无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法.pdf

摘要
申请专利号：	CN201010501225.7	申请日：	2010.09.30
公开号：	CN101982498A	公开日：	2011.03.02
当前法律状态：	驳回	有效性：	无权
法律详情：	发明专利申请公布后的驳回IPC(主分类):C08L 69/00申请公布日:20110302\|\|\|专利申请权的转移IPC(主分类):C08L 69/00变更事项:申请人变更前权利人:深圳市金缙业科技有限公司变更后权利人:深圳市兴业源塑胶电子有限公司变更事项:地址变更前权利人:518104 广东省深圳市宝安区沙井街道东环路兴达公司南洞工业区第2栋厂房变更后权利人:518049 广东省深圳市南山区塘朗田寮工业区A区14号1-3楼、5楼登记生效日:20120927\|\|\|实质审查的生效IPC(主分类):C08L 69/00申请日:20100930\|\|\|公开
IPC分类号：	C08L69/00; C08L25/12; C08L55/02; C08L51/04; C08L27/18; C08K5/521; C08K5/523; B29C47/92	主分类号：	C08L69/00
申请人：	深圳市金缙业科技有限公司
发明人：	付业浩
地址：	518104 广东省深圳市宝安区沙井街道东环路兴达公司南洞工业区第2栋厂房
优先权：
专利代理机构：	广州华进联合专利商标代理有限公司 44224	代理人：	何平;朱晓江
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内容摘要

本发明提供了一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含按重量份数的树脂混合物80-95份，磷酸酯类阻燃剂5-20份，聚四氟乙烯0.1-2份；其中，树脂混合物由40-90wt％的聚碳酸酯和10-60wt％的橡胶改性接枝共聚物组成。由于本发明的共聚物合金采用多种磷酸酯的混合物作为阻燃剂，能大幅度减少阻燃剂的用量，使得聚碳酸酯合金不仅同时具有优良阻燃性和高耐热性，而且与含有卤系阻燃剂的PC材料不同，不会再燃烧过程中会释放出大量的有毒气体和烟量，也不会产生强致癌性物质。本发明的制备方法操作简单，制备的合金环境友好，并实现了高阻燃性和高耐热性的结合。

权利要求书

1：一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含下列重量份数的成分：树脂混合物 80-95 份磷酸酯类阻燃剂 5-20 份聚四氟乙烯 0.1-2 份；其中，所述树脂混合物由 40-90wt％的聚碳酸酯和 10-60wt％的橡胶改性接枝共聚物组成。
2：根据权利要求 1 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述磷酸酯类阻燃剂由 0-70wt％单磷酸酯和 30-100wt％多磷酸酯组成，且当单磷酸酯为 0wt％时，所述磷酸酯类阻燃剂含有两种或两种以上的多磷酸酯混合物。
3：根据权利要求 1 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述磷酸酯类阻燃剂由 20-70wt％单磷酸酯和 30-80wt％多磷酸酯组成。
4：根据权利要求 2 或 3 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述单磷酸酯是三苯基磷酸酯和 / 或异丙苯基苯基磷酸酯。
5：根据权利要求 2 或 3 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述多磷酸酯是选自间苯二酚双 ( 二苯基磷酸酯 )、双酚 A 双 ( 二苯基磷酸酯 )、四苯基 ( 双酚 -A) 二磷酸酯或芳基缩合多磷酸酯。
6：根据权利要求 1 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述聚碳酸酯是芳香族聚碳酸酯。
7：根据权利要求 1 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述橡胶改性接枝共聚物是由丙烯腈 - 苯乙烯共聚物或丙烯腈 - 苯乙烯 - 甲基丙烯酸甲酯共聚物，与丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物改性接枝共聚而成。
8：根据权利要求 1 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述原料中还包括抗氧剂、润滑剂、紫外光稳定剂、脱模剂。
9：权利要求 1 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其步骤为，取聚碳酸酯、丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯按预先确定的配比预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中，于 200-270℃下进行熔融共混，即得。
10：根据权利要求 9 所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其特征在于，取所述磷酸酯阻燃剂中的固体磷酸酯部分按预先确定的配比与聚碳酸酯、丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂中的液体磷酸酯按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中。

说明书

无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法
    【技术领域】
     本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及其制备方法。【背景技术】
     聚碳酸酯 (PC) 是高性能的工程塑料，它具有极为优良的抗冲击性和耐热性，被越来越广泛地应用于众多领域中。然而，聚碳酸酯价格一直很高，并且其熔体粘度大，纯的聚碳酸酯用普通的塑料加工手段如挤出和注塑加工比较困难，特别是生产厚度较薄或形状较为复杂的制件时十分困难，还有就是聚碳酸酯在应力作用下容易发生开裂。为了改进聚碳酸酯的性能，工业上通常将聚碳酸酯和橡胶改性接枝共聚物，如丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物 (ABS) 一起共混改性，这一方面能降低聚碳酸酯的粘度，提高其加工性和改善其耐应力开裂性，令一方面也可大幅度提高 ABS 的耐热性，所获得的 PC 合金不但综合性能十分突出，而且性价比也很高，因而其市场规模增长非常迅速，近年来在中国市场上以每年近 30％的速度在增长。
     在现实生活中，经多年的研究表明，使用阻燃性高分子材料是防止和减少火灾最有效的措施之一。阻燃材料与未阻燃材料相比，前者较难点燃，燃烧时的火焰传播速率小，质量损失速率和热释放速率都比较低，有时火焰传播至一定距离后会自动熄灭，所以阻燃材料可以防止小火发展成灾难性大火，将火灾消灭在其萌芽阶段，降低火灾危险，即使火焰未能自燃，阻燃材料也能延缓大火的发生，给予人员疏散提供更多时间，减少火灾损失。PC 合金最重要的一个应用领域是电子电气，为了保证这些电子电气产品的使用安全性，一般都要求所用的 PC 合金具有高的阻燃性 ( 自熄性 )。纯的聚碳酸酯由于其分子链本身的芳环刚性结构，氧指数高达 26，是能自熄的聚合物。但是，橡胶改性接枝共聚物，如 ABS 由于其大量的橡胶成分和烷羟成分，氧指数为 16 左右，很容易燃烧。PC 与橡胶改性接枝共聚物直接共混得到的 PC 合金，一般为未阻燃材料，其阻燃性较低，不具有自熄特性。
     赋予高分子材料阻燃性一般的方法是在其制备或改性过程中引入阻燃剂，到目前为止用量很大、阻燃性较高并且对高分子材料的力学性能影响较小的是卤系阻燃性，包括氯系和溴系的阻燃剂，但是卤系阻燃剂阻燃的材料，在燃烧过程中会释放出比未阻燃材料更多的有毒气体量和烟量，这不但会造成更多的死亡灾害，也会产生二次污染和环境污染，更为严重的是，经研究表明，卤系阻燃剂尤其是卤代二苯醚燃烧后会产生二噁英，即多卤代二苯并二噁烷及多卤代二苯并呋喃，该物质具有强致癌性，这限制了其应用，人们进行了许多研究以期用无卤阻燃剂来替代有卤阻燃剂。现在市场上用量最大的无卤阻燃剂是金属氢氧化物，但是由于它们天生的碱性和高温下会释放出水，从而催化聚酯的降解，因此不能用于 PC 及其合金。
     氮系阻燃剂如三聚氰胺氰尿酸酯 (MC) 等也被广泛用作无卤阻燃剂，但大量的研究表明氮系阻燃剂对 PC 及 PC 合金基本上没什么阻燃作用。现大量用于 PC 合金的无卤阻燃剂基本全都是磷酸酯的阻燃剂，但是这些磷酸酯大多是小分子，常温下是液体或熔点较低的固体，这些磷酸酯的引入会在很大程度上降低 PC 合金的力学性能和热性能，尤其是对于 PC 含量稍低的 PC 合金，需要添加大量的磷酸酯以获得高的阻燃性，但却极大地降低了材料的难热性 ( 热变形温度 ) 和机械性能。为了获得高的耐热性，有文献报道在磷酸酯阻燃的 PC 合金中添加填料 ( 云母或滑石粉 ) 的方法，云母或滑石粉的加入虽然提高了 PC 阻燃合金的耐热性，但却很大程度降低了材料的冲击强度。【发明内容】
     本发明的目的是在于解决上述问题，提供了一种赋予 PC 高的阻燃性、力学性能和耐热性能的 PC/ABS 合金。
     为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案：
     一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含下列重量份数的成分：
     树脂混合物 80-95 份
     磷酸酯类阻燃剂 5-20 份
     聚四氟乙烯 0.1-2 份；其中，所述树脂混合物由 40-90wt％的聚碳酸酯和 10-60wt％的橡胶改性接枝共聚物组成。
     上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述磷酸酯类阻燃剂由 0-70wt％单磷酸酯和 30-100wt％多磷酸酯组成，且当单磷酸酯为 0wt％时，所述磷酸酯类阻燃剂含有两种或两种以上的多磷酸酯混合物。
     上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述磷酸酯类阻燃剂由 20-70wt％单磷酸酯和 30-80wt％多磷酸酯组成。
     上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述单磷酸酯是三苯基磷酸酯和 / 或异丙苯基苯基磷酸酯。
     上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述多磷酸酯是选自间苯二酚双 ( 二苯基磷酸酯 )、双酚 A 双 ( 二苯基磷酸酯 )、四苯基 ( 双酚 -A) 二磷酸酯或芳基缩合多磷酸酯。
     上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述聚碳酸酯是芳香族聚碳酸酯。
     上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述橡胶改性接枝共聚物是由丙烯腈 - 苯乙烯共聚物或丙烯腈 - 苯乙烯 - 甲基丙烯酸甲酯共聚物，与丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物改性接枝共聚而成。
     上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述原料中还包括抗氧剂、润滑剂、紫外光稳定剂、脱模剂。
     本发明中，树脂组合物由 40-90wt％聚碳酸酯和 10-60wt％橡胶改性接枝共聚物组成。出于提高组合物的耐热性和阻燃性方面考虑，聚碳酸酯选用芳香族聚碳酸酯，优选为双酚 A 型聚碳酸酯。橡胶改性接枝共聚物包括刚性相和橡胶相，橡胶相分布在刚性相中，其中至少一部分刚性相被化学接枝到橡胶相上。橡胶相为了提高材料的抗冲击性，合适的橡胶聚合物是聚二烯烃，包括一种聚丁二烯聚合物或聚 ( 苯乙烯 - 丁二烯 ) 共聚物。为了材料
     的流动性，一般选用苯乙烯系 ( 含苯乙烯或其衍生物作为单体 ) 聚合物来作为刚性相，而为了提高其耐溶性和其与 PC 的相容性，在聚合物中引入丙稀腈或其衍生单体。在优选的实施方案中，橡胶改性接枝共聚物使用丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物 (ABS)，其刚性相为丙烯腈 - 苯乙烯共聚物 (AS)，橡胶相为聚丁二烯 (PBD)，其中在聚丁二烯的表面上接枝有 AS.ABS 的制备方法一般可分为两种，一种是分散相 (PBD) 存在下进行 AS 的聚合，另一种就是分别合成 AS 和高橡胶相 (PBD) 含量的 AS 接枝聚丁二烯 ( 俗称高胶粉 )，再将 AS 和高胶粉混合就是 ABS.
     考虑到所制备的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的综合性能，特别是阻燃性、耐热性和抗冲击性能的平衡， ABS 中去丁二烯的含量优选在 5-25wt％之间，如低于 5wt％则组合物的抗冲击性能不足，如高于 25wt％则是会打幅度降低组合物的阻燃性和耐热性。刚性相 AS 中丙烯腈的含量优选在 20-30wt％之间，特别优选在 24-28wt％之间，这样能极大地提高 PC 与 ABS 的相容性，从而获得综合性能优良的合金。
     为了获得高的阻燃性、力学性能和耐热性的组合，本发明所用的磷酸酯类阻燃剂为含有 (B1)0-70wt％的单磷酸酯和 (B2)30-100wt％的多磷酸酯的混合物，且当 (B1) 单磷酸酯为 0wt％时，磷酸酯类阻燃剂为含有两种或两种以上的 (B2) 多磷酸酯混合物。磷酸酯类阻燃剂优选为含有 (B1)20-70wt％的单磷酸酯和 (B2)30-80wt％的多磷酸酯的混合物，其中磷酸酯类阻燃剂中含有两种或两种以上的多磷酸酯，多磷酸酯优选为 30-70wt％ RDP 和 70-30wt％ BDP 组成的混合物。本发明的阻燃剂特别优选的是，由 20-70wt％三苯基磷酸酯、 15-40wt％间苯二酚双 ( 二苯基磷酸酯 ) 和 15-40wt％双酚 A 双 ( 二苯基磷酸酯 ) 组成的混合物。
     本发明的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中还含有 0.1-2wt％的聚四氟乙烯作为防滴落剂。
     其它的助剂包括抗氧剂、紫外光稳定剂、润滑剂、脱模剂等，这些助剂的使用能提高组合物的某些功能性，但对其基本的阻燃性能和力学机械性能基本没有什么影响，可选用一般市售的这些助剂，他们对于本发明来说并不是最重要的。其他助剂的用量可以根据添加助剂的目的按常规用量添加。
     本发明的另一目的是提供前述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其步骤为，取聚碳酸酯、丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯按预先确定的配比预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中，于 200-270℃下进行熔融共混，即得。
     上述制备方法，也可以是取所述磷酸酯阻燃剂中的固体磷酸酯部分按预先确定的配比与聚碳酸酯、丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂中的液体磷酸酯按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中。
     上述的固体磷酸酯是指熔点在常温 (25℃ ) 以上，通常情况下是处于固体的磷酸酯，而液体磷酸酯是指熔点在常温 (25℃ ) 以下，通常情况下是处于液体的磷酸酯。固体磷酸酯阻燃剂一般熔点较低，直接用主料斗或侧喂料加料，容易架桥在加料口造成生产不能连续进行。同时固体磷酸酯能很好地溶解在液体磷酸酯中，因而可将固体磷酸酯预先溶解在液体磷酸酯中形成混合物，一起通过专用的液体进料装置或蠕动泵加入到挤出机中，从而改善了挤出工艺。
     从以上技术方案可以看出，由于本发明的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的原材料中使用了多种磷酸酯的混合物作为阻燃剂，能大幅度减少阻燃剂的用量，使得聚碳酸酯合金不仅同时具有优良阻燃性和高耐热性，而且与含有卤系阻燃剂的 PC 材料不同，不会再燃烧过程中会释放出大量的有毒气体和烟量，也不会产生强致癌性物质。本发明的制备方法操作简单，制备的合金环境友好，并实现了高阻燃性和高耐热性的结合。【具体实施方式】
     本发明将参考下面的实施例和对比例来进行更详细的说明，但这些例子并不限制本发明的范围。
     其中，实施例和对比例使用了下列组分。
     (A) 树脂组分
     (A1) 聚碳酸酯
     聚碳酸酯： IR2500，日本出光石油化学株式会社。 (A2) 橡胶改性接枝共聚物
     丙烯腈 - 苯乙烯共聚物： 1200C，日本东丽株式会社。
     丙烯腈 - 苯乙烯 - 甲基丙烯酸甲酯共聚物： 1920B，日本东丽株式会社。
     丙烯腈 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物： HR2600P，日本东丽株式会社。
     甲基丙烯酸甲酯 - 丁二烯 - 苯乙烯共聚物： EXL-2691，罗门哈斯。
     由 1200C 或 1920B，与 HR2600P 或 EXL-2691 组成橡胶改性接枝共聚物。
     A1/A2 是聚碳酸酯和橡胶改性接枝共聚物的重量比。
     (B) 磷酸酯阻燃剂
     (B1) 单磷酸酯
     TPP ：三苯基磷酸酯，以色列化工工业，固体。
     IPPP ：异丙苯基苯基磷酸酯，天津市联瑞化工有限公司，液体。
     (B2) 多磷酸酯
     RDP ：间苯二酚双 ( 二苯基磷酸酯 )，以色列化工工业，固体。
     BDP ：双酚 A 双 ( 二苯基磷酸酯，以色列化工工业，固体。
     PX200 ：芳基缩合多磷酸酯，日本大八化学株式会社，固体。
     (C) 聚四氟乙烯 PTFE ：抗滴落剂聚四氟乙烯粉， 3M 公司。
     (D) 其它助剂
     其中抗氧剂选用四【(β-(3′， 5′ - 二叔丁基 -4′ - 羟基苯基 ) 丙酸】季戊四醇酯， IR1010，汽巴精细化工产，润滑剂选用亚乙基二硬酯酰胺， EBS。
     本发明实施例和比较例中涉及的性能测试方法：
     耐热性
     HDT ：用热变形温度来表针所得合金的耐热性，其测试按标准 ISO75 在 1.80MPa 的载荷进行。
     阻燃性
     用垂直燃烧法案标准 UL94 进行测试。具体是，将本生灯置于垂直放置的样条下端，点火 10S，然后移走火源，记录试样有焰燃烧时间：如试样在移走火焰后 30S 内自熄，则再次将本生灯置于样条下端点火 10S，记录火源移走后试样有焰燃烧时间和无焰燃烧时间，同时观察是否产生熔滴和熔滴是否引燃放于样条下方的脱脂棉，每一样品取 5 根样条为一组进行测试，如第一组测试没通过，可再取一组进行测试。其阻燃性等级分为 V-0， V-1， V-2，分别按表 1 所列的指标进行判定，其中 V-0 的阻燃性最好，如都没在表 1 所列指标范围内，则判定为 NC( 不可分类 )，其阻燃性最差。
     表 1UL94 燃烧等级判定指标
     实施例与对比例
     第一组： A1/A2 ＝ 50/50
     实施例 1
     按表 2-2 所示比例分别称取树脂原料和 PTFE，在常温下用高速混合装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，液体阻燃剂 RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与对比例 1 相同。其结果见表 2-1。
     实施例 2
     按表 2-1 所示比例分别称取树脂原料、 PX200 和 TFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，液体阻燃剂 RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实施例 1 相同。其结果见表 2-1。
     实施例 3
     按表 2-1 所示比例分别称取树脂原料、 TPP 和 PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加个到挤出机中，液体阻燃剂 RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤了温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 2-1。
     实施例 4
     按表 2-1 所示比例分别称取树脂原料和 PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出
     机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 2-1。
     实施例 5
     按表 2-1 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅伴装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 2-1。
     实施例 6
     按表 2-1 所示比例分别称取树脂原料， TPP 和 PTEE，在常温下用高速混合搅伴装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 RDP 和 BDP 也按比例称取均匀，用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 2-1。
     表 2-1 无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
     对比例 1
     按表 2-2 所示比例分别秤取树脂原料和 PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 260℃，转速 200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度 3mm 左右的颗粒，该粒料经 80℃真空干燥 8 小时后，用 NEX1000 注塑机 ( 日本日精公司产 ) 注塑成标准条，进行， UL94 和 HDT 的测定，其结果见表 2-2。
     对比例 2
     按表 2-2 所示比例分别称取树脂原料、 TPP 和 PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到 TEX30a 同相双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤
     出，挤出温度 230℃，其他的与对比例 1 相同。其结果见表 2-2。
     对比例 3
     按表 2-2 所示比例分别称取树脂原料和 PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗， RDP 用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 240℃，其他的与对比例 1 相同。其结果见表 2-2。
     对比例 4
     按表 2-2 所示比例分别称取树脂原料和 PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置混合均匀，混合料从主料斗， BDP 用专用的液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 240℃，其他的与对比例 1 相同。其结果见表 2-2。
     对比例 5
     按表 2-2 所示比例分别称取树脂原料、 PX200 和 PTFE，在常温下用高速搅拌装置预混合均匀，从主料斗加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 240℃，其他的与对比例 1 相同。其结果见表 2-2。
     表 2-2 无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
     从表 2-2 可以看出，不添加磷酸脂的聚碳酸脂合金，其热变形温度 (HDT) 很高，但是当加入磷酸脂后由于磷酸脂的塑化作用使得其 HDT 大幅度降低。对比例 2， 3， 4 和 5 可以看出，单位纯只加入一种磷酸脂，对于高橡胶接枝共聚物含量的聚碳酸脂合金来说，需要加入相当大量的磷酸脂，但其燃烧性很难达到 V-0，其 HDTD 非常低，不能满足使用的要求。实施例 1-6 使用多种不同磷酸脂的混合物，达到 V-0 等级所需的磷酸脂用量能大幅度减少，使
     得其 HDT 值较高。实现了高阻燃性和高耐热性的组合。对于实施例 6 中，固体磷酸脂 TPP 与别的固体料一起从主料斗加入到挤出机中，由于固体磷酸脂大多熔点较低 ( 如 TPP 熔点为 50℃ )，因而会造成加料口处物料架桥，挤出的稳定性不好，而在实施例 5 中，我们发现 TPP 能溶解在液体磷酸酯中，于是将 TPP 先溶解在 RDPT 和 BDP 的混合溶液中并混合均匀，再一块通过液体进料装置加入到挤出机中，这样的工艺不会架桥，挤出的稳定性得到很大提高。
     第二组： A1/A2 ＝ 55/45
     对比例 6
     按表 3 所示比例分别称取树脂原料和 PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 260℃，转速 200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度 3mm 左右的颗粒，该粒料经 80℃真空干燥 8 小时后，用 NEX1000 注塑机 ( 日本日精公司产 ) 注塑成标准条，进行 UL94 和 HDT 的测定，其结果见表 3。
     对比例 7
     按表 3 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 RDP 用液体进料装置加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 3。实施例 7
     按表 3 所示比例分别称取树脂原料， TPP 和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 BDP 用液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实施例 1 相同。其结果见表 3。
     实施例 8
     按表 3 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用液体进料装置加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 3。
     实施例 9
     按表 3 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用液体进料装置加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 3。
     实施例 10
     按表 3 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用液体进料装置加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 3。
     实施例 11
     按表 3 所示比例分别称取树脂原料， PTEE 和 IR1010，在常用温下用高速混合搅拌
     装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 3。
     表 3 无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
     从表 3 可以看出，只由单个的磷酸酯阻燃的聚碳酸酯合金，即使加入很大量，合金的阻性也不太好，而由于大量磷酸酯的加入使得合金的耐热性大幅度降低，而如果是使用多种磷酸酯混合成的混合物组为阻燃剂，其添加量可大大降低，实现了高阻燃性和高耐热性的组合。从实例 8 和实例 11 可以看出，添加抗氧剂对组合物的阻燃性和 HDT 没有影响。
     第三组： A1/A2 ＝ 60/40
     对比例 8
     按表 4 示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 260℃，转速 200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度 3mm 左右的颗粒，该粒料经过 80℃真空干燥 8 小时后，用 NEX1000 注塑机 ( 日本日精公司产 ) 注塑成标准条，进行 UL94 和 HDT 的测定，其结果见表 4.
     对比例 9
     按表 4 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 BDP 用液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 4。
     实施例 12
     按表 4 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用液体进料装置加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 4。
     实施例 13
     按表 4 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用蠕动泵定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 4。
     表 4 无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
     与 9 相比，实施例 12 和 13 使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。
     第四组： A1/A2 ＝ 70/30
     对比例 10
     按表 5 所示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 260℃，转速 200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度 3mm 左右的颗粒，该粒料经过 80℃真空干燥 8 小时后，用 NEX1000 注塑机 ( 日本日精公司产 ) 注塑成标准条，进行 UL94 和 HDT 的测定，其结果见表 5。
     对比例 11
     按表 5 示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 BDP 用液体进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 5。
     实施例 14
     按表 5 示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用蠕动泵定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 5。
     实施例 15
     按表 5 所示比例分别称取树脂原料， PTFE， IR1010 和 EBS，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用蠕动泵定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 5。
     实施例 16
     按表 5 所示比例分别称取树脂原料， PTFE， IR1010 和 EBS，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用蠕动泵定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 5。
     与对比例 11 相比，实施例 14 和 15 使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。实施例 16 说明换用其他的橡胶改性接枝共聚物，使用不同磷酸酯的混合物作为阻燃剂，也可以得到优良阻燃性和耐热性组合的聚碳酸酯合金。
     表 5 无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
     第五组： A1/A2 ＝ 80/20
     对比例 12
     按表 6 示比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 260℃，转速 200rpm，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度 3mm 左右的颗粒，该粒料经过 80℃真空干燥 8 小时后，用 NEX1000 注塑机 ( 日本日精公司产 ) 注塑成标准条，进行 UL94 和 HDT 的测定，其结果见表 6。
     对比例 13
     按表 6 比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 RDP 进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 6。
     对比例 14
     按表 6 比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 RDP 进料装置定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 6。
     实施例 17
     按表 6 比例分别称取树脂原料和 PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 TPP， RDP 和 BDP 也按比例称取搅拌均匀，待 TPP 溶解后用蠕动泵定量加入到 TEX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实例 1 相同。其结果见表 6。
     实施例 18
     按表 6 所示比例分别称取树脂原料， TPP 和 PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂 IPPP， RDP， BDP 也按比例称取搅拌均匀，用液体进料装置定量加入到 TRX30a 同向双螺杆挤出机 ( 日本制钢制 ) 进行熔融挤出，挤出温度 230℃，其他的与实施 1 相同。其结果见表 6。
     与对比例 13 相比，实施例 17 使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。现而与对比例 14 相比，实施例 18 使用了两种单磷酸酯和两种多磷酸酯组成的混合物作为阻燃剂，也能得到阻燃性和耐热性都优良的聚碳酸酯合金。
     表 6 无卤阻燃合金组合物的配比及其性能
     以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保
     护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。16

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1、10申请公布号CN101982498A43申请公布日20110302CN101982498ACN101982498A21申请号201010501225722申请日20100930C08L69/00200601C08L25/12200601C08L55/02200601C08L51/04200601C08L27/18200601C08K5/521200601C08K5/523200601B29C47/9220060171申请人深圳市金缙业科技有限公司地址518104广东省深圳市宝安区沙井街道东环路兴达公司南洞工业区第2栋厂房72发明人付业浩74专利代理机构广州华进联合专利商标代理有限公司4422。

2、4代理人何平朱晓江54发明名称无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法57摘要本发明提供了一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含按重量份数的树脂混合物8095份，磷酸酯类阻燃剂520份，聚四氟乙烯012份；其中，树脂混合物由4090WT的聚碳酸酯和1060WT的橡胶改性接枝共聚物组成。由于本发明的共聚物合金采用多种磷酸酯的混合物作为阻燃剂，能大幅度减少阻燃剂的用量，使得聚碳酸酯合金不仅同时具有优良阻燃性和高耐热性，而且与含有卤系阻燃剂的PC材料不同，不会再燃烧过程中会释放出大量的有毒气体和烟量，也不会产生强致癌性物质。本发明的制备方法操作简单，制备的合金环境友好，。

3、并实现了高阻燃性和高耐热性的结合。51INTCL19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书14页CN101982500A1/1页21一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原料中包含下列重量份数的成分树脂混合物8095份磷酸酯类阻燃剂520份聚四氟乙烯012份；其中，所述树脂混合物由4090WT的聚碳酸酯和1060WT的橡胶改性接枝共聚物组成。2根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述磷酸酯类阻燃剂由070WT单磷酸酯和30100WT多磷酸酯组成，且当单磷酸酯为0WT时，所述磷酸酯类阻燃剂含有两种或两种以上的多磷酸酯混合物。

4、。3根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述磷酸酯类阻燃剂由2070WT单磷酸酯和3080WT多磷酸酯组成。4根据权利要求2或3所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述单磷酸酯是三苯基磷酸酯和/或异丙苯基苯基磷酸酯。5根据权利要求2或3所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述多磷酸酯是选自间苯二酚双二苯基磷酸酯、双酚A双二苯基磷酸酯、四苯基双酚A二磷酸酯或芳基缩合多磷酸酯。6根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述聚碳酸酯是芳香族聚碳酸酯。7根据权利要求1所述的无卤阻燃聚。

5、碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述橡胶改性接枝共聚物是由丙烯腈苯乙烯共聚物或丙烯腈苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物，与丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物改性接枝共聚而成。8根据权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其特征在于，所述原料中还包括抗氧剂、润滑剂、紫外光稳定剂、脱模剂。9权利要求1所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其步骤为，取聚碳酸酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯按预先确定的配比预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入。

6、到挤出机中，于200270下进行熔融共混，即得。10根据权利要求9所述的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其特征在于，取所述磷酸酯阻燃剂中的固体磷酸酯部分按预先确定的配比与聚碳酸酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂中的液体磷酸酯按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中。权利要求书CN101982498ACN101982500A1/14页3无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金及制备方法【技术领域】0001本发明涉及高分子材料领域，具体涉及一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物。

7、合金及其制备方法。【背景技术】0002聚碳酸酯PC是高性能的工程塑料，它具有极为优良的抗冲击性和耐热性，被越来越广泛地应用于众多领域中。然而，聚碳酸酯价格一直很高，并且其熔体粘度大，纯的聚碳酸酯用普通的塑料加工手段如挤出和注塑加工比较困难，特别是生产厚度较薄或形状较为复杂的制件时十分困难，还有就是聚碳酸酯在应力作用下容易发生开裂。为了改进聚碳酸酯的性能，工业上通常将聚碳酸酯和橡胶改性接枝共聚物，如丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS一起共混改性，这一方面能降低聚碳酸酯的粘度，提高其加工性和改善其耐应力开裂性，令一方面也可大幅度提高ABS的耐热性，所获得的PC合金不但综合性能十分突出，而且性价比也很高。

8、，因而其市场规模增长非常迅速，近年来在中国市场上以每年近30的速度在增长。0003在现实生活中，经多年的研究表明，使用阻燃性高分子材料是防止和减少火灾最有效的措施之一。阻燃材料与未阻燃材料相比，前者较难点燃，燃烧时的火焰传播速率小，质量损失速率和热释放速率都比较低，有时火焰传播至一定距离后会自动熄灭，所以阻燃材料可以防止小火发展成灾难性大火，将火灾消灭在其萌芽阶段，降低火灾危险，即使火焰未能自燃，阻燃材料也能延缓大火的发生，给予人员疏散提供更多时间，减少火灾损失。PC合金最重要的一个应用领域是电子电气，为了保证这些电子电气产品的使用安全性，一般都要求所用的PC合金具有高的阻燃性自熄性。纯的聚碳。

9、酸酯由于其分子链本身的芳环刚性结构，氧指数高达26，是能自熄的聚合物。但是，橡胶改性接枝共聚物，如ABS由于其大量的橡胶成分和烷羟成分，氧指数为16左右，很容易燃烧。PC与橡胶改性接枝共聚物直接共混得到的PC合金，一般为未阻燃材料，其阻燃性较低，不具有自熄特性。0004赋予高分子材料阻燃性一般的方法是在其制备或改性过程中引入阻燃剂，到目前为止用量很大、阻燃性较高并且对高分子材料的力学性能影响较小的是卤系阻燃性，包括氯系和溴系的阻燃剂，但是卤系阻燃剂阻燃的材料，在燃烧过程中会释放出比未阻燃材料更多的有毒气体量和烟量，这不但会造成更多的死亡灾害，也会产生二次污染和环境污染，更为严重的是，经研究表明。

10、，卤系阻燃剂尤其是卤代二苯醚燃烧后会产生二噁英，即多卤代二苯并二噁烷及多卤代二苯并呋喃，该物质具有强致癌性，这限制了其应用，人们进行了许多研究以期用无卤阻燃剂来替代有卤阻燃剂。现在市场上用量最大的无卤阻燃剂是金属氢氧化物，但是由于它们天生的碱性和高温下会释放出水，从而催化聚酯的降解，因此不能用于PC及其合金。0005氮系阻燃剂如三聚氰胺氰尿酸酯MC等也被广泛用作无卤阻燃剂，但大量的研究表明氮系阻燃剂对PC及PC合金基本上没什么阻燃作用。现大量用于PC合金的无卤阻燃剂基本全都是磷酸酯的阻燃剂，但是这些磷酸酯大多是小分子，常温下是液体或熔点较说明书CN101982498ACN101982500A2。

11、/14页4低的固体，这些磷酸酯的引入会在很大程度上降低PC合金的力学性能和热性能，尤其是对于PC含量稍低的PC合金，需要添加大量的磷酸酯以获得高的阻燃性，但却极大地降低了材料的难热性热变形温度和机械性能。为了获得高的耐热性，有文献报道在磷酸酯阻燃的PC合金中添加填料云母或滑石粉的方法，云母或滑石粉的加入虽然提高了PC阻燃合金的耐热性，但却很大程度降低了材料的冲击强度。【发明内容】0006本发明的目的是在于解决上述问题，提供了一种赋予PC高的阻燃性、力学性能和耐热性能的PC/ABS合金。0007为达到上述发明目的，本发明提出以下的技术方案0008一种无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金，其原。

12、料中包含下列重量份数的成分0009树脂混合物8095份0010磷酸酯类阻燃剂520份0011聚四氟乙烯012份；0012其中，所述树脂混合物由4090WT的聚碳酸酯和1060WT的橡胶改性接枝共聚物组成。0013上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述磷酸酯类阻燃剂由070WT单磷酸酯和30100WT多磷酸酯组成，且当单磷酸酯为0WT时，所述磷酸酯类阻燃剂含有两种或两种以上的多磷酸酯混合物。0014上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述磷酸酯类阻燃剂由2070WT单磷酸酯和3080WT多磷酸酯组成。0015上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述单磷酸酯是。

13、三苯基磷酸酯和/或异丙苯基苯基磷酸酯。0016上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述多磷酸酯是选自间苯二酚双二苯基磷酸酯、双酚A双二苯基磷酸酯、四苯基双酚A二磷酸酯或芳基缩合多磷酸酯。0017上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述聚碳酸酯是芳香族聚碳酸酯。0018上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述橡胶改性接枝共聚物是由丙烯腈苯乙烯共聚物或丙烯腈苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物，与丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物或甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物改性接枝共聚而成。0019上述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中，所述原料中还包括抗氧剂、润滑剂、紫外光稳定剂、。

14、脱模剂。0020本发明中，树脂组合物由4090WT聚碳酸酯和1060WT橡胶改性接枝共聚物组成。出于提高组合物的耐热性和阻燃性方面考虑，聚碳酸酯选用芳香族聚碳酸酯，优选为双酚A型聚碳酸酯。橡胶改性接枝共聚物包括刚性相和橡胶相，橡胶相分布在刚性相中，其中至少一部分刚性相被化学接枝到橡胶相上。橡胶相为了提高材料的抗冲击性，合适的橡胶聚合物是聚二烯烃，包括一种聚丁二烯聚合物或聚苯乙烯丁二烯共聚物。为了材料说明书CN101982498ACN101982500A3/14页5的流动性，一般选用苯乙烯系含苯乙烯或其衍生物作为单体聚合物来作为刚性相，而为了提高其耐溶性和其与PC的相容性，在聚合物中引入丙稀腈或。

15、其衍生单体。在优选的实施方案中，橡胶改性接枝共聚物使用丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS，其刚性相为丙烯腈苯乙烯共聚物AS，橡胶相为聚丁二烯PBD，其中在聚丁二烯的表面上接枝有ASABS的制备方法一般可分为两种，一种是分散相PBD存在下进行AS的聚合，另一种就是分别合成AS和高橡胶相PBD含量的AS接枝聚丁二烯俗称高胶粉，再将AS和高胶粉混合就是ABS0021考虑到所制备的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的综合性能，特别是阻燃性、耐热性和抗冲击性能的平衡，ABS中去丁二烯的含量优选在525WT之间，如低于5WT则组合物的抗冲击性能不足，如高于25WT则是会打幅度降低组合物的阻燃性和耐热性。。

16、刚性相AS中丙烯腈的含量优选在2030WT之间，特别优选在2428WT之间，这样能极大地提高PC与ABS的相容性，从而获得综合性能优良的合金。0022为了获得高的阻燃性、力学性能和耐热性的组合，本发明所用的磷酸酯类阻燃剂为含有B1070WT的单磷酸酯和B230100WT的多磷酸酯的混合物，且当B1单磷酸酯为0WT时，磷酸酯类阻燃剂为含有两种或两种以上的B2多磷酸酯混合物。磷酸酯类阻燃剂优选为含有B12070WT的单磷酸酯和B23080WT的多磷酸酯的混合物，其中磷酸酯类阻燃剂中含有两种或两种以上的多磷酸酯，多磷酸酯优选为3070WTRDP和7030WTBDP组成的混合物。本发明的阻燃剂特别优选。

17、的是，由2070WT三苯基磷酸酯、1540WT间苯二酚双二苯基磷酸酯和1540WT双酚A双二苯基磷酸酯组成的混合物。0023本发明的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金中还含有012WT的聚四氟乙烯作为防滴落剂。0024其它的助剂包括抗氧剂、紫外光稳定剂、润滑剂、脱模剂等，这些助剂的使用能提高组合物的某些功能性，但对其基本的阻燃性能和力学机械性能基本没有什么影响，可选用一般市售的这些助剂，他们对于本发明来说并不是最重要的。其他助剂的用量可以根据添加助剂的目的按常规用量添加。0025本发明的另一目的是提供前述无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的制备方法，其步骤为，取聚碳酸酯、丙烯腈丁二。

18、烯苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯按预先确定的配比预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中，于200270下进行熔融共混，即得。0026上述制备方法，也可以是取所述磷酸酯阻燃剂中的固体磷酸酯部分按预先确定的配比与聚碳酸酯、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物、聚四氟乙烯预混合后从主进料口输送到挤出机中，再将磷酸酯阻燃剂中的液体磷酸酯按预先确定的量配制成液体混合物，然后将该液体混合物采用进液装置或蠕动泵加入到挤出机中。0027上述的固体磷酸酯是指熔点在常温25以上，通常情况下是处于固体的磷酸酯，而液体磷酸酯是指熔点在常温2。

19、5以下，通常情况下是处于液体的磷酸酯。固体磷酸酯阻燃剂一般熔点较低，直接用主料斗或侧喂料加料，容易架桥在加料口造成生产不能连续进行。同时固体磷酸酯能很好地溶解在液体磷酸酯中，因而可将固体磷酸酯预先溶解说明书CN101982498ACN101982500A4/14页6在液体磷酸酯中形成混合物，一起通过专用的液体进料装置或蠕动泵加入到挤出机中，从而改善了挤出工艺。0028从以上技术方案可以看出，由于本发明的无卤阻燃聚碳酸酯与橡胶改性接枝共聚物合金的原材料中使用了多种磷酸酯的混合物作为阻燃剂，能大幅度减少阻燃剂的用量，使得聚碳酸酯合金不仅同时具有优良阻燃性和高耐热性，而且与含有卤系阻燃剂的PC材料不。

20、同，不会再燃烧过程中会释放出大量的有毒气体和烟量，也不会产生强致癌性物质。本发明的制备方法操作简单，制备的合金环境友好，并实现了高阻燃性和高耐热性的结合。【具体实施方式】0029本发明将参考下面的实施例和对比例来进行更详细的说明，但这些例子并不限制本发明的范围。0030其中，实施例和对比例使用了下列组分。0031A树脂组分0032A1聚碳酸酯0033聚碳酸酯IR2500，日本出光石油化学株式会社。0034A2橡胶改性接枝共聚物0035丙烯腈苯乙烯共聚物1200C，日本东丽株式会社。0036丙烯腈苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物1920B，日本东丽株式会社。0037丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物HR2600。

21、P，日本东丽株式会社。0038甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物EXL2691，罗门哈斯。0039由1200C或1920B，与HR2600P或EXL2691组成橡胶改性接枝共聚物。0040A1/A2是聚碳酸酯和橡胶改性接枝共聚物的重量比。0041B磷酸酯阻燃剂0042B1单磷酸酯0043TPP三苯基磷酸酯，以色列化工工业，固体。0044IPPP异丙苯基苯基磷酸酯，天津市联瑞化工有限公司，液体。0045B2多磷酸酯0046RDP间苯二酚双二苯基磷酸酯，以色列化工工业，固体。0047BDP双酚A双二苯基磷酸酯，以色列化工工业，固体。0048PX200芳基缩合多磷酸酯，日本大八化学株式会社，固体。00。

22、49C聚四氟乙烯PTFE抗滴落剂聚四氟乙烯粉，3M公司。0050D其它助剂0051其中抗氧剂选用四【3，5二叔丁基4羟基苯基丙酸】季戊四醇酯，IR1010，汽巴精细化工产，润滑剂选用亚乙基二硬酯酰胺，EBS。0052本发明实施例和比较例中涉及的性能测试方法0053耐热性0054HDT用热变形温度来表针所得合金的耐热性，其测试按标准ISO75在180MPA的载荷进行。0055阻燃性说明书CN101982498ACN101982500A5/14页70056用垂直燃烧法案标准UL94进行测试。具体是，将本生灯置于垂直放置的样条下端，点火10S，然后移走火源，记录试样有焰燃烧时间如试样在移走火焰后30。

23、S内自熄，则再次将本生灯置于样条下端点火10S，记录火源移走后试样有焰燃烧时间和无焰燃烧时间，同时观察是否产生熔滴和熔滴是否引燃放于样条下方的脱脂棉，每一样品取5根样条为一组进行测试，如第一组测试没通过，可再取一组进行测试。其阻燃性等级分为V0，V1，V2，分别按表1所列的指标进行判定，其中V0的阻燃性最好，如都没在表1所列指标范围内，则判定为NC不可分类，其阻燃性最差。0057表1UL94燃烧等级判定指标00580059实施例与对比例0060第一组A1/A250/500061实施例10062按表22所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到。

24、挤出机中，液体阻燃剂RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与对比例1相同。其结果见表21。0063实施例20064按表21所示比例分别称取树脂原料、PX200和TFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，液体阻燃剂RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实施例1相同。其结果见表21。0065实施例30066按表21所示比例分别称取树脂原料、TPP和PTFE，。

25、在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加个到挤出机中，液体阻燃剂RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀后用专用的液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤了温度230，其他的与实例1相同。其结果见表21。0067实施例40068按表21所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30A同向双螺杆挤出说明书CN101982498ACN101982500A6/14页8机日本制钢。

26、制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表21。0069实施例50070按表21所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅伴装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表21。0071实施例60072按表21所示比例分别称取树脂原料，TPP和PTEE，在常温下用高速混合搅伴装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP和BDP也按比例称取均。

27、匀，用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表21。0073表21无卤阻燃合金组合物的配比及其性能00740075对比例10076按表22所示比例分别秤取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度260，转速200RPM，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3MM左右的颗粒，该粒料经80真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机日本日精公司产注塑成标准条，进行，UL94和HDT的测定，其结果见表22。。

28、0077对比例20078按表22所示比例分别称取树脂原料、TPP和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30A同相双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤说明书CN101982498ACN101982500A7/14页9出，挤出温度230，其他的与对比例1相同。其结果见表22。0079对比例30080按表22所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗，RDP用蠕动泵定量从挤出机真空口前的排气口加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度240，其他的与对比例1相同。其结果见表22。0081对比例40。

29、082按表22所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置混合均匀，混合料从主料斗，BDP用专用的液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度240，其他的与对比例1相同。其结果见表22。0083对比例50084按表22所示比例分别称取树脂原料、PX200和PTFE，在常温下用高速搅拌装置预混合均匀，从主料斗加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度240，其他的与对比例1相同。其结果见表22。0085表22无卤阻燃合金组合物的配比及其性能00860087从表22可以看出，不添加磷酸脂的聚碳酸脂合金，其热变形温度H。

30、DT很高，但是当加入磷酸脂后由于磷酸脂的塑化作用使得其HDT大幅度降低。对比例2，3，4和5可以看出，单位纯只加入一种磷酸脂，对于高橡胶接枝共聚物含量的聚碳酸脂合金来说，需要加入相当大量的磷酸脂，但其燃烧性很难达到V0，其HDTD非常低，不能满足使用的要求。实施例16使用多种不同磷酸脂的混合物，达到V0等级所需的磷酸脂用量能大幅度减少，使说明书CN101982498ACN101982500A8/14页10得其HDT值较高。实现了高阻燃性和高耐热性的组合。对于实施例6中，固体磷酸脂TPP与别的固体料一起从主料斗加入到挤出机中，由于固体磷酸脂大多熔点较低如TPP熔点为50，因而会造成加料口处物料架。

31、桥，挤出的稳定性不好，而在实施例5中，我们发现TPP能溶解在液体磷酸酯中，于是将TPP先溶解在RDPT和BDP的混合溶液中并混合均匀，再一块通过液体进料装置加入到挤出机中，这样的工艺不会架桥，挤出的稳定性得到很大提高。0088第二组A1/A255/450089对比例60090按表3所示比例分别称取树脂原料和PTFE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度260，转速200RPM，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3MM左右的颗粒，该粒料经80真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机日本日精公司产注塑成标准条，进。

32、行UL94和HDT的测定，其结果见表3。0091对比例70092按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP用液体进料装置加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表3。0093实施例70094按表3所示比例分别称取树脂原料，TPP和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂BDP用液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实施例1相同。其结果见表3。。

33、0095实施例80096按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表3。0097实施例90098按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出。

34、，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表3。0099实施例100100按表3所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表3。0101实施例110102按表3所示比例分别称取树脂原料，PTEE和IR1010，在常用温下用高速混合搅拌说明书CN101982498ACN101982500A9/14页11装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机。

35、中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表3。0103表3无卤阻燃合金组合物的配比及其性能01040105从表3可以看出，只由单个的磷酸酯阻燃的聚碳酸酯合金，即使加入很大量，合金的阻性也不太好，而由于大量磷酸酯的加入使得合金的耐热性大幅度降低，而如果是使用多种磷酸酯混合成的混合物组为阻燃剂，其添加量可大大降低，实现了高阻燃性和高耐热性的组合。从实例8和实例11可以看出，添加抗氧剂对组合物的阻燃性和HDT没有影响。0106第三组A1/A260/400。

36、107对比例80108按表4示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度260，转速200RPM，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3MM左右的颗粒，该粒料经过80真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机日本日精公司产注塑成标准条，进行UL94和HDT的测定，其结果见表40109对比例90110按表4所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂BDP用液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进。

37、行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表4。0111实施例12说明书CN101982498ACN101982500A10/14页120112按表4所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用液体进料装置加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表4。0113实施例130114按表4所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中。

38、，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表4。0115表4无卤阻燃合金组合物的配比及其性能01160117与9相比，实施例12和13使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。0118第四组A1/A270/300119对比例100120按表5所示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度260。

39、，转速200RPM，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3MM左右的颗粒，该粒料经过80真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机日本日精公司产注塑成标准条，进行UL94和HDT的测定，其结果见表5。0121对比例110122按表5示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂BDP用液体进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表5。0123实施例14说明书CN101982498ACN101982500A11/14页130124按表5示比例分别称取树脂原。

40、料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表5。0125实施例150126按表5所示比例分别称取树脂原料，PTFE，IR1010和EBS，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相。

41、同。其结果见表5。0127实施例160128按表5所示比例分别称取树脂原料，PTFE，IR1010和EBS，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表5。0129与对比例11相比，实施例14和15使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。实施例16说明换用其他的橡胶改性接枝共聚物，使用不同磷酸酯的混合物作为阻燃剂，也可以得到优良。

42、阻燃性和耐热性组合的聚碳酸酯合金。0130表5无卤阻燃合金组合物的配比及其性能0131说明书CN101982498ACN101982500A12/14页140132第五组A1/A280/200133对比例120134按表6示比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合料从主料斗加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度260，转速200RPM，挤出后的拉条经水槽冷却后用切粒机切成长度3MM左右的颗粒，该粒料经过80真空干燥8小时后，用NEX1000注塑机日本日精公司产注塑成标准条，进行UL94和HDT的测定，其结果见表6。0135对比例13。

43、0136按表6比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表6。0137对比例140138按表6比例分别称取树脂原料和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂RDP进料装置定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表6。说明书CN101982498ACN101982500A13/14页150139实施。

44、例170140按表6比例分别称取树脂原料和PTEE，在常用温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂TPP，RDP和BDP也按比例称取搅拌均匀，待TPP溶解后用蠕动泵定量加入到TEX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230，其他的与实例1相同。其结果见表6。0141实施例180142按表6所示比例分别称取树脂原料，TPP和PTEE，在常温下用高速混合搅拌装置预混合均匀，混合均匀后从主料斗加入到挤出机中，阻燃剂IPPP，RDP，BDP也按比例称取搅拌均匀，用液体进料装置定量加入到TRX30A同向双螺杆挤出机日本制钢制进行熔融挤出，挤出温度230。

45、，其他的与实施1相同。其结果见表6。0143与对比例13相比，实施例17使用了多种不同磷酸酯的混合物，磷酸酯的用量大大降低了，聚碳酸酯合金的阻燃性和耐热性都得到大幅度的提高。现而与对比例14相比，实施例18使用了两种单磷酸酯和两种多磷酸酯组成的混合物作为阻燃剂，也能得到阻燃性和耐热性都优良的聚碳酸酯合金。0144表6无卤阻燃合金组合物的配比及其性能01450146以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保说明书CN101982498ACN101982500A14/14页16护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。说明书CN101982498A。

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