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1、10申请公布号CN104159971A43申请公布日20141119CN104159971A21申请号201380011867022申请日20130912201220336620120914JPC08L69/0020060171申请人三菱工程塑料株式会社地址日本东京都72发明人茂木笃志丸山博义74专利代理机构北京林达刘知识产权代理事务所普通合伙11277代理人刘新宇李茂家54发明名称激光直接成形用树脂组合物、树脂成型品和具有镀层的树脂成型品的制造方法57摘要提供能够实现更高镀覆性的树脂组合物。相对于100重量份含30至100重量的聚碳酸酯树脂和70重量以下的苯乙烯类树脂的树脂成分，树脂组合物包。
2、含10至100重量份玻璃填料和2至20重量份激光直接成形添加剂，其中激光直接成形添加剂包含含钛氧化物的金属氧化物颗粒，该金属氧化物颗粒用包含锡为主要成分和锑的组合物涂布。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014082986PCT国际申请的申请数据PCT/JP2013/0753882013091287PCT国际申请的公布数据WO2014/042285EN2014032051INTCL权利要求书1页说明书20页附图1页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书1页说明书20页附图1页10申请公布号CN104159971ACN104159971A1/1页21一种激光直接。
3、成形用树脂组合物，其相对于100重量份含30至100重量的聚碳酸酯树脂和70重量以下的苯乙烯类树脂的树脂成分，包含10至100重量份玻璃填料和2至20重量份激光直接成形添加剂，其中所述激光直接成形添加剂包含含钛氧化物的金属氧化物颗粒，所述金属氧化物颗粒用包含锡为主要成分和锑的组合物涂布。2根据权利要求1所述的激光直接成形用树脂组合物，其中所述组合物为包含50重量以上的锡和1至30重量的锑作为金属成分的组合物。3根据权利要求1或2所述的激光直接成形用树脂组合物，其中所述激光直接成形添加剂包含70至95重量的锡氧化物和5至30重量的锑氧化物。4根据权利要求1至3任一项所述的激光直接成形用树脂组合物。
4、，其中在含钛氧化物的金属氧化物颗粒中，钛氧化物的含量为90重量以上。5根据权利要求1至4任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其中所述玻璃填料为具有200M以下的平均纤维长度的玻璃纤维。6根据权利要求1至5任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其中用选自聚烯烃树脂和有机硅树脂的至少一种施胶剂涂布所述玻璃填料。7根据权利要求1至6任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其包含10重量以上的量的苯乙烯树脂作为树脂成分。8根据权利要求1至7任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其进一步包含弹性体和/或磷类稳定剂。9一种树脂成型品，其通过使根据权利要求1至8任一项所述的激光直接成形组合物成型获得。10根。
5、据权利要求9所述的树脂成型品，其进一步包括在所述树脂成型品的表面上的镀层。11根据权利要求9或10所述的树脂成型品，其为移动电子装置部件。12根据权利要求10或11所述的树脂成型品，其中所述镀层具有作为天线的性能。13一种具有镀层的树脂成型品的制造方法，其包括用激光照射通过使根据权利要求1至8任一项所述的热塑性树脂组合物成型获得的树脂成型品的表面，然后涂布金属以形成镀层。14根据权利要求13所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法，其中所述镀覆为铜镀覆。15一种具有天线的移动电子装置部件的制造方法，其包括根据权利要求13或14所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法。权利要求书CN104159971A。
6、1/20页3激光直接成形用树脂组合物、树脂成型品和具有镀层的树脂成型品的制造方法技术领域0001本发明涉及激光直接成形LASERDIRECTSTRUCTURING用树脂组合物以下可简称为“树脂组合物”。此外，本发明涉及通过使树脂组合物成型而生产的树脂成型品，和在树脂成型品的表面上形成镀层的具有镀层的树脂成型品的制造方法。背景技术0002近来，随着智能手机在内的移动电话的开发，已研究了在移动电话内部制造天线的各种方法。特别地，需要在移动电话内部可三维设计的天线的制造方法。作为形成三维天线的技术之一，已关注到激光直接成形以下可称为“LDS”技术。LDS技术为比如，用激光照射含LDS添加剂的树脂成型。
7、品的表面，仅活化激光照射部分，然后将金属施涂到活化部分，引起镀层形成的技术。该技术的特征是能够在树脂基材表面上直接制造金属结构例如天线而不使用粘结剂等。比如，在WO2011/095632A、WO2011/076729A和WO2011/076730A中公开了该LDS技术。发明内容0003发明要解决的问题0004此处，随着LDS技术的进步，需要能够实现更高镀覆性的树脂组合物。本发明的目的是解决常规技术的问题，并提供能够实现更高镀覆性的树脂组合物。0005用于解决问题的方案0006在该情形下，作为本发明深入研究的结果，已发现当使用以包含锡氧化物和锑作为激光直接成形添加剂以下可称作LDS添加剂的组合物。
8、涂布的包含钛氧化物的金属氧化物颗粒时，可提供具有优异镀覆性的LDS用树脂组合物，进而完成本发明。具体地，通过以下手段，优选通过至解决了上述问题。0007激光直接成形用树脂组合物，其相对于100重量份含30至100重量聚碳酸酯树脂和70重量以下的苯乙烯类树脂的树脂成分，包含10至100重量份玻璃填料和2至20重量份激光直接成形添加剂，其中激光直接成形添加剂包含含钛氧化物的金属氧化物颗粒，金属氧化物颗粒用包含锡为主要成分和锑的组合物涂布。0008根据所述的激光直接成形用树脂组合物，其中所述组合物为包含50重量以上的锡和1至30重量的锑作为金属成分的组合物。0009根据或所述的激光直接成形用树脂组合。
9、物，其中激光直接成形添加剂包含70至95重量的锡氧化物和5至30重量的锑氧化物。0010根据至任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其中在含钛氧化物的金属氧化物颗粒中，钛氧化物的含量为90重量以上。0011根据至任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其中玻璃填料为具有200M以下的平均纤维长度的玻璃纤维。说明书CN104159971A2/20页40012根据至任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其中用选自聚烯烃树脂和有机硅树脂SILICONERESIN的至少一种施胶剂SIZINGAGENT涂布所述玻璃填料。0013根据至任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其包含10重量以上的量的苯乙烯树脂。
10、作为树脂成分。0014根据至任一项所述的激光直接成形用树脂组合物，其进一步包含弹性体和/或磷类稳定剂。0015一种树脂成型品，其通过使根据至任一项的激光直接成形组合物成型获得。0016根据所述的树脂成型品，其进一步包含在所述树脂成型品的表面上的镀层。0017根据或所述的树脂成型品，其为移动电子装置部件。0018根据或所述的树脂成型品，其中所述镀层具有作为天线的性能。0019一种具有镀层的树脂成型品的制造方法，其包括用激光照射通过使根据至任一项的热塑性树脂组合物成型获得的树脂成型品的表面，然后涂布金属以形成镀层。0020根据所述的树脂成型品的制造方法，其中所述镀覆为铜镀覆。0021具有天线的移动。
11、电子装置部件的制造方法，其包括根据或所述的具有镀层的树脂成型品的制造方法。0022发明的效果0023根据本发明，可提供具有优异的镀覆性的树脂组合物。附图说明0024图1为示出在树脂成型品表面上设置镀层的工艺的示意图。图1中，分别地，附图标记1表示树脂成型品，2表示激光，3表示用激光进行照射的部分，4表示镀液，5表示镀层。具体实施方式0025以下，将具体地说明本发明的内容。同时，本说明书中，使用表述“至”来指包括前数值和后数值分别作为上限值和下限值。0026根据本发明的树脂组合物，其特征在于，相对于100重量份含30至100重量的聚碳酸酯树脂和70重量以下的苯乙烯类树脂的树脂成分，包含10至10。
12、0重量份玻璃填料和2至20重量份激光直接成形添加剂，其中激光直接成形添加剂包含金属氧化物颗粒，所述金属氧化物颗粒包含钛氧化物并用包含锡为主要成分和锑的组合物涂布。根据该配方，可实现更高的镀覆性。此外，可提供具有优异机械性、低介电常数、优异色相和难以分解的树脂组合物。0027以下，将详细说明根据本发明的树脂组合物。00280029本发明中使用的聚碳酸酯树脂不特别限定，并可使用任意的芳族聚碳酸酯、脂族说明书CN104159971A3/20页5聚碳酸酯、芳族脂族聚碳酸酯。其中，优选芳族聚碳酸酯，并更优选通过使芳族二羟基化合物与碳酰氯PHOSGENE或碳酸的二酯反应获得的热塑性芳族聚碳酸酯聚合物或共聚。
13、物。0030芳族二羟基化合物包括2,2双4羟苯基丙烷双酚A、四甲基双酚A、双4羟苯基P二异丙基苯、氢醌、间苯二酚、4,4二羟基联苯等，并优选双酚A。此外，为了制备具有高的难燃性的组合物，可使用其中将一种以上的四烷基磺酸鏻TETRAALKYLPHOSPHONIUMSULFONATE结合到上述芳族二羟基化合物的化合物，或包含硅氧烷结构且在两端具有苯酚OH基的聚合物或低聚物等。0031在本发明中使用的优选的聚碳酸酯树脂包括源自2,2双4羟苯基丙烷的聚碳酸酯树脂；和源自2,2双4羟苯基丙烷和其它芳族二羟基化合物的聚碳酸酯共聚物。0032聚碳酸酯树脂的分子量是当使用二氯甲烷作为溶剂时由25温度下的溶液的。
14、粘度换算的粘均分子量，并优选为14,000至30,000，更优选15,000至28,000，并进一步优选16,000至26,000。当粘均分子量在上述范围内时，机械强度良好并且成型性也良好，因此是优选的。0033聚碳酸酯树脂的制造方法不特别限定，并且在本发明中，可使用通过任何方法例如碳酰氯法界面聚合法和熔融法酯交换法制造的聚碳酸酯树脂。另外，本发明中，可使用通过以下过程制造的聚碳酸酯树脂，在该过程中在由一般熔融法进行制造工艺后控制末端OH基的量。0034另外，本发明中使用的聚碳酸酯树脂不仅可以是作为新材料VIRGINMATERIAL的聚碳酸酯树脂，而且还可以是从使用的产品回收的聚碳酸酯树脂，所。
15、谓的再生聚碳酸酯树脂材料。0035关于本发明中使用的其它聚碳酸酯树脂，可参照比如JP2012072338A的0018至0066段中的公开，将其并入本文本。0036本发明的树脂组合物可包含仅一种聚碳酸酯树脂，或可包含两种以上。0037本发明的树脂组合物中，在全部树脂成分中聚碳酸酯树脂的比例优选为30至100重量，更优选45至75重量，并进一步优选52至70重量。00380039本发明的树脂组合物可包括除聚碳酸酯树脂外的苯乙烯类树脂作为树脂成分。0040苯乙烯类树脂指选自由含苯乙烯类单体的苯乙烯类聚合物；苯乙烯类单体和其它共聚合性乙烯基单体的共聚物；在橡胶质聚合物RUBBERLIKEPOLYMER。
16、存在下通过使苯乙烯类单体聚合或通过使苯乙烯类单体和与苯乙烯类单体可共聚合的其它聚合性乙烯基单体共聚合获得的聚合物组成的组的至少一种聚合物。其中，优选使用在橡胶质聚合物存在下，通过使苯乙烯类单体共聚获得的共聚物、或苯乙烯类单体和其它共聚合性乙烯基单体的共聚物。0041苯乙烯类单体的具体实例包括苯乙烯，苯乙烯衍生物例如甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、乙基乙烯基苯、二甲基苯乙烯、对叔丁基苯乙烯、溴代苯乙烯或二溴代苯乙烯，其中，优选苯乙烯。同时，可单独或以其两种以上的混合物使用这些。0042与上述苯乙烯类单体可共聚合的乙烯基类单体的实例包括乙烯基氰化合物说明书CN104159971A4/20页6。
17、VINYLCYANCOMPOUND例如丙烯腈或甲基丙烯腈，丙烯酸的烷基酯例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸戊酯、丙烯酸己酯、丙烯酸2乙己酯、丙烯酸辛酯或丙烯酸环己酯，甲基丙烯酸的烷基酯例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸己酯、甲基丙烯酸2乙己酯、甲基丙烯酸辛酯或甲基丙烯酸环己酯，丙烯酸的芳基酯例如丙烯酸苯酯或丙烯酸苄酯，甲基丙烯酸的芳基酯例如甲基丙烯酸苯酯或甲基丙烯酸苄酯、含环氧基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸类酯METACRYLICESTER例如丙类酸缩水甘油酯或甲基丙烯酸缩水甘油酯，马来酰亚胺类单体例如马来酰亚胺、N。
18、,N甲基马来酰亚胺或N苯基马来酰亚胺、,不饱和羧酸或其酸酐例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酸酐、富马酸或衣康酸等。0043另外，与苯乙烯类单体可共聚合的橡胶质聚合物的实例包括聚丁二烯，聚异戊二烯，苯乙烯丁二烯无规共聚物和嵌段共聚物，丙烯腈丁二烯无规共聚物和嵌段共聚物，丙烯腈丁二烯共聚物，丁二烯和丙烯酸的烷基酯或甲基丙烯酸的烷基酯的共聚物，聚丁二烯聚异戊二烯二烯类共聚物，乙烯和烯烃的共聚物例如乙烯异戊二烯无规共聚物和嵌段共聚物、或乙烯丁烯无规共聚物和嵌段共聚物，乙烯和,不饱和羧酸酯的共聚物例如乙烯甲基丙烯酸酯共聚物、或乙烯丙烯酸丁酯共聚物，乙烯乙酸乙烯基酯共聚物，乙烯丙烯非共轭二烯三元共聚。
19、物例如乙烯丙烯己二烯共聚物，丙烯酰类橡胶ACRYLRUBBER，由聚有机硅氧烷橡胶、和聚烷基丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯橡胶组成的复合橡胶等。0044该苯乙烯类树脂的实例包括，例如聚苯乙烯树脂、高抗冲聚苯乙烯树脂HIPS、丙烯腈苯乙烯共聚物AS树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS树脂、甲基丙烯酸甲酯丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物MABS树脂、丙烯腈苯乙烯丙烯酸类橡胶共聚物ASA树脂、丙烯腈乙烯丙烯类橡胶苯乙烯共聚物AES树脂、苯乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物MS树脂、和苯乙烯马来酸酸酐共聚物等。0045其中，优选丙烯腈苯乙烯共聚物AS树脂、丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS树脂、丙烯腈苯乙烯丙烯酸类橡胶共聚物ASA。
20、树脂或丙烯腈乙烯丙烯类橡胶苯乙烯共聚物AES树脂，更优选丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS树脂、丙烯腈苯乙烯丙烯酸类橡胶共聚物ASA树脂或丙烯腈乙烯丙烯类橡胶苯乙烯共聚物AES树脂，特别优选丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS树脂。0046上述苯乙烯类树脂通过例如乳液聚合、溶液聚合、本体聚合MASSPOLYMERIZATION、悬浮聚合或本体悬浮聚合的方法来制备，但是本发明中，在所谓的苯乙烯类聚合物或苯乙烯类无规共聚物或嵌段共聚物的情况中，通过本体聚合、悬浮聚合或本体悬浮聚合制备的苯乙烯类树脂是适当的，并且在苯乙烯类接枝共聚物的情况中，通过本体聚合、本体悬浮聚合或乳液聚合制备的苯乙烯类树脂是适当的。00。
21、47本发明中，特别优选使用的丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物ABS树脂为通过将丙烯腈和苯乙烯接枝到丁二烯橡胶成分制备的热塑性接枝共聚物，和丙烯腈和苯乙烯的共聚物的混合物。丁二烯橡胶成分在100重量ABS树脂成分中优选为5至40重量，更优选10至35重量，并特别优选13至25重量。另外，橡胶粒径优选为01至5M，更优选02至3M，进一步优选03至15M，并特别优选04至09M。橡胶粒径的分布可为任意的均匀分布或为具有两个以上的峰值的多个分布。说明书CN104159971A5/20页70048本发明的树脂组合物可仅包含一种苯乙烯类树脂，或可包含两种以上。0049本发明的树脂组合物中，苯乙烯类树脂在全部树脂。
22、成分中的比例优选为70重量以下，更优选55重量以下，并进一步优选45重量以下。另外，苯乙烯类树脂在全部树脂成分中的比例优选为10重量以上，并更优选30重量以上。0050此外，本发明的树脂组合物在不违背本发明的精神范围内可包含其它树脂成分。然而，另外的树脂在全部树脂成分中优选为5重量以下。0051本发明的树脂组合物中，树脂成分优选为组合物合计的60重量以上，更优选70重量以上。00520053本发明的树脂组合物包含玻璃填料。玻璃填料包含玻璃纤维、板状玻璃、玻璃珠、玻璃片GLASSFLAKE，并优选玻璃纤维。0054玻璃填料由玻璃组合物例如A玻璃、C玻璃、E玻璃和S玻璃制成，并特别地，优选E玻璃无。
23、碱玻璃，这是因为其对聚碳酸酯树脂不具有不良影响。0055玻璃纤维指在垂直于纵向切断时具有完整圆形PERFECTCIRCULAR或多边形截面形状并具有纤维外观的材料。0056在本发明的树脂组合物中使用的玻璃纤维可为单纤维MONOLAMENT或多个单纤维的捻线。0057玻璃纤维的形状可为通过连续卷绕单纤维或多个单纤维的捻线获得的任何“玻璃粗纱GLASSROVING”，以1至10MM长度切断的“短切纤维CHOPPEDSTRAND”，或研磨至具有约10至500M长度的粉末的“研磨纤维”。该玻璃纤维可由ASAHIFIBERGLASSCO,LTD作为“GLASSLONCHOPPEDSTRAND”或“GLA。
24、SSLONMILLEDFIBER”的商品名而商业制造，并且可容易获得。还可一起使用不同形状的玻璃纤维。0058另外，根据本发明，还优选具有不规则截面形状的玻璃纤维。该不规则截面形状指，当垂直于纤维长度的截面的较长直径和较短直径分别假定为D2和D1时，由较长直径/较短直径之比D2/D1表示的扁平比例如优选为15至10，更优选25至10，进一步优选25至8，并特别优选25至5。该扁平玻璃纤维参照2011195820A第0065至0072段中的描述，将其并入本文。0059玻璃珠为具有10至100M外径的球状珠，并例如易于从POTTERSBALLOTINICO,LTD作为“EGB731”商品名而商购可。
25、得。另外，玻璃片为具有1至20M厚度和005至1MM一侧长度的鳞片状的玻璃片，并例如易于从NIPPONSHEETGLASSCO,LTD作为“FLEKA”的商品名而商购可得。0060作为进一步增强本发明的树脂组合物的镀覆性的第一实施方案，例举使用具有200M以下的平均纤维长度的玻璃纤维的实施方案。从增强镀覆性的观点，本实施方案中使用的玻璃纤维的平均纤维长度优选200M以下，更优选150M以下，并进一步优选120M以下。另外，下限优选为5M以上，更优选7M以上，并进一步优选15M以上。另外，玻璃纤维的平均纤维直径优选为5至15M，更优选7至15M，并特别优选9至15M。当平均纤维直径小于5M时，可。
26、存在损害聚碳酸酯树脂组合物的成型性的情况，并且当平均纤维直径超过15M时，存在损害树脂成型品的外观并且补强效果不充分的情况。同时，本发明中，平均纤维直径为重均纤维直径。说明书CN104159971A6/20页80061玻璃填料在本发明的树脂组合物中的共混量为10至100重量份，优选10至85重量份，更优选20至70重量份，进一步优选30至65重量份，并特别优选40至60重量份，相对于100重量份树脂成分。通过共混玻璃填料，可增强机械强度并且镀覆性也趋于增强。0062本发明的树脂组合物可仅包含一种玻璃填料，或可包含两种以上。当包含它们的两种以上时，优选总量在上述范围内。00630064要与本发明。
27、的树脂组合物共混的玻璃填料优选涂有施胶剂。施胶剂的种类不特别定义。施胶剂可仅使用一种或可以两种以上的组合使用。作为进一步增强本发明的树脂组合物的镀覆性的第二实施方案，例举至少一种施胶剂选自环氧基类施胶剂EPOXYBASEDSIZINGAGENT、聚氨酯类施胶剂、聚烯烃类施胶剂和有机硅类施胶剂SILICONEBASEDSIZINGAGENT，并更优选施胶剂为聚烯烃类施胶剂和有机硅类施胶剂的实施方案。该施胶剂具有对包含聚碳酸酯树脂的本发明的树脂成分不良的密合性ADHESIONPROPERTY。因此，在树脂组合物包含该玻璃填料的情况中，在玻璃填料和树脂成分之间形成间隙CLEARANCE，镀液进入间隙。
28、，使得可以增强镀覆性。0065此外，为了进一步增强本发明的树脂组合物的镀覆性，可将第一实施方案和第二实施方案组合。0066根据本实施方案作为施胶剂使用的聚烯烃树脂的实例包括聚乙烯树脂、聚丙烯树脂、和日本专利4880823中所述的包含聚烯烃的涂布剂等。其中，从密合性的观点，优选聚乙烯。有机硅树脂的实例包括丙烯酰基硅烷ACRYLSILANE树脂、和日本专利4880823中所述的包含聚有机硅氧烷的涂布剂等。聚烯烃树脂和/或有机硅树脂可由单一单体形成或可为由多种不同单体形成的共聚物。0067本发明的树脂组合物中施胶剂的量优选为玻璃填料的01至50重量，更优选02至20重量。00680069本发明中使用。
29、的LDS添加剂包含含钛氧化物的金属氧化物颗粒，该含钛氧化物的金属氧化物颗粒用包含锡为主要成分和锑的组合物以下可称作涂布组合物涂布。通过用涂布组合物涂布金属氧化物颗粒，可增强镀覆性。0070本发明中使用的LDS添加剂指当进行以下操作时可形成镀层的化合物添加相对于100重量份聚碳酸酯树脂IUPILON注册商标S3000F，由MITSUBISHIENGINEERINGPLASTICSCO,LTD制造为4重量份被认为LDS添加剂的添加剂，用具有1064NM波长的YAG激光在10W输出功率、80KHZ频率和3M/S的速度下进行照射，然后将作为金属的激光照射面在由MACDERMIDCO,LTD制造的MCO。
30、PPER85的电镀槽中实施镀覆工艺。本发明中使用的LDS添加剂可为合成物或商购可得的产品。此外，商购可得的产品可为作为LDS添加剂出售的商品的产品，或可为其它用途而出售的材料，只要满足根据本发明的LDS的要求即可。0071金属氧化物颗粒包含钛氧化物，并且钛氧化物的量优选为90重量以上，更优选95重量以上，并进一步优选99重量以上。0072金属氧化物颗粒除了钛氧化物外可包含金属。除了钛氧化物外的金属的实例包括铟、铁、钴、镍、锌、镉、银、铋、砷、锰、铬、镁、和钙等。这些金属可以氧化物的形式存在。这些说明书CN104159971A7/20页9金属的含量优选为001重量以下。0073在涂布组合物中包含。
31、的金属成分中，锡优选占50重量以上，更优选60至0重量。锑优选1至30重量，更优选1至20重量。当在涂布组合物中包含的锡为氧化物时，涂布组合物中的锡氧化物优选为70至95重量，进一步优选80至90重量。当涂布组合物中包含的锑为氧化物时，涂布组合物中的锑氧化物优选为5至30重量，更优选10至20重量。0074此外，涂布组合物可包含除了铅和铜外的其它金属。其它金属的实例包括铅、铜、铟、铁、钴、镍、锌、镉、银、铋、砷、锰、铬、镁、和钙等。这些金属可以氧化物的形式存在。这些金属的含量分别优选为涂布组合物中包含的金属成分的0001重量以下。0075LDS添加剂可用涂布组合物在金属氧化物颗粒的部分表面上涂。
32、布，或可用涂布组合物在整个表面上涂布。0076金属氧化物颗粒和涂布组合物的重量比金属氧化物颗粒涂布组合物优选9010至6040，更优选8515至7525。0077LDS添加剂的粒径优选为001至50M，更优选005至30M。通过该构造，当施加镀覆时，镀覆表面状态的均一性趋于良好。0078LDS添加剂在本发明的树脂组合物中的共混量为2至20重量份，优选3至15重量份，并更优选5至12重量份，相对于100重量份树脂成分。另外，通过共混滑石，即使当LDS添加剂的共混量调节至少量例如，相对于100重量份树脂成分为3至7重量份时也可实现充足的镀覆性。0079本发明的树脂组合物可仅包含一种LDS添加剂，或。
33、可包含两种以上。当包含两种以上时，优选总量在上述范围内。00800081本发明的树脂组合物可包含滑石。本发明中，通过共混滑石，在用激光照射的部分处的镀覆性趋于增强。0082另外，本发明中使用的滑石优选为用选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷的至少一种化合物表面处理的滑石。在该情况中，硅氧烷化合物的附着量ADHESIONAMOUNT优选为滑石的01至5重量。在下文中具体地说明硅氧烷化合物。0083当本发明的树脂组合物包含滑石时，滑石的共混量优选为1至30重量份，并更优选2至10重量份，相对于100重量份树脂成分。当滑石被表面处理时，优选表面处理的滑石的总量在上述范围内。00840085还优选本发明的。
34、树脂组合物包含弹性体。通过共混弹性体，树脂组合物的耐冲击性可增强。0086本发明中使用的弹性体优选为通过使橡胶成分与可共聚单体成分接枝共聚合制备的接枝共聚物。接枝共聚物的制备方法可为本体聚合、溶液聚合、悬浮聚合、和乳液聚合等的任一，并且共聚体系可为单阶段接枝ONESTAGEGRAFTING或多阶段接枝。0087橡胶成分具有通常0以下，更优选20以下，进一步优选30以下的玻璃化转变温度。橡胶成分的具体实例包括聚丁二烯橡胶，聚异戊二烯橡胶，聚烷基丙烯酸酯橡胶例如聚丙烯酸丁酯、聚丙烯酸2乙己酯、或丙烯酸丁酯和丙烯酸2乙己酯的共聚物，有说明书CN104159971A8/20页10机硅类橡胶例如聚有机硅。
35、氧烷橡胶，丁二烯丙烯酰基复合橡胶，由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶组成的IPN互穿聚合物网络，INTERPENETRATINGPOLYMERNETWORK型复合橡胶，苯乙烯丁二烯橡胶，乙烯烯烃类橡胶例如乙烯丙烯橡胶、乙烯丁烯橡胶或乙烯辛烯橡胶，乙烯丙烯酰基橡胶，和氟橡胶等。这些可单独使用或以它们的两种上的的组合使用。其中，从机械性和表面外观的观点，优选聚丁二烯橡胶、聚丙烯酸烷基酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶、由聚有机硅氧烷橡胶和聚烷基丙烯酸酯组成的IPN型复合橡胶、苯乙烯丁二烯橡胶。0088与橡胶成分可接枝共聚合的单体成分的具体实例包括芳族乙烯基化合物，乙烯基氰化物化合物VINYLCYANID。
36、ECOMPOUND，甲基丙烯酸的酯化合物，甲基丙烯酸化合物，含环氧基的甲基丙烯酸的酯化合物例如甲基丙烯酸缩水甘油酯；马来酰亚胺化合物例如马来酰亚胺、N甲基马来酰亚胺或N苯基马来酰马来酰亚胺；,不饱和羧酸化合物例如马来酸、邻苯二甲酸或衣康酸，和其酸酐例如马来酸酸酐等等。这些单体可单独使用或以它们的两种以上的组合使用。其中，从机械性和表面外观的观点，优选芳族乙烯基化合物、乙烯基氰化物化合物、甲基丙烯酸的酯化合物、甲基丙烯酸化合物，并更优选甲基丙烯酸的酯化合物。甲基丙烯酸的酯化合物的具体实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸环己酯、和甲基丙烯酸辛酯等。0089考虑到耐冲击。
37、性和表面外观，与橡胶成分共聚合的接枝共聚物优选为核/壳型接枝共聚物。其中，特别优选为由选自含聚丁二烯橡胶、含聚丙烯酸丁酯橡胶、聚有机硅氧烷橡胶和由聚有机硅氧烷橡胶和聚丙烯酸烷基酯橡胶组成的IPN型复合橡胶的至少一种橡胶成分的核层，和在核周围通过使甲基丙烯酸酯共聚合形成的壳层组成的核/壳型接枝共聚物。在上述核/壳型接枝共聚物中，橡胶成分的含量优选40质量以上，更优选60质量以上。甲基丙烯酸的含量优选为10质量以上。本发明中，核/壳型不必准确地区分核层与壳层，并且具有包含可通过在核部周围接枝聚合橡胶成分获得的化合物的概念。0090核/壳型接枝共聚物的优选实例包括甲基丙烯酸甲酯丁二烯苯乙烯共聚物MB。
38、S、甲基丙烯酸甲酯丙烯腈丁二烯苯乙烯共聚物MABS、甲基丙烯酸甲酯丁二烯共聚物MB、甲基丙烯酸甲酯丙烯酰基橡胶共聚物MA、甲基丙烯酸甲酯丙烯酰基橡胶苯乙烯共聚物MAS、甲基丙烯酸甲酯丙烯酰基丁二烯橡胶共聚物、甲基丙烯酸甲酯丙烯酰基丁二烯橡胶苯乙烯共聚物、甲基丙烯酸甲酯丙烯酰基有机硅IPN橡胶共聚物等。这些橡胶质聚合物可单独或以它们的两种以上的组合使用。0091弹性体的实例包括，比如由ROHMANDHAASJAPANCOMPANY制造的“PARALOID注册商标，以下相同EXL2602”、“PARALOIDEXL2603”、“PARALOIDEXL2655”、“PARALOIDEXL2311”、。
39、“PARALOIDEXL2313”、“PARALOIDEXL2315”、“PARALOIDKM330”、“PARALOIDKM336P”、“PARALOIDKCZ201”，由MITSUBISHIRAYONCO,LTD制造的“METABLEN注册商标，以下相同C223A”、“METABLENE901”、“METABLENS2001”、“METABLENSRK200”，由KANEKACORPORATION制造的“KANEACE注册商标，以下相同M511”、“KANEACEM600”、“KANEACEM400”、“KANEACEM580”、“KANEACEM711”、“KANEACEMR01”，由U。
40、BEINDUSTRIESLTD制造的“UBESTAXPA”等。说明书CN104159971A109/20页110092当本发明的树脂组合物包含弹性体时，弹性体的共混量为1至20重量份，优选1至15重量份，更优选3至10重量份，相对于100重量份树脂成分。0093本发明的树脂组合物可仅包含一种弹性体，或可包含两种以上。当包含它们的两种以上时，优选总量在上述范围内。00940095本发明的树脂组合物可包含白色颜料。本发明中，通过添加白色颜料，可实现树脂成型品的着色。白色颜料的实例包括ZNS、ZNO、钛氧化物，并优选硫化锌和钛氧化物。0096考虑到白色度和遮盖性COVERINGPROPERTY，钛氧。
41、化物优选为在商购可得的钛氧化物中包含80重量以上的量的钛氧化物的钛氧化物。本发明中使用的钛氧化物的实例包括一氧化钛TIO、三氧化二钛TI2O3、和二氧化钛TIO2等，并且可使用它们的任意，优选二氧化钛。作为钛氧化物，可使用具有金红石型晶体结构的钛氧化物。0097白色颜料的平均一次粒径优选为1M以下，更优选在0001至05M的范围内，进一步优选在0002至01M范围内。通过控制白色颜料的平均粒径在该范围内并且其量在下述范围内，可以获得制造具有高白色度和高表面反射率的成型品的树脂组合物。0098当使用无机颜料作为白色颜料时，可使用表面处理的颜料。在本发明中使用的白色颜料优选为用至少一种硅氧烷化合物。
42、表面处理的白色颜料。在所述情况中，硅氧烷化合物的附着量优选为白色颜料的01至5重量。关于硅氧烷化合物，可参照上述聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷的说明，并且优选范围也相同。0099作为本发明的优选实施方案，示例一种配方，该配方使用经选自聚有机氢硅氧烷和有机聚硅氧烷中的至少一种进行表面处理的钛氧化物。0100作为白色颜料，可使用商购可得的颜料。此外，可使用如下获得的颜料适当研磨块状颜料或平均粒径大的颜料，如有必要，使用筛网等对颜料进行分级以落于上述平均粒径范围内。0101当本发明的组合物包含白色颜料时，白色颜料的共混量优选为01至10重量份，更优选1至8重量份，并进一步优选2至5重量份，相对于100。
43、重量份树脂成分。0102本发明的聚碳酸酯树脂组合物可仅包含一种白色颜料，或可包含两种以上。当包含它们的两种以上时，优选总量在上述范围内。01030104本发明的树脂组合物优选包含磷类稳定剂。0105作为磷类稳定剂，优选磷酸酯和亚磷酸酯。0106作为磷酸酯，优选由下列通式3表示的化合物。0107通式30108OPOHMOR3M30109通式3中，R为烷基或芳基，并且可以相同或不同。M为0至2的整数。0110R优选为具有1至30个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基，R优选为具有1至30个碳原子的烷基或具有6至30个碳原子的芳基，并更优选为具有2至25个碳原子的烷基、苯基、壬基苯基、硬脂基苯基。
44、、2,4二叔丁基苯基、2,4二叔丁基甲基苯基、甲苯基。0111磷酸酯的实例包括三甲基磷酸酯、三乙基磷酸酯、三丁基磷酸酯、三辛基磷酸酯、说明书CN104159971A1110/20页12三苯基磷酸酯、三甲苯基磷酸酯、三壬基苯基磷酸酯、2乙基苯基联苯基磷酸酯、和四2,4二叔丁基苯基4,4二亚苯基亚膦酸酯TETRAKIS2,4DITERTBUTYLPHENYL4,4DIPHENYLENEPHOSPHONITE等。0112作为亚磷酸酯，优选由下列通式4表示的化合物。0113通式40114化合物101150116通式4中，R为烷基或芳基，并且各自可相同或不同。0117R优选为具有1至25个碳原子的烷基或。
45、具有6至12个碳原子的芳基。当R为烷基时，优选具有1至30个碳原子的烷基，并且当R为芳基时，优选具有6至30个碳原子的芳基。0118亚磷酸酯的实例包括亚磷酸的三酯、二酯或单酯，例如三苯基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、三2,4二叔丁基苯基亚磷酸酯、三壬基亚磷酸酯、三癸基亚磷酸酯、三辛基亚磷酸酯、三十八烷基亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯、三环己基亚磷酸酯、单丁基二苯基亚磷酸酯、单辛基二苯基亚磷酸酯、双2,4二叔丁基苯基季戊四醇亚磷酸酯、双2,6二叔4甲基苯基季戊四醇亚磷酸酯、和2,2亚甲基双4,6二叔丁基苯基辛基亚磷酸酯等。0119当本发明的树脂组合物包含磷类稳定剂时，磷类稳定剂的共混量相对。
46、于100重量份树脂成分为001至5重量份，并更优选002至2重量份。0120本发明的树脂组合物可仅包含一种磷类稳定剂，或可包含两种以上。当包含它们的两种以上时，优选总量在上述范围内。01210122本发明的树脂组合物可包含抗氧化剂。抗氧化剂优选为酚类抗氧化剂，并更具体地包括2,6二叔丁基4甲基酚、正十八烷基33,5二叔丁基4羟苯基丙酸酯、四亚甲基33,5二叔丁基4羟苯基丙酸酯甲烷、三3,5二叔丁基4羟苄基异氰脲酸酯、4,4丁叉基双3甲基6叔丁基酚、三甘醇双33叔丁基羟基5甲基苯基丙酸酯和3,9双233叔丁基4羟基5甲基苯基丙酰氧基1,1二甲乙基2,4,8,10四氧杂螺55十一烷等。其中，优选四。
47、亚甲基33,5二叔丁基4羟苯基丙酸酯甲烷。0123当本发明的树脂组合物包含抗氧化剂时，抗氧化剂的共混量相对于100重量份树脂成分为001至5重量份，并更优选005至3重量份。0124本发明的树脂组合物可仅包含一种抗氧化剂，或可包含两种以上。当包含它们的两种以上时，优选总量在上述范围内。01250126本发明的树脂组合物可包含脱模剂。脱模剂优选为选自脂族羧酸、脂族羧酸酯和数均分子量为200至15000的脂族烃化合物的至少一种化合物。其中，更优选使用选自脂说明书CN104159971A1211/20页13族羧酸和脂族羧酸酯的至少一种化合物。0127脂族羧酸的具体实例包括饱和或不饱和的脂族单羧酸、二。
48、羧酸或三羧酸。本说明书中，术语脂族羧酸用于包括脂环族羧酸。脂族羧酸中，优选具有6至36个碳原子的单或二羧酸，更优选具有6至36个碳原子的脂族饱和单羧酸。该脂族羧酸的具体实例包括棕榈酸、硬脂酸、戊酸、己酸、癸酸、十二烷酸、二十烷酸、二十二烷酸、二十四烷酸、二十六烷酸、三十烷酸、三十四烷酸、褐煤酸、戊二酸、己二酸、和壬二酸等。0128作为构成脂族羧酸酯的脂族羧酸成分，可使用与上述相同的脂族羧酸。相反，作为构成脂族羧酸酯的醇成分，可使用饱和或不饱和一元醇、及饱和或不饱和多元醇等。这些醇类可具有取代基例如氟原子或芳基。这些醇类中，优选具有30个以下的碳原子的饱和一元或多元醇，并更优选具有30个以下的碳。
49、原子的饱和脂族一元醇或多元醇。此处，脂族醇还包括脂环族醇。所述醇的具体实例包括辛醇、癸醇、十二烷醇、十八烷醇、山嵛醇、乙二醇、二甘醇、甘油、季戊四醇、2,2二羟基全氟丙醇、新戊二醇、双三羟甲基丙烷DITRIMETHYLOLPROPANE、和二季戊四醇等。这些脂族羧酸酯可包括脂族羧酸和/或醇作为杂质，并且可为多种化合物的混合物。脂族羧酸酯的具体实例包括蜂蜡包含十六酸蜂花酯作为主要成分的混合物、硬脂基硬脂酸酯、山嵛酸山嵛酯、辛基十二醇山嵛酸酯、单棕榈酸甘油酯、单硬脂酸甘油酯、二硬脂酸甘油酯、三硬酯酸甘油酯、季戊四醇单棕榈酸酯、季戊四醇单硬脂酸酯、季戊四醇二硬脂酸酯、季戊四醇三硬酯酸酯、和季戊四醇四硬脂酸酯等。0129当本发明的树脂组合物包含脱模剂时，脱模剂的共混量相对于100重量份树脂成分为001至5重量份，并更优选005至3重量份。0130本发明的树脂组合物可仅包含一种脱模剂，或可包含两种以上。当包含它们的两种以上时，优选总量在上述范围内。0131在不违背本发明的精神的范围内本发明的树脂组合物可包含其它成分。其它成分的实例包括除了磷类稳定剂外的稳定剂、紫外线吸收剂、阻燃。