一种复合长效甲醛清除剂及其制备方法.pdf

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摘要
申请专利号:

CN201010265170.4

申请日:

20100824

公开号:

CN101954167B

公开日:

20120509

当前法律状态:

有效性:

有效

法律详情:

IPC分类号:

A62D3/30,A62D101/28

主分类号:

A62D3/30,A62D101/28

申请人:

杭州茂龙环保科技有限公司

发明人:

马昕龙,沈学优

地址:

310053 浙江省杭州市滨江区园区中路22号106室

优先权:

CN201010265170A

专利代理机构:

杭州求是专利事务所有限公司

代理人:

韩介梅

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内容摘要

本发明公开的复合长效甲醛清除剂,其成分及其重量百分比含量为:6-O-羧甲基壳聚糖5~10%,尿素5~10%,余量为水,上述成分之和为100%。所说的6-O-羧甲基壳聚糖的脱乙酰度大于90%,羧化度在60%-70%,重均分子量在20万-50万。按配方称取各组分,将6-O-羧甲基壳聚糖和尿素分别加水溶解,再按1∶1体积比将二种溶液混合复配而成。复合长效甲醛清除剂使用方便,将其涂敷于墙体、家具、纺织品等有可能释放甲醛的物体表面,能有效清除因住宅装修及家具、地板、墙纸等缓释出来的甲醛,不留死角,长期有效,无二次污染,确保人类居住环境不再受甲醛的困扰和威胁。

权利要求书

1.一种复合长效甲醛清除剂,其特征是它的成分及其重量百分比含量为:6-O-羧甲基壳聚糖    5~10%尿素                5~10%余量为水上述成分之和为100%。所说的6-O-羧甲基壳聚糖的脱乙酰度大于90%,羧化度为60%-70%,重均分子量为20万-50万。 2.制备权利要求1所述的复合长效甲醛清除剂的方法,其步骤如下:按配方称取6-O-羧甲基壳聚糖和尿素,将6-O-羧甲基壳聚糖和尿素分别加水溶解,再按1∶1体积比将两种溶液混合复配而成。

说明书

技术领域

本发明涉及一种复合长效甲醛清除剂及其制备方法

背景技术

人们绝大多数工作、生活的时间都是在室内进行的,室内环境极大地关系 到人们的安全、健康。但是室内环境的创造离不开装饰材料,而装饰材料均与 化学物质有关,有些化学物质会以不同的形态、不同的方式散发出有毒气体, 造成污染,其中甲醛污染物最为常见。

甲醛是一种无色、易溶的刺激性气体,属有毒物质,高浓度甲醛对神经系 统、免疫系统、肝脏等都有危害。它是细胞原生质毒物,它可直接作用于氨基、 巯基和羧基,生成次甲基衍生物,从而破坏机体蛋白质和酶,使组织细胞发生 不可逆转的凝固、坏死;吸人高浓度甲醛后,可出现呼吸道的严重刺激和水肿、 眼刺痛、头痛,也可发生支气管哮喘,皮肤直接接触甲醛,能引起皮炎、色斑、 坏死、经常吸入少量甲醛,能引起慢性中毒,出现粘膜充血,皮肤刺激症,过 敏性皮炎,指甲角化后脆弱、甲床指端疼痛等。全身症状有头痛、乏力、胃纳 差、心悸、失眠、体重减轻以及植物神经紊乱等。室内空气中如果甲醛含量过 高,对眼睛和皮肤都有刺激作用,若长期接触、会使人感到周身不适、头痛、 眩晕、恶心、甚至可引起鼻癌、血癌。由此可见,甲醛已严重威胁到人体的健 康,从而引起了人们的高度关注。

《居室空气中甲醛卫生标准》规定居室内甲醛量要小于0.08mg/m3,但一般 住宅装修后甲醛浓度平均为0.2mg/m3,最高可达0.81mg/m3,严重超出标准。目 前对室内甲醛污染的处理大多采用固体材料对释放于空气中的甲醛进行物理吸 附或化学吸附,如市场上现有的活性炭、竹炭、植物提取物、聚合物凝胶等, 虽取得一定的成效,但使用不便,经常更换,造成二次污染。

发明内容

本发明的目的是提供一种能长期有效去除住宅装修后的甲醛,无二次污染 的复合长效甲醛清除剂及其制备方法。

本发明的复合长效甲醛清除剂,其成分及其重量百分比含量为:

6-O-羧甲基壳聚糖    5~10%

尿素                5~10%

余量为水

上述成分之和为100%。所说的6-O-羧甲基壳聚糖的脱乙酰度大于90%,羧 化度在60%-70%,重均分子量在20万-50万。

复合长效甲醛清除剂的制备方法,其步骤如下:

按配方称取6-O-羧甲基壳聚糖和尿素,将6-O-羧甲基壳聚糖和尿素分别加 水溶解,再按1∶1体积比将二种溶液混合复配而成。

本发明的有益效果在于:

壳聚糖是一种天然多糖,使用过程中将十分的安全,分子链上具有丰富的 氨基可与甲醛的醛基发生化学反应,从而可以清除居室内因装修引起的游离甲 醛。但是壳聚糖不能溶于水,能溶于醋酸。壳聚糖的醋酸溶液具有强烈刺激的 酸味,会对物体和人们的呼吸造成不适。采用6-O-羧甲基壳聚糖,其壳聚糖的 羧甲基化在6-O上,羧化度在60%-70%,能完全溶于水,无色无味,同时保 证壳聚糖的脱乙酰度在90%以上,保证N-位不被羧甲基化,有大量的伯氨基能 与甲醛反应,具有高度的反应活性,6-O-羧甲基壳聚糖具有良好的成膜性,其 膜与极性材料如木材、棉纤、墙纸具有很好的粘附性,能长期有效地封杀从物 体内向外缓释的甲醛。本发明还将通过小分子尿素与大分子多糖复合,利用小 分子的渗透性和扩散性,部分的尿素深入其内捕捉游离的甲醛,实现捕捉甲醛 的速效性。本发明的复合长效甲醛清除剂与目前市场上现有的产品活性炭、竹 炭、植物提取物、聚合物凝胶等相比,现有的产品是将释放于空气中的甲醛有 限点自动吸附,而本发明的复合长效甲醛清除剂是大面积封闭式捕杀,其有效 性更为显著。

本发明的复合长效甲醛清除剂长期有效、无二次污染、安全可靠,使用十 分方便,只要复合长效甲醛捕捉剂涂敷于墙体、家具、纺织品等有可能释放甲 醛的物体表面即可。

附图说明

图1是FTIR谱图,图中a为6-O-羧甲基壳聚糖,b为吸附甲醛后的6-O- 羧甲基壳聚糖。

具体实施方式

以下结合具体实施例进一步说明本发明。

实施例1:

按配方称取6-O-羧化壳聚糖、尿素各16kg,分别加水溶解,配制浓度均为 16%的单组分溶液,再按1∶1体积比将二种溶液混合复配而成。

将100g上述制得的复合长效甲醛清除剂涂覆于1m2由脲醛树脂胶合的三夹 板表面,干燥后,取下三块直径为100mm圆板样品,进行封闭式吹气收集,经 乙酰丙酮分光光度法检测,其结果与未经涂覆复合长效甲醛清除剂的脲醛树脂 胶合的三夹板进行对照试验,涂有复合长效甲醛清除剂能完全有效清除残留甲 醛,清除率可达99.8%。

实施例2:

按配方称取6-O-羧化壳聚糖、尿素各10kg,分别加水溶解,配制浓度均为 10%的单组分溶液,再按1∶1体积比将二种溶液混合复配而成。

将100g上述制得的复合长效甲醛清除剂涂覆于1m2由脲醛树脂胶合的三夹 板表面,干燥后,取下三块直径为100mm圆板样品,进行封闭式吹气收集,经 乙酰丙酮分光光度法检测,其结果与未经涂覆复合长效甲醛清除剂的脲醛树脂 胶合的三夹板进行对照试验,涂有复合长效甲醛捕捉剂能完全有效清除残留甲 醛,清除率可达99.8%。

实施例3:

按配方称取6-O-羧化壳聚糖、尿素各20kg,分别加水溶解,配制浓度均为 20%的单组分溶液,再按1∶1体积比将二种溶液混合复配而成。

将100g上述制得的复合长效甲醛清除剂涂覆于1m2由脲醛树脂胶合的三夹 板表面,干燥后,取下三块直径为100mm圆板样品,进行封闭式吹气收集,经 乙酰丙酮分光光度法检测,其结果与未经涂覆复合长效甲醛清除剂的脲醛树脂 胶合的三夹板进行对照试验,涂有复合长效甲醛捕捉剂能完全有效清除残留甲 醛,清除率可达99.8%。

图1是FTIR谱图,从红外光谱可以证明当6-O-羧甲基壳聚糖与甲醛吸附反 应后,1594cm-1的氨基峰明显减弱,而在1034cm-1的C-O-C的吸收峰大大增强 (见图1),从而说明保证6-O-羧甲基壳聚糖具有去甲醛的有效性。

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1、(10)授权公告号 CN 101954167 B (45)授权公告日 2012.05.09 CN 101954167 B *CN101954167B* (21)申请号 201010265170.4 (22)申请日 2010.08.24 A62D 3/30(2007.01) A62D 101/28(2007.01) (73)专利权人 杭州茂龙环保科技有限公司 地址 310053 浙江省杭州市滨江区园区中路 22 号 106 室 (72)发明人 马昕龙 沈学优 (74)专利代理机构 杭州求是专利事务所有限公 司 33200 代理人 韩介梅 JP 2006087822 A,2006.04.06, C。

2、N 101428172 A,2009.05.13, CN 101549198 A,2009.10.07, (54) 发明名称 一种复合长效甲醛清除剂及其制备方法 (57) 摘要 本发明公开的复合长效甲醛清除剂, 其成分 及其重量百分比含量为 : 6-O- 羧甲基壳聚糖 5 10, 尿素 5 10, 余量为水, 上述成分之和为 100。所说的 6-O- 羧甲基壳聚糖的脱乙酰度大 于 90, 羧化度在 60 -70, 重均分子量在 20 万 -50 万。按配方称取各组分, 将 6-O- 羧甲基壳 聚糖和尿素分别加水溶解, 再按11体积比将二 种溶液混合复配而成。复合长效甲醛清除剂使用 方便, 将其。

3、涂敷于墙体、 家具、 纺织品等有可能释 放甲醛的物体表面, 能有效清除因住宅装修及家 具、 地板、 墙纸等缓释出来的甲醛, 不留死角, 长期 有效, 无二次污染, 确保人类居住环境不再受甲醛 的困扰和威胁。 (51)Int.Cl. (56)对比文件 审查员 彭芳芳 (19)中华人民共和国国家知识产权局 (12)发明专利 权利要求书 1 页 说明书 3 页 附图 1 页 CN 101954167 B1/1 页 2 1. 一种复合长效甲醛清除剂, 其特征是它的成分及其重量百分比含量为 : 6-O- 羧甲基壳聚糖 5 10 尿素 5 10 余量为水 上述成分之和为 100。所说的 6-O- 羧甲基壳。

4、聚糖的脱乙酰度大于 90, 羧化度为 60 -70, 重均分子量为 20 万 -50 万。 2. 制备权利要求 1 所述的复合长效甲醛清除剂的方法, 其步骤如下 : 按配方称取6-O-羧甲基壳聚糖和尿素, 将6-O-羧甲基壳聚糖和尿素分别加水溶解, 再 按 1 1 体积比将两种溶液混合复配而成。 权 利 要 求 书 CN 101954167 B1/3 页 3 一种复合长效甲醛清除剂及其制备方法 技术领域 0001 本发明涉及一种复合长效甲醛清除剂及其制备方法 背景技术 0002 人们绝大多数工作、 生活的时间都是在室内进行的, 室内环境极大地关系到人们 的安全、 健康。但是室内环境的创造离不开。

5、装饰材料, 而装饰材料均与化学物质有关, 有些 化学物质会以不同的形态、 不同的方式散发出有毒气体, 造成污染, 其中甲醛污染物最为常 见。 0003 甲醛是一种无色、 易溶的刺激性气体, 属有毒物质, 高浓度甲醛对神经系统、 免疫 系统、 肝脏等都有危害。 它是细胞原生质毒物, 它可直接作用于氨基、 巯基和羧基, 生成次甲 基衍生物, 从而破坏机体蛋白质和酶, 使组织细胞发生不可逆转的凝固、 坏死 ; 吸人高浓度 甲醛后, 可出现呼吸道的严重刺激和水肿、 眼刺痛、 头痛, 也可发生支气管哮喘, 皮肤直接接 触甲醛, 能引起皮炎、 色斑、 坏死、 经常吸入少量甲醛, 能引起慢性中毒, 出现粘膜。

6、充血, 皮肤 刺激症, 过敏性皮炎, 指甲角化后脆弱、 甲床指端疼痛等。 全身症状有头痛、 乏力、 胃纳差、 心 悸、 失眠、 体重减轻以及植物神经紊乱等。室内空气中如果甲醛含量过高, 对眼睛和皮肤都 有刺激作用, 若长期接触、 会使人感到周身不适、 头痛、 眩晕、 恶心、 甚至可引起鼻癌、 血癌。 由此可见, 甲醛已严重威胁到人体的健康, 从而引起了人们的高度关注。 0004 居室空气中甲醛卫生标准 规定居室内甲醛量要小于 0.08mg/m3, 但一般住宅装 修后甲醛浓度平均为 0.2mg/m3, 最高可达 0.81mg/m3, 严重超出标准。目前对室内甲醛污染 的处理大多采用固体材料对释放。

7、于空气中的甲醛进行物理吸附或化学吸附, 如市场上现有 的活性炭、 竹炭、 植物提取物、 聚合物凝胶等, 虽取得一定的成效, 但使用不便, 经常更换, 造 成二次污染。 发明内容 0005 本发明的目的是提供一种能长期有效去除住宅装修后的甲醛, 无二次污染的复合 长效甲醛清除剂及其制备方法。 0006 本发明的复合长效甲醛清除剂, 其成分及其重量百分比含量为 : 0007 6-O- 羧甲基壳聚糖 5 10 0008 尿素 5 10 0009 余量为水 0010 上述成分之和为 100。所说的 6-O- 羧甲基壳聚糖的脱乙酰度大于 90, 羧化度 在 60 -70, 重均分子量在 20 万 -50。

8、 万。 0011 复合长效甲醛清除剂的制备方法, 其步骤如下 : 0012 按配方称取 6-O- 羧甲基壳聚糖和尿素, 将 6-O- 羧甲基壳聚糖和尿素分别加水溶 解, 再按 1 1 体积比将二种溶液混合复配而成。 0013 本发明的有益效果在于 : 说 明 书 CN 101954167 B2/3 页 4 0014 壳聚糖是一种天然多糖, 使用过程中将十分的安全, 分子链上具有丰富的氨基可 与甲醛的醛基发生化学反应, 从而可以清除居室内因装修引起的游离甲醛。但是壳聚糖不 能溶于水, 能溶于醋酸。 壳聚糖的醋酸溶液具有强烈刺激的酸味, 会对物体和人们的呼吸造 成不适。采用 6-O- 羧甲基壳聚糖。

9、, 其壳聚糖的羧甲基化在 6-O 上, 羧化度在 60 -70, 能 完全溶于水, 无色无味, 同时保证壳聚糖的脱乙酰度在 90以上, 保证 N- 位不被羧甲基化, 有大量的伯氨基能与甲醛反应, 具有高度的反应活性, 6-O- 羧甲基壳聚糖具有良好的成膜 性, 其膜与极性材料如木材、 棉纤、 墙纸具有很好的粘附性, 能长期有效地封杀从物体内向 外缓释的甲醛。本发明还将通过小分子尿素与大分子多糖复合, 利用小分子的渗透性和扩 散性, 部分的尿素深入其内捕捉游离的甲醛, 实现捕捉甲醛的速效性。 本发明的复合长效甲 醛清除剂与目前市场上现有的产品活性炭、 竹炭、 植物提取物、 聚合物凝胶等相比, 现。

10、有的 产品是将释放于空气中的甲醛有限点自动吸附, 而本发明的复合长效甲醛清除剂是大面积 封闭式捕杀, 其有效性更为显著。 0015 本发明的复合长效甲醛清除剂长期有效、 无二次污染、 安全可靠, 使用十分方便, 只要复合长效甲醛捕捉剂涂敷于墙体、 家具、 纺织品等有可能释放甲醛的物体表面即可。 附图说明 0016 图 1 是 FTIR 谱图, 图中 a 为 6-O- 羧甲基壳聚糖, b 为吸附甲醛后的 6-O- 羧甲基 壳聚糖。 具体实施方式 0017 以下结合具体实施例进一步说明本发明。 0018 实施例 1 : 0019 按配方称取 6-O- 羧化壳聚糖、 尿素各 16kg, 分别加水溶解。

11、, 配制浓度均为 16的 单组分溶液, 再按 1 1 体积比将二种溶液混合复配而成。 0020 将 100g 上述制得的复合长效甲醛清除剂涂覆于 1m2由脲醛树脂胶合的三夹板表 面, 干燥后, 取下三块直径为 100mm 圆板样品, 进行封闭式吹气收集, 经乙酰丙酮分光光度 法检测, 其结果与未经涂覆复合长效甲醛清除剂的脲醛树脂胶合的三夹板进行对照试验, 涂有复合长效甲醛清除剂能完全有效清除残留甲醛, 清除率可达 99.8。 0021 实施例 2 : 0022 按配方称取 6-O- 羧化壳聚糖、 尿素各 10kg, 分别加水溶解, 配制浓度均为 10的 单组分溶液, 再按 1 1 体积比将二种。

12、溶液混合复配而成。 0023 将 100g 上述制得的复合长效甲醛清除剂涂覆于 1m2由脲醛树脂胶合的三夹板表 面, 干燥后, 取下三块直径为 100mm 圆板样品, 进行封闭式吹气收集, 经乙酰丙酮分光光度 法检测, 其结果与未经涂覆复合长效甲醛清除剂的脲醛树脂胶合的三夹板进行对照试验, 涂有复合长效甲醛捕捉剂能完全有效清除残留甲醛, 清除率可达 99.8。 0024 实施例 3 : 0025 按配方称取 6-O- 羧化壳聚糖、 尿素各 20kg, 分别加水溶解, 配制浓度均为 20的 单组分溶液, 再按 1 1 体积比将二种溶液混合复配而成。 0026 将 100g 上述制得的复合长效甲醛。

13、清除剂涂覆于 1m2由脲醛树脂胶合的三夹板表 说 明 书 CN 101954167 B3/3 页 5 面, 干燥后, 取下三块直径为 100mm 圆板样品, 进行封闭式吹气收集, 经乙酰丙酮分光光度 法检测, 其结果与未经涂覆复合长效甲醛清除剂的脲醛树脂胶合的三夹板进行对照试验, 涂有复合长效甲醛捕捉剂能完全有效清除残留甲醛, 清除率可达 99.8。 0027 图 1 是 FTIR 谱图, 从红外光谱可以证明当 6-O- 羧甲基壳聚糖与甲醛吸附反应后, 1594cm-1的氨基峰明显减弱, 而在1034cm-1的C-O-C的吸收峰大大增强(见图1), 从而说明 保证 6-O- 羧甲基壳聚糖具有去甲醛的有效性。 说 明 书 CN 101954167 B1/1 页 6 图 1 说 明 书 附 图 。

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