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1、10申请公布号CN104220519A43申请公布日20141217CN104220519A21申请号201380018516222申请日2013020412153840920120203EP12153842520120203EP12153839120120203EP12153838320120203EP12175788420120710EP12175786820120710EP12175785020120710EP12175784320120710EP12175782720120710EPC08L33/10200601C09D133/10200601C08F2/38200601C08F222。
2、/14200601C08F267/0620060171申请人帝斯曼知识产权资产管理有限公司地址荷兰海尔伦72发明人迪吉斯那布尔斯杰弗里斯图布斯马修斯图尔特格布哈德格拉尔杜斯柯纳里斯欧文比克74专利代理机构北京东方亿思知识产权代理有限责任公司11258代理人肖善强54发明名称聚合物、方法和组合物57摘要本发明描述了第一聚合物和第二聚合物的聚合物共混物，其包含A以下物质的第一聚合物乙烯基共聚合物；醇酸；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯和/或聚酯；B来自以下物质的第二共聚物B1可选地至少10重量的衣康酸和/或其异构体的一种或多种衍生物；B2至多20重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体和B3一种或多种。
3、乙烯基单体，其中每种单体B1至B3的重量均基于总量B，并且其中第一聚合物和第二聚合物中至少一个是由衣康官能单体诸如衣康酸和/或其衍生物获得的。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014093086PCT国际申请的申请数据PCT/EP2013/0521662013020487PCT国际申请的公布数据WO2013/113931EN2013080851INTCL权利要求书3页说明书44页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书3页说明书44页10申请公布号CN104220519ACN104220519A1/3页21混合物，所述混合物包含A第一聚合物，其选自由以下物质组成。
4、的组的一种或多种乙烯基共聚合物；醇酸聚合物；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯；聚酯，它们的组合和/或混合物；B第二共聚物，其由第二单体组合物获得或者能够获得，所述第二单体组合物包含B1可选地至少10重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；B2至多20重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体B3乙烯基单体，其中对于所述第二单体组合物中每种单体B1至B3所给出的百分数均基于单体B1至B3的总量计算，所述单体的总量为100；其中所述第一聚合物和所述第二聚合物中的至少一个包含由衣康官能单体获得或能够获得的聚合物。2如权利要求1所述的混合物，其包含水性组合物，所述水性组合物包含A第一乳液，其。
5、包含分散于水中的第一共聚物，其中所述第一共聚物是由第一单体组合物获得和/或能够获得的，所述第一单体组合物包含A1可选地至少20重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；A2至多125重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体A3其他乙烯基单体B第二乳液，其包含分散于水中的第二共聚物，其中所述第二共聚物是由第二单体组合物获得和/或能够获得的，所述第二单体组合物包含B1至少20重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；B2至多125重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体B3其他乙烯基单体其中所述第一共聚物与所述第二共聚物I彼此不相同；II形成形态各异的相A和B，使得A与B的。
6、相的比例为595至955；并且其中对于所述第一单体组合物中每种单体A1至A3所给出的百分数均基于所述第一单体组合物的单体A1至A3的总量计算，所述总量为100；并且其中对于所述第二单体组合物中每种单体B1至B3所给出的百分数均基于所述第二单体组合物的单体B1至B3的总量计算，所述总量为100。3如前面权利要求中任意一项所述的混合物，其包含水性组合物，所述水性组合物包含A第一乳液，其包含分散于水中的第一共聚物，其中所述第一共聚物具有至少200KG/摩尔的通过GPC测得的重均分子量，并且所述第一共聚物是由第一单体组合物获得和/或能够获得的，所述第一单体组合物包含A2至多125重量的一种或多种酸官能。
7、或潜在酸官能单体A3其他乙烯基单体B第二乳液，其包含分散于水中的第二共聚物，其中所述第二共聚物具有不超过50KG/摩尔的通过GPC测得的重均分子量，并且所述第二共聚物是由第二单体组合物获得权利要求书CN104220519A2/3页3和/或能够获得的，所述第二单体组合物包含B1至少20重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；B2至多125重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体B3其他乙烯基单体其中对于所述第一单体组合物中每种单体A2至A3所给出的百分数均基于所述第一单体组合物的单体A2至A3的总量计算，所述总量为100；并且其中对于所述第二单体组合物中每种单体B1至B3所给出的百。
8、分数均基于所述第二单体组合物的单体B1至B3的总量计算，所述总量为100。4如权利要求2或3中任意一项中所限定的聚合物组合物，其中所述第一共聚物与所述第二共聚物形成形态各异的相A和B，使得A与B的相的比例为595至955。5如前面权利要求中任意一项中所限定的聚合物组合物，其中如果存在的A1和/或B1中至少一个包含C110烷基衣康酸二酯。6用于制备如前面权利要求中任意一项中所限定的水性聚合物组合物的方法，其包括以下步骤I使合适的单体聚合，来获得第一聚合物A，所述第一聚合物选自由以下物质组成的组乙烯基共聚合物；醇酸聚合物；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯；聚酯，它们的组合和/或混合物；II使如前面权。
9、利要求中任意一项中所限定的单体组分B2、B3和任选的B1在乳液聚合中在水和任选地表面活性剂存在下聚合，以获得第二共聚物的乳液；III将来自步骤I和II的第一共聚物和所述第二共聚物混合，来形成共混的聚合物。7如权利要求6所述的制备水性聚合物组合物的方法，其包括以下步骤I使如权利要求2至5中任意一项中所描述的单体组分A2和A3和任选地A1在乳液聚合中在水和任选地表面活性剂存在下聚合，来获得所述第一共聚物A的乳液，其中所述第一聚合物包含乙烯基共聚合物；II使单体组分B2、B3和任选的B1在乳液聚合中在水和任选地表面活性剂存在下聚合，以获得第二共聚物的乳液；III将来自步骤I和II的所述第一共聚物和所。
10、述第二共聚物混合，来形成共混的聚合物的水性组合物。8通过如权利要求6或7中所限定的方法获得和/或能够获得的聚合物混合物。9涂料组合物，其包含如权利要求1至5或8中任意一项所限定的聚合物混合物。10基材和/或制品，其上涂布有如权利要求9所限定的可选地固化的涂料组合物。11使用如权利要求1至5或8中任意一项所限定的混合物来制备涂料组合物的方法。12用于制备经涂布的基材和/或制品的方法，其包括以下步骤将如权利要求9所限定的涂料组合物涂覆到基材和/或制品上，并任选地将所述组合物原位固化，从而在其上形成经固化的涂层。13如权利要求1至5或8中任意一项所限定的聚合物混合物用于涂料组合物用的粘权利要求书CN。
11、104220519A3/3页4结剂的用途。权利要求书CN104220519A1/44页5聚合物、方法和组合物0001本发明涉及由诸如2偏亚甲基丁二酸二酯本文中也称为衣康酸酯的单体和/或由与衣康酸酯有关的单体获得和/或能够获得的聚合物和聚合材料；还涉及制备这种聚合物的方法以及它们用于制备例如涂料、墨和/或粘合剂的用途。0002衣康酸酯单体已经被记述了许多年，并且能够由生物可再生来源获得。然而，它们并没有广泛用于制备商业的乙烯基聚合物，因为它们很昂贵并且通常难于加工。0003包含多于一个相的共聚物可以被有用地制备，用作粘合剂。例如，序列聚合物以及具有低聚物相和聚合物相的共聚物的水性乳液可以有用地形。
12、成具有改善的性质的涂料膜。一般来说，已经通过复杂的多步工艺制备了这种多相体系。0004WO11/073417DSM公开了一种水性乳液，其至少包含乙烯基聚合物，所述乙烯基聚合物包含A45至99重量的具有式I的衣康酸酯单体，其中R和R独立地为烷基和芳基；B01至15重量的离子或潜离子不饱和单体；C0至54重量的不同于A和B的不饱和单体；和在单体A、B和C聚合之后接着加入并聚合的占总单体的09至549重量的追加CHASER单体组合物；其中ABC和追加单体组合物总计100重量；并且其中基于水性乳液的总重量，水性乳液包含小于05重量的式I的游离衣康酸酯单体。尽管该发明所声称的目标是提供具有高总浓度的衣康。
13、酸酯单体的乙烯基聚合物参见第2页第1417行，但是实际上较大比例的这种衣康酸酯是低级衣康酸酯即小烷基的酯，诸如DMI。该文件并没有教导希望使用高浓度的高级衣康酸酯即大烷基的酯，诸如DBI。事实上，WO11/073417指出衣康酸酯难于加工参见第2页第2325行，这与实施例的教导组合在一起使读者不会将大量疏水的高级衣康酸酯诸如DBI掺入到共聚物中。WO11/073417中描述DBI单体的使用的仅有的实施例是实施例2、4、5和6。可以看出，DBI仅以低的浓度在这些实施例中所制备的最终共聚物中用作共聚单体最大227重量，每一个实施例还使用了显著量的另一种疏水性单体丙烯酸丁酯BA来制备。苯乙烯追加单体。
14、总是存在于最终产物中至少15重量。这些实施例教导了不要使用DBI或其他高级衣康酸酯来替换常用的疏水性单体诸如BA、EHA和/或苯乙烯。在该文件中所制得的共聚物的膜性质诸如硬度和水敏感性方面，没有观察到明显改善。0005WO2012084974DSM描述了可以由生物基单体来源诸如衣康酸酯获得的序列乙烯基聚合物。0006WO2012084973DSM描述了可以由生物基单体来源诸如衣康酸酯获得的序列乙烯基低聚物/聚合物组合物。0007US2011237736BASF描述了一种两相水性粘合剂组合物，其包含聚合物和至多10的低聚物，以形成具有改善的光泽度的涂层。0008FR2943351ARKEMA描述。
15、了生物质衍生的甲基丙烯酸C14烷基酯或丙烯酸C18烷基酯单体与乙烯基芳族单体一起形成的共聚物。0009令人惊奇的是，本申请人发现，可以通过将两种或多种不同水性聚合物乳液其中的至少一个聚合物是由衣康官能单体获得的物理混合来制备多相聚合物。这种共混的乳液也可以获得具有改善的成膜性质的涂料。还已经发现，可以通过将本文中所描述的某说明书CN104220519A2/44页6些不同聚合物体系混合或共混来制备单相体系。0010因此，广义来说，根据本发明的第一个方面，提供了一种混合物，其包含0011A第一聚合物，其选自由以下物质组成的组的一种或多种乙烯基共聚合物；醇酸聚合物；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯；聚。
16、酯，它们的组合和/或混合物；0012B第二共聚，其由第二单体组合物获得或者能够获得物，该第二单体组合物包含0013B1可选地至少10重量的选自单不饱和衣康酸或衣康酸异构体的衍生物的一种或多种单体；0014B2至多20重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体0015B3乙烯基单体，0016其中对于第二单体组合物中每种单体B1至B3所给出的百分数均基于单体B1至B3的总量为100计算的；并且0017其中第一聚合物和第二聚合物中至少一个包含由衣康官能单体获得或能够获得的聚合物。0018其中在一个优选实施方式中，第二单体组合物不包含除上述B1至B3之外的其他单体，那么单体B1至B3的总量被定义为第二单体。
17、组合物的100，并且这些百分数也是基于总体第二单体组合物的百分数。然而，在另一个实施方式中，第二单体组合物也可以包含非单体B1至B3中任意一种的额外的其他单体，在这种情况下，计算B1至B3的百分数时并不考虑上述其他单体。0019本文中使用时，术语衣康官能单体ITCONFUNCTIONALMONOMER可以是酸性的或非酸性的，并且包括例如衣康酸、其单不饱和C5酸异构体；这些酸的前体例如衣康酸酐和/或这些酸的衣康酸衍生物例如二酯；单酯，二酰胺；酯酰胺和/或衣康酰亚胺及其酰胺。因此，衣康官能单体包含不同物种，这些物种落入本文中所描述和限定的不同的互斥组分例如上述B1和B2中的一种以上。0020本文中。
18、使用时，术语衣康酸衍生物例如涉及组分B1时表示单不饱和C5酸例如衣康酸的所有非酸性或潜在酸性衍生物，例如二酯；单酯，二酰胺；酯酰胺和/或衣康酰亚胺及其酰胺。因此，衣康酸衍生物并不包括衣康酸及其单不饱和C5酸异构体或这些酸的前体例如衣康酸酐。如果存在的话，这种酸及其前体计入酸性组分例如B2的全部或部分中。0021在本发明的一个优选实施方式中，组分B2酸官能或潜在酸官能单体包括衣康酸、其不饱和C5单酸异构体和/或这些酸的前体例如衣康酸酐。本文中使用时，术语“潜在酸”官能表示，最初为非酸性但通过在相应条件下反应会产生酸性基团的任何官能基团例如弱酸基团仅可以在一定条件下变成酸性的，或者酸的前体诸如酸酐。
19、。在本发明中，指定酸官能基团或潜在酸官能基团时，酸官能基团优于潜在酸基团，更优选地为羧酸和/或磺酸，最优选地为羧酸。0022可以理解，本文中使用时，第一聚合物和第二聚合物仅仅是为了方便起见，因为这些聚合物可以以任意顺序制备、混合和/或共混，例如可以将第一聚合物添加到第二聚合物中，或者反之亦然，或者它们可以在同一容器中同时制得。0023有利地，本发明的混合物是共混的聚合物组合物本文中也称为“聚合物共混说明书CN104220519A3/44页7物”，其表示两种或更多种不同聚合物的宏观上均匀的混合物，通常在比可见光波长大几倍的级别上是均匀的。聚合物共混物的多种构成部分通过物理手段分离。聚合物共混物可。
20、以包含可混溶即在一定范围的温度、压强和构成下能够形成单一相或者不可混溶的大分子，并因此可以包含一个或多个相区PHASEDOMAIN。本发明的优选聚合物共混物是多相的。0024有用地，第一聚合物A是由第一单体组合物获得或者能够获得的乙烯基共聚物，该第一单体组合物包含0025A1可选地至少10重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；0026A2至多20重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体；和0027A3乙烯基单体，0028其中对于第一单体组合物中的每种单体A1至A3所给出的百分数均基于单体A1至A3的总量为100计算。0029然而，上述组分A1是可选的，因为本发明的一个优选方面提。
21、供了第二聚合物B与第一聚合物A的共混物，其中第二聚合物B包含一种或多种衣康官能聚合物，并且第一聚合物A基本不上含衣康官能聚合物。例如，聚合物A由非衣康官能聚合物的一种或多种聚合物组成，并且一种或多种衣康官能聚合物仅由第二聚合物B提供。0030广义来说，根据本发明的另一个方面，提供了水性聚合物组合物可选地适合用作粘合剂，该组合物包含以下的混合物0031A第一聚合物流体，其包含流体载体介质和第一聚合物，该第一聚合物选自由乙烯基共聚合物；醇酸聚合物；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯；聚酯，它们的组合和/或混合物组成的组；0032B第二聚合物流体优选地乳液，其包含分散于流体载体介质可选地水中的第二共聚物。
22、，其中该第二共聚物是由第二单体组合物获得和/或能够获得的，该第二单体组合物包含0033B1可选地至少20重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；0034B2至多125重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体0035B3其他乙烯基单体，0036其中第一共聚物和第二共聚物0037I彼此不相同；0038II形成形态各异的相A和B，使得A与B的相比为595至955、更优选地1090至7525、最优选地1585至6040；并且0039其中对于第二单体组合物中的每种单体B1至B3所给出的百分数均基于第二单体组合物的单体B1至B3的总量为100计算的；0040其中第一聚合物和第二聚合物中的至少。
23、一个包含由衣康官能单体获得或能够获得的聚合物。0041可选地，在第一聚合物混合物A中，第一聚合物分散于流体载体介质中以形成溶胶、乳液和/或分散体，和/或溶解于流体载体介质中以形成溶液。优选地，流体是流体介说明书CN104220519A4/44页8质，更优选地包含水。0042优选地，第一聚合物混合物A包含第一乳液，该第一乳液包含分散于水中的第一乙烯基共聚物，其中第一乙烯基共聚物是由第一单体组合物获得和/或能够获得的，该第一单体组合物包含0043A1可选地至少20重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；0044A2至多125重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体0045A3其他乙烯。
24、基单体，0046其中对于第一单体组合物中的每种单体A1至A3所给出的百分数均基于第一单体组合物的单体A1至A3的总量为100计算的。0047与组分A1的描述相类似，上述组分A1是可选的，并且优选地是在混合之前一种或多种衣康官能聚合物仅仅是第二聚合物流体B的构成部分。0048可选地，在本发明中，第一共聚物和第二共聚物分别具有A/A和/或B/B至少50KG/摩尔、优选地至少100KG/摩尔、更优选地200KG/摩尔的通过GPC测得的重均分子量。0049广义来说，按照本发明的另一方面，提供了水性聚合物组合物可选地适合用作粘合剂，该组合物包含以下的混合物0050第一聚合物流体，其包含流体载体介质和第一。
25、聚合物，该第一聚合物选自由乙烯基共聚合物；醇酸聚合物；氨基甲酸酯丙烯酸共聚物；聚氨酯；聚酯，它们的组合和/或混合物组成的组；0051第二聚合物流体优选地乳液，其包含分散于流体载体介质可选地水中的第二共聚物，其中具有至少50KG/摩尔、优选地至少100KG/摩尔的通过GPC测得的重均分子量，并且该第二共聚物是由第二单体组合物获得和/或能够获得的，该第二单体组合物包含00521可选地至少20重量的选白衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种单体；00532至多125重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体00543其他乙烯基单体，0055其中对于第一单体组合物中的每种单体1至3所给出的百分数均基于第。
26、一单体组合物的单体1至3的总量为100计算；并且0056其中对于第二单体组合物中的每种单体1至3所给出的百分数均基于第二单体组合物的单体1至3的总量为100计算；0057其中第一聚合物和第二聚合物中的至少一个包含由衣康官能单体获得或能够获得的聚合物。0058可选地，第一流体是包含分散于水中的第一乙烯基共聚物的乳液，该第一乙烯基共聚物具有至少200KG/摩尔优选地至少500KG/摩尔的通过GPC测得的重均分子量，并且该第一乙烯基共聚物是由第一单体组合物获得和/或能够获得的，该第一单体组合物包含00591可选地至少20重量的选自衣康酸和/或其异构体的衍生物的一种或多种说明书CN104220519A。
27、5/44页9单体；00602至多125重量的一种或多种酸官能或潜在酸官能单体00613其他乙烯基单体。0062与组分A1和A1的描述相类似，上述组分1是可选的，并且优选地是在混合之前一种或多种衣康官能聚合物仅仅是第二流体的构成部分。0063本发明的这个另一方面的更优选的混合物是具有以下特征的那些其中存在组分1和1中至少一个即其中混合物是由衣康酸、其衍生物和/或异构体以特定的量获得和/或能够获得的。0064适宜地，在本发明的各个方面中所独立描述的混合物均为聚合物共混物。0065可选地，在本发明的另一个方面中，第一共聚物和第二共聚物形成形态各异的相和，使得以聚合物的干重对聚合物的干重而测得的相比例。
28、为595至955、更优选地1090至7525、最优选地1585至6040。0066如本文中所描述，除非上下文中另有说明，上文中本发明的所有三个方面的组分A1至A3和B1至B3、和组分A1至A3和B1至B3、和组分1至3和1至3的各自偏好是可以互换的。0067应当理解，除了上述单体A1至A3和B1至B3以及同样地组分A1至A3和B1至B3以及组分1至3和1至3之外，还可以使用其他任选的相容单体，来形成第一共聚物和/或第二共聚物。然而，除非上下文中另有明确说明，落在上述这些组分的互斥性限定之外的单体并不认为是第一单体组合物或第二单体组合物的一部分，并且当计算本文中所给出的上述单体的百分数时并不考虑。
29、DISCOUNTED这样的其他单体的存在。0068应当理解，A1至A3和B1至B3在本文中所指定的优选的量也对应于在相同的相应基础上计算的相应组分A1至A3和B1至B3以及1至3和1至3的优选的量。为了避免不必要的重复，并未对本发明的每个方面重复这些偏好。0069优选地，单体A1的量构成至少30重量、更优选地至少40重量的第一单体组合物。0070优选地，单体A2的量构成不超过7重量、更优选地05至35重量的第一单体组合物。0071如本文中所示，单体A3的量使得A1、A2和A3的总量为100重量。0072优选地，当存在时，单体B1的量构成至少30重量、更优选地至少40重量的第二单体组合物。007。
30、3然而，在本发明的一个适宜的实施方式中，第二单体组合物基本上不含单体B1。0074优选地，单体B2的量构成不超过7重量、更优选地05至35重量的第二单体组合物。0075如本文中所示，单体B3的量使得B1当存在时、B2和B3的总量为100重量。0076应当理解，第一单体组合物中每个单体组分A1至A3是彼此互斥的，并且因此衣康酸衍生物A1不包含酸官能或潜在酸官能基团如本文中所定义。0077应当理解，第二单体组合物中每个单体组分B1至B3是彼此互斥的，但是它们说明书CN104220519A6/44页10可以与第一单体组合物的相应组分相同或不同，前提是第一组合物和第二组合物是不同的无论是在所使用的量和。
31、/或具体单体方面。0078衣康官能化合物0079衣康官能化合物可以是酸性的或非酸性的，并且适合用作本发明中的单体，其通常可以由式1表示00800081其中RA和RB独立地表示H和/或任何可选地被取代的烃片段例如任何脂族、脂环族或芳族片段；并且X和Y独立地表示O和/或NRC，其中在每种情况下RC独立地表示H和/或任何可选地被取代的烃片段例如脂族、脂环族或芳族片段；或者0082X和Y可以表示相同的片段要么O要么NRC，在这种情况下，RA和RB是不存在的并且式1包含环状片段。0083有用地，在式1中，RC可以表示C120烷基、C320芳基或C420烷基芳基。更有用地，RC不包含芳族片段。0084由于。
32、式1的衣康官能单体可以是酸性的，所以它们可以可选地包含酸性基团例如羧酸、磷酸和/或磺酸基团或任何前体酸基团即在本文中的聚合条件下容易产生酸基团的基团，例如酸酐基团。0085当X和Y均为O时，式1表示2偏亚甲基丁二酸二酯2METHYLIDENEBUTANEDIOATEDIESTER本文中也称为衣康酸二酯。0086当X和Y均为NRC时，式1表示衣康二酰胺。0087当X或Y中的一个是O且另一个是NRC时，式1表示具有一个酯基和一个酰胺基团的化合物。0088如上所述，在本发明的一个实施方式中，当X和Y二者为同一O，式1还可以表示化合物衣康酸酐；或者其中X和Y二者为同一NRC片段时，式1还可以表示如下化。
33、合物，即由式1A所表示的包含五元环的那些衣康酰亚胺，00890090例如当RC为乙基时，为N乙基衣康酰亚胺。0091优选的衣康官能单体是具有以下特征的式1的那些，上述特征为其中RA和RB独立地表示说明书CN104220519A107/44页110092可选地被取代的C130烃基，0093更优选地C120亚烷基可以包含直链、支链和/或环状片段和/或C320亚芳基；0094最优选地C110亚烷基。0095尽管RA和RB可以不同，但更适宜地它们表示相同片段。0096衣康酸衍生物ITACONATEDERIVATIVE0097应当理解，较宽泛的术语衣康官能单体涵盖了较窄术语“衣康酸衍生物”和“衣康酸衍生。
34、的”，如本文中所限定，衣康官能单体“指的是非酸性或潜在酸性衣康官能化合物。0098因此，适合用作本发明中的单体的衣康酸衍生物可以包含衣康酸二酯、酰亚胺、二酰胺和/或酯酰胺单体。衣康酸衍生物包括衣康酸的衍生物和衣康酸异构体的衍生物，诸如异构体柠康酸戊烯二酸和/或中康酸的衍生物。0099适宜地，衣康酸衍生的单体可以构成组分例如可选的B1以及当存在时可选地用于制备某些聚合物A的可选的A1，这种衣康酸衍生的单体可以独立地包含衣康酸的一种或多种二烷基、二芳基、烷基芳基二酯和/或二酰胺，例如式2所表示的那些化合物中的任意一种，01000101其中0102X可以是O或NH、NR3，其中R3是C14烷基NRC。
35、，其中在每种情况下RC独立地表示H和/或任何可选地被取代的烃片段例如脂族、脂环族或芳族片段；0103R1可以是具有1至20个碳原子、更优选地1于6个碳原子以及最优选地1至4个碳原子的烷基或芳基基团0104R2可以是具有1至20个碳原子、更优选地1于6个碳原子以及最优选地1至4个碳原子的烷基或芳基基团0105R1和R2可以相同，但优选地是相同的。0106由于衣康酸衍生物是非酸性的，所以式2不包含酸性基团例如羧酸、磷酸和/或磺酸基团或任何前体酸基团即在本文中的聚合条件下容易产生酸基团的基团，例如酸说明书CN104220519A118/44页12酐基团。0107适宜地，式2可以表示衣康酸的二烷基或芳。
36、基酯、衣康酸的二烷基或芳基酰胺。更适宜地，R1和R2可以独立地选自由以下组成的组甲基、乙基、异丙基、正丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、己基、环己基、2乙基己基、癸基、十二烷基、苯基、2苯乙基、2羟乙基、2羟丙基、3羟丙基和4羟丁基。更适宜地，R1和R2选自甲基、乙基、正丁基和2乙基己基。最适宜地，R1和R2选自甲基和乙基，例如甲基。0108有用地，在单体组合物A和/或B的每一个中独立地且可选地存在的衣康官能化合物的总量可以如果存在的话以在下面紧接的三段中所给出的各种量存在，其中重量基于独立地用于制备各自第一聚合物A和/或第二聚合物B的每种相应单体组合物的总重量，每种相应单体组合物的总重量独立地为。
37、100。0109有用地，最小量为至少25重量、更优选地至少30重量、甚至更有用地至少35重量以及最有用地至少40重量。0110适宜地，最大量为小于80重量、更适宜地小于75重量、甚至更适宜地小于70重量、最适宜地小于65重量且例如小于60重量。0111优选地，以20至80重量、更优选地25至75重量、甚至更优选地30至70重量、最优选地35至65重量、例如40至60重量的量。0112衣康酸酯单体例如式1或2所示的那些单体也可以宽泛地分为两类高级衣康酸，通常为疏水性的；和低级衣康酸酯，通常为亲水性的。0113在本发明的一个实施方式中，衣康酸衍生的单体可以是式2的衣康酸二酯，其中R1和R2独立地为。
38、可选地被取代的C13烃基，例如C13烷基，其中一个例子是衣康酸二甲酯DMI。0114在本发明的另一个实施方式中，衣康酸酯单体可以是式2的衣康酸二酯，其中R1和R2独立地为可选地被取代的C48烃基，例如C46烷基，其中一个例子是衣康酸二丁酯DBI。0115酸单体如果存在的A2和B20116应当理解，当本文中涉及酸官能和/或酸性组分例如酸单体A2和B2时，其指的是酸性片段例如羧酸、磷酸和/或磺酸基团和/或在本文中的方法中或使用条件下容易产生酸性基团的前体酸性片段例如酸酐二者。携带酸的单体可以以游离酸或盐形式聚合，例如以其铵盐和/或碱金属盐形式。因此，本文中提及酸时也应当理解为包括其前体例如盐、酸酐。
39、和/或酰氯。因此，本发明的共聚物包含含有酸基团和/或前体酸基团的酸性官能单体A2和/或B2。0117为了方便起见，衣康酸及其单不饱和五碳异构的酸以及它们的前体例如衣康酸酐不被看作是本文中所描述的衣康酸衍生物单体组分的一部分。因此，它们并不计入组分A1和/或B1的一部分，但是当存在时它们计入到相应的酸性组分A2和/或B2的一部分。合适的单不饱和C5二酸包括衣康酸和/或其说明书CN104220519A129/44页13任意一种异构体柠康酸戊烯二酸和/或中康酸以及这些酸的任意混合物。0118合适的酸单体以潜在酸官能基团形式可以是单官能或双官能的。优选的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧乙酯、衣康酸、。
40、衣康酸酐、马来酸和马来酸酐、柠康酸、柠康酸酐、戊烯二酸、戊烯二酸酐、中康酸和/或中康酸酐。0119其他优选的酸具有一个烯属基团和一个或两个羧基。这种酸单体选自由以下组成的组丙烯酸及其可共聚的低聚物、柠康酸、中康酸、巴豆酸、富马酸、衣康酸、马来酸、甲基丙烯酸、亚甲基丙二酸、其酸酐、其盐、其酰氯，磷酸化的甲基丙烯酸羟乙酯磷酸化的HEMA、磷酸化的丙烯酸羟乙酯磷酸化的HEA、磷酸化的甲基丙烯酸羟丙酯磷酸化的HPMA、磷酸化的丙烯酸羟丙酯磷酸化的HPA、磺化的苯乙烯及其氯化物、2丙烯酰氨基2甲基丙磺酸AMPS和甲基丙烯酸乙酯2磺酸，多价酯的部分酸，更优选地二酯的半酯、最优选地单酸半衣康酸酯即式A中要么。
41、RA要么RB为H的那些酯，它们在相同物种中的组合和/或其混合物。0120更优选的单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯和衣康酸酐。最优选的酸官能单体是衣康酸酐。0121合适的组分A2和/或B2的酸官能单体是能够与衣康酸衍生物单体诸如组分A1和/或B1共聚合的那些。适宜地，组分A1和/或B1的至少一个单体可以包含至少一个如本文中所限定的经活化的不饱和片段。这种不饱和酸官能单体不被认为是乙烯基单体A3和B3的一部分。0122有用地，组分A2和/或B2的单体是酸官能烯属不饱和单体，例如酸官能甲基丙烯酸单体。0123优选的酸性单体包含至少一种烯属不饱和羧酸，有利地本质上由至少一种烯属不饱和羧酸组成，。
42、但也可以使用其他酸性基团诸如可选地被取代的有机磷酸和/或磺酸。0124实例包括磷酸化的甲基丙烯酸烷基酯、芳基烯烃ARYLALKYLENES的磺酸及其衍生物、甲基丙烯酸烷基酯的磺酸及其衍生物和/或其他有机取代的磺酸例如丙烯酰氨基烷基磺酸ACRYLAMIDOALKYLSULFONICACID。0125有用的芳基烯烃磺酸是其中芳基烯烃片段包含可选地烃取代的苯乙烯、适宜地包含可选地C110烃取代的苯乙烯、更适宜地包含可选地C14烷基取代的苯乙烯的那些。有用的酸是苯乙烯化合物的磺酸取代的衍生物，该苯乙烯化合物选自由苯乙烯、甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、叔丁基苯乙烯、二甲基苯乙烯和/或其混合物组成的组。尤其优选。
43、的是苯乙烯对磺酸及其相应的酰氯，苯乙烯对磺酰氯。0126优选的磷酸化的有机酸包括磷酸化的甲基丙烯酸酯，其可选地被例如一个或多个羟基取代，例如磷酸化的羟基甲基丙烯酸酯及其C14烷基酯。说明书CN104220519A1310/44页140127尤其优选的酸单体是丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、衣康酸和/或衣康酸酐。0128对于乳液聚合来说，丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯和/或衣康酸可以是便利的。对于SAD共聚来说，丙烯酸、甲基丙烯酸和/或衣康酸酐是优选的。0129有用地，基于各自第一单体组合物和/或第二单体组合物的总重量为100，酸性组分A2和/或B2可以以不超过20重量、更有用地不超过1。
44、5重量、甚至更有用地不超过10重量、最有用地不超过75重量的量存在于本发明的组合物和/或共聚物中。0130优选地，基于各自第一单体组合物和/或第二单体组合物的总重量为100，酸性组分B可以05至75重量、更优选地1至5重量的量存在于本发明的组合物和/或共聚物中。0131有用地，酸单体B可以以这样的量存在于本发明的组合物和/或共聚物中，其量足以实现不超过160MGKOH/G固体聚合物、更有用地不超过115MGKOH/G固体聚合物、最有用地不超过80MGKOH/G固体聚合物、例如不超过60MGKOH/G固体聚合物的酸值AV。0132优选地，酸单体B可以这样的量存在于本发明的组合物和/或共聚物中，其。
45、量足以获得35至60MGKOH/G固体聚合物、优选地75至40MGKOH/G固体聚合物的AV。0133有用地，组分B既满足本文中的酸值AV限制又满足重量限制，但应当理解的是，根据所使用的单体，本文中所指定的AV可以通过使用本文中所给的优选重量值以外的重量百分数来实现。当本文中在单体或其他组分的任意重量与指定的酸值之间存在明显的不一致时，应当理解的是满足AV通常是更期望的目标。如果必要的话，可以以本领域技术人员所公知的方式适当地修改相关成分的重量值。0134在本发明的一个实施方式中，酸单体A2和B2可以独立地选自由以下组成的组丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸羧基乙酯、巴豆酸、衣康酸、富马酸、马来酸、衣。
46、康酸酐、马来酸酐、衣康酸酯C120烃单酯、衣康酰胺C120烃单酰胺、偏亚甲基丙二酸METHYLIDENEMALONICACID、磷酸或膦酸官能单体例如磷酸化的甲基丙烯酸羟乙酯、磷酸化的甲基丙烯酸羟丙酯和磷酸化的甲基丙烯酸羟丁酯、硫酸官能或磺酸官能单体例如2丙烯酰氨基2甲基丙烷磺酸AMPS和苯乙烯磺酸钠；和/或它们的混合物。0135在特定实施方式中，酸单体A2和B2是衣康酸和/或衣康酸酐。0136乙烯基单体A3和B30137下面给出了可以构成单体A3和/或B3的合适的乙烯基单体。0138优选地，使用任何合适技术诸如本文中所描述的那些例如在SAD、溶液、本体和/或乳液聚合中的任意一种技术，乙烯基单。
47、体能够与各自第一单体组合物和/或第二单体组合物中的单体共聚。优选的是乳液聚合和SAD工艺。0139乙烯基单体可以包含合适的经活化的不饱和片段例如烯属不饱和度，其中所述结构并不与组分A1、B1、A2或B2中的任意一个重叠。0140基于各自第一单体组合物和/或第二单体组合物的总重量为100，乙烯基单体以小于90且优选地小于70的量存在，但是总是以使A1A2A3总计100和B1B2B3总计100的量存在。0141乙烯基单体A3和B3可以独立地选自由以下组成的组甲基丙烯酸的说明书CN104220519A1411/44页15C120烷基酯和/或C330芳基酯，乙烯基芳族化合物例如苯乙烯和甲基苯乙烯，甲基。
48、丙烯腈，乙烯基酯例如乙酸乙烯酯和VEOVA单体VEOVA9、VEOVA10和VEOVA11；烷基和/或芳基甲基丙烯酰胺和/或它们的混合物。0142更优选的乙烯基单体可以包括甲基丙烯酸酯，乙烯基芳族化合物，二烷基偏亚甲基丙二酸酯，N烷基或N芳基衣康酰亚胺和亚甲基环内酯或内酰胺。0143乙烯基单体A3和/或B3可以包含能够进行交联的单体这种单体称为“交联单体”、能够改善涂层对各种基材的粘附性的单体、能够增强聚合物乳液的胶体稳定性的单体、或者能够用来影响TG或聚合物极性的单体。0144交联单体可以诱导共聚物组合物的交联。交联能够如下发生在室温下使用例如与己二酸二酰肼结合的双丙酮丙烯酰胺、高温下烘烤条。
49、件，其中例如共聚的甲基丙烯酸羟乙酯与六甲氧基甲基蜜胺反应进行，作为2C组合物共聚的甲基丙烯酸羟乙酯与多异氰酸酯反应，例如BAYHYDUR3100，或者作为UV涂料当具有多个不饱和基团的聚合物或低聚物混合时。典型的实例包括二官能或三官能的多官能丙烯酸酯，诸如三羟甲基丙烷三丙烯酸酯或者其乙氧基化物或丙氧基化物。交联单体的其他实例包括甲基丙烯酸羟丙酯、硅烷官能单体，例如3甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷GENIOSILGF31，来自WACKER。0145优选地，这种交联单体以不超过它们的各自第一单体组合物和/或第二单体组合物的15重量、更优选地不超过10重量、最优选地1至8重量的量存在。0146一些其他优选的交联单体在下面列出0147二丙酮丙烯酰胺与多酰肼、多肼POLYHYDRAZINE、多半卡巴肼POLYSEMICARBAZIDE组合、乙酰乙酰氧基甲基丙烯酸乙酯与多胺或多酰肼组合、甲基丙烯酸缩水甘油酯与多胺组合、以及甲基丙烯酸羟烷基酯例如甲基丙烯酸2羟乙酯、甲基丙烯酸2羟丙酯或甲基丙。