技术领域
本发明涉及对有害生物具有显著增强的防治效应的组合物，尤其 是对植物病害的治疗和/或预防效应，并且可用于农业和园艺中；使用 该组合物防治有害生物的方法；和增强有害生物防治剂的有害生物防 治效应的方法。
背景技术
关于用于本发明的活性组分(a)和(b)的组合物(下文描述)，欧洲专 利第298196号指出：在本发明中用作活性组分(a)的咪唑化合物可用 作有害生物防治剂，涉及需要时结合其它杀真菌剂使用该化合物的可 能性。欧洲专利第298196号补充说，结构上类似物本发明中用作活性 组分(a)的咪唑化合物与其它杀真菌剂(诸如氰基乙酰胺化合物(例如1- (2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰)-3-乙脲))和有机氯化合物(例如四氯间苯 二腈)的组合使用，产生增强的效应。此外，欧洲专利第337103号公 开了一种有害生物防治剂，它含有至少一种咪唑化合物(结构上类似于 本发明中用作活性组分的咪唑化合物)和至少一种选自以下的活性组 分：氰基乙酰胺化合物、有机氯化合物(包括四氯间苯二腈)、苯基酰 胺化合物(包括N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯)、 肉桂酸化合物、铜化合物和有机磷化合物(包括三乙膦酸铝)。
综述这些专利，由本发明看来，它们没有描述、也没有提示作为 活性组分(a)的咪唑化合物和一种无机磷化合物、一种β-甲氧基丙烯酸 酯化合物或噁唑烷二酮化合物的组合物。它们既没有描述也没有提示 非常出色的防治效应，这些效应是组合物所具有的，所述组合物包含 作为一种活性组分的咪唑化合物和至少一个选自以下的成员作为另一 种活性组分：氰基乙酰胺化合物、有机氯化合物、苯基酰胺化合物、 肉桂酸化合物、铜化合物和有机磷化合物。
关于活性组分(a)和活性增强组分(c)(下文描述)的组合物，欧洲专 利第298196号描述了本发明的咪唑化合物作为有害生物防治剂的有 用性，指出：该化合物可以与辅助剂一起配制为各种形式。JP-A- Heisei-3-11003(本文所用的术语“JP-A”是指“未审查公告的日本专 利申请”)公开了一种防治有害生物的方法，该方法包括施用一种水性 分散体，该分散体含有至少一种本发明的咪唑化合物和一种脱水山梨 醇高级脂肪酸酯表面活性剂。
由式(I)表示的咪唑化合物和许多其它常规的有害生物防治剂，在 防治效应方面具有其几个特征。某些产生对某些有害生物的效应不 足，或某些在治疗方面的效应低于在预防方面的效应，或某些残余效 应的持续时间相对短。因此，有时符合这种情况，其中其对有害生物 的防治效应在某些应用中实际上不足。此外，尽管式(I)的咪唑化合物 表现出对藻状菌纲(Phycomycetes)的出色的杀真菌效应，但根据病害的 发展情况，它趋于不能产生足够的治疗和/或预防效应。从该方面说， 也需要增强。
另一方面，在包含式(I)的咪唑化合物的有害生物防治剂的实际应 用中，最好该化合物的用量减至最小，以节约成本，同时尝试尽可能 地防治种类不同的多种有害生物，控制病害爆发的时间或发生的时 间。此外，尽管含有式(I)咪唑化合物作为活性组分的有害生物防治剂 在预防效应方面特别出色，但已经要求增强其治疗效应。
本发明的说明
为了解决上述问题，本发明的发明人已经研究并因此发现，作为 活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和作为活性组分(b)的特定化合物的 组合使用，产生意外的结果，使得与其单独使用时相比，所述化合物 的各自量可以降低，或各自的防治范围可以拓宽。他们也发现，与单 独使用活性组分(a)相比，活性组分(a)与活性增强组分(c)的组合使用， 导致防治效应的显著增强，特别是治疗效应显著增强，由此使得可以 降低活性组分(a)的量。根据这些发现，完成了本发明。
本发明涉及包含下列成分的防治有害生物的组合物：
(a)至少一种作为活性组分的由式(I)表示的咪唑化合物：
其中R代表一个低级烷基或一个低级烷氧基；而
n代表1-5的整数，和
(b)至少一种作为活性组分的无机磷化合物和/或至少一种藻状菌 纲杀真菌剂，或
(c)作为活性增强组分的一种铺展剂。
实施本发明的最佳模式
在式(I)中，由R代表的低级烷基或低级烷氧基的烷基部分，包括 具有1-6个碳原子的烷基，诸如甲基、乙基、丙基、丁基、戊基或己 基，它可以或者具有直链或者具有支链。当n为2或2以上时，所述 多个R可以相同或不同。
由式(I)代表的咪唑化合物包括以下化合物：
4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲基苯基)咪唑(1号化合物)；
4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-甲氧基苯基)咪唑(2号化合 物)；
4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(4-乙基苯基)咪唑(3号化合物)；
4-氯-2-氰基-1-二甲基氨磺酰-5-(3-甲基-4-甲氧基苯基)咪唑(4号 化合物)。
通过例如在欧洲专利第298196号或EP-A-705823中公开的已知 方法，可以制备式(I)的咪唑化合物。
作为活性组分(b)的无机磷化合物包括：磷酸、亚磷酸、次磷酸、 缩合磷酸、缩合亚磷酸和它们的盐。所述盐包括与以下金属形成的盐： 轻金属(比重：低于4)，诸如碱金属、碱土金属、铝等；重金属(比重： 4或4以上)，诸如锌、铜、镍、锰等；也包括取代或未取代的铵盐。
磷酸盐包括一代磷酸盐(例如磷酸二氢钠、磷酸二氢钾、磷酸二氢 铝、磷酸二氢铵、磷酸二氢钙)、二代磷酸盐(例如磷酸氢二钠、磷酸 氢二钾、磷酸氢二铵、磷酸氢二镁)和三代磷酸盐(例如磷酸三钠、磷 酸三钾、磷酸锌、磷酸铝、磷酸铵、磷酸铵镁、磷酸镁、磷酸钙)。
亚磷酸盐包括一代或二代亚磷酸盐(例如一代或二代亚磷酸钠、一 代或二代亚磷酸钾、一代或二代亚磷酸钙)。
次磷酸盐包括次磷酸钠、次磷酸钡和次磷酸钙。
缩合磷酸及其盐包括多磷酸(例如焦磷酸)和多磷酸盐(例如焦磷 酸钠、焦磷酸钙、焦磷酸二氢二钠)。
缩合亚磷酸及其盐包括多偏磷酸(例如三偏磷酸、四偏磷酸)和多 偏磷酸盐(例如三偏磷酸钠、四偏磷酸钠、六偏磷酸钠)。
可以用作活性组分(b)的藻状菌纲的杀真菌剂包括：
β-甲氧基丙烯酸酯化合物
(例如(E)-2-{2-[6(2-氰基苯氧基)吡啶-4-基氧基]苯基}-3-甲氧基丙 烯酸甲酯、
(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯)；
噁唑烷二酮化合物
(例如3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮)；
氰基乙酰胺化合物
(例如1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰)-3-乙脲(俗名：霜脲氰))；
有机氯化合物
(例如四氯间苯二氰(俗名：百菌清))、
五氯硝基苯(俗名：Quintozen))；
苯基酰胺化合物
(例如N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯 (alaninate)(俗名：甲霜灵)、
2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2’，6’-二甲苯胺(俗 名：恶霜灵)、
(±)-α-2-氯-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺)-γ-丁内酯(俗名：呋酰胺)、
N-苯基乙酰-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(俗名：苯霜灵)、
N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯(俗名：呋霜灵)、
(±)-α-[N-(3-氯苯基)环丙烷甲酰胺]-γ-丁内酯(俗名：酯菌胺))；
肉桂酸化合物
(例如(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉(俗 名：烯酰吗啉))；
铜化合物
(例如有机或无机铜杀真菌剂)；和
有机磷化合物
(例如三(乙基膦酸)铝(俗名：三乙膦酸铝)、
硫代膦酸O-2，6-二氯-对甲苯基-O，O-二甲酯(俗名：甲基立枯 磷)、
硫代膦酸(R，S)-S-(R，S)-仲丁基-O-乙基-2-氧代-2-噻唑烷基酯、
硫代膦酸S-苄基二异丙基酯(俗名：异稻瘟净)
二硫代膦酸O-乙基二苯基酯(俗名：敌瘟磷)、
2-二乙氧基硫代磷酰氧基-5-甲基吡唑并(1，5-a)嘧啶-6-甲酸乙酯 (俗名：吡菌磷))。
在这些化合物中，在Brighton Crop Prot.Conf.Pests and Diseases， 第435-443页(1992)、出处同上第403-410页(1992)和出处同上第 21-26页(1996)中分别描述了(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧 基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸酯(下文称为“化合物(a)”)、(E)-甲氧基亚氨 基[α-(邻甲苯氧基)-O-甲苯基]乙酸甲酯(下文称为“化合物(b)”)和3- 苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮(下文称为“化合 物(c)”)。
在上述有机氯化合物中，优选四氯间苯二氰。在苯基酰胺化合物 中，优选N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯。在有机 磷化合物中，优选三(乙基膦酸)铝。在铜化合物中，优选无机铜杀真 菌剂。
上述无机或有机铜杀真菌剂除铜化合物外，还包括含非活性组分 (a)和(b)的化学品(诸如杀真菌剂等)的杀真菌制剂。
所述无机铜杀真菌剂包括含羟基硫酸铜(copper oxysulfate)作为活 性组分的那些铜杀真菌剂，诸如Sanpun Bordeaux(商品名，由Dai-ichi Noyaku K.K.and Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生产)和Sanpun Bordeaux Dust DL(商品名，由Dai-ichi Noyaku K.K.and Hokko Chemical Co.，Ltd.生产)；含氧氯化铜(I)作为活性组分的铜杀真菌剂， 诸如San Bordeaux(商品名，由Sankei Chemical Co.，Ltd.生产)、 Deutch Bordeaux A(商品名，由Dai-ichi Noyaku K.K.and Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、Do-cal可湿性粉剂(商品名，由 Yashima Chemical Industry Co.，Ltd.生产)、Do-jet(商品名，由Nissan Chemical Industries，Ltd.生产)等；含氢氧化铜作为活性组分的铜杀真菌 剂，诸如Kocide Bordeaux、Kocide DF、Kocide SD(商品名，均由 Griffin生产)等；和含无水硫酸铜(II)的铜杀真菌剂，诸如Gandie可湿 性粉剂(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生产)等。
含非组分(a)和(b)的无机铜杀真菌剂和化学品(如杀真菌剂等)的杀 真菌制剂包括含碱式硫酸酮钙的Bordeaux混合物；铜-硫杀真菌剂， 诸如Engei Bordeaux(商品名，由Sankei Chemical Co.，Ltd.生产)等；铜 -有效霉素杀真菌剂；铜-有效霉素-fthalide杀真菌剂；铜-啶斑肟杀真 菌剂；铜(I)-乙烯菌核剂杀真菌剂；铜-fthalide杀真菌剂；铜-腐霉利杀 真菌剂，诸如Scletane可湿性粉剂(商品名，由Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生产)；铜(I)-三乙膦酸铝可湿性粉剂；铜-甲霜灵杀真菌剂，诸 如Ridomil铜可湿性粉剂(商品名，由Nihon Nohyaku Co.，Ltd.生产)； 异菌脲铜(I)杀真菌剂，诸如Daisedo可湿性粉剂(商品名，由Yashima Chemical Industry Co.，Ltd.生产)；双胍辛三乙酸盐-铜杀真菌剂；恶霜 灵铜(I)杀真菌剂；喹菌酮-铜杀真菌剂；春日霉素-铜杀真菌剂，诸如 Kasumin Bordeaux Dust 3DL(商品名，由Hokko Chemical Industry Co.， Ltd.生产)、Kasumin Bordeaux(商品名，由Dai-ichi Noyaku K.K.and Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生产)等；二氰蒽醌(dithianone)铜(I) 杀真菌剂、链霉素-铜杀真菌剂，诸如Do-Stomy可湿性粉剂(商品名，由 Nihon Nohyaku Co.，Ltd.生产)等；碳酸氢钠-铜杀真菌剂，诸如G-Fine 可湿性粉剂(商品名，由Yashima Chemical Industry Co.，Ltd.生产)；和 铜-有机铜杀真菌剂，诸如Oxy Bordeaux(商品名，由Sankyo Co.，Ltd. 生产)、Kinset可湿性粉剂(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生产)、 Kinset可湿性粉剂80(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生产)等。
在这些无机铜杀真菌剂中，特别优选使用含有选自以下的一种或 多种活性组分的那些杀真菌剂：氢氧化铜、羟基硫酸铜、氧氯化铜、 无水硫酸铜(II)和碱式硫酸铜钙。
有机铜杀真菌剂包括8-羟基喹啉铜杀真菌剂，诸如Quinone-do 可湿性粉剂40或80(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生产)、 Quinone-do颗粒剂(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生产)、 Quinone-do可流动剂(Flowable)(商品名，由Agro-Kanesho Co.，Ltd.生 产)、喔星-铜(I)可湿性粉剂(商品名，由Tomono Agrica Co.，Ltd.生产)、 喔星-铜(I)可湿性粉剂75(商品名，由Tomono Agrica Co.，Ltd.生产)、 喔星-铜(I)可湿性粉剂80(商品名，由Tomono Agrica Co.，Ltd.和Nissan Chemical Industries，Ltd.生产)、喔星-铜(I)可流动剂(商品名，由Tomono Agrica Co.，Ltd.和Nissan Chemical Industries，Ltd.生产)、Doquline可 湿性粉剂80(商品名，由Nihon Nohyaku Co.，Ltd.生产)和Dokirin可流 动剂(商品名，由Nihon Nohyaku Co.，Ltd.生产)等；羟基壬基苯磺酸铜 杀真菌剂，诸如Yonepon(商品名，由Yonezawa Kagaku K.K.生产)等； 双(乙二胺)双(苯磺酸月桂酯)铜(II)杀真菌剂，诸如Sanyol(商品名，由 Otsuka Chemical Co.，Ltd.和Yonezawa Kagaku K.K.生产)等；和对苯二 酸铜杀真菌剂。
含有非组分(a)和(b)的有机铜杀真菌剂的杀真菌制剂包括异菌脲 (I)-有机铜杀真菌剂、喹菌酮-有机铜杀真菌剂、克菌丹(I)-秋兰姆-有机 铜杀真菌剂、克菌丹(I)-有机铜杀真菌剂、二氰蒽醌(I)-有机铜杀真菌 剂、链霉素-有机铜杀真菌剂、噻菌灵(I)-有机铜杀真菌剂、氯苯嘧啶 醇(I)-有机铜杀真菌剂、机油-有机铜杀真菌剂和双胍辛(I)双胍辛-有机 铜杀真菌剂。
铺展剂用作活性增强组分(c)。用于本发明的铺展剂的实例包括表 面活性剂(不包括脱水山梨醇高级脂肪酸酯)、石蜡油、动物和/或植物 油和矿物油。一般而言，不将铺展剂限定分类。某些动物和/或植物油 以及矿物油用作表面活性剂，并且有某些称为粘着剂的铺展剂不能明 确地分类。适当增强式(I)的咪唑化合物物理特性(诸如固定特性、穿透 性、铺展性和气孔浸没特性)、以增强该化合物效应的任何铺展剂，均 可以用于本发明。通常，用该铺展剂可以增强式(I)咪唑化合物的物理 特性，以产生这样的效应，使得用较少量的该化合物获得同等的有害 生物的防治效果。在上述铺展剂中，优选的是表面活性剂(不包括脱水 山梨醇高级脂肪酸酯)、动物油和/或植物油以及矿物油。再优选的是非 离子表面活性剂(不包括脱水山梨醇高级脂肪酸酯)、动物油和/或植物 油以及矿物油。
可以用作活性增强组分(c)的合适的非离子表面活性剂包括聚氧 亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯醚、聚氧亚乙基芳基醚、聚乙二醇 烷基醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基多元醇脂肪酸酯、聚氧亚 乙基脂肪酸酰胺、胺N-氧化物，诸如Aromox C/12W(商品名，由Akzo Chemie生产)、聚氧亚乙基烷基胺、甘油脂肪酸酯、聚硅氧烷表面活 性剂、聚氧亚乙基烷基硫醚多磷酸酯表面活性剂，诸如Reider(商品名， 由American Trading Company生产)、高级醇硫酸酯和二烷基磺基琥珀 酸酯。在这些化合物中，优选聚氧亚乙基烷基醚、聚氧亚乙基烷基苯 醚、聚氧亚乙基脂肪酸酯、聚氧亚乙基脂肪酸酰胺、聚硅氧烷表面活 性剂、高级醇硫酸酯和磺基琥珀酸二烷基酯。再优选聚硅氧烷表面活 性剂、聚氧亚乙基烷基苯醚和聚氧亚乙基脂肪酸酯。特别优选聚硅氧 烷表面活性剂尤其是Dyne Amic(商标，由Setre Chemical生产)和 KINETIC(商标，由Setre Chemical生产)和SILWETT L-77(由Witco 生产)以及SLIPPA(由Interagro生产)。
以下表1列出了优选的非离子表面活性剂的具体实例。另外，聚 氧亚乙基聚硅烷醚(一种聚硅氧烷表面活性剂)、Renex(商品名，由 Bayer AG生产的聚氧亚乙基烷基醚)、Crop Oil Extra(由Kalo Inc.生 产的聚氧亚乙基烷基苯醚的商品名)、Ortho X-77铺展剂(商品名，由 Chevron Chemical Company生产)和COOP铺展剂活化剂(商品名，由 Formland Industry生产)也包括在可用的非离子表面活性剂中。
表1
非离子表面活性剂 编号 种类 命名 商品名(生产商) 1 聚氧亚乙基烷基醚 Genapol LRO Fluid (Hoechst AG) 2 ” 异C13氧代醇的 环氧乙烷加成物 Lutensol TO 7(BASF AG) 3 C10氧代醇 +环氧乙烷 C10氧代醇的 环氧乙烷加成物 Lutensol ON 60(BASF AG) 4 聚氧亚乙基 烷基苯醚 AGRAL 30(ICI Agrochemicals) 5 ” 90％壬基苯氧基 聚乙氧基乙醇 AGRAL 90(ICI Agrochemicals) 6 ” nonirfenpl polietilenglicol eter AGRAL PLUS(ICI Agrochemicals) 7 ” ARKOPAL N-100 (Hoechst AG) 8 ” 环氧乙烷缩合物 Citowett(BASF AG)或 CITOWETT 9 ” Genapol X-60(Hoechst AG) 10 ” 乙氧基化脂肪族胺 Frigate(ISK Biotech Europe，Ltd.) 11 聚氧亚乙基芳基醚 聚氧亚乙基 三苯乙烯基苯醚 SOPROPHORBSU (RHNE-POULENC) 12 聚氧亚乙基 烷基苯醚 聚氧亚乙基辛基苯醚 KUSARINO(Nihon Nohyaku Co.，Ltd.) 13 ” Noigen EA110(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.) 14 聚氧亚乙基 烷基苯醚+ 木素磺酸盐 聚乙二醇烷基苯酚醚 (20％) +木素磺酸盐(12％) TOKUSEI RINO(Nihon Nohyaku Co，Ltd.)
表1(续表) 编号 种类 命名 商品名(生产商) 15 聚氧亚乙基 脂肪酸酯 聚氧亚乙基脂族醇 RHODASURF860/P (RHNE-POULENC) 16 ” 聚氧亚乙基大豆氨基醚 D-3605(Takemoto Oils and Fats Co.，Ltd.) 17 ” 聚氧亚乙基蓖麻油醚 D-230 N(Takemoto Oils and Fats Co.，Ltd.) 18 ” 聚氧亚乙基菜油醚 D-233 N(Takemoto Oils and Fats Co.，Ltd.) 19 ” 聚氧亚乙基油醚 Noigen ET-120E(Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co.，Ltd.) 20 ” 聚氧亚乙基脂肪酸酯 (70％) 喷洒粘着剂(Nihon Nohyaku Co.，Ltd.) 21 聚硅氧烷 表面活性剂 聚亚烷基氧改性的聚甲基 硅氧烷、非离子乳化剂和 甲基化植物油的专用混合 物 DyneAmic(Setre Chemical) 22 ” 聚亚烷基氧改性的聚二甲 基硅氧烷和非离子表面活 性剂的专用混合物 KINETIC(Setre Chemical) 23 ” (23号)硅氧烷聚亚烷基氧 改性的聚二甲基硅氧烷 SILWETTL-77(Witco) 24 聚硅氧烷表面活性 剂(23号和直链醇表 面活性剂混合物) 聚硅氧烷聚亚烷基氧改性 的聚二甲基硅氧烷和直链 醇表面活性剂混合物 SLIPPA(Interagro Organosilicone (Silwet L-77) 25 聚氧亚乙基 脂肪酸酰胺 脂肪酸酰胺的环氧乙烷加 成物 Lutensol FSA10(BASF AG)
表1(续表) 编号 命名 商品名(生产商) 26 辛基苯氧基聚乙氧基乙醇 Citowett PLUS(BASF AG)或CITOWETT PLUS 27 二月桂基酯聚乙二醇酯溶剂 c.s.p. COADJUVANT Chevron(Bayer AG) 28 polioxiester氨基玻璃80g，溶剂 (solvente) Hi-Point(CSRGIL) 29 聚氧亚乙基树脂松香酯 Sorpol 7261(Toho Chemical Industry Co.， Ltd.) 30 双甘油二醇脂肪酸酯+ 聚氧亚乙基单甲醚 Sorpol 7337(Toho Chemical Industry Co.， Ltd) 31 聚氧亚乙基松香酯 Sorpol 7445(Toho Chemical Industry Co.， Ltd) 32 三甲基壬基聚乙氧基乙醇 Surfactant WK 33 聚乙二醇烷基芳基醚 TREND(E.I.du Pont) 34 乙烯-丙烯酸共聚物乳液 Poligen WE3(BASF AG) 35 Pepol AH-053 Lot.No.2184Y(Toho Chemical Industry Co.，Ltd.) 36 benceno surfonato de sodio eter45 COADJUVANT TRITON ACT-M 37 Aceitte Mineral 85％ COADJUVANT ACETITE ANPLUS 38 Aceitte Mineral 83％ COADJUVANT ASSIST OIL 39 直链醇乙氧基化物7mols EO Ethylan D257
可以用作活性增强组分(c)的合适的阴离子表面活性剂包括硫酸 酯表面活性剂，诸如烷基硫酸酯或其盐；磺酸表面活性剂，诸如萘基 甲磺酸盐和木素磺酸盐；脂肪酸盐；和具有硫酸酯的含氟表面活性剂， 优选磺酸表面活性剂。优选的阴离子表面活性剂的实例示于以下表2 中。
表2
非离子表面活性剂 编号 种类 命名 商品名(生产商) 40 高级醇硫酸酯 高级醇硫酸钠 Genapol LRO Fluid (Hoechst AG) 41 二烷基磺基 琥珀酸盐 二烷基磺基琥珀酸钠 Lutensol TO 7 (BASF AG) 42 ” 二-2-乙基己基 磺基琥珀酸钠 Lutensol ON 60(BASF AG) 43 油酰基甲基tauride钠 AGRAL 30(ICI Agrochemicals) 44 基于天然脂肪族的 烷基二甘油醚硫酸盐； RO-(EO)2-SO3Na AGRAL 90(ICI Agrochemicals) 45 linosulfa to de calcio 20+12 ARKOPAL N-100 (Hoechst AG)
可以用作活性增强组分(c)的合适的阳离子表面活性剂包括诸如 NEEDS(商标，由Kao Corporation生产)的二烷基铵盐；和诸如Arguard T/50(商品名，由Akzo Chemical生产)的二烷基铵盐，如以下表3所 示。
表3
阳离子表面活性剂 编号 种类 命名 商品名(生产商) 46 二烷基铵盐 聚萘基甲磺酸酯二烷基 二甲基铵聚氧亚乙基脂 肪酸酯 NEEDS(Kao Corporation) 47 聚氧亚乙基 脂肪族胺 RHODAMEEN (RHNE-POULENC)
可以用作活性增强组分(c)的动物油和/或植物油包括植物油，诸如 玉米油、豆油、亚麻子油、向日葵油、棉籽油和菜油；和动物油，诸 如牛油和鲸骨油(鲸油)。也包括烷基化(例如甲基化)植物油，诸如 SCOIL(由MVRC生产)。合适的动物油和/或植物油的具体实例示于以 下表4中。其中，优选烷基化植物油。
表4
动物油和/或植物油 编号 种类 编号 种类(生产商) 48 玉米油 53 大豆90％乳液 49 玉米油乳液 54 豆油 50 玉米油乳液 55 SCOIL(MVRC) 51 玉米油乳液 56 亚麻子油乳液(ICI Agrochemicals) 52 豆油 57 动物油Ethokem(Midkem Agrochemicals) 编号 种类 命名 商品名 58 椰子油 改性的椰子二乙醇酰胺/惰 性组分偶合剂和加溶剂 Seawet或SEA WET (Sea-Born Subsidiary Lane，Inc.)
可以用作活性增强组分(c)的石蜡油包括来源于动物油和/或植物 油的产品、来源于矿物油的产品(例如石油)和它们的混合物。具体实 例示于以下表5中。
表5
石蜡油 编号 种类 命名 商品名(生产商) 59 石蜡油 ATPLUS 411F(ICI Agrochemicals) 60 ” ATPLUS 411F OIL (ICI Agrochemicals) 61 ” 非离子表面活性剂 SUN OIL辅助剂 (Schering Agrochemicals Ltd.) 62 ” 基于石油的石蜡油非离 子表面活性剂 OLEOTAN(Biomex) 63 ” ” PRIME OIL
可以用作活性增强组分(c)的矿物油包括机油、燃料油和硅油。优 选的矿物油的实例示于以下表6中。其中，最优选ISHIOIL(由Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.生产)。
表6
矿物油 编号 种类 命名 商品名(生产商) 64 矿物油(机油) 机油乳液 65 ” 机油乳液(Toho Chemical Industry Co.， Ltd.) 66 矿物油(燃料油) 柴油机油乳液 67 矿物油 矿物油(98％) +tensio activo(2％) ISHIOIL(Ishihara Sangyo Kaisha，Ltd.) 68 ” 重质范围的基于石蜡的 石油润滑油、多元醇脂 肪酸酯和多乙氧基衍生 物 AGRI-DEX或Agri- Dex(Helena Chemical Company)
上述铺展剂(即表面活性剂(除脱水山梨醇高级脂肪酸酯外)、动物 油和/或植物油、石蜡油、矿物油等)可以适当地混合，以用作活性增强 组分(c)。两种或两种以上的铺展剂的组合物包括含植物油的表面活性 剂，诸如Soy Dex(Helena Chemical Company)等；和含石蜡油的表面 活性剂，诸如Oleo DP 11E(E.I.du Pont)、Fyzol 11E(Schering Agrochemicals)、Agri Dex(Helena Chemical Co.)、Atplas 411(ICI Agrochemicals)、Herbimax(Love Land Industries，Inc.)、Competitor Crop Oil浓缩物(Red Pancer Chemical)、Actipron(Oil Co.)、DASH (BASF AG)、Atlas Adherb(Atlas Interlates，Ltd.)、Cropspray(Tribart Farm Chemical)、Agravia 11E(Wakker Chemie)、Penetrator(Helena Chemical Co.)、Atlus助剂油(Atlus Interlates，Ltd.)等。也包括示于表7 的混合的铺展剂。
表7
混合铺展剂 编号 命名 商品名 69 矿物油+植物油 矿物油乳液+豆油乳液 70 2-吡咯烷酮(pyrrolidione)+ 1-辛基-2-吡咯烷酮+ 1-乙烯基-1-十六基均聚物+ 十二基苯磺酸钙 Agrimax 3H
如上所述，任何铺展剂均可以用于本发明中，无论它属于哪种铺 展剂，只要它显著增强式(I)咪唑化合物的物理性能，以增强该化合物 的效果即可。不能分类为任何以上列出种类的有用铺展剂的具体实例 示于以下表8中。当然，含有至少一种式(I)咪唑化合物作为活性组分 (a)、根据本发明已按比例掺入可用作活性增强组分(c)的防治有害生物 的组合物，预期表现出相似的效果。
表8
未归类的铺展剂 编号 命名 商品名(生产商) 71 Adherex MR(ISK Mexico) 72 Atlox-BI(Kao Corporation) 73 sol de olamina del acido dodecil benceno sulfuronico (33％)+solvente(aqua) establilizante e impurezas (67％) EXTRAVON40(Ciba-Geigy Agrochemicals，Ltd.) 74 SUPER CORAL ADH-50 (Grupocoret) 75 SURFATE 30(E.I.du Pont) 76 ALBOL INEUM AK(ICI Agrochemicals) 77 ATPLUS SL 92(ICI Argochemicals) 78 Nisseki Noyaku油乳液(Nippon Oil Co.，Ltd.) 79 OLEO RUSTICA 11E(Hoechst AG) 80 SURF OIL(Hoechst AG) 81 1号辅助剂(Toho Chemical Industry Co.，Ltd.) 82 aceitte parafinico 81％ Ulvapron 83 X2-5309(Toray Industries，Inc.) 84 烷基苯基羟基-聚氧亚乙基聚 合树脂和脂肪酸的混合物 (78％)+基于石蜡的石油润滑 油(22％) Helena Surfix(Helena Chemical Co.)
表8(续表) 编号 命名 商品名(生产商) 85 Helena Suraid(Helena Chemical Co.) 86 共助剂天然油(Stoller Chemical Co.) 87 polioxy ester amino graso 42 共助剂SP-SUPER 88 合成胶乳(45％)+脂族氧烷基 化伯醇(10％)+惰性组分 (45％) Bond(Loveland Industries，Inc.) 89 高级烷基吡咯烷酮结合水不 溶性聚合物(假阳离子聚合物) 和表面活性剂 Banka(以前ANKA)(Interagro) 90 烷氧基化胺(烷氧基化脂肪族 胺聚合物)/多糖(基于糖的非 离子表面活性剂和缓冲剂)混 合物 ARMA(Interagro) 91 改性的邻苯二甲酸树脂/甘油 烷基树脂(77％)+丁醇(23％) LATRON B-1956(Rohm& Haas Co.) 92 DL-1-对薄荷烯(96％)+惰性 组分(4％) LASTIC(Helena Chemical Co.)
作为活性组分(b)的藻状菌纲的上述杀真菌剂特征性地具有一种 或多种预防效果、一种治疗效果和穿透性。某些作为活性组分(b)的无 机磷化合物不是杀真菌剂，但它们具有与藻状菌纲杀真菌剂类似的一 种或多种预防效果、一种治疗效果和穿透性。
术语“具有预防效果的杀真菌剂”是指具有预防植物病害能力的 杀真菌剂。这类杀真菌剂的实例包括β-甲氧基丙烯酸酯化合物、噁唑 烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、有机氯化合物、苯基酰胺化合物、 肉桂酸化合物、铜化合物和有机磷化合物。
术语“具有治疗效果的杀真菌剂”是指可以通过植物体迁移以防 治侵入性有害生物的杀真菌剂。这类杀真菌剂的实例包括β-甲氧基丙 烯酸酯化合物、氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合物、肉桂酸化合物 和有机磷化合物。
术语“具有穿透性的杀真菌剂”是指具有透过叶表面穿透到内部 能力的杀真菌剂。这类杀真菌剂的实例包括β-甲氧基丙烯酸酯化合 物、噁唑烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合物、肉桂 酸化合物和有机磷化合物。
除了已经命名的杀真菌剂外，也预期具有至少一种预防效果、一 种治疗效果和穿透性的用于藻状菌纲的其它杀真菌剂将产生与本发明 中观察到的相同的效果。例如，可以提及二硫代氨基甲酸酯杀真菌剂 作为仅具有一种预防效果的藻状菌纲的杀真菌剂。
按照本发明的防治有害生物的组合物包含至少一种作为活性组 分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一种作为活性组分(b)的无机磷化合 物，所述组合物特别适合用于农业和园艺用途。具体地说，它们表现 出出色的防治作物病害的效果，所述病害诸如由Pyricularia oryzae引 起的稻瘟病、由立枯丝核菌(Rhizoctonia solani)引起的稻鞘疫病(sheath blight)、由葫芦科刺盘孢(Colletotrichum lagenarium)引起的黄瓜炭疽 病、由单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)引起的黄瓜白粉病、由古巴假霜 霉(Pseudoperonospora cubensis)引起的黄瓜霜霉病、由致病疫霉 (Phytophthora infestans)引起的番茄晚疫病、由立枯链格孢(Alternaria solani)引起的番茄早疫病、由柑桔间座壳(Diaporthe citri)引起的柑桔沙 皮病(melanose)、由指状青霉(Penicillium digitatum)引起的柑桔普通绿 霉病、由黑星菌属菌Venturia nashicola引起的梨黑星病、由苹果链格 孢(Alternaria mali)引起的苹果链格孢性斑、由葡萄生单轴霉 (Plasmopara viticola)引起的葡萄霜霉病、由灰葡萄孢(Botrytis cinerea) 引起的灰霉病、由核盘菌(Sclerotinia sclerotiorum)引起的菌核性腐烂以 及由锈菌引起的病害等；和由诸如镰孢属(Fusarium)、腐霉属 (Pythium)、丝核菌属(Rhizoctonia)、轮枝孢属(Verticillium)和根肿菌属 (Plasmodiophora)等的致植物病真菌引起的土壤病害。特别是，本发明 的组合物表现出出色的防治病害的效果，所述病害诸如由致病疫霉 (Phytophthora infestans)引起的马铃薯晚疫病、由辣椒疫霉 (Phytophthora capsici)引起的灯笼椒疫霉性枯萎病、由德雷疫霉 (Phytophthora drechsleri)引起的西瓜疫霉性腐烂、由烟草疫霉 (Phytophthora nicotianae var.nicotianae)引起的烟草黑胫病、由致病疫 霉(Phytophthora infestans)引起的番茄晚疫病、由古巴假霜霉 (Pseudoperonospora cubensis)引起的黄瓜或瓜类霜霉病、由芸苔霜霉 (Peronospora brassicae)引起的卷心菜或青菜(Chinese cabbage)霜霉 病、由Peronospora destructor引起的洋葱霜霉病、由葱疫霉 (Phytophthora porri)引起的洋葱shiroiro-eki-byo和由辣椒疫霉 (Phytophthora capsici)引起的西瓜褐腐病和由葡萄生单轴霉 (Plasmopara viticola)引起的葡萄霜霉病以及由例如丝囊霉属 (Aphanomyces)、腐霉属(Pythium)引起的各种土壤病害。所述组合物的 残留效应延长，并表现出特别出色的治疗效果。因此，通过感染后治 疗防治病害是可能的。此外，由于所述组合物具有一种系统活性，因 此通过土壤处理防治茎和叶的病害是可能的。
按照本发明的防治有害生物的组合物包含至少一种作为活性组 分(a)的式(I)的咪唑化合物和一种作为活性组分(b)的藻状菌纲杀真菌 剂，所述组合物施用于已经感染或怀疑感染致病真菌的作物时，具有 出色的杀菌活性，所述作物例如为果菜类(例如黄瓜、番茄、茄子等)； 禾谷类(例如水稻、小麦等)；种子蔬菜类；水果(例如苹果、梨、葡萄、 柑桔等)；马铃薯等。它们表现出出色的防治病害的效果，所述病害诸 如白粉病、霜霉病、炭疽病、灰霉病、普通绿霉病、菌核性腐烂、黑 星病、链格孢性斑、斑腐病、黑斑病、柑桔沙皮病、熟腐病(ripe rot)、 晚疫病、早疫病、枯萎病、鞘疫病、立枯病、南方疫病(southern blight) 等。所述组合物也对由藻状菌纲(诸如腐霉属)和其它植物病原体(诸如 镰孢属、丝核菌属、轮枝孢属、根肿菌属等)引起的土壤病害发挥出色 的防治效果。所述组合物的残留效应延长，并表现出特别出色的治疗 效果。因此，通过感染后治疗防治病害是可能的。此外，由于所述组 合物具有一种系统活性，因此通过土壤处理防治茎和叶的病害是可能 的。
特别是，包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和一 种作为活性组分(b)的藻状菌纲杀真菌剂铜化合物和/或有机磷化合物 的组合物，特别适合用于农业和园艺。具体地说，所述组合物表现出 出色的防治作物病害的效果，所述病害诸如由Pyricularia oryzae引起 的稻瘟病、由立枯丝核菌引起的稻鞘疫病、由葫芦科刺盘孢引起的黄 瓜炭瘟病、由单丝壳引起的黄瓜白粉病、由古巴假霜霉引起的黄瓜霜 霉病、由致病疫霉引起的番茄晚疫病、由立枯链格孢引起的番茄早疫 病、由柑桔间座壳引起的柑桔沙皮病、由指状青霉引起的柑桔普通绿 霉病、由黑星菌属菌Venturia nashicola引起的梨黑星病、由苹果链格 孢引起的苹果链格孢性斑、由葡萄生单轴霉引起的葡萄霜霉病、由灰 葡萄孢引起的灰霉病、由核盘菌引起的菌核性腐烂、锈病、细菌性斑 点病等；和由诸如镰孢属、腐霉属、丝核菌属、轮枝孢属和根肿菌属 等的致植物病真菌引起的土壤病害。特别是，本发明的组合物表现出 出色的防治病害的效果，所述病害诸如由致病疫霉引起的马铃薯或番 茄晚疫病、由古巴假霜霉引起的黄瓜霜霉病、由葡萄生单轴霉引起的 葡萄霜霉病；和由例如根肿菌属、丝囊霉属、腐霉属等的藻状菌纲引 起的各种土壤病害。
本发明组合物的残留效应延长，使得它们表现出出色的预防效 果，也表现出特别出色的治疗效果。因此，通过感染后治疗，防治病 害是可能的。此外，由于它们具有一种系统活性，因此通过土壤处理 防治茎和叶的病害是可能的。
特别是，含有一种铜化合物作为藻状菌纲杀真菌剂的组合物表现 出出色的预防效果，含有有机磷化合物作为藻状菌纲杀真菌剂的组合 物表现出出色的治疗效果。
包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和一种作为 活性组分(b)的藻状菌纲杀真菌剂的氰基乙酰胺化合物、苯基酰胺化合 物或肉桂酸化合物的组合物，对由藻状菌纲引起的病害表现出出色的 防治效果，所述病害诸如植物病害，例如黄瓜、瓜类、卷心菜、青菜、 洋葱、西葫芦和葡萄的霜霉病；马铃薯、红辣椒、灯笼椒、西瓜、西 葫芦、烟草和番茄的晚疫病；洋葱shiroiro-eki-byo；西瓜褐腐病；由 诸如腐霉属等的植物致病真菌引起的土壤病害。它对由根肿菌属引起 的病害也具有出色的防治效果。
包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和一种作为 活性组分(b)的藻状菌纲杀真菌剂的β-甲氧基丙烯酸酯化合物、噁唑烷 二酮化合物或有机氯化合物的防治有害生物的组合物，对由藻状菌纲 引起的病害表现出出色的防治效果，所述病害诸如植物病害，例如稻 瘟病；稻鞘疫病；黄瓜炭疽病；黄瓜、瓜类、卷心菜、青菜、洋葱、 西葫芦和葡萄的霜霉病；小麦、大麦和黄瓜的白粉病；马铃薯、红辣 椒、灯笼椒、西瓜、西葫芦、烟草和番茄的晚疫病；小麦腐烂叶斑； 番茄早疫病、柑桔沙皮病；柑桔普通绿霉病、梨黑星病；苹果链格孢 性斑；洋葱shiroiro-eki-byo；西瓜褐腐病；各种病害，诸如灰霉病、 菌核性腐烂、锈病和细菌性斑腐病；由诸如镰孢属、腐霉属、丝核菌 属、轮枝孢属等的植物致病真菌引起的各种土壤病害。它对由根肿菌 属引起的疾病也具有出色的防治效果。它对诸如以下的病害也具有特 别出色的防治效果：马铃薯、红辣椒、灯笼椒、西瓜、西葫芦、烟草、 番茄等的疫霉性腐烂；和黄瓜、瓜类、卷心菜、青菜、洋葱、西葫芦、 葡萄等的霜霉病。
另外，包含本发明活性组分(a)和(b)的组合物对农业和园艺方面的 害虫显示出出色的防治效果，所述害虫诸如蜡蝉(稻蜡蝉科 (Delphacidae))、菜蛾(Plutella xylostella)、黑尾叶蝉(Nephotettix cincticeps)、绿豆象(Callosobruchus chinensis)、斜纹夜蛾(Spodoptera litura)、桃蚜(Myzus persicae)等；螨，诸如二点叶螨(Tetranychus urticae)、红叶螨(Tetranychus cinnabarinus)、柑桔全爪螨(Panonychus citri)等；和线虫，诸如南方根癌线虫(Meloidigyne incognita)等。
包含本发明活性组分(a)和活性增强组分(c)的用于防治有害生物 组合物特别适用于农业和园艺用途。用所述组合物可以防治的有害生 物包括植物致病真菌引起的植物病害，诸如稻瘟病；稻鞘疫病；黄瓜 炭疽病；黄瓜白粉病；黄瓜、瓜类、卷心菜、青菜、洋葱和葡萄的霜 霉病；马铃薯、红辣椒、灯笼椒、西瓜、西葫芦、烟草的晚疫病；番 茄疫霉性腐烂；番茄早疫病；柑桔沙皮病；柑桔普通绿霉病；梨黑星 病；苹果链格孢性斑；各种植物病害，诸如灰霉病、菌核性腐烂、锈 病等；诸如镰孢属、腐霉属、丝核菌属、轮枝孢属、根肿菌属等的土 传致病真菌引起的各种植物病害；昆虫，诸如蜡蝉、菜蛾、黑尾叶蝉、 绿豆象、斜纹夜蛾、桃蚜等；螨，诸如二点叶螨、红叶螨、柑桔全爪 螨等；和线虫，诸如南方根癌线虫等。更具体地讲，它们对马铃薯、 红辣椒、灯笼椒、西瓜、西葫芦、烟草和番茄的疫霉性腐烂以及黄瓜、 瓜类、卷心菜、青菜、洋葱、西葫芦和葡萄的霜霉病有效。包含活性 组分(a)和活性增强组分(c)的组合物的残留效应延长，并且不仅表现出 出色的预防效果，而且还表现出出色的治疗效果。因此，通过感染后 治疗，防治病害是可能的。
包括下文所述的其它杀虫剂以及构成本发明防治有害生物的组 合物的活性组分(a)和(B)以及活性增强组分(c)在内的活性组分，可以与 常规农用制剂中的各种辅助剂一起配制为多种形式，诸如可乳化浓缩 物、粉剂、可湿性粉剂、水溶液、粒剂、悬浮浓缩物等。可以将活性 组分(a)(式(I)的咪唑化合物)、活性组分(b)和其它特定化合物混合并配 制，或可以将它们中的每种分别配制，然后混合。使用时，该制剂可 以直接使用，或用合适的稀释剂(例如水)稀释至预定的浓度后使用。
可以使用的辅助剂的实例包括载体、乳化剂、悬浮剂、增稠剂、 稳定剂、分散剂、除用作活性增强组分(c)外的铺展剂、表面活性剂、 润湿剂、渗透剂、防冻剂、消泡剂等。根据需要，适当地加入这些辅 助剂。
所述载体可以分为固态载体和液态载体。固态载体包括动物和植 物粉(例如淀粉、糖、纤维素粉、环糊精、活性炭、豆粉、小麦粉、谷 壳粉、木材粉(wood powder)、鱼粉、奶粉等)；和矿物质粉(例如滑石 粉、白陶土、膨润土、膨润土、烷基胺复合物、碳酸钙、硫酸钙、碳酸 氢钠、沸石、硅藻土、白碳(white carbon)、粘土、氧化铝、氧化硅、 硫磺粉、熟石灰等)。液态载体的实例包括水、植物油(例如豆油、棉 籽油)、动物油(例如牛油、鲸油等)、醇类(例如乙醇、乙二醇等)、酮 类(例如丙酮、甲基·乙基酮、甲基·异丁基酮、异佛尔酮等)、醚类(例 如二噁烷、四氢呋喃等)、脂族烃(例如煤油、灯油、液体石蜡等)、芳 烃(例如甲苯、二甲苯、三甲苯、四甲苯、环己烷、溶剂轻油等)、卤 代烃(例如氯仿、氯苯等)、酰胺(例如二甲基甲酰胺等)、酯类(例如乙 酸乙酯、脂肪酸甘油酯等)、腈类(例如乙腈等)、含硫化合物(例如二甲 基亚砜等)、N-甲基-2-吡咯烷酮、N，N-二甲基甲酰胺等。所述铺展剂 (除用作活性增强组分(c)的那些铺展剂外)或表面活性剂包括聚氧亚乙 基脱水山梨醇脂肪酸酯。
在包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一 种作为活性组分(b)的无机磷化合物的组合物中，(a)与(b)的重量比通常 为1∶300至300∶1，优选1∶100至100∶1，再优选1∶50至5∶1，最优选 1∶50至1∶10。
在包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一 种作为活性组分(b)的藻状菌纲杀真菌剂的组合物中，(a)与(b)的重量比 通常为1∶10000至10000∶1，优选1∶1000至10000∶1，再优选1∶100 至1000∶1。尤其在含有至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物 和至少一种作为活性组分(b)的氰基乙酰胺化合物(藻状菌纲杀真菌剂) 的组合物中，优选为1∶300至5∶1。在特别是铜化合物和/或有机磷化 合物用作活性组分(b)(藻状菌纲杀真菌剂)的情况下，(a)与(b)的重量比 通常为1∶2000至2000∶1，优选1∶300至300∶1，再优选1∶100至100∶1， 特别优选为1∶50至5∶1。
在含有活性组分(a)和活性增强组分(c)的组合物中，(a)与(c)的重量 比通常为1∶5000至2000∶1，优选0.05∶99.95至90∶10，再优选0.2∶99.8 至80∶20。
包括施用本发明防治有害生物的组合物的有害生物防治方法，也 包括在本发明的范围内。
在包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一 种作为活性组分(b)的无机磷化合物的用于防治有害生物的组合物的 使用中，活性组分(a)和(b)的使用浓度一般不能限定，因为它们随例如 待处理的农作物、处理方法、制剂形式和待施用的制剂的量而变化。 例如，式(I)的咪唑化合物和无机磷化合物的使用浓度，在叶处理中分 别为1-1000ppm和1-5000ppm，在土壤处理中分别为10-10,000g/ha 和10-50,000g/ha。
在包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和至少一 种作为活性组分(b)的藻状菌纲杀真菌剂(选自β-甲氧基丙烯酸酯化合 物、噁唑烷二酮化合物、氰基乙酰胺化合物、有机氯化合物、苯基酰 胺化合物和肉桂酸化合物)用于防治有害生物的组合物的使用中，所述 活性组分的使用浓度一般不能限定，因为它们随以下因素而变化：例 如所用杀真菌剂的种类、待处理的农作物、处理方法、制剂形式、待 施用的制剂的量、处理时间和待防治的有害真菌的种类。例如，对于 叶处理，式(I)的咪唑化合物和杀真菌剂的使用浓度分别为0.01-1000 ppm和0.01-1000ppm，优选分别为0.1-500ppm和0.1-500ppm。
在包含至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物和一种作 为活性组分(b)的铜化合物和/或有机磷化合物用于防治有害生物的组 合物的使用中，所述活性组分的使用浓度一般不能限定，因为它们随 以下因素而变化：例如所用杀真菌剂的种类、待处理的农作物、处理 方法、制剂形式、待施用的制剂的量、处理时间和待防治的有害真菌 的种类。例如，式(I)的咪唑化合物和所述杀真菌剂的使用浓度，在叶 处理中分别为0.01-1000ppm和1-5000ppm，在土壤处理中分别为 10-10,000g/ha和10-50,000g/ha。
在包含活性组分(a)和活性增强组分(c)的组合物的使用中，这些组 分的使用浓度一般不能限定，因为它们随例如待处理的农作物、处理 方法、制剂形式和待施用的制剂的量而变化。例如，活性组分(a)与活 性增强组分(c)的使用浓度，在叶处理中分别为0.1-10,000ppm和 0.01-50ppm，在土壤处理中分别为0.01-100kg/ha和0.1-0.5kg/ha。
包含活性组分(a)和(b)的组合物可以以混合物或结合例如其它杀 虫剂、肥料和安全剂使用，以表现出增加的效果和作用。有用的杀虫 剂包括除用作活性组分(a)和(b)以外的杀细菌剂、杀真菌剂、杀昆虫 剂、杀螨剂、杀线虫剂、抗病毒剂、引诱剂、除草剂和植物生长调节 剂。特别是，本发明防治有害生物的组合物和一种或多种杀真菌剂活 性组分(除用作活性组分(a)和(b)的杀真菌剂外)的混合物或组合物，可 以例如在可防治的有害生物的范围、处理时间和对有害生物的防治活 性方面获得增强作用。作物活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物、作为活 性组分(b)的无机磷混合物和/或藻状菌纲杀真菌剂以及杀真菌剂活性 组分(除用作活性组分(a)和(b)的杀真菌剂以外)，可以分别配制并在使 用时混合在一起，或可以将其中一种或至少两种混合并配制为单一制 剂。
在至少一种作为活性组分(a)的式(I)的咪唑化合物与至少一种作 为活性组分(b)的无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂结合 的情况下，在恰好在使用前制备的组合物表现出比预前制备的组合物 进一步增强的防治效果。因此，含有活性组分(a)和(需要时)各种辅助 剂的组合物和含活性组分(b)和(需要时)各种辅助剂的组合物分别包 装，并作为双包装制剂施用。例如，可以将活性组分(a)和活性组分(b) 溶于各自的液态载体中并分别包装，或将活性组分(a)和活性组分(b)与 其它杀真菌剂的混合物溶于各自的液态载体中，并分别包装。
在采用包含活性组分(a)和活性增强组分(c)的组合物的有害生物 防治方法中，所述组合物可以以与上述其它杀虫剂的混合物使用，这 可以产生进一步增强的效果。有用的其它杀虫剂的典型实例包括吡咯 化合物，诸如氟菌唑(俗名)等；喹喔啉化合物，诸如Quinomethionate(俗 名)等；苯并咪唑化合物，诸如苯菌灵(俗名)等；吡啶胺化合物，诸如 氟啶胺(俗名)等；次磺酸化合物，诸如Dichlofluanid(俗名)等；异噁唑 化合物，诸如羟基异噁唑(俗名)等；二羧基亚酰胺化合物，诸如腐霉 利(俗名)等；N-苯甲酰苯胺化合物，诸如氟酰胺(俗名)等；和苯甲酰 胺化合物，诸如(R，S)-4-氯-N-[氰基(乙氧基甲基]苯甲酰胺等。
按照本发明的包含活性组分(a)和(b)的防治有害生物的组合物的 优选实施方案示于以下，仅仅用于说明，并不是限制性的。
(1)其中至少一种无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂 具有预防效果的防治有害生物的组合物。
(2)其中至少一种无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂 具有治疗效果的防治有害生物的组合物。
(3)其中至少一种无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂 具有穿透性的防治有害生物的组合物。
(4)其中至少一种无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂 具有预防效果和治疗效果的防治有害生物的组合物。
(5)其中至少一种无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂 具有预防效果和穿透性的防治有害生物的组合物。
(6)其中至少一种无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂 具有治疗效果和穿透性的防治有害生物的组合物。
(7)其中至少一种无机磷化合物和/或至少一种藻状菌纲杀真菌剂 具有预防效果、治疗效果和穿透性的防治有害生物的组合物。
(8)其中活性组分(b)为至少一种无机磷化合物的防治有害生物的 组合物。
(9)其中活性组分(b)为至少一种藻状菌纲杀真菌剂的防治有害生 物的组合物。
(10)按照以上(9)的防治有害生物的组合物，其中所述藻状菌纲杀 真菌剂为选自以下的化合物：β-甲氧基丙烯酸酯化合物、噁唑烷二酮 化合物、氰基乙酰胺化合物、有机氯化合物、苯基酰胺化合物、肉桂 酸化合物、铜化合物和有机磷化合物。
(11)按照以上(9)的防治有害生物的组合物，其中所述藻状菌纲杀 真菌剂为β-甲氧基丙烯酸酯化合物和/或噁唑烷二酮化合物。
(12)按照以上(9)的防治有害生物的组合物，其中所述藻状菌纲杀 真菌剂为选自以下的化合物：氰基乙酰胺化合物、有机氯化合物、苯 基酰胺化合物、肉桂酸化合物、铜化合物和有机磷化合物。
(13)按照以上(9)、(10)或(11)的防治有害生物的组合物，其中所 述藻状菌纲杀真菌剂为β-甲氧基丙烯酸酯化合物。
(14)按照以上(13)的防治有害生物的组合物，其中所述β-甲氧基 丙烯酸酯化合物为(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}-3- 甲氧基丙烯酸甲酯或(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻-甲苯基氧基)-O-甲苯基] 乙酸甲酯。
(15)按照(9)、(10)或(11)的防治有害生物的组合物，其中所述藻 状菌纲杀真菌剂为噁唑烷二酮化合物。
(16)按照(15)的防治有害生物的组合物，其中所述藻状菌纲杀真 菌剂为3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮。
(17)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的组合物，其中所述藻 状菌纲杀真菌剂为氰基乙酰胺化合物。
(18)按照(17)的防治有害生物的组合物，其中所述氰基乙酰胺化 合物为1-(2-氰基-2-甲氧基亚氨基乙酰)-3-乙脲。
(19)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的组合物，其中所述藻 状菌纲杀真菌剂为有机氯化合物。
(20)按照(19)的防治有害生物的组合物，其中所述有机氯化合物 为四氯间苯二氰或五氯硝基苯。
(21)按照(19)的防治有害生物的组合物，其中所述有机氯化合物 为四氯间苯二氰。
(22)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的组合物，其中所述藻 状菌纲杀真菌剂为苯基酰胺化合物。
(23)按照(22)的防治有害生物的组合物，其中所述苯基酰胺化合 物为至少一种选自以下的化合物：N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯 基)-DL-丙氨酸甲酯、2-甲氧基-N-(2-氧代-1，3-噁唑烷-3-基)乙酰-2’6’- 二甲苯胺、(±)-α-2-氯-N-(2，6-二甲苯基乙酰胺)-γ-丁内酯、N-苯基乙酰 -N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2-糠酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL- 丙氨酸甲酯和(±)-α-[N-(3-氯苯基)-环丙烷甲酰胺)-γ-丁内酯。
(24)按照(22)的防治有害生物的组合物，其中所述苯基酰胺化合 物为N-(2-甲氧基乙酰)-N-(2，6-二甲苯基)-DL-丙氨酸甲酯。
(25)按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的组合物，其中所述藻 状菌纲杀真菌剂为肉桂酸化合物。
(26)按照(25)的防治有害生物的组合物，其中所述肉桂酸化合物 为(E，Z)-4-[3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰]吗啉。
(27)按照按照(9)、(10)或(12)的防治有害生物的组合物，其中所 述藻状菌纲杀真菌剂为铜化合物和/或有机磷化合物。
(28)按照(27)的防治有害生物的组合物，其中所述铜化合物为无 机铜杀真菌剂和/或有机铜杀真菌剂。
(29)按照(28)的防治有害生物的组合物，其中所述无机铜杀真菌 剂的活性组分为至少一种选自以下的成员：氢氧化铜、羟基硫酸铜、 氧氯化铜、无水硫酸铜(II)和碱式硫酸铜钙。
(30)按照(27)的防治有害生物的组合物，其中所述有机磷化合物 为选自以下的至少一个成员：三(乙基膦酸)铝、硫代膦酸O-2，6-二氯- 对甲苯基-O，O-二甲酯、硫代膦酸(R，S)-S-(R，S)-仲丁基-O-乙基-2-氧代- 2-噻唑烷基酯、硫代膦酸S-苄基二异丙基酯、二硫代膦酸O-乙基二苯 基酯和2-二乙氧基硫代磷酰氧基-5-甲基吡唑并(1，5-a)嘧啶-6-甲酸乙 酯。
(31)按照(27)的防治有害生物的组合物，其中所述有机磷化合物 为三(乙基膦酸)铝。
(32)按照(27)的防治有害生物的组合物，其中至少一种式(I)的咪 唑化合物与所述铜化合物和/或有机磷化合物的重量比为1∶2000至 2000∶1。
以下描述施用含有活性组分(a)和活性增强组分(c)的组合物的优 选实施方案，所述实施方案仅仅用于说明，但不是限制性的。
(1)含有活性组分(a)和活性增强组分(c)的组合物可以以水性分散 体的形式施用于有害生物。在该方法中，在已经存在有害生物或预期 存在有害生物的部位(诸如有用植物的叶或土壤)上喷洒所述水性分散 体。所述水性分散体对于叶的施用特别有效。例如通过以下方法制备 所述水性分散体：
(i)将所述活性组分的制剂分散于水中，向其中加入所述活性增强 组分；(ii)将含活性组分和活性增强组分的制剂分散于水中；或该方 法类似于(i)或(ii)。通过用每0.1-10,000mg防治有害生物的组合物1 升水，制备待施用的水性分散体，使得活性组分的的浓度为0.1-10,000 ppm。所述水性分散体的喷洒量为100-10,000l/ha。
(2)含有活性组分(a)和活性增强组分(c)的组合物可以以与上述水 性分散体相同的水性分散体形式施用。该水性分散体中活性组分的浓 度为0.1-10,000ppm。该水性分散体的喷洒量为100-10,000l/ha。
下面给出本发明的防治有害生物的组合物在农业或园艺杀真菌 剂用途方面的测试实施例，这些实施例仅用于说明。
测试实施例1
对黄瓜霜霉病治疗效果的试验
通过将1号化合物的水性分散体浓缩物和20％无机磷化合物(示 于以下表9中)的可湿性粉剂混合，制备含分别为100ppm和2000ppm 浓度的1号化合物和所述无机磷化合物的防治有害生物的组合物。按 照下文给出的参比制剂实施例，制备20％所述无机磷化合物的可湿性 粉剂。
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当 植株达到两叶期时，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液， 给植株接种。24小时后，利用喷枪给该植株喷洒10ml/盆的以上制备 的组合物。作为对比，通过含2000ppm该无机磷化合物、不含1号化 合物的10ml组合物或含100ppm 1号化合物、不含无机磷化合物的 10ml组合物，进行相同的试验。将植株在设定于22-24℃的室中保持 6天，测量第一片叶的损害面积，按照以下公式由其计算出病害的发 病率(％)。获得的结果示于表9中。
发病率(％)＝(a/b)×100 其中a为处理植株的损害面积；而b为对照(非处理植株)的损害面积。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表9中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X1×Y1)/100 其中X1为仅用1号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y1为仅用该无 机磷化合物处理的植株的发病率(％)。
表9
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 无机磷化合物 2000ppm 1号化合物 100ppm 0ppm Na3PO4·12H2O 0 (90.2) 95 Al(H2PO4)3 5 (95) 100 H2(PO3H) 12.5 (71.3) 75 Na2HPO3·5H2O 0 (85.5) 90 K2HPO4 2.5 (90.2) 95 Na2HPO4 2.5 (95) 100 无 95 100 (对照)
测试实施例2
对黄瓜霜霉病治疗效果的试验
通过将1号化合物的水性分散体浓缩物和20％无机磷化合物(示 于以下表10中)的可湿性粉剂混合，制备含指示浓度的1号化合物和 250ppm浓度的所述无机磷化合物的防治有害生物的组合物。按照下 文给出的参比制剂实施例，制备20％所述无机磷化合物的可湿性粉 剂。
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当 植株达到两叶期时，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液， 给植株接种。24小时后，利用喷枪给该植株喷洒10ml/盆的以上制备 的组合物。作为对比，通过使用10ml/盆含250ppm该无机磷化合物、 不含1号化合物的组合物或10ml/盆含指示浓度的1号化合物、不含 无机磷化合物的组合物，进行相同的试验。将植株在设定于22-24℃ 的室中保持4天，测量第一片叶的损害面积，按照以下公式由其计算 出病害的发病率(％)。获得的结果示于表10中。
发病率(％)＝(a/b)×100 其中a为处理植株的损害面积；而b为对照(非处理植株)的损害面积。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表10中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X2×Y2)/100 其中X2为仅用1号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y2为仅用该无 机磷化合物处理的植株的发病率(％)。
表10
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率：％) 无机磷化合物 250ppm 1号化合物 50ppm 12.5ppm 0ppm Na3PO4·12H2O 0(77) 3(81) 90 Al(H2PO4)3 0(85) 0(90) 100 H2(PO3H) 0(64) 3(68) 75 Na2HPO3·5H2O 0(72) 3(77) 85 K2HPO4 0(81) 5(86) 95 Na2HPO4 3(85) 3(90) 100 无 85 90 100 (对照)
测试实施例3
对黄瓜霜霉病效果的田间试验
1997年5月10日，将5株两叶期黄瓜幼苗(栽培品种：Tokiwa Kohai Hikari 3号，P型)种植于位于日本Kusatsu City，Shiga的大田的 分割区(每区3m2)中。6月10日和17日，利用小型喷雾器以每区500 ml的量，喷洒含50ppm 1号化合物和1500ppm以下表11所示无机 磷化合物的组合物。作为对比，于6月23日，通过使用仅含1500ppm 该无机磷化合物的组合物或仅含50ppm 1号化合物的组合物，进行相 同的田间试验，观察所有叶片，以按照以下定级系统获得对照指标。 获得的结果示于表11中。不进行人工感染致病真菌，因此病害是自发 的。 对照指标 病害的严重性 5 损害面积或长度小于对照(未处理面积)的3％。 4 损害面积或长度为对照的3％或3％以上并小于5％。 3 损害面积或长度为对照的5％或5％以上并小于10％。 2 损害面积或长度为对照的10％或10％以上并小于30％。 1 损害面积或长度为对照的30％或30％以上。
表11
对黄瓜霜霉病的田间试验(对照指标) 无机磷化合物 1500ppm 1号化合物 50ppm 0ppm Alexin 95 PS* 5 1 Phytex 200 SL** 5 1 无 3 1 注释：*具有600g/l浓度的磷酸(得自Masso)的水溶液。
**具有200g/l浓度的磷酸(得自Horticura cc)的水溶液。
测试实施例4
对黄瓜霜霉病治疗效果的试验
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当 植株达到两叶期时，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液， 给植株接种。24小时后，利用喷枪将10ml含各自所示浓度的表12- 19所示化合物的组合物喷洒到植株上。将植株在设定于22-24℃的室 中保持6天，测量第一片叶的损害面积，按照以下公式由其计算出病 害的发病率(％)。获得的结果示于表12-19中。
发病率(％)＝(a/b)×100 其中a为处理植株的损害面积；而b为对照(非处理植株)的损害面积。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表12-19中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X3×Y3)/100 其中X3为仅用1、2或3号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y3为仅用化合物(a)(即(E)-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]苯基}- 3-甲氧基丙烯酸甲酯)、化合物(b)(即(E)-甲氧基亚氨基[α-(邻甲苯基氧 基)-O-甲苯基]乙酸甲酯)、霜脲氰、甲霜灵或烯酰吗啉处理的植株的发 病率(％)。
表12
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率：％) 1号化合物 化合物(a) 63ppm 2ppm 0ppm 500ppm 0(0.5) 5(10) 10 125ppm 5 0(5) 5 31ppm 5 5(50) 50 8ppm 0(5) 5(100) 100 0ppm 5 100(100) 100
表13
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 化合物(b) 500ppm 125ppm 0ppm 500ppm 10 0(10) 10 125ppm 0(5) 0(5) 5 31ppm 10(50) 0(50) 50 8ppm 10(100) 10(100) 100 0ppm 100 100 100
表14
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 3号化合物 化合物(a) 2ppm 0ppm 125ppm 5(10) 10 31ppm 5(10) 10 8ppm 10(50) 50 2ppm 50 50 0ppm 100 100
表15
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 3号化合物 化合物(b) 500ppm 125ppm 0ppm 125ppm 5(10) 10 10 31ppm 5(10) 5(10) 10 8ppm 5(50) 10(50) 50 2ppm 50 10(50) 50 0ppm 100 100 100
表16
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 霜脲氰 31ppm 8ppm 2ppm 0ppm 8ppm 0(7) 15(70) 85 70 2ppm 2(10) 15(100) 85(100) 100 0.5ppm 10 50(100) 70(100) 100 0.125ppm 7(10) 100 100 100 0ppm 10 100 100 100
表17
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 2号化合物 霜脲氰 31ppm 0ppm 125ppm 5(7) 10 31ppm 5(7) 10 8ppm 5(35) 50 2ppm 5(70) 100 0ppm 70 100
表18
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 甲霜灵 2ppm 0.5ppm 0ppm 8ppm 20(42) 10(70) 70 2ppm 7(60) 70(100) 100 0.5ppm 35(60) 85(100) 100 0.125ppm 70 100 100 0ppm 60 100 100
表19
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 烯酰吗啉 31ppm 8ppm 0ppm 8ppm 0(35) 4(42) 70 2ppm 4(50) 50(60) 100 0.5ppm 20(50) 85 100 0ppm 50 60 100
测试实施例5
对黄瓜霜霉病治疗效果的试验
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当 植株达到两叶期时，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液， 给植株接种。18小时后，利用喷枪将20ml含表20所示相应浓度的1 号化合物和化合物(c)(3-苯胺基-5-甲基-5-(4-苯氧基苯基)-1，3-噁唑烷- 2，4-二酮)的组合物喷洒到2株幼苗上。将植株在设定于22-24℃的室 中保持5天，获得2株幼苗的平均损害面积，以同测试实施例1相同 的方式由其计算出病害的发病率(％)。获得的结果示于表20中。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表20中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X4×Y4)/100 其中X4为仅用1号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y4为仅用化合 物(c)处理的植株的发病率(％)。
表20
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 化合物(c) 800ppm 400ppm 200ppm 0ppm 200ppm 0(4) 0(13) 0(48) 87 100ppm 0(5) 0(14) 0(52) 95 50ppm 0(5) 0(14) 0(52) 95 0ppm 5 15 55 100
测试实施例6
对番茄晚疫病治疗效果的试验
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育番茄(栽培品种： Ponderosa)。当植株达到四叶期时，通过喷洒晚疫病真菌(致病疫霉)的 游动孢子囊悬液，给植株接种。6小时后，利用喷枪将10ml/盆含表 21-23所示相应浓度的1号化合物和霜脲氰、甲霜灵或烯酰吗啉的组合 物喷洒到植株上。将植株在设定于22-24℃的室中保持3-5天，测量 损害面积，以同测试实施例1相同的方式由其计算出病害的发病率 (％)。获得的结果示于表21-23中。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表21-23中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X5×Y5)/100 其中X5为仅用1号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y5为仅用霜脲 氰、甲霜灵或烯酰吗啉处理的植株的发病率(％)。
表21
对番茄晚疫病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 霜脲氰 2ppm 0.5ppm 0ppm 500ppm 0(10) 4(10) 10 125ppm 70(85) 60(85) 85 31ppm 70(100) 85(100) 100 8ppm 85(100) 100 100 0ppm 100 100 100
表22
对番茄晚疫病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 甲霜灵 8ppm 2ppm 0.5ppm 0ppm 500ppm 2 2 0(7) 10 125ppm 0(13) 2(13) 10(59) 85 31ppm 7(15) 7(15) 20(70) 100 8ppm 7(15) 10(15) 60(70) 100 0ppm 15 15 70 100
表23
对番茄晚疫病的治疗效果
(发病率；％) 1号化合物 烯酰吗啉 31ppm 8ppm 0ppm 500ppm 0(8.5) 0(10) 10 125ppm 4(72) 20(85) 85 31ppm 60(85) 70(100) 100 8ppm 30(85) 100 100 0ppm 85 100 100
测试实施例7
对黄瓜霜霉病的田间试验
1995年5月9日，将7株黄瓜幼苗(栽培品种：Tokiwa Kohai Hikari 3号，P型)种植于位于日本Kusatsu City，Shiga的大田的分割区 (每区5m2)中。5月30日和6月6日，利用小型喷雾器以每区500-750 ml的量，将含以下表24所示相应浓度的1号化合物和百菌清的组合 物喷洒到植株上。于6月14日，观察所有叶片，以按照以下定级系统 获得对照指标。获得的结果示于表24中。不进行人工感染致病真菌， 因此病害是自发的。 对照指标 病害的严重性 5 损害面积或长度小于对照(未处理面积)的7％。 4 损害面积或长度为对照的7％或7％以上并小于10％。 3 损害面积或长度为对照的10％或10％以上并小于20％。 2 损害面积或长度为对照的20％或20％以上并小于30％。 1 损害面积或长度为对照的30％或30％以上。
表24
对黄瓜霜霉病的田间试验
(对照指标) 1号化合物 百菌清 400ppm 0ppm 12.5ppm 5 3 0ppm 1 1
测试实施例8
对黄瓜霜霉病预防效果的试验
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当 植株达到两叶期时，利用喷枪将10ml含以下表25所示相应浓度的1 号化合物和Deutch Bordeaux A(商品名，由Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生产的氧氯化铜可湿性粉剂)的组合物喷洒到幼苗上。24小 时后，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液，给幼苗接种。 将植株在设定于22-24℃的室中保持6天，测量第一片叶的损害面积， 按照以下公式由其计算出病害的发病率(％)。获得的结果示于表25 中。
发病率(％)＝(a/b)×100 其中a为处理植株的损害面积；而b为对照(非处理植株)的损害面积。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表25中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X6×Y6)/100 其中X6为仅用1号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y6为仅用 Duitch Bordeaux A处理的植株的发病率(％)。
表25
对黄瓜霜霉病的预防效果
(发病率；％) 1号化合物 Duitch Bordeaux A 50ppm 0ppm 0.2ppm 0(7) 7 0.025ppm 70(100) 100 0ppm 100 100
测试实施例9
对番茄晚疫病预防效果的试验
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育番茄(栽培品种： Ponderosa)。当植株达到四叶期时，利用喷枪将10ml含以下表26和 27中所示相应浓度的1号化合物和Kocide Bordeaux(由Griffin生产的 氢氧化铜可湿性粉剂的商品名)或Duitch Bordeaux A(由Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生产的氧氯化铜可湿性粉剂的商品名)的组 合物喷洒到幼苗上。24小时后，通过喷洒晚疫病真菌(致病疫霉)的游 动孢子囊悬液，给幼苗接种。将植株在设定于22-24℃的室中保持3 天，测量损害面积，以同测试实施例1相同的方式由其计算出病害的 发病率(％)。获得的结果示于表26和27中。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表26和27中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X7×Y7)/100 其中X7为仅用1号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y7为仅用 Kocide Bordeaux或Deutch Bordeaux A处理的植株的发病率(％)。
表26
对番茄晚疫病的预防效果
(发病率：％) 1号化合物 Kocide Bordeaux 50ppm 0ppm 0.8ppm 9(47) 47 0.4ppm 37(50) 50 0ppm 100 100
表27
对番茄晚疫病的预防效果
(发病率；％) 1号化合物 Deutch Bordeaux A 200ppm 0ppm 3ppm 0(31) 31 1.5ppm 3(37) 37 0ppm 100 100
测试实施例10
对黄瓜霜霉病治疗效果的试验
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当 植株达到两叶期时，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液， 给植株接种。24小时后，利用喷枪将10ml含表28所示相应浓度的1 号化合物和三(乙基膦酸)铝(三乙膦酸铝)的组合物喷洒到植株上。将植 株在设定于22-24℃的室中保持6天，测量第一片叶的损害面积，以 同测试实施例1相同的方式由其计算出病害的发病率(％)。获得的结果 示于表28中。
可以根据以下Colby的公式计算出理论发病率(％)。在测试组合物 的发病率低于理论值的情况下，该测试组合物可能是产生协同效应的 组合物。在这些情况下，理论发病率(％)在表28中在括号内表示。
理论发病率(％)＝(X8×Y8)/100 其中X8为仅用1号化合物处理的植株的发病率(％)；而Y8为仅用三乙 膦酸铝处理的植株的发病率(％)。
表28
对黄瓜霜霉病的治疗效果
(度病率：％) 1号化合物 三乙膦酸铝 2000ppm 500ppm 0ppm 50ppm 12.5(48.8) 40(55.3) 65 0ppm 75 85 100
测试实施例11
对黄瓜霜霉病治疗效果的试验 水性分散体的制备：
将以下表29中所示的铺展剂(活性增强组分)用水稀释500倍或 1000倍，向其中加入浓度为100ppm或12.5ppm的1号化合物，制 备水性分散体。作为对比，以相同方式制备含100ppm或12.5ppm的 1号化合物并不含活性增强组分的水性分散体。 试验方法和结果： 在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当植株 达到两叶期时，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液，给植 株接种。15-24小时后，利用喷枪将每0.25m2 20ml的该水性分散体 喷洒到植株上。将植株在设定于22-24℃的室中保持4-6天，测量第 一片叶的损害面积，以按照以下定级系统获得对照指标。获得的结果 示于表29中。 对照指标 病害的严重性 4 损害面积或长度小于对照(未处理植株)的20％。 3 损害面积或长度为对照的20％或20％以上并小于40％。 2 损害面积或长度为对照的40％或40％以上并小于60％。 1 损害面积或长度为对照的60％或60％以上。
表29 活性增强组分 (铺展剂) 对照指标 活性增强组分 (铺展剂) 对照指标 1号化合物的 浓度(ppm) 1号化合物的 浓度(ppm) 编号 稀释率 100 12.5 编号 稀释率 100 12.5 1 500倍 - 4 23 500倍 - 4 2 500倍 - 4 25 500倍 - 4 3 500倍 - 4 26 500倍 4 4 4 500倍 4 3 27 500倍 4 4 5 500倍 4 3 28 500倍 - 4 6 500倍 4 2 29 500倍 - 4 7 500倍 4 4 30 500倍 - 4 8 500倍 4 4 31 500倍 - 4 9 500倍 - 4 32 500倍 - 4 10 1000倍 4 3 33 500倍 - 4 11 500倍 - 4 34 500倍 - 4 12 500倍 - 4 35 500倍 - 4 13 500倍 - 4 36 500倍 4 3 14 500倍 - 4 37 500倍 4 4 15 500倍 - 4 38 500倍 4 4 16 500倍 - 4 40 500倍 - 4 17 500倍 - 4 41 500倍 - 4 18 500倍 - 4 42 500倍 - 4 19 500倍 - 4 43 500倍 - 4 20 500倍 - 4 44 500倍 - 4 21 500倍 3 - 45 500倍 4 3 22 500倍 - 4 46 500倍 - 4
待续
表29(续表) 活性增强组分 (铺展剂) 对照指标 活性增强组分 (铺展剂) 对照指标 1号化合物的 浓度(ppm) 1号化合物的 浓度(ppm) 编号 稀释率 100 12.5 编号 稀释率 100 12.5 47 500倍 - 4 68 1000倍 - 4 48 500倍 4 4 70 500倍 - 4 49 500倍 4 3 71 500倍 - 4 50 500倍 4 4 72 500倍 4 4 51 500倍 4 4 73 500倍 - 3 52 500倍 4 4 74 500倍 - 4 53 500倍 4 4 75 500倍 - 4 54 500倍 4 4 76 500倍 4 4 55 500倍 4 4 77 500倍 4 4 56 500倍 - 4 78 500倍 - 4 57 500倍 4 4 79 500倍 - 4 59 500倍 4 4 80 500倍 - 4 60 500倍 4 4 81 500倍 - 4 61 500倍 - 4 82 500倍 - 4 62 500倍 - 4 83 500倍 - 4 63 500倍 - 4 84 500倍 - 4 64 500倍 - 4 85 500倍 - 4 65 500倍 - 4 86 500倍 - 4 66 500倍 - 4 87 500倍 - 4 67 500倍 - 4 无 1 1
测试实施例12
对番茄晚疫病治疗效果的试验 水性分散体的制备：
将以下表30中所示的铺展剂(活性增强组分)用水稀释500倍，向 其中加入浓度为400ppm或12.5ppm的1号化合物，制备水性分散 体。
作为对比，以相同方式制备水性分散体，只是使用以下表30中 所示的脱水山梨醇脂肪酸酯表面活性剂(对比铺展剂A、B或C)作为 铺展剂，并加入400ppm浓度的1号化合物。作为进一步的对比，以 相同方式制备含400ppm或12.5ppm 1号化合物并不含活性增强组分 的水性分散体。
表30 对比 铺展剂 种类 命名 商品名 (生产商) A 聚氧亚乙基己糖醇 酐脂肪酸酯 聚氧亚乙基己糖醇 酐脂肪酸酯 APPLAUCH(Kao Corporation) B 聚氧亚乙基己糖醇 酐脂肪酸酯 聚氧亚乙基己糖醇 酐脂肪酸酯50％ Alsoap 30(Sankei Chemical Co.，Ltd.， Takeda Chemical Industries，Ltd.) C 聚氧亚乙基脱水山 梨糖醇酐脂肪酸酯 oxyorbic 聚氧亚乙基脱水山 梨醇单月桂酸酯 Tween 20(Wako Pure Chemical Industries，Ltd.) 试验方法和结果：
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育番茄(栽培品种： Ponderosa)。当植株达到四叶期时，通过喷洒晚疫病真菌(致病疫霉)的 游动孢子囊悬液，给植株接种。4小时后，利用喷枪将每0.25m2 20ml 以上制备的水性分散体喷洒到植株上。将植株在设定于22-24℃的室 中保持3天后，测量损害面积，以按照测试实施例11中的相同定级系 统由其获得对照指标。获得的结果示于表31中。
表31
对番茄晚疫病的治疗效果(对照指标) 活性增强组分 (铺展剂) 对照指标 活性增强组分 (铺展剂) 对照指标 1号化合物的 浓度(ppm) 1号化合物的 浓度(ppm) 编号 稀释率 400 12.5 编号 稀释率 400 12.5 7 500倍 3 - 55 500倍 3 - 19 500倍 4 - 61 500倍 3 - 22 500倍 3 - 67 500倍 4 - 23 500倍 - 4 76 500倍 3 - 25 500倍 - 3 88 500倍 - 3 27 500倍 3 - 90 500倍 - 4 35 500倍 4 - 对比 39 500倍 - 4 A 500倍 2 - 42 500倍 - 4 B 500倍 2 - 43 500倍 - 4 C 500倍 2 - 46 500倍 - 3 无 1 1
测试实施例13
对番茄晚疫病治疗效果的试验 水性分散体的制备：
将以下表32中所示的铺展剂(活性增强组分)用水稀释2000倍， 向其中加入浓度为100ppm的1号化合物，制备水性分散体。作为对 比，以相同方式制备含100ppm 1号化合物并不含活性增强组分的水 性分散体。 试验方法和结果：
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育番茄(栽培品种： Ponderosa)。当植株达到四叶期时，通过喷洒晚疫病真菌(致病疫霉)的 游动孢子囊悬液，给植株接种。4小时后，利用喷枪将每0.25m2 20ml 以上制备的水性分散体喷洒到植株上。将植株在设定于22-24℃的室 中保持3天后，测量损害面积，以按照测试实施例11中的相同定级系 统由其获得对照指标。获得的结果示于表32中。
表32
对番茄晚疫病的治疗效果(对照指标) 活性增强组分 无活性 增强组分 铺展剂编号 23 24 39 88 90 对照指标 4 4 4 4 4 2
测试实施例14
对番茄晚疫病预防效果的试验 水性分散体的制备：
将58号或91号铺展剂(活性增强组分)用水稀释500倍，向其中 加入指示浓度的1号化合物，制备水性分散体。作为对比，以相同方 式制备含相同浓度的1号化合物并不含活性增强组分的水性分散体。 试验方法和结果：
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育番茄(栽培品种： Ponderosa)。当植株达到四叶期时，利用喷枪将每0.25m2 20ml以上 制备的水性分散体喷洒到植株上。喷洒处理24小时后，喷洒晚疫病真 菌(致病疫霉)的游动孢子囊悬液以进行接种，将植株在设定于22-24 ℃的室中保持3天。测量损害面积，以按照测试实施例11中的相同定 级系统由其获得对照指标。获得的结果示于表33中。
表33
对番茄晚疫病的预防效果(对照指标) 1号化合物 活性增强组分 58号铺展剂 (500倍稀释) 91号铺展剂 (500倍稀释) 无 1.6ppm 4 4 3 0.8ppm 4 4 1 0.4ppm 1 3 1
测试实施例15
对黄瓜霜霉病治疗效果的试验 水性分散体的制备：
将以下表34中所示的铺展剂(活性增强组分)用水稀释500倍或 2000倍，向其中加入浓度为12.5ppm的1号化合物，制备水性分散体。 作为对比，以相同方式制备含12.5ppm的1号化合物并不含活性增强 组分的水性分散体。 试验方法和结果：
在聚乙烯花盆(直径：7.5cm)中培育黄瓜(栽培品种：Suyo)。当 植株达到两叶期时，通过喷洒霜霉病真菌(古巴假霜霉)的孢子悬液， 给植株接种。15-24小时后，利用喷枪将每0.25m2 20ml的该水性分 散体喷洒到植株上。将植株在设定于22-24℃的室中保持5天，测量 第一片叶的损害面积，以获得无-损害面积比(％)。获得的结果示于表 34中。
表34
对黄瓜霜霉病的治疗效果(无-损害面积比；％) 活性增强组分 的稀释率 铺展剂编号 23 24 39 88 89 90 无 500倍 100 100 100 95 90 100 65 2000倍 100 100 100 83 - 95 (注释：以下制剂实施例1-14和参比制剂实施例中的所有份数均以重 量表示。)
制剂实例1 (1)1号化合物 5份
(按重量计，下文相同) (2)磷酸氢二钾 7份 (3)硅藻土 82份 (4)磺基琥珀酸二烷基酯 2份 (5)聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸盐 4份
将以上组分混合均匀，以获得可湿性粉剂。
制剂实例2 (1)1号化合物 5份 (2)三代磷酸钠十二水合物 16份 (3)硅藻土 73份 (4)磺基琥珀酸二烷基酯 2份 (5)聚氧亚乙基烷基苯基醚硫酸盐 4份
将以上组分混合均匀，以获得可湿性粉剂。
制剂实例3 (1)1号化合物 5份 (2)磷酸氢二钾 18份 (3)煤油 63份 (4)磺基琥珀酸二烷基酯 2份 (5)聚氧亚乙基烷基苯酚衍生物和聚氧亚乙基脱水山梨 12份
醇烷基化物的混合物
将以上组分混合均匀并研磨成细粉，以获得分散体浓缩物。
制剂实例4 (1)白陶土 78份 (2)β-萘磺酸钠-甲醛缩合物 2份 (3)聚氧亚乙基烷基芳基硫酸酯 5份 (4)水合的非晶形二氧化硅 15份
将以上组分的混合物、磷酸氢二钾和1号化合物以79∶20∶1的重 量比混合，以获得可湿性粉剂。
制剂实例5 (1)白陶土 78份 (2)β-萘磺酸钠-甲醛缩合物 2份 (3)聚氧亚乙基烷基芳基硫酸酯 5份 (4)水合的非晶形二氧化硅 15份
将以上组分的混合物、1号化合物和甲霜灵以8∶1∶1的重量比混 合，以获得可湿性粉剂。
制剂实例6 (1)2号化合物 0.5份 (2)甲霜灵 0.5份 (3)膨润土 20份 (4)白陶土 74份 (5)木素磺酸钠 5份
将以上组分与足以造粒的适量水一起混合，然后造粒，以获得颗 粒剂。
制剂实例7 (1)3号化合物 0.25份 (2)甲霜灵 0.25份 (3)碳酸钙 99.0份 (4)低级醇磷酸酯 0.5份
将以上组分混合均匀，以获得粉剂。
制剂实例8 (1)白陶土 78份 (2)β-萘磺酸钠-甲醛缩合物 2份 (3)聚氧亚乙基烷基芳基硫酸酯 5份 (4)水合的非晶形二氧化硅 15份
将以上组分的混合物、1号化合物和Kocide Bordeaux(商品名) 以0.8∶76.8∶22.4的重量比混合，以获得可湿性粉剂。
制剂实例9 (1)白陶土 78份 (2)β-萘磺酸钠-甲醛缩合物 2份 (3)聚氧亚乙基烷基芳基硫酸酯 5份 (4)水合的非晶形二氧化硅 15份
将以上组分的混合物、1号化合物和Duitch Bordeaux A(商品名) 以5∶67.2∶27.8的重量比混合，以获得可湿性粉剂。
制剂实例10 (1)1号化合物 0.25份 (2)Sanpun Bordeaux Dust DL(商品名，由Dai-ichi 0.25份
Noyaku K.K.and Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生
产) (3)碳酸钠 99.0份 (4)低级醇磷酸酯 0.5份
将以上组分混合均匀，以获得粉剂。
制剂实例11 (1)1号化合物 0.5份 (2)Sanpun Bordeaux Dust DL(商品名，由Dai-ichi 0.5份
Noyaku K.K.and Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.生
产) (3)膨润土 20份 (4)白陶土 74份 (5)木素磺酸钠 5份
将以上组分与足以造粒的适量水一起混合，然后造粒，以获得颗 粒剂。
制剂实例12 (1)1号化合物 5份 (2)三(乙基膦酸)铝(三乙膦酸铝) 5份 (3)硅藻土 84份 (4)木素磺酸钙 2份 (5)磺基琥珀酸二烷基酯 4份
将以上组分混合均匀，以获得可湿性粉剂。
制剂实例13 (1)1号化合物(活性组分) 11.1份 (2)分散剂SOPROPHOR FLK(商品名，由RHNE- 1.1份 POULENC生产) (3)分散剂和润湿剂Supragil MNS/90(商品名) 1.1份 (4)分散剂和悬浮剂Vegum 1.7份 (5)尿素(用作防冻剂) 11.1份 (6)消泡剂SM5572F(商品名) 0.1份 (7)蒸馏水 73.8份
将以上组分(1)-(7)混合并进行湿研磨，直至所述活性组分的平均 粒度为2μm，以制备分散体。向90份所得的分散体中加入10份活性 增强组分，然后振摇混合，以制备水性分散体浓缩物。
制剂实例14 (1)1号化合物(活性组分) 10.0份 (2)分散剂SOPROPHOR FLK(商品名，由PHNE- 1.0份
POULENC生产) (3)分散剂和润湿剂Supragil MNS/90(商品名) 1.0份 (4)分散剂和悬浮剂Vegum 1.5份 (5)尿素(用作防冻剂) 10.0份 (6)消泡剂SM5572F(商品名) 0.1份 (7)蒸馏水 66.4份 (8)活性增强组分 10.0份
将以上组分(1)-(8)混合并进行湿研磨，直至所述活性组分的平均 粒度为2μm，以制备水性分散体浓缩物。
参比制剂实例 (1)白陶土 78份 (2)β-萘磺酸钠-甲醛缩合物 2份 (3)聚氧亚乙基烷基芳基硫酸酯 5份 (4)水合的非晶形二氧化硅 15份
将以上组分的混合物和一种无机磷混合物以4∶1的重量比混合， 以制备20％该无机磷混合物的可湿性粉剂。
工业适用性
本发明防治有害生物的组合物对患有由有害生物引起的植物病 害的农作物，具有高度的治疗和/或预防效果，并且可以防治所述有害 生物。特别是，含有所述活性增强组分的组合物表现出的治疗效果增 强，使得可以减少该活性组分的量。
尽管已经参考具体实施方案详细地描述了本发明，但其中不偏离 本发明的精神和范围可以进行各种变化和修改，这对本领域技术人员 而言是显而易见的。