技术领域
本发明涉及一种农药组合物，用于防治农业上的害虫、害螨。
背景技术
稻飞虱是我国水稻生产上的重要害虫。稻飞虱对水稻的危害，主要有三个 方面：1.刺吸水稻汁液。稻飞虱的成虫和若虫群集在稻丛下部，用刺吸口器刺 进水稻茎杆组织内吸食汁液，并且在取食时唾腺分泌一种有毒物质，破坏稻株 组织，被害茎杆上出现许多褐色斑点，危害严重时，禾丛基部呈黑褐色，并渐 渐全株枯死。虫量大时，常在短期内使水稻青枯而死，稻田成片死杆倒伏。在 水稻生长后期大量发生危害时，若孕穗期受害，往往不能出穗或成空粒穗；若 抽穗后被害，则影响稻谷饱满度，千粒重减轻，瘪谷率增加。2.产卵刺伤。稻 飞虱雌虫产卵时，以尖锐的产卵管刺入叶鞘与茎杆组织造成大量伤口，破坏输 导组织，阻碍营养物质的输送。3.引起病害发生。稻飞虱是某些水稻病毒病的 传播媒介，并且通过取食、产卵造成的伤口，有利于某些水稻病害的侵染。
在水稻害虫防治药剂选择上，许多高毒、高残留的有机磷农药被国家明令 禁止使用。长期以来，稻飞虱的防治依赖吡虫啉、扑虱灵等高效、持效期长的 药剂。遗憾的是，据农业部病虫害抗药性监测实验室多年的调查与研究，部分 地区的稻飞虱对吡虫啉等药剂已产生了不同程度的抗药性，防治效果很差。
烟粉虱、白粉虱、叶蝉、蚜虫等同翅目害虫，由于生长周期短，繁殖速度 快，繁殖数量多，世代重叠严重，防治起来很困难，同时容易产生抗药性。
因此，寻找具有预防和延缓抗性产生并能有效对付抗性害虫的防治办法显 得尤为重要。
用没有交互抗性的新农药来防治害虫是一个好的解决办法。但目前开发一 个新农药需筛选1万～1.2万个化合物，耗资1.2～1.5亿美元，开发周期为5～10 年，很难赶上害虫产生抗性的速度。其他的方法如作物布局调整、不同农药轮 换等，在实际操作的过程中，很难真正起到明显的效果。
丁烯氟虫腈是在氟虫腈基础上开发的新化合物，属苯基吡唑类杀虫剂。丁 烯氟虫腈杀虫谱甚广，对众多害虫有优异的防治效果，如半翅目、鳞翅目、缨 翅目、鞘翅目等害虫。同时，对环戊二烯类、拟除虫菊酯类、氨基甲酸酯类杀 虫剂产生抗性的害虫亦十分有效。丁烯氟虫腈的活性与氟虫腈相当，对水生生 物的毒性相对降低。
哒螨灵又名速螨灵、哒螨酮、牵牛星等，为高效、广谱杀螨剂，无内吸性， 对叶螨、全爪螨、小爪螨、合瘿螨等食植性害螨均具有明显防治效果，而且对 卵、若螨、成螨均有效，对成螨的移动期亦有效。
目前，丁烯氟虫腈和哒螨灵复配应用于防治害虫尚无人报道。
发明内容
本发明实施例的目的在于提供一种提高防治效果，降低农药的使用量的农 药组合物。
本发明实施例的另一目的在于提供上述农药组合物的应用。
本发明实施例的农药组合物，其中的活性成分为丁烯氟虫腈和哒螨灵。
上述农药组合物在防治农业害虫、害螨上的应用。
与现有技术相比，上述技术方案采用丁烯氟虫腈和哒螨灵作为活性成分， 添加一定辅料配制成一定剂型的农药组合物，产生了如下有益效果：(1)本发 明组合物在一定配比范围内表现出极好的增效作用，组合物的杀虫效果比单剂 有了明显提高，同时降低了农药的使用剂量、施药用工和成本，也减小了对环 境的不良影响和农药残留；(2)本发明组合物中的两种有效成分作用机制不同， 组合物的应用能延缓或克服害虫的抗药性，延长单剂的使用寿命；(3)本发明 组合物防治害虫的同时能兼治害螨。
具体实施方式
为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合实施例， 对本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以 解释本发明，并不用于限定本发明。
本发明申请人在对稻飞虱抗药性研究中，发现丁烯氟虫腈对抗吡虫啉的稻 飞虱活性高，通过进一步将丁烯氟虫腈与其它已知农药成分复配，发现了丁烯 氟虫腈与哒螨灵复配，对飞虱有显著的增效作用。经进一步研究发现本发明组 合物可以用来防治多种植物上的害虫并兼治害螨，尤其是同翅目害虫，更尤其 是稻飞虱、叶蝉、烟粉虱和白粉虱等同翅目害虫。
本发明组合物以丁烯氟虫腈和哒螨灵为活性成分，丁烯氟虫腈与哒螨灵的 重量份数比在30∶1～1∶50，进一步优选为1∶5～1∶30。其余为农药中允许使 用的辅料，制剂中有效成分丁烯氟虫腈和哒螨灵累积量为组合物总重量的 5～70％，优选11～51％。
本发明组合物可以采用现有技术，将含这些有效成分丁烯氟虫腈和哒螨灵 的原药与适当的辅料制成农业上可用的任意剂型；本发明提供的杀虫组合物， 可以根据所需防治的作物、所处环境条件、防治方法、防治成本等各类因素， 优选的剂型是可湿性粉剂、水乳剂、乳油、微乳剂、水分散粒剂(或水分散片 剂)、悬浮剂。
本发明组合物中的辅料包括溶剂、分散剂、润湿剂、乳化剂、稳定剂、增 稠剂、pH调节剂、防冻剂、赋形剂、填料及其它有益于有效成分在制剂中稳定 和药效发挥的已知物质，根据需要选择不同辅料配制成相应剂型。上述辅料都 是农药制剂中常用的允许使用的各种成分，并无特别限定。
本发明组合物各种制剂的加工工艺，采用已知的方法制备，是农药制剂加 工工艺中常用的方法。
本发明所描述的产物可以成品制剂形式提供，即组合物中各物质已经混合， 组合物的成分也可以以单剂形式提供，使用前直接在桶或罐中直接混合，然后 稀释至所需的浓度。
实施例1
将原药(本申请文件中原药指丁烯氟虫腈和哒螨灵，以下不再赘述)、各种 助剂及填料等充分混合，经超细粉碎机粉碎后，配制成可湿性粉剂。例如如下 配方：
丁烯氟虫腈 20％
哒螨灵 1％
十二烷基硫酸钠(表面活性剂) 2％
白碳黑(填充剂) 5％
乙烯吡咯烷酮(粘合剂) 3％
木质素磺酸钠(分散剂) 6％
凹凸棒石(填料) 补足至100％。
实施例2
除配方外，本实施例与实施例1配制方法基本相同。配方如下：
丁烯氟虫腈 2％
哒螨灵 68％
茶枯粉(表面活性剂) 5％
聚乙烯醇(分散粘合剂) 8％
木质素磺酸钠(分散剂) 9％
膨润土(填料) 补足至100％
实施例3
分别加入溶剂、原药、乳化剂，混合均匀，必要时用热水浴加热溶解，即 得到透明状丁烯氟虫腈·哒螨灵乳油。例如如下配方：
丁烯氟虫腈 1％
哒螨灵 15％
农乳500号(乳化剂) 8％
农乳700号(乳化剂) 3％
乙醇(助溶剂) 8％
二甲苯(溶剂) 补足至100％
实施例4
除配方外，本实施例与实施例3配制方法基本相同。配方如下：
丁烯氟虫腈 1％
哒螨灵 10％
农乳500号(乳化剂) 6％
乙醇(助溶剂) 7％
农乳2201号(乳化剂) 3％
二甲苯(溶剂) 补足至100％
实施例5
将原药、溶剂、乳化剂和共乳化剂加在一起，使溶解成均匀油相。将水、 抗冻剂等混合一起，成为均一水相。在高速搅拌下，将水相加入到油相或将油 相加入到水相，形成分散性良好的水乳剂。例如如下配方：
丁烯氟虫腈 3％
哒螨灵 15％
聚乙烯醇(分散粘合剂) 2％
烷基芳基聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂) 3.5％
农乳2201号(乳化剂) 5％
二甲基甲酰胺(溶剂) 12％
乙二醇(防冻剂) 4％
有机硅(消泡剂) 0.4％
水 补足至100％
实施例6
将原药与粉状载体、润湿展着剂及粘结剂等进行混合粉碎，再经水捏合后， 加入装有一定规格筛网的造粒机中进行造粒，然后再经干燥、筛分(按筛网范 围)即得丁烯氟虫腈·哒螨灵水分散粒剂。例如如下配方：
丁烯氟虫腈 45％
哒螨灵 1.5％
乙醇(助溶剂) 5％
农乳500号(乳化剂) 10％
脂肪醇聚氧乙烯醚JFC(渗透剂) 10％
正丁醇(溶剂) 补足至100％
实施例7
除配方外，本实施例与实施例6配制方法基本相同。配方如下：
丁烯氟虫腈 1％
哒螨灵 50％
乙醇 3％
农乳500号(乳化剂) 5％
农乳600号(乳化剂) 3％
脂肪醇聚氧乙烯醚JFC(渗透剂) 7％
正丁醇(溶剂) 补足至100％
实施例8
以水为介质，将原药、分散剂、助悬剂和防冻剂等加入到砂磨釜中，进行 研细，制成丁烯氟虫腈·哒螨灵悬浮剂。例如如下配方：
丁烯氟虫腈 0.5％
哒螨灵 20％
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂) 6％
壬基酚聚氧乙烯醚(表面活性剂) 3％
硅酸镁铝(助悬剂) 0.5％
乙二醇(防冻剂) 7％
磷酸三丁酯(消泡剂) 2％
硅油(消泡剂) 0.2％
水 补足至100％
实施例9
除配方外，本实施例与实施例8配制方法基本相同。配方如下：
丁烯氟虫腈 0.5％
哒螨灵 10％
甲基萘磺酸钠甲醛缩合物(分散剂) 4％
壬基酚聚氧乙烯醚(表面活性剂) 3％
硅酸镁铝(助悬剂) 0.5％
乙二醇(防冻剂) 5％
磷酸三丁酯(消泡剂) 2％
硅油(消泡剂) 0.2％
水 补足至100％
实施例10
将原药、溶剂、乳化剂等加在一起，使溶解成均匀油相，加入到水中，搅 拌均匀，制成丁烯氟虫腈·哒螨灵微乳剂。例如如下配方：
丁烯氟虫腈 5％
哒螨灵 0.5％
乙醇(溶剂) 4％
农乳500号(乳化剂) 2％
可溶性淀粉(乳化剂) 1％
环氧大豆油(稳定剂) 0.5％
蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂) 0.5％
水 补足至100％
实施例11
除配方外，本实施例与实施例10配制方法基本相同。配方如下：
丁烯氟虫腈 5％
哒螨灵 5％
乙醇(溶剂) 7％
农乳500号(乳化剂) 8％
尿素(密度调节剂) 1％
有机硅油(消泡剂) 0.5％
蓖麻油聚氧乙烯聚氧丙烯醚(乳化剂) 2％
水 补足至100％
生物活性测定
1、室内生物活性测定
试验药剂采用原药，用溶剂溶解后加入乳化剂，用水稀释到合适的浓度。 每个药剂处理设5～7个浓度梯度，并设空白清水对照。试验采用稻茎浸渍法。 稻茎浸渍在药液中的时间为30秒。待稻茎上的药液风干后将稻茎根部用棉花球 包裹保湿，放置于一次性塑料杯中。每处理三个重复，每个重复接20头三龄若 虫。接虫后，将稻茎置于16H/8H光照恒温培养箱中(27摄氏度)培养。药后 4天检查试验结果，统计死亡率。
以各个处理有效成份浓度(μg/ml)的对数值为自变量X，抑制率转化成的 机率值为因变量Y，使用专业数据统计软件DPS处理，计算毒力回归方程式和 抑制中浓度LC50。
依孙云沛法计算出各药剂的毒力指数及混剂的共毒系数(CTC值)，CTC≤80 为拮抗作用，80＜CTC＜120为相加作用，CTC≥120为增效作用。
室内毒力测定结果见表1。从表1可以看出，丁烯氟虫腈和哒螨灵在30∶ 1～1∶50之间混配，对稻飞虱均有明显的增效作用。
表1丁烯氟虫腈与哒螨灵复配对稻飞虱的室内毒力测定结果
药剂及配比 致死中浓度LC50(ug/ml) 共毒系数(CTC) 丁烯氟虫腈(A) 3.58 / 哒螨灵(B) 18.96 / A∶B(30∶1) 3.02 121.73 A∶B(20∶1) 2.44 152.62 A∶B(10∶1) 1.78 217.14 A∶B(5∶1) 1.42 291.53 A∶B(1∶1) 2.17 277.55 A∶B(1∶5) 2.79 396.02 A∶B(1∶10) 3.25 419.53 A∶B(1∶20) 3.42 460.23 A∶B(1∶30) 4.18 398.37 A∶B(1∶40) 4.52 379.68 A∶B(1∶50) 4.78 365.83
2.田间防效试验
采用喷雾处理，于虫害发生始盛期开始施药，药后3天检查试验结果。防效 计算方法均执行中华人民共和国国家标准《农药田间药效试验准则》。详见田间 防效实施例1-11。
田间防效试验1
防治对象为稻飞虱(田间褐飞虱与白背飞虱混合种群，其中褐飞虱比例约 为80％。试验地点为安徽怀宁，抗性监测的结果表明褐飞虱对吡虫啉产生高水 平抗性)。将实施例1配方按照4000倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为 96.27％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油1000倍、20％哒螨灵乳油1000倍、10％ 吡虫啉可湿性粉剂2000倍的防效分别为85.75％、76.39％和51.45％。
田间防效试验2
防治对象为水稻白翅叶蝉，试验地点为浙江东阳。将实施例2配方按照5000 倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为95.18％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油 1000倍、20％哒螨灵乳油1000倍的防效分别为86.32％、77.25％。
田间防效试验3
防治对象为水稻黑尾叶蝉，试验地点湖北荆州。将实施例3配方按照1000 倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为94.35％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油 1000倍和20％哒螨灵乳油1000倍的防效分别为86.24％和75.17％。
田间防效试验4
防治对象为豆角黑蓟马，试验地点海南三亚。将实施例3配方按照1500 倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为96.23％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油 1000倍和20％哒螨灵乳油1000倍的防效分别为85.41％和76.35％。
田间防效试验5
防治对象为水稻褐飞虱(试验地点广西合浦，抗性监测的结果表明对吡虫 啉产生中等抗性)，将实施例5配方按照1500倍稀释喷雾，药后72小时防治效 果为95.18％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油1000倍、20％哒螨灵乳油1000倍、 5％吡虫啉乳油1000倍的防效分别为83.26％、74.69％和57.31％。
田间防效试验6
防治对象为茄子西花蓟马，试验地点海南陵水。将实施例6配方按照10000 倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为97.31％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油 1000倍和20％哒螨灵乳油1000倍的防效分别为87.52％和78.46％。
田间防效试验7
防治对象为温室黄瓜白粉虱，试验地点广东深圳龙岗。将实施例7配方按 照3000倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为95.43％，对照药剂5％丁烯氟虫 腈乳油1000倍和20％哒螨灵乳油1000倍的防效分别为84.67％和77.53％。
田间防效试验8
防治对象为黄瓜蚜虫和黄瓜红蜘蛛(同时发生)，试验地点广东肇庆。将实 施例8配方按照1500倍稀释喷雾，药后72小时对黄瓜蚜虫和黄瓜红蜘蛛防治 效果分别为94.17％和95.34％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油1000倍对黄瓜蚜 虫的防效为81.36％、对照药剂20％哒螨灵1000倍对黄瓜红蜘蛛的防效分别为 83.28％。
田间防效试验9
防治对象为水稻蓟马，试验地点海南琼海。将实施例9配方按照800倍稀 释喷雾，药后72小时防治效果为97.39％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油1000 倍和20％哒螨灵乳油1000倍的防效分别为88.47％和76.65％。
田间防效试验10
防治对象为番茄烟粉虱，试验地点浙江苍南。将实施例10配方按照1500 倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为94.27％，对照药剂5％丁烯氟虫腈乳油 1000倍和20％哒螨灵1000倍的防效分别为83.75％和75.16％。
田间防效试验11
防治对象为黄曲条菜跳甲，试验地点广东深圳公明。将实施例11配方按照 2000倍稀释喷雾，药后72小时防治效果为94.15％，对照药剂5％丁烯氟虫腈 乳油1000倍和20％哒螨灵1000倍的防效分别为84.26％和71.28％。
以上试验表明，该配方的防治效果优于单剂品种，差异显著。表明该组合 物有优异的增效作用，同时能减少农药的施药量。
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已，并不用以限制本发明，凡在本发 明的精神和原则之内所作的任何修改、等同替换和改进等，均应包含在本发明 的保护范围之内。