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1、10申请公布号CN104205376A43申请公布日20141210CN104205376A21申请号201380018665922申请日2013020161/594,81320120203USH01L33/50200601F21K99/0020060171申请人沙特基础创新塑料IP私人有限责任公司地址荷兰贝尔根奥普佐姆市72发明人托马斯L埃文斯克里斯托弗卢克海因74专利代理机构北京康信知识产权代理有限责任公司11240代理人余刚张英54发明名称发光二极管器件及用于生产其的包括转换材料化学的方法57摘要在一个实施方式中,发光器件包括位于壳体中的照明元件,其中,所述壳体由包含聚合物材料以及涂覆的。
2、转换材料的聚合物组合物形成。涂覆的转换材料选自涂覆的转换材料、涂覆的掺杂有稀土元素的钇铝石榴石YAG、涂覆的掺杂有稀土元素的铽铝石榴石、涂覆的掺杂有稀土元素的硅酸盐BOSE、涂覆的掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氮化物正硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氧合次氮基铝硅酸盐、以及包含上述中的至少一种的组合。在涂覆的转换材料已经暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。30优先权数据85PCT国际申请进入国家阶段日2014093086PCT国际申请的申请数据PCT/US2013/0244052013020187PCT国际申请的公布数据WO201。
3、3/116697EN2013080851INTCL权利要求书9页说明书29页19中华人民共和国国家知识产权局12发明专利申请权利要求书9页说明书29页10申请公布号CN104205376ACN104205376A1/9页21一种发光器件,包括位于壳体中的照明元件,其中,所述壳体由包含以下各项的聚合物组合物形成包含聚碳酸酯的聚合物材料;以及涂覆的转换材料、涂覆的掺杂有稀土元素的钇铝石榴石YAG、涂覆的掺杂有稀土元素的铽铝石榴石、涂覆的掺杂有稀土元素的硅酸盐BOSE、涂覆的掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氮化物正硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氧合次氮基铝硅酸盐、以及包含上述中的。
4、至少一种的组合;其中,在所述涂覆的转换材料已经暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。2一种塑料模制器件,具有根据ASTMD100300、规程B、光源C,在分光光度计上测量的大于或等于30的透明度,其中,制品由包含以下各项的聚合物组合物形成包含聚碳酸酯的聚合物材料;以及涂覆的转换材料,其中,所述涂覆的转换材料包括涂覆的掺杂有稀土元素的钇铝石榴石YAG、涂覆的掺杂有稀土元素的铽铝石榴石、涂覆的掺杂有稀土元素的硅酸盐BOSE、涂覆的掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氮化物正硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氧合次氮基铝硅酸盐、以及包含上述中。
5、的至少一种的组合;其中,在所述涂覆的转换材料已经暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。3一种发光器件,包括辐射源;以及与所述辐射源光学连通的发射部分,其中,所述发射部分由聚合物组合物形成,其中,所述聚合物组合物包含包含聚碳酸酯的聚合物材料;涂覆的转换材料,其中,所述涂覆的转换材料包括涂覆的掺杂有稀土元素的钇铝石榴石YAG、涂覆的掺杂有稀土元素的铽铝石榴石、涂覆的掺杂有稀土元素的硅酸盐BOSE、涂覆的掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氮化物正硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氧合次氮基铝硅酸盐、以及包含上述中的至少一种的组合,其中,在所。
6、述涂覆的转换材料已经暴露于激发源之后,当除去所述激发源时所述涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。4一种照明器件,包括被配置为发射具有第一波长范围的辐射的辐射源;包括含有以下各项的聚合物组合物的光学元件包含聚碳酸酯的聚合物材料;以及涂覆的转换材料,其中,所述涂覆的转换材料包括涂覆的掺杂有稀土元素的钇铝石榴石YAG、涂覆的掺杂有稀土元素的铽铝石榴石、涂覆的掺杂有稀土元素的硅酸盐BOSE、涂覆的掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氮化物正硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氧合次氮基铝硅酸盐、以及包含上述中的至少一种的组合,其中,所述涂覆的转换材料被配置为吸收至少部分所述第一波长范围。
7、的辐射并且发射具有第二波长范围的辐射;其中,所述光学元件被配置为使得至少所述第一波长范围的辐射通过所述光权利要求书CN104205376A2/9页3学元件,并且其中,在所述涂覆的转换材料已经暴露于激发源之后,当除去所述激发源时所述涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。5根据权利要求14中任一项所述的器件,其中,基于所述涂覆的转换材料的重量,用005WT至20WT的硅油涂覆所述涂覆的转换材料。6根据权利要求15中任一项所述的器件,其中,基于100PBW的聚合物材料,所述聚合物组合物包含01PBW至40PBW的所述涂覆的转换材料。7根据权利要求16中任一项所述的器件,其中,基于100PBW的聚。
8、合物材料,所述聚合物组合物包含4PBW至20PBW的所述涂覆的转换材料。8根据权利要求17中任一项所述的器件,其中,所述聚合物组合物具有比聚合物材料的6MINMVR大不超过30的6MINMVR。9根据权利要求17中任一项所述的器件,其中,在挤出之后,所述聚合物组合物具有6分钟停留时间MVR和18分钟停留时间MVR,并且其中,所述6分钟停留时间MVR和所述18分钟停留时间MVR之间的差值小于或等于所述6分钟停留时间MVR的30。10根据权利要求9所述的器件,其中,所述聚合物组合物具有比聚合物材料的6MINMVR大不超过5的6MINMVR。11根据权利要求110中任一项所述的器件,其中,基于100。
9、PBW的聚合物材料,所述聚合物组合物进一步包含大于0至1PBW的颗粒,其中,所述颗粒选自以下中的至少一种散射颗粒、干涉颗粒、以及颜色吸收颗粒。12根据权利要求111中任一项所述的器件,其中,基于100PBW的聚合物材料,所述聚合物组合物包含0001PBW至03PBW的散射颗粒。13根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含具有以下式的发光材料A32SIO4EU2D1其中,A3是选自以下的至少一种的二价金属SR、CA、BA、MG、ZN、CD、以及包含上述中的至少一种的组合,并且,D1是选自以下的至少一种的掺杂剂F、CL、BR、I、P、S和N以及包含上述中的至少一种的组合。。
10、14根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含具有以下式的发光材料YA53ALB15OD312CE3其中,A5是选自以下中的至少一种的三价金属GD、TB、LA、SM、发光,或选自SR、CA、BA、MG、ZN和CD以及包含上述中的至少一种的组合的二价金属离子;B1选自以下的至少一种SI、B、P和GA、以及包含上述中的至少一种的组合;以及D3是选自F、CL、BR、I、P、S和N以及包含上述中的至少一种的组合的掺杂剂。15根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含具有以下式的橙红色硅酸盐类转换材料SRM13SIOD45EU其中,M1选自以下的至少一种B。
11、A、CA、MG、ZN、以及包含上述中的至少一种的组合,并且D4选自F、CL、S、N、以及包含上述中的至少一种的组合。16根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含具有以权利要求书CN104205376A3/9页4下式的EU2和/或DY3掺杂的转换材料M3MGSI2O8其中,M选自以下的至少一种CA、SR、BA、以及包含上述中的至少一种的组合。17根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含具有以下式的稀土掺杂的红色氮化硅类转换材料SRM22SI5N8其中,M2选自以下的至少一种SR、CA、MG、ZN、以及包含上述中的至少一种的组合。18根据权利要求。
12、112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含具有以下式的稀土掺杂的红色硫酸盐类转换材料SRM3S其中,M3选自以下的至少一种CA、BA、MG、以及包含上述中的至少一种的组合。19根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料是具有以下式的绿色硫酸盐类转换材料SRM3GAM42S4EU其中,M3选自以下的至少一种CA、BA、MG、以及包含上述中的至少一种的组合,并且M4选自以下的至少一种AL和IN以及包含上述中的至少一种的组合。20根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料选自以下中的至少一种硅酸锶黄色转换材料;掺杂有稀土元素的钇铝石榴石;掺杂有稀土。
13、元素的铽铝石榴石;硅酸盐转换材料;氮化物转换材料;次氮基硅酸盐;氮化物正硅酸盐;氧合次氮基铝硅酸盐;以及包含上述中的至少一种的组合。21根据权利要求112中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料选自以下各项中的至少一种涂覆的黄色转换材料与涂覆的红色转换材料的组合;涂覆的绿色和涂覆的红色转换材料的组合;与锰混合的硫化镉的半导体纳米晶体;以及包含上述中的至少一种的组合。22根据权利要求121中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含硅油涂层。23根据权利要求22所述的器件,其中,所述硅油选自以下各项中的至少一种氢烷基硅油;聚二烷基硅油;聚二甲基硅氧烷共二苯基硅氧烷;二羟基封端的;以及包含。
14、上述中的至少一种的组合。24根据权利要求121中任一项所述的器件,其中,所述涂覆的转换材料包含无定形硅涂层。25根据权利要求124中任一项所述的器件,其中,所述聚合物材料选自以下各项中的至少一种聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二酯、聚对苯二甲酸丁二酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚酰胺以及包含上述中的至少一种的组合。26根据权利要求125所述的聚合物组合物,其中,所述聚合物材料包含具有以下式的重复结构背景的聚碳酸酯其中,R1基团总数的大于或等于60包括芳香族有机基团并且其余下的是脂肪族基权利要求书CN104205376A4/9页5团、脂环族基团或芳香族基团。27根据权利要求126中任一项所述的器件,其中,所述聚。
15、合物材料包含具有如使用差示扫描量热法测定的大于170的玻璃化转变温度的聚碳酸酯,其中,所述聚碳酸酯获得自I具有以下结构的单体HOA1Y1A2OH其中,每一个A1和A2包含单环二价亚芳基基团,并且Y1是桥连基;或II具有以下结构的聚酯单体单元其中,D包括含有C6C20芳香族基团的烷基,或C6C20芳香族基团,并且T包含C6C20芳香族基团。28根据权利要求27所述的聚合物组合物,其中,所述聚碳酸酯的碳酸酯单元获得自选自以下的单体3,3双4羟基苯基2苯基异吲哚啉1酮PPPBP、1,1双4羟基苯基1苯基乙烷双酚AP、以及1,1双4羟基苯基3,3,5三甲基环己烷双酚TMC、含金刚烷基的芳香族二羟基化合。
16、物、含芴的芳香族二羟基化合物、3,3双4羟基苯基2甲基异吲哚啉1酮、以及包含上述中的至少一种的组合。29根据权利要求27或28中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯进一步包含获得自2,2双4羟基苯基丙烷双酚A的碳酸酯单元。30根据权利要求126中任一项所述的器件,其中,所述聚合物材料包含含有获得自所述聚硅氧烷嵌段共聚物的碳酸酯单元的聚碳酸酯,所述聚硅氧烷嵌段共聚物获得自III以下结构其中,R包括C1C30脂肪族基团、C6C30芳香族基团、或它们的组合,其中,AR包括C6C30芳香族基团、或含C6C30芳香族基团的烷基,并且其中,E具有20200的平均值,或IV以下结构其中,R包括C1C30脂肪。
17、族基团、C6C30芳香族基团、或它们的组合,其中,R6包括C6C30权利要求书CN104205376A5/9页6芳香族基团、或C6C30芳香族基团和C1C30脂肪族基团的组合,其中,E具有20200的平均值;其中,IV的硅氧烷的WT是125。31根据权利要求30所述的器件,其中,IV的硅氧烷的WT是815。32根据权利要求3031中任一项所述的器件,其中,所述聚合物组合物包含进一步含有获得自2,2双4羟基苯基丙烷的碳酸酯单元的聚碳酸酯。33根据权利要求3032中任一项所述的器件,其中,所述碳酸酯单元获得自具有以下结构的聚硅氧烷嵌段或其中,E具有20至200之间的平均值。34根据权利要求3032。
18、中任一项所述的器件,其中,所述碳酸酯单元获得自所述聚硅氧烷嵌段,所述聚硅氧烷嵌段获得自重复单元,所述重复单元获得自以下式的二羟基芳香族化合物或,其中,所述二羟基芳香族化合物具有以下式其中,E具有20至200之间的平均值。35根据权利要求126中任一项所述的器件,其中,所述聚合物组合物包含含有获得自一种或多种聚碳酸酯的碳酸酯单元的聚碳酸酯,其中,所述聚碳酸酯中的至少一种是具有获得自癸二酸的至少一种单元的聚酯聚碳酸酯并且至少一种单元获得自芳香族二羟基碳酸酯或2,2双4羟基苯基丙烷;以下式权利要求书CN104205376A6/9页736根据权利要求35所述的器件,其中,根据ASTMD686611,所。
19、述癸二酸衍生的聚碳酸酯生物能含量大于或等于73。37根据权利要求126中任一项所述的器件,其中,所述聚合物组合物包含具有以下式的重复结构背景的聚碳酸酯其中,R1基团总数的大于或等于60包括芳香族有机基团并且其余量是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团;其中,所述聚碳酸酯包含封端剂;并且其中,所述聚碳酸酯包含支化剂。38根据权利要求37所述的器件,其中,当使用平行板熔体流变学测试,在350至约450的温度下以10/MIN的加热速率测定时,包含所述支化剂和所述封端剂的所述聚碳酸酯具有大于或等于8,000泊的峰熔融粘度;并且其中,所述组合物的模制品具有在1MM厚度下的UL94V0等级,以及阻燃剂。39。
20、根据权利要求3738中任一项所述的器件,其中,所述封端剂具有大于或等于7,000的峰熔融粘度。40根据权利要求3739中任一项所述的器件,其中,所述封端剂具有80至11的PKA。41根据权利要求3739中任一项所述的器件,其中,所述封端剂具有82至102的PKA。42根据权利要求3741中任一项所述的器件,其中,根据所述聚碳酸酯的分子量和通过所述支化剂赋予的所述支化水平选择所述封端剂。43根据权利要求3742中任一项所述的器件,其中,所述封端剂包含苯酚或包括含以下的一种或多种取代的苯酚脂肪族基团、烯族基团、芳香族基团、卤素、酯基、醚基、或卤素、或它们的组合。44根据权利要求3743中任一项所述。
21、的器件,其中,所述封端剂包括苯酚、对叔丁基苯酚、对枯基苯酚、对氰基苯酚、以及它们的组合。45根据权利要求3744中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯具有大于或等于3CM3/10MIN的MVR。46根据权利要求3745中任一项所述的器件,其中,所述组合物的所述聚碳酸酯具有大于或等于1的支化水平。47根据权利要求3746中任一项所述的器件,其中,所述组合物的所述聚碳酸酯具有大于或等于2的支化水平。48根据权利要求3747中任一项所述的器件,其中,所述组合物的所述聚碳酸酯具有大于或等于3的支化水平。49根据权利要求3748中任一项所述的器件,其中,所述阻燃剂包括全氟C116烷基磺酸酯的碱金属盐;全。
22、氟丁烷磺酸钾;全氟辛烷磺酸钾;全氟己烷磺酸四乙铵;二苯砜磺酸钾;以及包含上述中的至少一种的组合。权利要求书CN104205376A7/9页850根据权利要求3749中任一项所述的器件,其中,基于所述组合物中的聚碳酸酯树脂的总重量,所述阻燃剂包括大于约004WT的全氟丁烷磺酸钾盐。51根据权利要求3750中任一项所述的器件,其中,所述阻燃剂不包括含氯或溴的组合物。52根据权利要求3751中任一项所述的器件,其中,所述支化剂包括THPE、TMTC、靛红二苯酚、以及包含上述中的至少一种的组合。53根据权利要求3752中任一项所述的器件,其中,包含所述支化剂和所述封端剂的所述聚碳酸酯具有如使用聚碳酸酯。
23、标准通过凝胶渗透色谱法测定的约20,000G/MOL至约40,000G/MOL之间的重均分子量。54根据权利要求3753中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯是获得自双酚的均聚碳酸酯。55根据权利要求54所述的器件,其中,所述聚碳酸酯是获得自多于一种双酚的共聚碳酸酯。56根据权利要求55所述的器件,其中,所述聚碳酸酯是获得自一种或多种双酚并且包含一种或多种脂肪族酯单元或芳香族酯单元或硅氧烷单元的共聚物。57根据权利要求5456中任一项所述的器件,其中,所述聚碳酸酯包含获得自双酚A的单元。58根据权利要求3757中任一项所述的器件,进一步包含第二聚碳酸酯,其中,所述第二聚碳酸酯包含以下式其中,所。
24、述第二聚碳酸酯不同于所述聚碳酸酯,并且其中,R1基团总数的至少60含有芳香族有机基团,并且其余下的为脂肪族、脂环族、或芳香族基团。59根据权利要求58所述的器件,其中,所述第二聚碳酸酯包含获得自双酚A的单元。60根据权利要求3759中任一项所述的器件,其中,所述组合物具有在32MM厚度下通过ASTMD1003的小于15的雾度值。61根据权利要求3760中任一项所述的器件,进一步包括一种或多种添加剂。62根据权利要求3761中任一项所述的器件,其中,所述添加剂包括UV稳定添加剂、热稳定添加剂、脱模剂、着色剂、有机填料、无机填料、稳定剂、或它们的组合。63根据权利要求3762中任一项所述的器件,其。
25、中,当由其中所述峰熔融粘度57135913696139BL1400113MW1/34694424PKA32251BLMW1/3266919BLPKA21583MW1/3PKA112563BL220011MW2/3223115PKA2的方程计算时,包含所述支化剂和所述封端剂的聚碳酸酯具有至少7000泊的峰熔融粘度,其中,BL是用所述组合物中的支化剂的摩尔数除以双酚或多种双酚的摩尔数确定的所述制剂中的所述支化剂的摩尔比,MW是如使用聚碳酸酯标准通过凝胶渗透色谱法测定的包含所述支化剂和所述封端剂的所述聚碳酸酯的重均分子量,并且PKA是所述封端剂的PKA;并且其中,所述组合物的模制品具有在1MM、15。
26、MM、20MM、或10MM至20MM之间的厚度下的UL94V0等级。64根据权利要求3763中任一项所述的器件,其中,所述组合物具有在32MM厚度下通过ASTMD1003的小于15的雾度值。权利要求书CN104205376A8/9页965根据权利要求3764中任一项所述的器件,其中,所述器件具有在15MM厚度下的UL94V0等级。66根据权利要求3765中任一项所述的器件,其中,所述模制品具有在10MM厚度下的UL94V0等级。67根据权利要求166中任一项所述的器件,进一步包括额外的聚碳酸酯,其中,所述聚碳酸酯是线性和/或支化聚碳酸酯。68根据权利要求160中任一项所述的器件,进一步包括一种。
27、或多种添加剂,其中,所述添加剂对所述器件的所需发射曲线不具有不利影响。69根据权利要求168中任一项所述的发光器件,其中,所述照明元件是LED。70根据权利要求169中任一项所述的发光器件,其中,所述器件是以下中的至少一种灯、光照器件、应用于内部和外部区域的照明器件、车辆照明、住宅和工作室的内部照明、LCD屏幕的背光单元、以及重点照明。71一种发光器件,包括用于发射具有第一波长范围的辐射的装置,其中,用于发射辐射的所述装置位于壳体中,其中,所述壳体由包含以下各项的聚合物组合物形成聚合物材料;以及用于吸收至少部分所述第一波长范围的辐射并且发射具有第二波长范围的辐射的装置;其中,在将用于吸收的所述。
28、装置已经暴露于所述辐射之后,当所述辐射暴露停止时,用于吸收的所述装置具有小于104秒的发光寿命;其中,用于吸收的所述装置包括大于0PPM的选自以下中的至少一种的第一材料SI、SR、BA、CA、EU、以及包含上述第一材料中的至少一种的组合;以及小于50PPM的选自以下中的至少一种的第二材料AL、CO、FE、MG、MO、NA、NI、PD、P、RH、SB、TI、ZR、以及包含上述第二材料中的至少一种的组合。72聚合物组合物作为发光元件壳体的用途,其中,所述聚合物组合物包含聚合物材料;以及转换材料,其中,所述涂覆的转换材料包含大于0PPM的选自以下的第一材料SI、SR、BA、CA、EU、以及包含上述第。
29、一材料中的至少一种的组合;以及小于50PPM的选自以下的第二材料AL、CO、FE、MG、MO、NA、NI、PD、P、RH、SB、TI、ZR、以及包含上述第二材料中的至少一种的组合;其中,在所述涂覆的转换材料已经暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。73如在权利要求172中任一项所述的聚合物组合物用于发光元件的用途。74一种包括含热塑性聚合物的光扩散热塑性组合物的发光器件,并且A是0001WT至2WT的具有01至1微米的平均粒径以及19至32的折射率的无机颗粒;B是001WT至10WT的如在权利要求171中任一项中描述的聚合物颗粒,其具有权利要求书C。
30、N104205376A9/9页1002至20微米的范围内的平均粒径,并且在589NM下与所述热塑性树脂聚合物以及C、D中的一种或混合物或它们的混合物相差至少005的折射率,其中C是01PPM至1,000PPM的波长下移材料,以及D是0005WT至2WT的干涉颜料。75一种照明器件,包括被配置为发射具有第一波长范围的辐射的辐射源;包括含有以下各项的聚合物组合物的光学元件聚合物材料;以及涂覆的转换材料,其中,所述涂覆的转换材料包含大于0PPM的选自以下的第一材料SI、SR、BA、CA、EU、以及包含上述第一材料中的至少一种的组合;以及小于50PPM的选自以下的第二材料AL、CO、FE、MG、MO、。
31、NA、NI、PD、P、RH、SB、TI、ZR、以及包含上述第二材料中的至少一种的组合;其中,在所述涂覆的转换材料已经暴露于激发源之后,当除去所述激发源时,所述涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。76一种照明器件,包括被配置为发射具有第一波长范围的辐射的辐射源;包括含有以下各项的聚合物组合物的光学元件聚合物材料;以及涂覆的转换材料、涂覆的掺杂有稀土元素的钇铝石榴石YAG、涂覆的掺杂有稀土元素的铽铝石榴石、涂覆的掺杂有稀土元素的次氮基硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氮化物正硅酸盐、涂覆的掺杂有稀土元素的氧合次氮基铝硅酸盐、以及包含上述中的至少一种的组合;其中,在所述涂覆的转换材料已经暴露于激发。
32、源之后,当除去所述激发源时,所述涂覆的转换材料具有小于104秒的发光寿命。权利要求书CN104205376A101/29页11发光二极管器件及用于生产其的包括转换材料化学的方法技术领域0001本公开涉及发光二极管LED、用于LED壳体的材料、制造方法、及其用途。背景技术0002目前,发光二极管LED用作白炽灯泡和荧光灯的替代品。LED是当在其PN结P型和N型半导体之间的边界的正向电偏置时发射不相干窄谱光的半导体器件,并因此被称为固态照明器件。0003当发光二极管正向偏置接通时,电子能够与器件内的电子空穴再结合,以光子的形式释放能量。该效应被称为电致发光并且光的颜色相应于光子的能量由半导体的能隙。
33、确定。LED通常具有小面积小于1平方毫米MM2,并且集成光学组件可以用于定形其辐射图案。足够大功率用于室内照明的LED相对昂贵,并且与可比较的输出的紧凑型荧光灯源相比,需要更精确的电流和热管理。0004发射白光期望颜色特性的LED是照明行业的一个最终目标。相对于壳体,由聚合物组合物,例如聚碳酸酯制备、满足工业要求的那些一直是挑战。因此,对于包含满足这些工业要求的材料的塑料以及实行满足工业要求的材料的制备的方法存在需要。发明内容0005本文中公开了发光器件、塑料模制器件、以及用于制造和使用其的方法。0006在一个实施方式中,发光器件包括位于壳体中的照明元件,其中,壳体由包含聚合物材料以及涂覆的转。
34、换材料的聚合物组合物形成。转换材料包括大于0PPM的选自以下的第一材料SI、SR、BA、CA、EU、以及包含上述第一材料中的至少一种的组合;以及小于50PPM的选自以下的第二材料AL、CO、FE、MG、MO、NA、NI、PD、P、RH、SB、TI、ZR、以及包含上述第二材料中的至少一种的组合。在转换材料已经暴露于激发源之后,当除去激发源时,转换材料具有小于104秒的发光寿命。0007在一个实施方式中,塑料模制器件具有大于或等于30的透明度,其中,制品由聚合物组合物形成。聚合物组合物包含聚合物材料以及涂覆的转换材料。转换材料包含大于0PPM的选自以下的第一材料SI、SR、BA、CA、EU、以及包。
35、含上述第一材料中的至少一种的组合;以及小于50PPM的选自以下的第二材料AL、CO、FE、MG、MO、NA、NI、PD、P、RH、SB、TI、ZR、以及包含上述第二材料中的至少一种的组合。在转换材料已经暴露于激发源之后,当除去激发源时,转换材料具有小于104秒的发光寿命。0008在一种实施方式中,发光器件包括辐射源以及与辐射源光学连通的发光部分,其中,发光部分由聚合物组合物形成。聚合物组合物包含聚合物材料以及涂覆的转换材料。转换材料包含大于0PPM的选自以下的第一材料SI、SR、BA、CA、EU、以及包含上述第一材料中的至少一种的组合;以及小于50PPM的选自以下的第二材料AL、CO、FE、M。
36、G、MO、NA、NI、PD、P、RH、SB、TI、ZR、以及包含上述第二材料中的至少一种的组合。在转换材料已经暴露于激发源之后,当除去激发源时,转换材料具有小于104秒的发光寿命。说明书CN104205376A112/29页120009在另一实施方式中,照明器件包括被配置为发射具有第一波长范围的辐射的辐射源以及包括聚合物组合物的光学组件。聚合物组合物包含聚合物材料以及涂覆的转换材料。转换材料包含大于0PPM的选自以下的第一材料SI、SR、BA、CA、EU、以及包含上述第一材料中的至少一种的组合;以及小于50PPM的选自以下的第二材料AL、CO、FE、MG、MO、NA、NI、PD、P、RH、SB。
37、、TI、ZR、以及包含上述第二材料中的至少一种的组合。在转换材料已经暴露于激发源之后,当除去激发源时,转换材料具有小于104秒的发光寿命。将转换材料配置以吸收至少部分第一波长范围辐射并且发射具有第二波长范围的辐射,其中,配置光学组件以使得至少第一波长范围辐射通过光学组件。具体实施方式0010本公开中所阐述的范围,例如,数字/值,将包括在范围、子范围、以及它们的组合以内的个别点的用于拥有目的和权利要求目的的公开。0011本发明涵盖了本公开的要素的各种组合,例如,来自从属于相同的独立权利要求的从属权利要求中的要素的组合。0012词语“约”应当被给予其普通和习惯含义,并且应当相对于其修饰的词或短语。。
38、在PKA的背景下,词语“约”,当其涉及PKA时,可以等于数字的值,或可以等于PKA单元的/01的范围,例如,约83的PKA可以包括82,并且词语“约”,当其涉及支化水平时,可以等于数字的值,或可以等于支化水平的/005的范围,例如,约1可以包括095。在背景PKA和支化水平下,词约的描述不应该以任何方式限制用于词语“约”修饰的其他语言/数字的词语“约”的普通和习惯含义。0013如在本文中使用的,术语“转换材料”是指转换特定波长的辐射并且重新发射不同波长低得多的能量的无机材料。引起发光和/或闪烁由通过物质的电离辐射的能量损失表征的转换材料可以以例如粉末形式或作为透明单晶存在。转换材料将来自蓝色L。
39、ED的一些蓝光转换成黄光,并且可获得的光的全部组合被视为针对观测器的白光。以这种方式产生的黄光或来自转换材料的其他颜色的寿命非常短,持续小于104秒即,当除去激发源时的寿命。该数量级的寿命可以被视为荧光寿命持续小于104秒,例如,持续104至109秒。转换材料不会产生长余辉寿命持续时间通常持续数分钟并且甚至是数小时。当除去激发源时,发光停止即,没有长余辉AFTERGLOW。0014符号CNCM以及符号CNM是指每个基团包含N至M个碳原子的基团。0015在固定温度下,通过使用标准重量测定在特定时间内流过特定温度的毛细管的聚合物的量来测量熔融聚合物的“熔体体积速率”MVR。MVR以立方厘米/10分。
40、钟CC/10MIN表示。在特定温度下聚合物的MVR值越高,在该特定温度下聚合物的流动越大。如在本文中使用的,在挤成具有12千克KG的重量的颗粒之后,在300的温度下,根据ASTMD123810测定MVR。0016用在用于封端剂的模型的PKA值列出在以下表1中0017说明书CN104205376A123/29页130018针对除了对叔丁基苯酚和对枯基苯酚之外的所有封端剂的PKA值从以下参考文献JAMCHEMSOC2002,6424获得。参考文献中选择的值列在参考文献的表3中的S7类别中。从以下参考文献获得针对对叔丁基苯酚的PKA值JOURNALOFMOLECULARSTRUCTURETHEOCH。
41、EM805,2006,31。从以下参考文献获得针对甲基对羟基苯甲酸酯的PKACHROMATOGRAPHIAVOL39,NO5/6,SEPTEMBER1994。根据相似结构的值,对枯基苯酚的PKA值是近似的。0019如在本文中使用的,“透明度”是指通过试样的透射光占前向散射入射光的百分比。可以根据ASTMD100300,规程B,光源C,在分光光度计上测定百分比透光度。0020“组合”包括共混物、混合物、合金、反应产物等。此外,本文中的术语“第一”、“第二”等不表示任何顺序、数量、或重要性,而是用于区别一个元件与另一元件。除非在本文中另有说明或与上下文明显矛盾,否则本文中的术语“一个”和“一种”以。
42、及“该”并不表示数量的限制,而被解释为涵盖单数和复数。如本文中所用的后缀“S”旨在包括其修饰的术语的单数和复数两者,从而包括该术语的一个或多个例如,膜包括一个膜或者多个膜。贯穿说明书提及“一个实施方式”、“另一个实施方式”、“一种实施方式”等,指与实施方式相关联描述的特别要素例如,特征、结构、和/或特性包括在本文中所述的至少一个实施方式中,并且可以存在或可以不存在于其它实施方式中。此外,应当理解,所描述的要素可以在各种实施方式中以任何合适的方式进行组合。0021一般而言,本发明可以可替代地包括在本文中公开的任何适当的组分,由其组成,或基本上由其组成。另外地、或可替代地可以配置本发明以便不含或基。
43、本上不含在现有技术组合物中使用的或此外对实现本发明的功能和/或目的来说并非必需的任何组分、材料、成分、辅料或物质。0022通过引用,将所有引用专利、专利申请、以及其他参考全部结合在本文中。然而,如果本申请中的术语与并入参考中的术语矛盾或冲突,来自本申请的术语优先于来自并入的参考文献的冲突术语。例如,通过引用将ZHOU等的WO2011/134674A1结合在本文中。0023用于实现期望白光的一种途径是在LED壳体中利用转换材料化学,具体地,将转换材料并入整个LED壳体,例如,接近LED。转换材料,例如,发射比激发源的波长更长的波长的光的发光材料包括具有掺杂有稀土元素的固态无机主晶格的那些。转换材。
44、料可以通过涂覆或在挤出过程中直接混合在聚合物基质中而合并在聚合物基板中。然而,当在挤出过程中合并在聚合物熔体中时,期望这种转换材料分解聚合物例如,聚碳酸酯。例如,期望聚碳酸酯熔融稳定性降低,并且LED激发之前和过程中转换材料的一般颜色将很可能产生不期望的影响。熔融稳定性的损失可以导致以下中的至少一种脆变和不期望的树脂颜说明书CN104205376A134/29页14色。树脂黄变可以影响相关色温下移、显色指数、以及降低的发光效能。此外,熔融稳定性的损失可以负面地影响造模者精确地模制平圆盘或球体状的光学元件的能力,其中,模制的转换材料光学元件需要均匀的表面特征和用于最佳光模型射线追踪、生产质量、以。
45、及角度颜色均匀性的可靠的收缩性能。0024进一步应当注意的是,减小的阻燃性能以由劣化的树脂模制的部分预期。因此,当尝试指定具有不适当的UL等级的聚合物材料,例如,期望薄壁阻燃性例如,在小于或等于15毫米MM下的UL94V0等级时,光源设计者将受限。0025需要最佳化的聚合物和转换材料以及光学性能,使得使用IESNALM79和IESLM8008中描述的测量方法,LED照明产品可以满足能源部DOE能量之星等级。因此,在本领域中对于满足该要求存在需要。0026用包括位于壳体中的照明元件的发光器件可以满足一些或所有以上需求,其中,壳体由包含聚合物材料以及涂覆的转换材料的聚合物组合物形成。涂覆的转换材料。
46、可以,例如吸收至少部分从发光器件发射的第一波长范围辐射,并且发射具有第二波长范围的辐射。这导致由观察器观察到的改变的光色。例如,转换材料可以将来自蓝色LED的一些蓝光转换成黄光,并且可获得的光的全部组合被视为针对观测器的白光。以这种方式,可以有效地调节发光LED以导致与从LED立即发射的那些不同的颜色。进一步地,通过将涂覆的转换材料合并在塑料壳体中,可以满足工业要求以及实行材料制造的方法。0027壳体例如,外壳、或透镜、或LED的发射部分包括聚合物。0028聚合物材料可以获得自以下聚烯烃,如聚乙烯PE和聚丙烯PP;聚酯,如聚对苯二甲酸亚烷基酯,如聚对苯二甲酸乙二酯PET和聚对苯二甲酸丁二酯PB。
47、T、氰基丙烯酸酯CA、三乙酸纤维素CTA、乙烯基乙酸乙酯EVA、乙烯基乙酸丙酯PVA、聚乙烯醇缩丁醛PVB、聚氯乙烯PVC、聚碳酸酯PC、聚萘二甲酸乙二酯PEN、聚氨酯PU、热塑性聚氨酯TPU、聚酰胺PA、聚甲基丙烯酸甲酯PMMA、聚苯乙烯PS、硝酸纤维素、以及包含上述聚合物材料中的至少一种的组合,例如来自上述聚合物的单体的至少两种的共聚物,以及这些聚合物的两种或更多种的混合物。0029在一种实施方式中,聚合物组合物的聚合物材料可以包含聚碳酸酯。以下阐述了各种类型的聚碳酸酯的说明,但不应该解释为限制性的。0030可以使用具有以下式的重复结构背景的各种类型的聚碳酸酯00310032精选的聚碳酸酯。
48、主链的选择取决于许多因素,如最终用途和本领域普通技术人员所理解的其他因素。0033在一个实施方式中,聚碳酸酯具有式1的重复结构碳酸酯单元00340035其中,R1基团总数的大于或等于60包括芳香族有机基团并且其余量是脂肪族基团、脂环族基团或芳香族基团。说明书CN104205376A145/29页150036聚碳酸酯可以获得自双酚A。0037每个R1基团可以是二价芳香族基团,例如获得自式2的芳香族二羟基化合物0038HOA1Y1A2OH20039其中,A1和A2各自是单环二价亚芳基基团,并且Y1是单键或具有使A1与A2分开的一个或两个原子的桥连基。例如,一个原子可以将A1与A2分开。在另一实施例。
49、中,当每一个A1和A2是亚苯基时,Y1在亚苯基上每个羟基基团的对位。该类型基团的示例性非限制性实例是O、S、SO、SO2、CO、亚甲基、环己基亚甲基、2221双环庚叉基、乙叉基、异丙叉基、新戊叉基、环己叉基、环十五烷叉基、环十二烷叉基以及金刚烷叉基。桥连基Y1可以是烃基或饱和烃基如亚甲基、环己叉基或异丙叉基。0040包含在式2的范围内的是通式3的双酚化合物00410042其中,RA和RB各自代表卤素原子或一价烃基,并且可以相同或不同;P和Q各自独立地是0至4的整数;并且XA代表单键、或式4或5的基团之一00430044其中,RC和RD各自独立地是氢、C112烷基、C112环烷基、C712芳基烷基、C112杂烷基、或环状C712杂芳基烷基,并且RE是二价C112烃基。特别地,RC和RD各自是相同的氢或C14烷基基团,具体地,是相同的C13烷基基团,甚至更具体地,是甲基。0045RC和RD一起可以表示C320环状亚烷基基团;或包含碳原子和具有二价或更高化合价的杂原子的含杂原子的C320环状亚烷基基团。这些基团可以是单个饱和或不饱和环,或稠合的多环系统的形式,其中,稠环是饱和、不饱和或芳香族的。具体的含杂原子的环状亚烷基基团包括具有2或更高化合价的至少一个杂原子和至少两个碳原子。含杂原子的环状亚烷基基团的杂。