2氯6氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法.pdf

本发明公开了一种2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法，包括以下步骤：副产盐酸冷却后静置；所得的分层析出有机杂质后的副产盐酸在常温下通过吸附树脂Ⅰ，以除去副产盐酸中的铁离子；所得的除铁后副产盐酸通过吸附树脂Ⅱ以除去有机污染物；所得的除铁和有机物污染物后的副产盐酸置于耐酸贮槽中，并加入抗氧化剂，以除去游离氯，得净化后盐酸。吸附树脂Ⅰ吸附饱和后用纯化水解析，所得的后2/3体积的脱附液作为氯化氢吸收塔补充液进行循环使用；吸附树脂Ⅱ吸附饱和后用解析剂A和解析剂B解析，得2-氯-6-氟苯甲醛粗品和2-氯-6-氟苯甲酸粗品。

1.  2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法，其特征是：包括以下步骤：
1)、2-氯-6-氟苯甲醛或相类似产品生产过程产生的副产盐酸置于带夹套的立式分液槽，夹套中通入冷冻盐水，从而将副产盐酸的温度降低至10～15℃，静置后从副产盐酸中分层析出有机杂质；
2)、步骤1)所得的分层析出有机杂质后的副产盐酸，在常温下以20-30BV/h的流速通过吸附树脂Ⅰ，以除去副产盐酸中的铁离子，得除铁后副产盐酸；
3)、步骤2)所得的除铁后副产盐酸在常温下以10-30BV/h的流速通过吸附树脂Ⅱ，以除去副产盐酸中的有机污染物，得除铁和有机污染物后的副产盐酸；
4)、步骤3)所得的除铁和有机物污染物后的副产盐酸置于耐酸贮槽中，并加入抗氧化剂，以除去副产盐酸中的游离氯，得净化后盐酸；所述抗氧化剂是盐酸羟胺，所述盐酸羟胺与除铁和有机物污染物后的副产盐酸的质量比为0.05％。

2.  根据权利要求1所述的2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法，其特征是：还包括以下步骤：
5)、步骤2)中所述的吸附树脂Ⅰ吸附饱和后，再生时所用的解析剂为纯化水，常温下以3BV/h的流速顺流通过树脂床，纯化水的用量为3BV；前1/3体积的脱附液中铁离子含量高，后2/3体积的脱附液含铁量≤300ppm；
6)、步骤5)所述的解析吸附树脂Ⅰ所得的前1/3体积脱附液用碱液中和后输往污水站，集中生化治理后达标排放；后2/3体积的脱附液作为氯化氢吸收塔补充液进行循环使用；
7)、步骤3)所述的吸附树脂Ⅱ吸附饱和后，再生时所用的解析剂分为解析剂A和解析剂B；
再生前先用1BV纯化水将树脂柱中的浓盐酸顶洗出，洗涤液返回车间作为氯化氢吸收塔补充液进行循环使用；解析剂A在常温下以1～3BV/h的流速顺流通过树脂床，解析剂A的用量为2BV；待解析剂A流尽后，以顺流的方式将解析剂B流过树脂床，流速为1～3BV/h，解析剂B的用量为1BV，最后再用纯化水洗涤树脂床直至无醇味为止，从而用于下周期操作；
解析剂A为二氯甲烷，解析剂B为甲醇；
8)、步骤7)解析剂A和解析剂B再生吸附树脂Ⅱ后分别对应得脱附液A和脱附液B，脱附液A减压蒸馏后得解析剂A和2-氯-6-氟苯甲醛粗品，脱附液B减压蒸馏后得解析剂B和2-氯-6-氟苯甲酸粗品，2-氯-6-氟苯甲醛粗品和2-氯-6-氟苯甲酸粗品返回生产车间进行精制得成品。

3.  根据权利要求1或2所述的2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法，其特征是：所述吸附树脂Ⅰ为HYA21，所述吸附树脂Ⅱ为HYA110。

2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法
技术领域
本发明涉及医药精细化工领域，特别是一种除去2-氯-6-氟苯甲醛等生产过程产生的副产盐酸中铁和有机杂质的方法。
背景技术
2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸等是重要的化工原料和关键中间体，多用于合成医药、染料和农业化学品。它们生产过程中共同点是都需要经过氯代或水解等步骤，期间会产生大量氯化氢气体。
氢化氢是一种无色非可燃性有毒气体，有极刺激气味，在空气中呈白色烟雾。其极易溶于水生成盐酸，有强腐蚀性，能与多种金属反应产生氢气，可与空气形成爆炸性混合物，遇氰化物产生剧毒氰化氢。在工业上，盐酸常作为生产氯化物的原材料，也是中和反应的常用酸，在食品和电子行业盐酸的应用也相当广泛，但对质量要求高。
甲苯氯化过程：

叉氯水解醛化过程：

由于在氯代或水解过程中气液夹带等原因，造成副产盐酸中含有大量含氟芳香烃或酚类有机物。若不经纯化，该盐酸不仅无使用价值，还需要进行无害化处置，导致生产成本上升，增加“三废”排放量。
通常这类副产盐酸都是通过石灰或碱液进行中和，压滤固液分离，废渣和废水进行分别处置。废渣中含有大量有机污染物和氟化合物，需委托有资质的环保部门进行处置，不仅处置费用高昂(杭州地区目前为0.4万元/吨)，还需总量控制，企业压力相当高。废水中含有酚类和含氟合化物，它们都是原生质毒物，易透过各种组织细胞壁与原生质结合，长期饮用被 污染的水，会引起头昏、出疹、贫血以及各种神经系统症状，积聚在体内会形成慢性中毒，许多国家环保部门将其列入优先控制污染物。
由于生产上存在上述种种问题，公司技术人员王国平等通过技术攻关，并于2010年成功开发出一套《2-氯-6-氟苯甲醛高浓度有机工艺废水的处理方法》(201010558165.2)。他们往高浓度工艺废水(副产酸)中加入生石灰和絮凝剂，除去废水中游离氟离子，沉降或过滤得初步处理后废水，再用酸调节pH＝6，通过LS600大孔树脂吸附除去废水中的3-氯-2-甲基苯酚和2-氯-6-氟苯甲醛等易吸附有机化合物；经吸附后的废水再用酸调节pH＝3，采用LS106大孔树脂吸附除去2-氯-6-氟苯甲酸等含氟芳香烃类有机酸，吸附处理后的废水最后再通过常规生化处理达标排放。采用该方法处理后的废水出水COD(化学耗氧量)去除率可达73.4％以上，大大地降低废水污染负荷，为后续生化处理创造条件。但由于处理费用高，副产酸得不到再利用，对于生产企业来说还是难以接受。
王国平等在《离子交换与吸附》杂志上发表论文《使用大孔吸附树脂处理2-氯-6-氟苯甲醛水解产生的高浓度废酸》，采用XDA-l大孔树脂吸附废酸液(醛化水解后的稀硫酸)中含氟芳香族等有机化合物。该论文探讨了影响吸附-解吸效果的主要因素，在303K、原pH以及流速为3BV/h的条件下，XDA-l大孔树脂吸附对含氟芳香族等有机化合物具有良好的吸附性能，COD去除率达到94.7％，2-氯-6-氟苯甲酸回收率达95.7％，经处理后的废酸液可用于电镀企业的除锈，污染得到根本治理的同时也实现了废物的再利用。采用XDA-l大孔树脂吸附可以有效除去废酸中的大部分有机污染物，但处理后的废酸中含有较高的铁离子和未被除去的有机杂质，只能作为除锈进行使用，附加值低，而且使用后的酸水处置也是个难题。
2-氯-6-氟甲苯氯代和叉氯苄水解醛化过程产生的氯化氢通过吸收塔吸收得副产盐酸，总酸值(以HCl计)大于34％，为深黄色半透明液体，具有强烈刺激性气味。其中含有2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟叉氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸等有机污染物总量大于1000ppm，铁离子含量大于300ppm，高于合成商品盐酸质量要求，再利用前需经过净化处理，才能达到工业合成酸的质量要求。
表1副产盐酸检测结果以及商品盐酸质量要求


对于副产盐酸的净化处理，常用办法是活性碳吸附，但处理效果往往达不到设计要求。利用活性碳吸附难以将制造过程中产生的副产盐酸中那些低沸点有机杂质(如二氯甲烷、烯丙基氯和异丙醇等)除去，活性碳再生利用也是个难题，往往会造成更大的污染。
为了解决副产盐酸中有机物去除的难题，南京大学张全兴教授(中国工程院院士)课题组通过研究，成功发明了一种盐酸的精制方法，并申请了发明专利《氯代烃类化工产品生产过程中副产盐酸的精制方法》(200410014429.2)。他们将含有几十至几百mg/L有机物(苯、甲苯、三氯乙烯等)的工业副产盐酸经过滤后，在流量为1-20BV/h，温度为0-50℃的条件下，经过装填有苯乙烯-二乙烯共聚的大孔吸附树脂吸附塔，使副产盐酸中有机物被吸附在树脂上，吸附之后的副产盐酸无色透明，有机物含量可降至1mg/L以下；吸附饱和的树脂用水蒸汽作为脱附剂进行再生，脱附温度高达110-150℃，脱附时间为2-16小时，脱附汽、液经冷凝和油水分离回收有机物，水相可返回氯化氢吸收工序生产副产盐酸。该专利方法中所述优选后的苯乙烯-二乙烯共聚大孔吸附树脂为NDA-150(江苏南大戈德环保科技股份有限公司生产)和CHA110(江苏常州振兴化工厂生产)。最优吸附流速为10倍柱体积/小时，处理量为100-300倍柱体积(跟副产盐酸中所含有机物浓度相关)，但解析条件相对较高，水蒸汽高温脱附虽然可杜绝有机溶剂的使用，但工业化难以实现，操作也相当不便，难以做到在线再生。
对于副产盐酸的精制或纯化，蒸馏纯化方法也有报道，适用于去除那些盐酸中低沸点有机物。日本住友化学株式会社清水丰满等发明专利《盐酸的精制方法》(200980148307.3)公开了一种从副产盐酸中除去有机物的方法。这种方法使用的前提是该有机物在大气压下沸点为-25-120℃，且副产盐酸中氯化氢浓度高于大气压下的共沸氯化氢浓度(优选氯化氢质量浓度为21％-23.5％)，有机物优选例子为异丙醇、2-氯丙烷和烯丙基氯等。若含有机物的盐酸中氯化氢质量浓度高于24％，则无法实现满足所述条件的操作压力，若工厂能够实现减压，则含有机物的盐酸氯化氢浓度优选为24％以下。该精制方法具体操作步骤如下：含有机物的盐酸连续导入蒸馏塔中(导入位置为蒸馏塔的中部)，通过蒸馏将有机物从塔顶部馏出除去，不含有机物的精制盐酸从蒸馏塔底被回收。操作压力的值由含有机物的副产盐酸中氯化氢浓度和盐酸共沸氯化氢与压力的关系决定，若在操作压力下的共沸氯化氢浓度为含有机物的盐酸的氯化氢浓度以下那样的操作压力下进行蒸馏，则塔顶馏分中混入氯化氢，从而精制会产生氯化氢损失，另一方面，若在操作压力下的共沸氯化氢浓度会高于含有机物的盐酸的氯化氢 浓度的操作压力下进行蒸馏，则能防止氯化氢由塔顶馏出，同时能够选择性地除去有机物。操作压力优选从1Kpa-90Kpa(绝对压力)的范围内选择。
余家骧所申请的发明专利《从盐酸气体中脱除和回收二甲基二氯硅烷工艺》(201410012354.8)，其包括：二甲基二氯硅烷水解工序和冷冻盐水石墨冷却器，其特征是还包括的步骤：在冷冻盐水石墨换冷器下游设置一级HCl换冷器，气相含有二甲基二氯硅烷(0.99％)的HCl气体冷却至温度低于-20℃，再经过玻璃棉过滤器，将悬浮在HCl气相中90％以上的浓酸雾和二甲基二氯硅烷小液珠滤除，并聚集成大液滴靠重力滑落到玻璃棉过滤器下部的收集槽中，经过滤得到含二甲基二氯硅烷小于0.5％的干HCl气体用于合成氯硅烷。利用液体氯甲烷挥发获得小于-50℃的低温，低温氯甲烷吸收二甲基二氯硅烷，吸收液通过精馏分离出纯度大于99.9％的氯甲烷气体和纯度大于99.9％的二甲基二氯硅烷釜液。本发明既可利用原有的冷冻盐水石墨冷却器，也可以利用吸收塔釜液蒸发获得冷量，达到将原料HCl冷却到温度低于-20℃的水平，整个工艺达到封闭循环，能够彻底消除原料HCl气相中的二甲基二氯硅烷，并能够将分离下来的二甲基二氯硅烷处理合格全部返回到二甲基二氯硅烷水解工序。但是该发明所述的方法针对性强，仅仅适用处理二甲基二氯硅烷水解过程中产生的HCl气体，而且处理后的HCl还是含有少量的二甲基二氯硅烷，只能返回生产工序用于合成氯硅烷，限制了其应用范围。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法，该方法是属于除去2-氯-6-氟苯甲醛或相类似产品生产过程产生的副产盐酸中铁和有机杂质的方法，其能有效除去副产盐酸中的有机杂质和铁离子，处理后的副产盐酸质量指标优于工业合成盐酸，可作为生产其它含氯化学品的原料，也可以用于食品添加剂和电子行业。
为了解决上述技术问题，本发明提供一种2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法，包括以下步骤：
1)2-氯-6-氟苯甲醛或相类似产品(即，包括2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸)生产过程产生的副产盐酸置于带夹套的立式分液槽，夹套中通入冷冻盐水，从而将副产盐酸的温度降低至10～15℃，静置(时间一般为6～10h)后从副产盐酸中分层析出有机杂质(位于底层，析出的为部分的有机杂质)；
2)、步骤1)所得的分层析出有机杂质后的副产盐酸，在常温下以20-30BV/h的流速通过吸附树脂Ⅰ，以除去副产盐酸中的铁离子，得除铁后副产盐酸；
3)步骤2)所得的除铁后副产盐酸在常温下以10-30BV/h(例如为20BV/h)的流速通过 吸附树脂Ⅱ，以除去副产盐酸中的有机污染物，得除铁和有机污染物后的副产盐酸；
4)步骤3)所得的除铁和有机物污染物后的副产盐酸置于耐酸贮槽(耐盐酸的贮槽)中，并加入抗氧化剂，以除去副产盐酸中的游离氯，得净化后盐酸；所述抗氧化剂是盐酸羟胺，所述盐酸羟胺与除铁和有机物污染物后的副产盐酸的质量比为0.05％。
作为本发明的2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法的改进，该方法还包括以下步骤：
5)、步骤2)中所述的吸附树脂Ⅰ吸附饱和后，再生时所用的解析剂为纯化水，常温下以3BV/h的流速顺流通过树脂床，解析剂(纯化水)用量为3BV，前1/3体积的脱附液中铁离子含量高，后2/3体积的脱附液含铁量≤300ppm；
备注说明：95％以上的铁离子集中在前1/3体积的脱附液中；
当步骤2)所得的除铁后副产盐酸中铁离子的含量≥5ppm的时候，判定吸附树脂Ⅰ已吸附饱和；
6)、步骤5)所述的解析吸附树脂Ⅰ所得的前1/3体积脱附液用碱液中和后输往污水站，集中生化治理(属于常规技术)后达标排放，后2/3体积的脱附液由于含铁低，作为氯化氢吸收塔补充液进行循环使用；
备注说明：氯化氢吸收塔是2-氯-6-氟苯甲醛或类似产品氯化、醛化等生产过程中氯化氢气体的吸收塔，氯化氢气体被用水吸收后形成副产盐酸；“作为氯化氢吸收塔补充液”就是替代水的意思；
7)、步骤3)所述的吸附树脂Ⅱ吸附饱和后，再生时所用的解析剂分为解析剂A和解析剂B；
再生前先用1BV纯化水将树脂柱中的浓盐酸顶洗出，洗涤液返回车间作为氯化氢吸收塔补充液进行循环使用；解析剂A在常温下以1～3BV/h的流速顺流通过树脂床，解析剂A的用量为2BV；待解析剂A流尽后，以顺流的方式将解析剂B流过树脂床，流速为1～3BV/h，解析剂B的用量为1BV，最后再用纯化水洗涤树脂床直至无醇味为止(纯化水一般为3BV)，从而用于下周期操作；
解析剂A为二氯甲烷，解析剂B为甲醇；
备注说明：当步骤3)所得的除铁和有机污染物后的副产盐酸中，作为有机污染物的2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的含量≥1ppm的时候，判定吸附树脂Ⅱ已吸附饱和；
8)、步骤7)解析剂A和解析剂B再生吸附树脂Ⅱ后分别对应得脱附液A和脱附液B，脱附液A减压蒸馏后得解析剂A和2-氯-6-氟苯甲醛粗品，脱附液B减压蒸馏后得解析剂B和2-氯-6- 氟苯甲酸粗品，2-氯-6-氟苯甲醛粗品和2-氯-6-氟苯甲酸粗品返回生产车间进行精制得成品(如进行精制，属于常规技术)。
备注说明：在本发明中，常温即为室温，是指20-30℃。
作为的2-氯-6-氟苯甲醛或类似物的副产盐酸净化方法，
本发明中所述的吸附树脂Ⅰ具体型号为HYA21，吸附树脂Ⅱ的具体型号为HYA110，它们分别可购自西安瀚宇树脂科技有限公司。
通过本发明所述的方法净化后盐酸(步骤4)所得)，铁离子去除率可达到99.4％以上，有机污染物的去除率可达到99.8％，经处理后的副产盐酸质量完全达到工业合成盐酸优等品标准。
本发明选择两种不同吸附性能的树脂分步处理该副产盐酸，先经吸附树脂Ⅰ将副产盐酸中铁离子除去，杜绝了副产盐酸中铁离子污染吸附树脂Ⅱ，有利于后续有机污染物的去除及回收利用。
本发明选择两种不同性能的解析剂A和解析剂B再生吸附树脂Ⅱ，回收粗品的主含量高，有利于纯化分离和降低纯化成本。解析剂A再生吸附树脂Ⅱ所得脱附液A经减压蒸馏得2-氯-6-氟苯甲醛粗品，含量可达99.4％，通过简单的碱洗和水汽蒸馏就可得到符合质量要求的成品醛；解析剂B再生吸附树脂Ⅱ所得脱附液B经减压蒸馏得2-氯-6-氟苯甲酸粗品，返回生产车间精制后可得纯度≥99.0％以上的成品酸，提高了企业的经济效益。
本发明吸附树脂Ⅰ所选用的再生解析剂(即步骤5)中的解析剂为纯化水，洗脱效率高，并且显著减少污染物的排放，节约再生成本，后2/3的脱附液不需经过任何处理就可重复循环使用。
本发明吸附树脂Ⅱ所选用的再生解析剂(即步骤7)中的解析剂A为二氯甲烷，解析剂B为甲醇。首先用二氯甲烷将2-氯-6-氟苯甲醛等低极性的组分解析下来，然后再用甲醇将2-氯-6-氟苯甲酸等高极性的组分解析下来。这样的操作的优点主要体现在：如果用直接甲醇解析再生吸附树脂Ⅱ，那甲醇会跟吸附树脂Ⅱ上的2-氯-6-氟苯甲醛进行羟醛缩合反应，一方面影响2-氯-6-氟苯甲醛的质量，另一方面增加污染物，并给后纯化增加难度。
本发明所选用的树脂吸附性能良好，可重复利用，通过吸附再生实验证明：重复使用100次以上的树脂其吸附性能没有明显的下降。
由于本发明该副产盐酸中的有机污染物完全被除去，可作为中和碱液使用，中和后的废水可直接排放。
综上所述，本发明选取吸附树脂进行吸附的治理路线，通过选择合适的树脂、对吸附解 析工艺以及回收物综合利用等方面进行深入研究。研究结果表明，采用吸附树脂分步处理2-氯-6-氟苯甲醛的副产盐酸方法具有工艺简单，设计合理，投资小以及有机污染物得以综合利用的特点，适于2-氯-6-氟苯甲醛或类似产品副产盐酸的综合治理。即，本发明属于除去2-氯-6-氟苯甲醛或相类似产品生产过程产生的副产盐酸中铁和有机杂质的方法，一方面实现了副产盐酸的商品化，同时在处理盐酸过程中还回收2-氯-6-氟苯甲醛等产品或关键中间体，实现废酸治理与资源回收的有机结合，真正实现循环经济和低碳生产的目的，提供企业的竞争优势。
为了获得本发明所述的2-氯-6-氟苯甲醛或类似产品生产过程产生的副产盐酸中铁和有机杂质的方法，发明人曾进行了大量的实验，例如以下：
实验1、确定最佳吸附树脂：
先在众多的吸附树脂中进行选择，考察这些吸附树脂对本发明所述副产盐酸中含有的2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟叉氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸等有机污染物的吸附效率，从中粗选出LS600、XDA-11、HYA110、NDA-150、CHA110和D391等6种不同型号的吸附树脂。
目前在市面上销售的除铁树脂种类繁多，有阴阳离子交换树脂、螯合树脂和吸附树脂。由于铁离子在高浓度盐酸中会和氯以络合物的形式存在，因此我们通过考察树脂对铁氯络合物的吸附能力来优选树脂，粗选出NDA-600、HYA21和D390盐酸除铁树脂。
不同型号的吸附树脂分别用丙酮在索氏提取器中回流洗涤约3h，以去除孔道中的杂质和惰性溶剂，直至丙酮无色，然后用水洗去丙酮，用稀盐酸溶液反复洗去残留的单体和杂质，再用纯化水洗净，真空抽干后备用。
表2各种试验吸附树脂样品来源及用途


分别称取50g上述预处理后的吸附有机物的树脂，置于烧杯中，用蒸馏水湿润，荡洗树脂3遍后装入Φ20mm×300mm的玻璃柱中，将水放至树脂面备用。质量浓度分别为2000mg/l的2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟叉氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸的浓盐酸(质量比30％)溶液，在25℃的温度下，以10BV/h的流速顺流通过除有机物的吸附树脂床(LS600、XDA-11、HYA110、NDA-150、CHA110和D391)。每隔1h取样测试吸附后盐酸溶液中2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟叉氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸的浓度变化，考察LS600、XDA-11、HYA110、NDA-150、CHA110和D391树脂对它们的吸附性能，吸附实验所用盐酸溶液体积分别为15升。6种树脂均采用该4种溶液进行测试，测试时的树脂重量、流速和温度均相同。
试验选用的LS600、XDA-11、HYA110、NDA-150、CHA110和D391等6种树脂(如表2所述)对这几种有机物均具有吸附能力，但它们吸附性能差异性较大。其中西安瀚宇树脂科技有限公司所生产的HYA110树脂综合性能优异，对2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟叉氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸的最大吸附量分别达到576mg/g、629mg/g、543mg/g和597mg/g，因此选用HYA110作为盐酸除有机物树脂。
表3不同吸附树脂对所选有机物的最大吸附量测试结果

分别称取50g上述预处理后的除铁树脂，置于烧杯中，用蒸馏水湿润，荡洗树脂3遍后装入Φ20mm×300mm的玻璃柱中，将水放至树脂面备用。质量浓度为300mg/l的铁离子的浓盐酸(质量比30％)溶液，在25℃的温度下，以10BV/h的流速顺流通过盐酸除铁吸附树脂床(NDA-600、HYA21和D390)。每隔1h取样测试吸附后盐酸溶液中铁离子的浓度变化，考察NDA-600、HYA21和D390树脂对铁的吸附性能，吸附实验所用盐酸溶液体积分别为20升。3 种树脂都均采用该种含铁的盐酸溶液进行测试，测试时的树脂重量、流速和温度均相同。
试验选用的NDA-600、HYA21和D390等3种树脂(如表2所述)均具有除去盐酸溶液中铁离子的效果，但它们吸附性能差异性较大。NDA-600、HYA21和D390对盐酸中铁的最大吸附量分别达到129mg/g、209mg/g和166mg/g，因此选用HYA21作为盐酸除铁树脂。
实验2、最佳吸附除铁条件的优选
副产盐酸为浙江大洋生物科技集团股份有限公司2-氯-6-氟甲苯氯代和叉氯苄水解醛化过程产生的氯化氢气体通过吸收塔吸收所得，总酸度为(以HCl计)34.3％，具有强烈刺激性气味，深黄色半透明状。总有机杂质大于1000ppm，其中2-氯-6-氟氯苄、2-氯-6-氟叉氯苄、2-氯-6-氟苯甲醛和2-氯-6-氟苯甲酸浓度分别为83ppm、90ppm、696ppm和113ppm，其它有机杂质204ppm，铁离子含量300ppm，主要指标测试结果见表4。
表4处理前副产盐酸质量检测结果