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1、(10)授权公告号 CN 101213962 B (45)授权公告日 2011.04.27 CN 101213962 B *CN101213962B* (21)申请号 200810059053.5 (22)申请日 2008.01.08 A01N 37/02(2006.01) A01N 37/10(2006.01) A01P 13/00(2006.01) (73)专利权人 浙江林学院 地址 311300 浙江省临安市衣锦街 252 号 (72)发明人 马建义 鲍滨福 张齐生 (74)专利代理机构 杭州浙科专利事务所 33213 代理人 吴秉中 吴凤芝等 . 酚酸物质及其化感作用 . 东北农 业大。
2、学学报 .2001, 第 32 卷 ( 第 4 期 ),402-407. 徐正浩, 郭得平, 余柳青, 赵明, 张旭, 李迪, 郑 康乐, 叶元林 . 水稻化感物质抑草作用机理的分 子生物学研究 .应用生态学报 .2003, 第 14 卷 ( 第 5 期 ), 第 829 页的摘要和第 830 页的表 1. 孙文浩等 . 相生相克效应及其应用 .植物 生理学通讯 .1992, 第 28 卷 ( 第 2 期 ),81-87. (54) 发明名称 一种有机酸除草剂组合物 (57) 摘要 一种有机酸除草剂组合物, 属于农药技术领 域。其特征在于含有总重量 5-25的活性组份, 该活性组份为符合通式 。
3、I 的单一化合物或多种化 合物的混合物, 通式 I : RCOOH, 其中 : R 为 1-5 个碳 原子的直链或者支链烷基 ; 或羟基取代的 1-5 个 碳原子的直链或者支链烷基 ; 或苯环 ; 或1-2个羟 基或甲氧基取代的苯环。上述一种有机酸除草剂 组合物, 其生产成本低, 除草效果好, 与环境相容 性好, 对人体安全, 残留小并对后茬敏感作物无影 响, 杂草不容易产生抗药性。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 刘文君 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 5 页 CN 101213962 B1/1 页 2 1. 一种有机酸除。
4、草剂组合物, 其特征在于含有总重量 5-25的活性组份和 4-15的 增效剂, 该活性组份为符合通式 I 的单一化合物或多种化合物的混合物, RCOOH 通式 I 所述符合通式 I 的化合物具体为 : 甲酸、 乙酸、 丙酸、 2- 甲基丙酸、 正丁酸、 4- 羟基丁 酸、 戊酸、 苯甲酸、 2, 6- 二羟基苯甲酸、 3- 羟基 -4- 甲氧基苯甲酸或 3- 甲氧基 -4- 羟基苯 甲酸 ; 所述的增效剂为 : 3- 甲氧基 -4- 羟基苯乙酮、 3, 4- 二羟基苯乙酮、 2- 羟基 -2- 环戊 烯-1-酮、 3-甲基-2-环戊烯-1-酮、 3, 4-二甲基-2-羟基-2-环戊烯-1-酮、。
5、 3-甲基-2-甲 氧基 -2- 环戊烯 -1- 酮、 3- 甲基 -4- 羟基 - 环戊烯醇酮、 3- 甲基 -5- 羟基 - 环戊烯醇酮、 3, 4- 二甲基环戊烯醇酮、 4- 羟基 -3- 乙基 -2- 环戊烯醇酮或 5- 羟基 -3- 乙基 -2- 环戊烯醇 酮中的一种或一种以上的混合物。 2.如权利要求1所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于还含有总重量2-10的 农药助剂和余量的溶剂, 所述的农药助剂为乳化剂 602#、 OP-10、 NP-10 或农乳 500#, 所述的 溶剂为水或乙醇。 3. 如权利要求 1 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于活性组份的含量为 5-。
6、20。 4. 如权利要求 1 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于增效剂含量为 5-12。 5.如权利要求2所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于农药助剂含量为5-9。 权 利 要 求 书 CN 101213962 B1/5 页 3 一种有机酸除草剂组合物 0001 技术领域 0002 本发明属于农药技术领域, 具体为一种以有机酸为活性化合物、 以酮类化合物为 增效剂的具有广谱除草活性的除草剂组合物。 0003 背景技术 0004 化学除草剂的发展已经过了 60 余年, 开发应用的商品化除草剂也达数百种, 随着 对除草剂研究的不断深入, 科学家已不仅仅从结构上对除草剂进行分类, 而是。
7、进一步深化 到从作用模式与作用靶标方面对除草剂进行分类。 人们通过更深入探索各类除草剂的作用 位点, 研究它们的抑制途径及作用靶标酶, 解读除草剂抑制植物生长或导致植物死亡的根 本原因, 与此同时, 不少人还通过对除草剂代谢机理的研究以评估其对生态环境的影响, 从 而设计和筛选出更为安全有效的新颖除草剂。随着除草剂的普遍使用, 杂草抗性问题日益 突出, 特别是一些单一靶标的除草剂品种, 如磺酰脲、 咪唑啉酮以及芳氧苯氧丙酸类除草剂 问世以来, 抗性的发展更为迅速。 解决杂草抗性的重要措施是除草剂轮换使用, 而正确的轮 换使用就必须了解除草剂的作用模式与作用靶标, 通过更深入的研究除草剂的作用机。
8、理, 指导正确的使用除草剂, 对控制或延缓杂草抗性的产生以及抗性杂草的防除都有着重要的 意义, 同时对新的除草剂的研究开发也具有积极的指导作用。然而, 尽管如此, 除草剂的抗 性还是难于解决, 如果仅依赖通过一个生理过程环节的破坏而达到除草目的的单一成分或 类似化合物的混合成分的除草剂, 并不能解决抗性的难题。 0005 自 1979 年氯磺隆成功开发以来, 世界除草剂工业便进入了超高效时代, 特别是磺 酰脲类、 咪唑啉酮类等的问世, 给除草剂新品种开发及化学除草带来了新的革命性变化。 但 是, 这些高效和超高效的除草剂的使用, 给环境和生态带来难于预测的环境破坏和生态风 险, 而且, 由于其。
9、选择性差或者没有选择性, 对后茬作物和周围作物造成药害, 尽管可以用 转基因作物来在一定程度上解决这个问题, 但转基因作物本身可能对生态具有更大难于预 测的风险性, 因此, 转基因作物并不能完全被公众和政府以及法律接受。 0006 因此, 目前新型除草剂的研究开发已经出现以下趋势 : 1) 对环境友好的、 安全的 除草剂 ; 2) 寻找新的作用靶标, 开发新颖的除草剂, 尤其是能同时针对多个作用靶标的混 合物组成的混剂, 以解决杂草抗性的难题 ; 3) 大力研究开发天然 ( 植物代谢物, 特别是异株 克生物质 ) 除草剂和以天然产物为先导化合物开发作用机理独特的除草剂 ; 4) 进一步研究 开。
10、发苗前除草剂及除草剂的解毒剂, 以解决高效和超高效除草剂对后茬作物和周围作物产 生药害的难题 ; 5) 加强制剂及使用技术的研究, 使除草剂使用更方便、 更安全、 效果更好, 且尽可能的延缓或避免抗性发生 ; 6) 开发新的、 作用机理独特的除草剂或新的混剂。 0007 发明内容 0008 鉴于现有技术中存在的上述问题, 本发明的目的在于设计提供一种有机酸除草剂 组合物的技术方案, 其生产成本低, 除草效果好, 与环境相容性好, 对人体安全, 残留小并对 后茬敏感作物无影响, 杂草不容易产生抗药性。 0009 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于含有总重量 5-25的活性组份, 该 活性。
11、组份为符合通式 I 的单一化合物或多种化合物的混合物, 说 明 书 CN 101213962 B2/5 页 4 0010 RCOOH 0011 通式 I 0012 其中 : 0013 R 为 1-5 个碳原子的直链或者支链烷基 ; 或羟基取代的 1-5 个碳原子的直链或者 支链烷基 ; 或苯环 ; 或 1-2 个羟基或甲氧基取代的苯环 ( 其中取代基可以位于苯环的任意 可能的位置 )。 0014 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于所述符合通式 I 的化合物具体为 : 甲酸、 乙酸、 丙酸、 2- 甲基丙酸、 正丁酸、 4- 羟基丁酸、 戊酸、 苯甲酸、 2, 6- 二羟基苯甲酸、 3-。
12、 羟基 -4- 甲氧基苯甲酸或 3- 甲氧基 -4- 羟基苯甲酸。 0015 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于还含有总重量 4-15的增效剂, 该 增效剂为 : 3- 甲氧基 -4- 羟基苯乙酮、 3, 4- 二羟基苯乙酮、 3, 5- 二甲氧基 -4- 羟基 - 苯 乙醇、 2- 羟基 -2- 环戊烯 -1- 酮、 3- 甲基 -2- 环戊烯 -1- 酮、 3, 4- 二甲基 -2- 羟基 -2- 环 戊烯 -1- 酮、 3- 甲基 -2- 甲氧基 -2- 环戊烯 -1- 酮、 3- 甲基 -4- 羟基 - 环戊烯醇酮、 3- 甲 基-5-羟基-环戊烯醇酮、 3, 4-二甲基环戊烯。
13、醇酮、 4-羟基-3-乙基-2-环戊烯醇酮或5-羟 基 -3- 乙基 -2- 环戊烯醇酮中的一种或一种以上的混合物。 0016 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于还含有总重量 2-10的农药助剂和 余量的溶剂, 所述的农药助剂为乳化剂 602#、 OP-10、 NP-10 或农乳 500#, 所述的溶剂为水或 乙醇。 0017 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于活性组份的含量为 5-20, 优选为 10-15。 0018 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于增效剂含量为 5-12, 优选为 6-10。 0019 所述的一种有机酸除草剂组合物, 其特征在于农药助剂含量为 5。
14、-9, 优选为 6-8。 0020 上述一种有机酸除草剂组合物, 制剂可以制成可溶性液体制剂 (SL), 也可以与其 它除草剂进行复配制成复合制剂。 0021 上述一种有机酸除草剂组合物, 其活性组分为简单的有机酸类化合物, 是人们生 活中经常使用并大部分可食的化合物, 在环境中或在人体中经过代谢可分解或转化成糖类 化合物, 所以不仅对人体安全, 对生态环境也很安全 ; 为作用靶标多样化的混剂, 解决了杂 草对除草剂的抗性难题 ; 除草效果好, 同时对后茬作物和周围作物安全, 不会产生药害 ; 由 于化合物简单, 制造成本低, 易于产业化和推广。 0022 本申请文件中百分含量除另有说明外, 。
15、其余均为纯物质的重量百分含量。 0023 具体实施方式 0024 现结合本发明的实施例和药效试验, 进一步说明本发明的有益效果。 0025 实施例 1 0026 向1000L搅拌釜内投入50kg乙酸, 加入50kg农药助剂NP-10, 加入900kg水, 搅拌 均匀, 制得活性组分含量 5的水剂。 0027 实施例 2 0028 向 1000L 搅拌釜内投入 3- 羟基 -4- 甲氧基苯甲酸 50kg、 2- 甲基丙酸 50kg, 加入 说 明 书 CN 101213962 B3/5 页 5 50kg 农药助剂 NP-10, 加入 850kg 水, 搅拌均匀, 制得活性组分含量 10的水剂混剂。
16、。 0029 实施例 3 0030 向 1000L 搅拌釜内投入 50kg 正丁酸、 50kg 丙酸、 50kg 戊酸, 加入 100kg 农药助剂 NP-10, 加入 750kg 水, 搅拌均匀, 制得活性组分含量 15的水剂混剂。 0031 实施例 4 0032 向 1000L 搅拌釜内投入甲酸 40kg、 4- 羟基丁酸 40kg、 苯甲酸 40kg、 2, 6- 二羟基苯 甲酸 40kg、 3- 甲氧基 -4- 羟基苯甲酸 40kg, 加入 100kg 农药助剂 NP-10, 加入 700kg 水, 搅 拌均匀, 制得活性组分含量 20的水剂混剂。 0033 实施例 5 0034 向1。
17、000L搅拌釜内投入50kg乙酸, 加入3-甲氧基-4-羟基苯乙酮50kg, 加入50kg 农药助剂 NP-10, 加入 850kg 水, 搅拌均匀, 制得活性组分含量 5增效水剂。 0035 实施例 6 0036 向 1000L 搅拌釜内投入 3- 羟基 -4- 甲氧基苯甲酸 50kg、 2- 甲基丙酸 50kg, 加入 3, 4- 二羟基苯乙酮 50kg、 2- 羟基 -2- 环戊烯 -1- 酮 50kg, 加入 50kg 农药助剂 NP-10, 加入 750kg 水, 搅拌均匀, 制得活性组分含量 10的增效水剂混剂。 0037 实施例 7 0038 向1000L搅拌釜内投入50kg正丁。
18、酸、 50kg丙酸、 50kg戊酸、 , 加入3-甲基-2-环戊 烯 -1- 酮 20kg、 3, 4- 二甲基 -2- 羟基 -2- 环戊烯 -1- 酮 20kg 和 3- 甲基 -2- 甲氧基 -2- 环 戊烯 -1- 酮 20kg, 加入 90kg 农药助剂 NP-10, 加入 700kg 水, 搅拌均匀, 制得活性组分含量 15的增效水剂混剂。 0039 实施例 8 0040 向 1000L 搅拌釜内投入甲酸 40kg、 4- 羟基丁酸 40kg、 苯甲酸 40kg、 2, 6- 二羟基苯 甲酸 40kg、 3- 甲氧基 -4- 羟基苯甲酸 40kg, 加入 3- 甲基 -4- 羟基 。
19、- 环戊烯醇酮 10kg、 3- 甲 基 -5- 羟基 - 环戊烯醇酮 10kg、 4- 羟基 -3- 乙基 -2- 环戊烯醇酮 10kg 和 5- 羟基 -3- 乙 基 -2- 环戊烯醇酮 10kg, 加入 60kg 农药助剂 NP-10, 加入 700kg 水, 搅拌均匀, 制得活性组 分含量 20的增效水剂混剂。 0041 以下通过试验说明上述有机酸除草剂组合物的防治效果。 0042 田间药效试验及其结果表 0043 处理活性成分含量 (mg/L) 双穗雀稗 ( 防效 ) 马唐 ( 防效 ) 总草 ( 防效 ) 实施例 1 1000 71.4 73.5 72.6 500 42.5 46.。
20、2 44.4 250 32.1 33.2 32.4 说 明 书 CN 101213962 B4/5 页 6 实施例 2 1000 75.4 73.6 74.8 500 45.7 48.2 47.4 250 倍 35.4 38.2 37.6 实施例 3 1000 79.4 78.8 78.9 500 48.2 48.9 48.4 250 39.5 40.2 39.8 实施例 4 1000 84.6 81.2 82.9 500 54.7 58.9 56.9 250 44.7 47.2 46.8 实施例 5 1000 87.3 89.4 88.6 500 71.2 72.4 72.1 250 42.。
21、5 43.2 42.5 实施例 6 1000 90.4 90.1 90.2 500 78.2 76.4 77.1 250 48.3 47.2 47.9 实施例 7 1000 93.2 94.1 93.7 500 81.2 84.1 82.1 250 54.1 55.2 54.7 实施例 8 1000 97.1 98.1 97.7 500 86.2 88.1 87.5 250 60.1 62.1 61.4 10草甘膦 水剂 2000 80.5 84.2 82.9 1000 65.9 63.9 63.8 500 27.9 36.8 34.1 说 明 书 CN 101213962 B5/5 页 7 25百草枯水 剂 1000 91.4 90.5 91.1 500 84.1 83.1 83.7 250 65.8 64.9 65.0 0044 试验结果表明 : 实施例 1-8 均有较高的除草剂活性, 其中实施例混剂的活性显著 高于单剂 ; 没有加入增效剂的实施例 1-4 的活性显著高于 10草甘膦水剂, 与 25百草枯 水剂活性相当 ; 加入增效剂的实施例 5-8 的活性显著高于没有加入增效剂的实施例 1-4, 而 且其活性也显著高于 25百草枯水剂。 说 明 书 。