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1、(10)申请公布号 CN 102228058 A (43)申请公布日 2011.11.02 CN 102228058 A *CN102228058A* (21)申请号 201110137089.2 (22)申请日 2011.05.25 A01N 59/02(2006.01) A01N 43/64(2006.01) A01N 37/36(2006.01) A01P 1/00(2006.01) (71)申请人 山西新源华康化工股份有限公司 地址 041000 山西省临汾市河西工业区新源 华康化工公司 (72)发明人 马爱民 陶蕾 (74)专利代理机构 太原华弈知识产权代理事务 所 14108 代理。
2、人 李毅 (54) 发明名称 柠檬酸复合消毒剂 (57) 摘要 柠檬酸复合消毒剂， 由有机氯 12 32 份、 柠 檬酸313份、 硫酸钠 55 85 份混合组成， 使用 时根据不同需求， 用水溶解并稀释至需要的浓度 即可。 本发明复合消毒剂经溶解后， 不仅保留了良 好的杀菌功效， 消毒效果明显增加， 而且产品刺激 性气味小， 稳定性增强， 使用安全、 环保， 广谱、 高 效， 对口蹄疫病毒、 猪瘟病毒、 猪水泡病毒、 鸡新城 疫病毒、 鸡法氏囊病毒、 大肠杆菌、 葡萄球菌等病 原微生物均具有显著的杀灭作用。 (51)Int.Cl. (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利申请 。
3、权利要求书 1 页 说明书 7 页 CN 102228059 A1/1 页 2 1. 一种复合消毒剂， 其特征是由以下重量份数的原料混合制成 ： 有机氯 12 32 柠檬酸 3 13 硫酸钠 55 85。 2. 根据权利要求 1 所述的复合消毒剂， 其特征是所述的有机氯是二氯异氰尿酸钠或三 氯异氰尿酸。 权 利 要 求 书 CN 102228058 A CN 102228059 A1/7 页 3 柠檬酸复合消毒剂 技术领域 0001 本发明涉及一种消毒剂， 特别是涉及一种包含有柠檬酸和有机氯的复合消毒剂。 背景技术 0002 含氯消毒剂是世界上最早使用的化学消毒剂之一， 该类消毒剂遇水时产生次。
4、氯 酸， 其有效成分常以有效氯表示。含氯消毒剂杀菌谱广， 合成工艺简单， 价格低廉， 毒性低， 在减少病原微生物污染， 防止感染方面有重要作用， 是目前应用最为广泛的消毒剂之一。 0003 含氯消毒剂分为无机化合物和有机化合物。 无机化合物主要包括氯气、 漂白粉、 二 氧化氯、 次氯酸钠， 以次氯酸为主， 杀菌速度快， 但性质不稳定 ； 有机化合物主要包括二氯异 氰尿酸、 二氯异氰尿酸钠、 三氯异氰尿酸， 二氯海因， 溴氯海因等， 以氯胺为主， 性质稳定， 但 杀菌速度慢。含氯消毒剂杀菌的一般机制为 ： (1) 形成的次氯酸作用于菌体蛋白质 ； (2) 次 氯酸分解形成新生态氧、 二氧化氯的强。
5、氧化能力， 将菌体蛋白质氧化 ； (3) 消毒剂中含有的 有效氯直接作用于菌体蛋白质。 因此， 消毒剂的作用多与有效氯含量成正比， 有效氯决定着 含氯消毒剂杀菌作用的强弱。 0004 含氯消毒剂几乎可以杀灭所有类型的微生物， 甚至包括某些细菌芽孢和病毒。但 含氯消毒剂也有其自身的弱点， 它的杀菌性能易受到有机物及酸碱度的影响， 对物品有一 定的腐蚀作用， 有些含氯消毒剂 （如二氧化氯等） 不够稳定， 容易分解， 消毒剂还能与体系中 的芳香族化合物反应生成剧毒物质。 0005 含氯消毒剂对微生物的杀灭主要由水溶液中次氯酸未分解的浓度所决定， 也受浓 度、 pH 值、 有机物和温度等的影响， 而与。
6、水的硬度关系较小。在 pH 值、 温度、 有机物不变的 情况下， 一般认为有效氯浓度增加， 将使其抗菌作用增强。 pH值对氯在溶液中抗菌作用影响 最大。pH 值愈高， 氯的杀菌作用愈弱， 反之 pH 值降低， 其杀菌作用增强。pH 值也影响氯胺 的杀菌作用， 随 pH 值的降低， 双氯胺的形成相应地增加， 而双氯胺比单氯胺有更强的杀菌 作用。 0006 一般有机物能消耗有效氯并能降低含氯消毒剂的杀菌效能， 对低浓度的氯溶液影 响更为显著。次氯酸钙、 二氯异氰尿酸钠和氯胺在有机物存在的环境中杀菌作用减弱。 0007 有机酸杀菌剂作用快， 能有效抵抗酵母和病毒污染。有机酸杀菌剂的最适范围 是 pH。
7、 3， 有机酸杀菌剂在毒理方面安全， 而且具有生物活性， 因此常用于漂洗和杀菌过程 中， 有机酸如乙酸、 过氧乙酸、 乳酸、 丙酸以及甲酸使用最广泛。 有机酸可以中和清洁剂残留 下来的碱， 防止形成碱性沉积物并起杀菌作用。 由于细菌表面带有正电荷， 负电荷表面活性 剂可以与带正电荷的细菌反应， 致使其细胞壁被穿透， 细胞组织的功能性遭到破坏。因此， 有机酸杀菌剂是通过穿透并破裂细胞膜， 离解分子， 然后酸化细胞内容物， 最后达到破坏微 生物的目的。有机酸对芽孢和病原微生物的处理取决于剂量。这些化合物对不锈钢表面或 那些接触时间可以延长的地方非常有效， 并且它们对嗜冷微生物也具有高杀菌活性。在食。
8、 品工厂中， 将杀菌和最后的清洗结合起来操作是比较理想的。 随着自动清洗系统的发展， 有 机酸杀菌剂已成为理想的使用对象。 说 明 书 CN 102228058 A CN 102228059 A2/7 页 4 0008 多数高效消毒剂都具有严重的腐蚀性和刺激性， 对环境物品和新鲜植物具有破坏 性和损害性。 因此， 选择出对环境空气和动植物体表面有效消毒， 并且安全无破坏性的消毒 剂， 对于消除污染扩散、 保护环境不被破坏非常重要。 发明内容 0009 本发明的目的是提供一种柠檬酸复合消毒剂， 以在提高消毒效果的同时降低消毒 剂的腐蚀和刺激性。 0010 本发明的柠檬酸复合消毒剂是由下述重量份数。
9、的原料混合组成的 ： 有机氯 12 32 柠檬酸 3 13 硫酸钠 55 85。 0011 本发明柠檬酸复合消毒剂的制备方法是 ： 将上述各种原料干燥、 粉碎处理后， 按照 所述重量份数混合均匀， 过筛， 包装得到产品。 0012 本发明的柠檬酸复合消毒剂是由柠檬酸、 有机氯和硫酸钠按重量比混合形成的白 色粉剂， 使用时可根据不同的需求， 用水溶解并稀释至需要的浓度 ( 有效氯 ) 即可。其中， 所述的有机氯包括二氯异氰尿酸钠或三氯异氰尿酸。 0013 本发明柠檬酸复合消毒剂经溶解后， 不仅保留了良好的杀菌功效， 消毒效果明显 增加， 而且产品刺激性气味小， 稳定性增强， 对不锈钢、 碳钢、 。
10、铜、 铝基本无腐蚀要求， 具有较 好的适用性， 用于卫生消毒， 应用范围更加广泛， 减少对环境的污染。 0014 本发明柠檬酸复合消毒剂的有益效果是 ： 1、 安全 ： 本发明复合消毒剂用于动物食品、 饲料及饮用泔水消毒时， 不影响被消毒物的 营养价值， 无刺激性， 安全可靠 ； 2、 环保 ： 本发明复合消毒剂无任何毒副作用， 对环境不造成任何污染， 绿色环保 ； 3、 广谱 ： 根据对本发明复合消毒剂的检测结果， 产品对口蹄疫病毒、 猪瘟病毒、 猪水泡 病毒、 鸡新城疫病毒、 鸡法氏囊病毒、 大肠杆菌、 葡萄球菌等病原微生物均具有显著的杀灭 作用 ； 4、 高效 ： 一定浓度的本发明复合消。
11、毒剂溶液可 100% 杀灭病原微生物， 具体配比浓度 为 ： 100% 杀灭口蹄疫病毒的浓度 1 1000 ； 100% 杀灭猪瘟病毒的浓度 1 600 ； 100% 杀灭 猪水泡病毒的浓度 1 200 ； 100% 杀灭鸡新城疫病毒 1 200 ； 100% 杀灭鸡法氏囊病毒的 浓度 1 200 ； 100% 杀灭大肠杆菌的浓度 1 200 ； 100% 杀灭金黄色葡萄球菌的浓度 1 300。 具体实施方式 0015 实施例 1 分别将二氯异氰尿酸钠、 柠檬酸、 硫酸钠干燥、 粉碎处理后， 称取二氯异氰尿酸钠 2.2kg、 柠檬酸 0.8kg、 硫酸钠 7kg， 混合均匀， 过 200 目筛。
12、， 包装成小袋， 每袋 100g。 0016 实施例 2 分别将三氯异氰尿酸、 柠檬酸、 硫酸钠干燥、 粉碎处理后， 称取三氯异氰尿酸 2.5kg、 柠 檬酸 1.0kg、 硫酸钠 6.5kg， 混合均匀， 过 200 目筛， 包装成小袋， 每袋 100g。 0017 应用例 1 ： 复合消毒剂对鸡的毒性试验。 0018 使用药物为本发明实施例 1 复合消毒剂产品， 有效氯含量 22.5%。 说 明 书 CN 102228058 A CN 102228059 A3/7 页 5 0019 取成年京白鸡 16 只， 分为 8 组 ： 7 个试验组， 1 个对照组， 每组 2 只试验鸡， 编 号， 。
13、称重后编组。组间等比级数按 1.5 计算， 基础剂量以 833mg/kg 计算， 得出各组投药量 为 ： 1 组 ： 833mg/kg ； 2 组 ： 1249.5mg/kg ； 3 组 ： 1874.25mg/kg ； 4 组 ： 2811.475mg/kg ； 5 组 ： 4217.0625mg/kg ； 6 组 ： 6325.5937mg/kg ； 7 组 ： 9488.3906mg/kg。每个试验组按鸡的体重计 算应给药量， 准确称取并分别放入平皿内， 加适量小麦麸皮， 混合均匀后捏成药丸喂给。对 照组只喂适量小麦麸皮。 0020 喂药后观察鸡的临床表现、 中毒情况及死亡过程。死亡鸡当。
14、天解剖， 记录剖检变 化。共观察 9 天， 在第 9 天分别称取并记录每只未死亡鸡的体重。结果见表 1。 0021 根据每个试验组存活和死亡鸡的情况， 计算出中毒剂量 （半数致死量） ： LD50=7747.2933mg/kg SlogLD50=0.0880 LD50的 95% 可信限 =1502.10411526.568mg/kg。 0022 从表 1 看出， 消毒剂对成年鸡一次口服的半数致死量为 7747.2933mg/kg。轻度中 说 明 书 CN 102228058 A CN 102228059 A4/7 页 6 毒的鸡有闭眼、 流泪、 摇头、 张嘴伸颈呼吸表现， 重者死亡， 主要表现。
15、为鸡的站立不稳， 卧地。 解剖病理变化主要有 ： 消化道、 呼吸道粘膜淤血或出血， 真胃喷门粘膜脱落， 肝脏、 胆囊肿 大 ； 心脏有出血点、 心肌淤血、 瓣膜及心内膜有出血， 脾脏肿大， 膀胱积尿， 粘膜有出血。 由此 证明， 消毒剂具有刺激性， 不宜内服。 0023 应用例 2 ： 复合消毒剂的抑菌效力试验。 0024 1、 试验条件。 0025 1.1 药物 ： 受试药 ： 本发明实施例 1 复合消毒剂产品， 白色粉末， 散装 （片剂） ； 有效氯含量 22.5% ； 对照药 ： 百菌消 （Biocid） ， 美国辉瑞公司生产， 深棕色液体， 塑料罐装。 0026 1.2 供试菌 （毒）。
16、 种 ： 细菌 ： 金黄色葡萄球菌 （Strphylocoocus aureus） 、 大肠杆菌 （Esherichia） 、 鼠伤 寒沙门氏菌 （Salmonella Iypimorium） 、 蜡样芽孢杆菌 （Bacillus Cereus） 、 禽巴氏杆菌 （Pasteurella auicida） 、 丝状霉形体山羊亚种 （Mycoplasma caprl） ， 以上菌株均系从同 属、 种内多株菌种中经复苏传代、 形态特征、 培养特性及系统的生理生化反应和抗原鉴定， 并经接种实验动物而筛选出来的， 证明是具有该属、 种特性和较好病原性的菌株 ； 病毒 ： a. 鸡新城疫病毒 ： F48。
17、E8 冻干强毒， 中监所供 ； b. 猪瘟病毒 ： 兔化弱毒， F486 冻干毒， 中监所供 ； 以上毒种在通过相应实验动物， 经测定毒价合格后， 用于试验。 0027 1.3 试验动物、 培养基及试剂 ： 1） 动物 ： 小白鼠 ： 20 克左右健康昆明系小白鼠 ； 兔 ： 1.82.0kg 健康家兔 ； 鸡 ： 12 月龄非免疫健康鸡 ； 鸡胚 ： 9 日龄健活鸡胚 ； 2） 培养基 ： 营养肉汤、 马丁肉汤、 标准琼脂平板、 马丁琼脂平皿、 KM 霉形体培养基等 ； 3） 稀释剂 ： PBS、 灭菌生理盐水、 无离子水。 0028 2、 试验方法。 0029 各项试验条件据试验目的而定 。
18、： 试验药物对细菌抑菌作用时间均为 1 2min， 对 病毒灭活作用时间为 8 10min ； 试验温度除特指 “低温抑菌试验” 中为 -43外， 其余均 为室温 （254） 。 0030 3、 试验结果。 0031 3.1 抑菌效果 ： 在予试基础上进行五次正试验， 然后进行分析和最终判定， 结果见表 2。 说 明 书 CN 102228058 A CN 102228059 A5/7 页 7 0032 试验结果表明， 复合消毒剂对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌的最低抑菌浓度是百菌 消的 3 倍， 对其余 4 种细菌的最低抑菌浓度均为百菌消的 1.5 倍， 而对两种病毒的抑制效果 均为百菌消的 6 。
19、倍， 有良好的抑制细菌和病毒的作用。 0033 3.2 复合消毒剂对细菌的阻止发育率测定 ： 对细菌最小抑菌浓度进行检测， 按二倍稀释法进行， 结果见表 3 ： 注 ： 表内括号前数字为细菌生长数， 括号内数字为细菌的阻止发育率 （%） 。 0034 3.3 低温抑菌试验 ： 在低温条件下 （-43） 进行试验药物对各菌株的抑菌试验， 结果见表 4 ： 说 明 书 CN 102228058 A CN 102228059 A6/7 页 8 注 ：“” 表示细菌被抑制 ；“+” 表示细菌未被抑制。 0035 3.4 病毒灭活试验 ： 复合消毒剂对鸡新城疫病毒和猪瘟病毒的灭活效果见表 5。 0036。
20、 综合上述各项试验结果， 证明复合消毒剂是一种高效、 广谱、 强力、 安全， 并能在低 温下应用的新型复合消毒剂， 可广泛使用于各种环境、 畜禽体表、 圈舍、 水产 （如鱼池） 、 生产 设备、 饲草饲料、 各种用具、 饮水、 粪便等的消毒， 在疫病防治、 医疗及公共卫生等方面具有 良好的价值和广阔的应用前景。 0037 应用例 3 ： 消毒剂对鸡饮用水的消毒效果试验。 0038 分别取鸡舍饮用器中的剩水 4 份， 每份 1000ml， 分为四组， 第一组为对照组， 不加 药， 第二、 三、 四组分别加入 0.05g、 0.1g、 0.2g 复合消毒剂， 溶解。投药后 10 分钟采样， 每组 采样 2 支， 每支 10ml。将所采样品分别稀释 0.1 倍和 0.01 倍。 0039 将稀释后的样品 0.5ml 加入到灭菌空平皿中， 再加入 45 50的普通琼脂培养 说 明 书 CN 102228058 A CN 102228059 A7/7 页 9 基， 37温箱培养 24 小时后， 计数菌落， 结果见表 6。 0040 从表6可以看出， 消毒剂对鸡饮水剩水消毒效果很好， 其中以每100kg污水中加入 5g 药效果最适宜， 抑菌率可达 100%。 说 明 书 CN 102228058 A 。