。
     (5) 低温粘度 (-30℃以及 -40℃ ) :
     使用 B 型黏度计 ( 布鲁克菲尔德黏度计 ) 测定 -30℃和 -40℃下, 自封式密封剂的 粘度。
     表2
     表3如表 2 ~ 3 所示, 使用非离子型表面活性剂和 1, 3- 丙二醇的实施例 8 ~ 13 和 16 ~ 21 中的自封式密封剂, 在确保了爆胎密封性能、 保密性能、 保存性能的同时, 大幅度地降低 了低温粘度, 进一步地, 高温注入性也良好。因此, 一体型能够适用于从低温到高温这样一 个宽广的温度范围。此外, 使用阴离子型表面活性剂和 1, 3- 丙二醇的实施例 14 ~ 15 和 22 ~ 23, 虽然高温注入性有降低的倾向, 但由于爆胎密封性能、 保密性能、 保存性能良好, 因此可以适用于这些性能相对要求较高的地方。
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1、10申请公布号CN101934589A43申请公布日20110105CN101934589ACN101934589A21申请号201010220389222申请日20100625200915412320090629JP200915708620090701JPB29C73/16200601C08L7/02200601C08L45/00200601C08K5/05320060171申请人住友橡胶工业株式会社地址日本国兵库县神户市中央区胁浜町3丁目6番9号72发明人市川直哉石田孝明中川裕之74专利代理机构上海市华诚律师事务所31210代理人涂勇54发明名称自封式密封剂57摘要提供一种轮胎用自封式密封。

2、剂。其在改善低温下粘度下降和低温注入性的同时,具有优异的储藏稳定性,更具有优异的初期密封性能和保密性能。涉及含胶乳和1,3丙二醇的轮胎用自封式密封剂。30优先权数据51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书11页CN101934589A1/1页21一种轮胎用自封式密封剂,含胶乳和1,3丙二醇。2如权利要求1所述的轮胎用自封式密封剂,胶乳为天然胶乳。3如权利要求2所述的轮胎用自封式密封剂,天然胶乳为脱蛋白天然胶乳。4如权利要求2所述的轮胎用自封式密封剂,还含增粘剂和非离子型表面活性剂。5如权利要求4所述的轮胎用自封式密封剂,非离子型表面活性剂为聚氧化烯烷基。

3、醚和/或者聚氧化烯链烯基醚。6如权利要求4或者5所述的轮胎用自封式密封剂,非离子型表面活性剂为具有氧化乙烯结构以及/或者氧化丙烯结构。7如权利要求6所述的轮胎用自封式密封剂,氧化乙烯和氧化丙烯的平均加成摩尔数为10以上。8如权利要求57任意一项所述的轮胎用自封式密封剂,聚氧化烯烷基醚的烷基碳原子数为10以上。9如权利要求57任意一项所述的轮胎用自封式密封剂,聚氧化烯链烯基醚的链烯基碳原子数为10以上。10如权利要求47任意一项所述的轮胎用自封式密封剂,非离子型表面活性剂是选自聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯油醚中的至少一种。11如权利要求410任意一项所述的轮胎用自封式密封剂,非离。

4、子型表面活性剂的HLB值为12以上。权利要求书CN101934589A1/11页3自封式密封剂技术领域0001本发明涉及轮胎爆胎时,于轮胎车轮的气门嘴将自封式密封剂和高压空气依次注入轮胎内的爆胎处理系统中,改善了低温下密封液粘度的自封式密封剂。进一步,本发明涉及高温注入时能防止气门嘴堵塞的自封式密封剂。背景技术0002作为爆胎下应急修补轮胎的处理系统,已知,例如,使用装有自封式密封剂的耐压容器和压缩机等高压空气源,经过气门嘴往轮胎内注入自封式密封剂后,再接着连续地注入高压空气直到达到能够行驶的压力为止以下有时称作一体型参阅日本专利特开2001198986号公报的图1。0003作为这样的自封式密。

5、封剂,如专利文献13记载的天然胶乳那样,提出混有树脂系黏着剂和乙二醇的密封剂。但是,在天然胶乳的基础上添加了作为防冻剂的乙二醇的自封式密封剂,在长时间的储存中,容易发生乳化,故自封式密封剂的储藏稳定性长时间保存性存在改良的余地。0004因此专利文献4提出了一种防冻剂使用丙二醇来改善稳定性的自封式密封剂。但是,使用丙二醇代替乙二醇导致自封式密封剂在低温下的粘度上升,致使在低温环境下难以从气门嘴注入自封式密封剂的情况,关于在低温下的实用性有待进一步改善。此处,减少固体成分橡胶粒子和增粘树脂的含量,虽然有可能提高自封式密封剂的流动性,但爆胎密封性能会有所下降。进一步,以前的自封式密封剂适用于一体型时。

6、,在高温下使用时有可能凝固在气门嘴,无法达到规定的气压量。0005专利文献1日本专利特开2002294214号公报0006专利文献2日本专利特开2001198986号公报0007专利文献3日本专利特开2000272022号公报0008专利文献4专利第4074073号发明内容0009本发明以解决上述课题为目的,旨在提供一种可降低低温下粘度和改善低温注入性的同时,并具有优异的储藏稳定性,更具有优异的初期密封性能、保密性能的轮胎用自封式密封剂。更进一步以提供一种高温下的注入性也得到改善的轮胎用自封式密封剂为目的。0010本发明涉及含胶乳和1,3丙二醇的轮胎用自封式密封剂。0011上述胶乳优选天然胶乳。

7、。此外,上述天然胶乳优选脱蛋白天然胶乳。0012上述自封式密封剂更优选含增粘剂和非离子型表面活性剂,胶乳为天然胶乳。0013上述非离子型表面活性剂优选聚氧化烯烷基醚以及/或者聚氧化烯链烯基醚。0014上述非离子型表面活性剂优选具有氧化乙烯结构以及/或者氧化丙烯结构。此处,氧化乙烯和氧化丙烯的的平均加成摩尔数优选10以上。说明书CN101934589A2/11页40015上述聚氧化烯烷基醚的烷基碳原子数优选10以上,上述聚氧化烯链烯基醚的链烯基碳原子数优选10以上。0016上述非离子型表面活性剂优选自聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯油醚中的至少一种。0017此外,上述非离子型表面活性。

8、剂的HLB值优选12以上。0018发明效果0019根据本发明,能提供一种自封式密封剂。其是在含胶乳的轮胎用自封式密封剂基础上通过混合1,3丙二醇,表现出与使用了防冻剂丙二醇同等的储藏稳定性和与乙二醇同等的低温特性,并在两者间具有良好的平衡性。此外,同时还具有优异的初期密封性能和保密性能。0020此外,本发明的自封式密封剂中,在含天然胶乳和增粘剂的轮胎用自封式密封剂中加入了1,3丙二醇的同时再加入了非离子型表面活性剂的情况下,自封式密封剂既能够发挥出初期密封性能、保密性能和长期储存性,又改善了低温下的粘度下降、低温下的注入性,更能使改善高温下的注入性成为可能。因此,在一体型爆胎处理系统中,当从气。

9、门芯子注入自封式密封剂和空气时,能适用于从低温到高温这样一个宽广的温度范围。具体实施方式0021本发明的轮胎用自封式密封剂含有胶乳和1,3丙二醇。0022胶乳可以列举天然胶乳、合成胶乳等。其中,本发明,从自封式密封剂不堵塞气门嘴而直接注入轮胎内,行驶过程中,自封式密封剂快速进入爆胎孔,通过轮胎的变形机械地接受冲击,固化封住爆胎孔初期密封性能,行驶一定的距离后仍然保持密封性保密性能等性能观点来看,以天然胶乳为主成分的自封式密封剂较为适用。0023尤其是,所谓的从天然胶乳中除去了蛋白质的脱蛋白天然胶乳,由于含有更少的氨从而抑制了腐坏,进而防止了由氨引起的对钢丝帘线的腐蚀损伤和产生刺鼻的味道,从此观。

10、点来看更优选。脱蛋白天然胶乳可以通过例如,日本专利特开平10217344号公报所公开的那样,通过将蛋白分解酶添加入天然胶乳,蛋白质被分解后,洗净获得。0024另一方面,作为合成胶乳,进一步可以列举,丁二烯橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶、丙烯腈丁二烯橡胶、乙烯醋酸乙烯酯橡胶、氯丁二烯橡胶、乙烯吡啶橡胶、丁基橡胶、它们的改性胶乳等。天然胶乳、合成胶乳可以单独使用,也可以2种以上合用。0025上述胶乳是指在含有少量作为乳化剂的表面活性剂的水性媒体中,使橡胶固体成分乳化分散成微粒子状态,一般使用胶乳占橡胶固体成分的60质量左右的胶乳。0026本发明的自封式密封剂,从初期密封性能、保密性能这些方面考虑,相对于自。

11、封式密封剂全部质量100质量,胶乳橡胶固体成分的混合量A优选在1040质量范围内。混合量A的下界限优选15质量以上,更优选18质量以上,特别优选20质量以上。另一方面,上界限更优选35质量以下。0027此外,自封式密封剂在含有天然胶乳、增粘剂、1,3丙二醇和非离子型表面活性剂时,出于同样的考虑,相对于自封式密封剂全部质量100质量,天然胶乳橡胶固体成分的混合量A优选在1540质量范围内。混合量A的下界限优选18质量以上,上界限优选35质量以下。说明书CN101934589A3/11页50028本发明的自封式密封剂优选含有增粘剂。增粘剂用于加强胶乳和轮胎间的黏性,提高爆胎密封性能,例如,在含有少。

12、量乳化剂的水性媒体中,可以使用增粘树脂被乳化分散成微粒子状态的增粘树脂乳浊液水中油滴型乳浊液。作为增粘树脂乳浊液增粘剂固体成分的增粘树脂,优选使用不凝固上述胶乳的,例如,萜烯系树脂、石炭酸系树脂、松香系树脂。其他较理想的树脂可以列举,聚乙烯酯、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷。0029本发明的自封式密封剂,增粘树脂增粘剂的固体成分的混合量B相对于自封式密封剂的全部质量100质量,优选220质量。混合量B的下界限优选3质量以上,更优选4质量以上。另一方面,上界限优选15质量以下,更优选12质量以下,特别优选10质量以下。0030此外,自封式密封剂在含有天然胶乳、增粘剂、1,3丙二醇和非离子型表面活性剂时,。

13、增粘树脂增粘剂的固体成分的混合量B,在自封式密封剂全部质量100质量中,优选220质量。混合量B的下界限优选3质量以上,上界限优选15质量以下。0031在上述橡胶固体成分的混合量A小于10质量、以及增粘树脂的混合量B小于2质量时,有爆胎密封性能和保密性能变得不充分的担忧。相反,当各混合量A、B分别超过40质量和20质量时,在保存中,橡胶粒子容易凝聚致使保存性能变差的同时,又有粘度上升、通过气门嘴注入自封式密封剂变得困难的担忧。0032因此,本发明的自封式密封剂,上述混合量A、B之和AB固体成分相对于自封式密封剂的全部质量100质量,优选在1560质量的范围内。混合量AB固体成分的下界限优选20。

14、质量以上,更优选25质量以上,特别优选30质量以上。另一方面,上界限优选更优选50质量以下,进一步优选45质量以下。0033此外,自封式密封剂在含有天然胶乳、增粘剂、1,3丙二醇和非离子型表面活性剂时,上述混合量A、B之和AB固体成分相对于自封式密封剂全部质量100质量,优选在2050质量范围内。混合量AB固体成分的下界限更优选25质量以上,上界限更优选45质量以下。0034作为上述胶乳的乳化剂、以及增粘树脂乳浊液的乳化剂,可以使用,例如,阴离子型表面活性剂、非离子型表面活性剂、阳离子型表面活性剂等表面活性剂。乳化剂的总混合量相对于自封式密封剂全部质量100质量,在0420质量左右。0035本。

15、发明中,使用1,3丙二醇作为防冻剂。使用1,3丙二醇代替丙二醇1,2丙二醇,能够抑制低温下粘度的上升,改善自封式密封剂在低温下的注入性。为此,自封式密封剂的使用温度范围能够向低温方向扩大,在一体型爆胎处理系统中,低温下,从气门芯子注入自封式密封剂、空气时,能够防止气门芯子发生堵塞。可以推测这是由于,1,3丙二醇中羟基OH结合于碳原子1和3的位置,比起“1,2”,“1,3”的偶极矩更小,氢键结合力变小,故而能使粘度下降。0036此外,自封式密封剂中添加防冻剂时,橡胶粒子的稳定性会恶化,发生凝聚,但是本发明中,由于使用了1,3丙二醇,长时间保存时,能够抑制橡胶粒子和黏着剂粒子凝聚在表面变质成乳状物。

16、质,进而发挥优异的保存性能储藏稳定性。因此,通过使用1,3丙二醇,比起使用乙二醇,在改善储藏稳定性的同时,比起使用丙二醇时又改善了低温特性,储藏稳定性和低温特性双方均得到了良好的平衡。这是使用1,3丙二醇得到的效果,若使用作为防冻剂的丁二醇等其他化合物,会产生增黏等问题。说明书CN101934589A4/11页60037此外,通过使用1,3丙二醇,可以得到良好的防冻效果。进一步,将使用量控制在最低限度,能防止由防冻剂引起的对爆胎密封性能等各种性能的坏影响。0038本发明的自封式密封剂,相对于自封式密封剂全部质量100质量,1,3丙二醇的混合量C优选2070质量。混合量C小于20质量时,低温下的。

17、粘度上升变大,相反的,超过85质量时,自封式密封剂中固体成分变少,爆胎密封性有下降的担忧。混合量C的下限更优选25质量以上,进一步优选30质量以上,特别优选35质量以上。另一方面,上界限优选65质量以下,更优选60质量以下,进一步优选55质量以下。0039此外,自封式密封剂在含有天然胶乳、增粘剂、1,3丙二醇和非离子型表面活性剂时,相对于自封式密封剂全部质量100质量,1,3丙二醇的混合量C优选2064质量。混合量C小于20质量时,与超过64质量一样,具有同样的担忧。混合量C的下界限更优选25质量以上,上界限更优选55质量以下。0040本发明的自封式密封剂,1,3丙二醇的混合量C在自封式密封剂。

18、的液体成分100质量中,优选5085质量。混合量C小于50质量时,或者超过85质量时,低温下粘度的上升有变大的担忧。混合量C的下界限更优选55质量以上。另一方面,上界限更优选80质量以下,进一步优选70质量以下。0041此外,自封式密封剂在含有天然胶乳、增粘剂、1,3丙二醇和非离子型表面活性剂时,1,3丙二醇的混合量C在自封式密封剂的液体成分100质量中,优选5080质量。混合量C小于50质量时,在低温下,尤其是30以下的粘度上升有变大的担忧。相反的,超过80质量时,防冻性能下降,低温下的粘度上升,注入性恶化。混合量C的下界限更优选55质量以上,上界限更优选70质量以下。0042本发明优选使用。

19、非离子型表面活性剂。例如,在天然胶乳和增粘剂中混入了1,3丙二醇的自封式密封剂,高温使用时,会产生堵塞。高温堵塞是由接着自封式密封剂之后再注入高压空气时,附着于瓶子和胶管内壁的自封式密封剂遇热干燥,胶化后积蓄在管道的狭窄部位气门芯子、阀轴推杆,进而堵塞管道所造成的。本发明,进一步通过添加非离子型表面活性剂,可改善高温下的注入性,防止高温堵塞。可以推测这是通过受到阴离子型表面活性剂的离子斥力而分散的天然橡胶粒子吸附于非离子型表面活性剂,由于增大了粒子附近的粒子间电势能,从而改善了热稳定性。这是由使用非离子型表面活性剂所发挥的效果,添加阳离子型表面活性剂、阴离子型表面活性剂时,自封式密封剂的黏性会。

20、增加。0043此外,使用非离子型表面活性剂时,也可以得到优异的初期密封性能、保密性能、储藏稳定性。0044非离子型表面活性剂优选聚氧化烯烷基醚以及/或者聚氧化烯链烯基醚。这样能有效地改善高温注入性。0045聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯链烯基醚等非离子型表面活性剂优选具有氧化乙烯结构以及/或者氧化丙烯结构。具有氧化乙烯结构以及/或者氧化丙烯结构作为亲水基,可以提高与1,3丙二醇的相溶性。其中,优选具有氧化乙烯结构。此外,具有氧化乙烯结构以及/或者氧化丙烯结构的非离子型表面活性剂,氧化乙烯EO和氧化丙烯PO的平均加成摩尔数EO和PO的平均加成摩尔数的合计在1以上,优选10以上,更优选13以上。此外,该。

21、平均加成摩尔数优选80以下,更优选60以下,进一步优选40以下。这样提高了相溶性,能够改善高温注入性。说明书CN101934589A5/11页70046此外,聚氧化烯烷基醚中的烷基碳原子数、聚氧化烯链烯基醚中的链烯基碳原子数优选4以上,更优选8以上,进一步优选10以上,特别优选12以上。此外,该碳原子数优选24以下,更优选22以下,进一步优选20以下,特别优选18以下。这样能有效地改善高温注入性。0047聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯链烯基醚可以列举下述式1所表示的化合物。通过添加该化合物,在改善高温注入性的同时,更能得到优异的初期密封性能、保密性能、储藏稳定性。0048R1OAONH10049式1。

22、中,R1表示碳原子数424的烷基或者碳原子数424的烯基。平均加成摩尔数N表示180。AO表示相同或者不同的碳原子数24的氧化烯基。0050R1的碳原子数优选8以上,更优选10以上,进一步优选12以上。此外,R1的碳原子数优选22以下,更优选20以下,进一步优选18以下。0051N优选10以上,更优选13以上。此外,N优选60以下,更优选50以下,进一步优选40以下。0052AO优选碳原子数23的氧化烯基氧化乙烯基EO、氧化丙烯基PO。AON含有2种以上的氧化烯基时,氧化烯基的排列可以是整段也可以是随机。R1、N在上述范围内,AO为EO、PO时,本发明能够发挥良好的效果。0053聚氧化烯烷基醚。

23、、聚氧化烯链烯基醚可以适用下述式2所表示的化合物。0054R2OEOXPOYH20055式2中,R2表示碳原子数822的烷基或者碳原子数822的烯基。EO表示氧化乙烯基、PO表示氧化丙烯基。平均加成摩尔数X为160,平均加成摩尔数Y为020。0056R2的碳原子数数值范围优选同上述R1一样。R2可以是直链或者支链,优选直链烷基或者烯基。X优选10以上,更优选13以上。此外X优选50以下,更优选40以下。Y优选10以下,更优选45以下,进一步优选20以下。此外,Y可以为零。R2、X、Y在上述范围时,能更好的发挥本发明的效果。0057EO与PO的排列可以是整段也可以是随机。EO与PO的排列是整段时。

24、,EO段的数量、PO段的数量,只要各平均加成摩尔数在上述范围内,分别可以是1个也可以是2个以上。此外,EO构成的整段数是2个以上时,各段中EO的重复数可以相同也可以不同。PO的整段数量为2个以上时,各段中PO的重复数可以相同也可以不同。EO与PO的排列为随机时,各平均加成摩尔数只要在上述范围内,EO与PO可以相互交替排列也可以无顺序排列。0058本发明中的非离子型表面活性剂,从高温注入性这一点来看,可以适宜使用聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯链烯基醚例如,式2中Y0的化合物。此种情况下,优选的EO的平均加成摩尔数、烷基、烯基同上述。0059作为聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯链烯基醚,可以列举,聚氧乙烯硬脂醚。

25、、聚氧乙烯油醚、聚氧乙烯十六烷基醚、聚氧乙烯十四烷基醚、聚氧乙烯十二烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯硬脂醚、聚氧乙烯聚氧丙烯油醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十六烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十四烷基醚、聚氧乙烯聚氧丙烯十二烷基醚等。其中,从高温注入性这方面考虑,优选聚氧乙烯硬脂醚、聚氧乙烯十二烷基醚和聚氧乙烯油醚。说明书CN101934589A6/11页80060聚氧化烯烷基醚、聚氧化烯链烯基醚等非离子型表面活性剂的HLB值格里芬法GRIFFIN算出优选12以上,更优选13以上。此外,该HLB优选19以下,更优选17以下。这种情况下,相溶性变高,由于改善了高温下的稳定性,保存性能和高温注入性得到了改善,此外,还获得了。

26、优异的爆胎密封性能、保密性能、低温特性。0061非离子型表面活性剂市售品可以列举,320P式2R2硬脂基,X13,Y0、420式2R2油基、X20、Y0、430式2R2油基、X30、Y0、150式2R2十二烷基、X40、Y0、109P式2R2十二烷基、X9、Y0、120式2R2十二烷基、X12、Y0、220式2R2十六烷基、X12、Y0等均产自花王株式会社。0062非离子型表面活性剂的混合量D相对于自封式密封剂全部质量100质量,优选112质量。混合量D小于1质量,防止高温堵塞的效果有不充分的担忧。相反的,超过12质量时,密封性变得不充分,此外室温下的粘度有上升的担忧。混合量D的下界限优选15。

27、质量以上,上界限更优选10质量以下。0063相对于100质量的包含于自封式密封剂中的表面活性剂,非离子型表面活性剂的混合量D优选30质量以上,更优选40质量以上。据此,能有效地改善高温注入性。0064此外,从确保冻结温度的低温化和抑制低温下的黏性上升效果达到良好的平衡、使用温度范围向低温方向扩充、提高高温注入性、确保自封式密封剂的稳定性等方面考虑,上述混合量C、D之和CD相对于自封式密封剂全部质量100质量,优选3465质量。混合量CD的下界限更优选36质量以上,上界限更优选62质量以下。0065本发明的自封式密封剂在不损害本发明的效果的范围内,可以添加其他成分。0066本发明的自封式密封剂可。

28、使用一般的方法制造。即,通过以公知的方法混合上述各成分等进行生产。0067实施例0068根据实施例,对本发明进行具体地说明,但本发明并不限于此。0069制造例10070鲜乳胶固体成分30质量中加入来自细菌的蛋白分解酶,40下放置24小时,蛋白分解后得到鲜乳胶。按照日本专利3350593号所记载的方法,将上述鲜乳胶置于旋转平膜分离装置进行精制处理,浓缩至固体成分为60质量,得到脱蛋白天然胶乳。0071实施例17及比较例140072使用市售的天然胶乳马来西亚产的HA型天然胶乳含橡胶固体成分60质量、配制的脱蛋白天然胶乳、羧基改性苯乙烯丁二烯橡胶SBR乳胶或丁二烯橡胶BR乳胶,按照表1的方法,制造自。

29、封式密封剂。0073羧基改性苯乙烯丁二烯橡胶SBR乳胶、丁二烯橡胶BR乳胶、增粘剂使用以下药品。0074增粘剂萜烯树脂的乳化液固体成分大约50质量0075羧基改性SBR乳胶NIPOLLX426日本ZEON公司生产,固体成分大约50质量0076BR乳胶NIPOLLX111A2日本ZEON公司生产,固体成分大约54质量0077将所得的自封式密封剂以下述的方法对爆胎密封性能、保密性能、保存性能储说明书CN101934589A7/11页9藏稳定性、低温粘度40进行评价,结果表示于表1。00781爆胎密封性能0079使用直径40MM的钉子在轮胎尺寸为185/65R14的轮胎上开一个孔,拔掉钉子后,注入5。

30、00ML的自封式密封剂,并使空气压升至200KPA。之后,在负荷35KN的情况下进行转鼓测试,行驶10分钟后,对于爆胎孔是否已封好,以这2个等级进行评价。00802保密性能0081使用上述轮胎,检测从密封后到行驶100KM之间有无漏气,无漏气O,有漏气,以此2个等级进行评价。00823保存性能储藏稳定性0083将所制的500ML自封式密封剂,装于瓶状容器内,于80的炉内放置2个月,测定静止保存后乳状物质的生成量,以相对于自封式密封剂整体的质量比表示。00844低温粘度400085使用B型黏度计布鲁克菲尔德BROOKFIELD黏度计测定40下,自封式密封剂的粘度。说明书CN101934589A8。

31、/11页1000860087如表1所示,使用丙二醇作为防冻剂的比较例1和比较例3中,低温特性变差,使用乙二醇的比较例2和比较例4中保管性能变差,而使用1,3丙二醇的实施例中,自封式说明书CN101934589A9/11页11密封剂在这两方面都表现优异。另外,爆胎密封性能,保密性能也优异。0088实施例8230089使用市售的天然胶乳马来西亚产的HA型天然胶乳含橡胶固体成分60质量、或配制的脱蛋白天然胶乳,按照表23的方法,配制自封式密封剂。0090增粘剂、表面活性剂使用以下药品。0091增粘剂萜烯树脂的乳化液固体成分大约50质量0092320P聚氧乙烯硬脂醚花王株式会社生产,如式2,R2硬脂基。

32、,X13,Y0,HLB值1390093420聚氧乙烯油醚花王株式会社生产,如式2,R2油基,X20,Y0,HLB值1360094430聚氧乙烯油醚花王株式会社生产,如式2,R2油基,X30,Y0,HLB值1620095150聚氧乙烯十二烷基醚花王株式会社生产,式2,R2十二烷基,X40,Y0,HLB值1840096一270J聚氧乙烯十二烷基醚硫酸钠花王株式会社生产0097一2FG十二烷基硫酸钠花王株式会社生产0098将所得的各自封式密封剂以下述的方法对高温注入性、爆胎密封性能、保密性能、保存性能储藏稳定性、低温粘度30、40进行评价,结果表示于表23。00991高温注入性0100在50下使用一。

33、体型爆胎处理系统,注入自封式密封剂,判断轮胎的压力能否上升至规定的压力,达到者O,没有达到者,以此2个等级进行评价。01012爆胎密封性能0102使用直径40MM的钉子在轮胎尺寸为185/65R14的轮胎上开一个孔,拔掉钉子后,注入500ML的自封式密封剂,并使空气压升至200KPA。之后,在负荷35KN的情况下进行转鼓测试,通过漏气量判断爆胎孔被封好的时间,设传统产品为3,以5个等级进行指数评价。值越大表示性能越优异。01033保密性能0104使用上述轮胎,检测从密封后到行驶100KM之间有无漏气,无漏气O,有漏气,这2个等级进行评价。01054保存性能储藏稳定性0106将配制的自封式密封剂。

34、在一定的温度70的条件下放置一段时间10日,目测放置后状态的变化,仍为液体,有少许乳状物,变成乳状,变为固体,以此4个等级进行评价。01075低温粘度30以及400108使用B型黏度计布鲁克菲尔德黏度计测定30和40下,自封式密封剂的粘度。0109表20110说明书CN101934589A10/11页120111表30112说明书CN101934589A11/11页130113如表23所示,使用非离子型表面活性剂和1,3丙二醇的实施例813和1621中的自封式密封剂,在确保了爆胎密封性能、保密性能、保存性能的同时,大幅度地降低了低温粘度,进一步地,高温注入性也良好。因此,一体型能够适用于从低温到高温这样一个宽广的温度范围。此外,使用阴离子型表面活性剂和1,3丙二醇的实施例1415和2223,虽然高温注入性有降低的倾向,但由于爆胎密封性能、保密性能、保存性能良好,因此可以适用于这些性能相对要求较高的地方。说明书。

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